JPS63136046A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPS63136046A
JPS63136046A JP28362786A JP28362786A JPS63136046A JP S63136046 A JPS63136046 A JP S63136046A JP 28362786 A JP28362786 A JP 28362786A JP 28362786 A JP28362786 A JP 28362786A JP S63136046 A JPS63136046 A JP S63136046A
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JP
Japan
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group
aliphatic
aromatic
layer
general formula
Prior art date
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Pending
Application number
JP28362786A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kozaburo Yamada
耕三郎 山田
Keiji Obayashi
慶司 御林
Yasushi Ichijima
市嶋 靖司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP28362786A priority Critical patent/JPS63136046A/en
Publication of JPS63136046A publication Critical patent/JPS63136046A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

Abstract

PURPOSE:To improve graininess of the titled material by incorporating a specific coupler to the titled material. CONSTITUTION:The titled material contains the coupler shown by formula I or II wherein A is a coupler residue capable of releasing a part except A by reacting with an oxidant of a developing agent, L is a timing group, (n) is 0 or 1, X is an aliphatic, an aromatic, an aliphatic oxy, an aliphatic or an aromatic thio, an aliphatic or an aromatic acyl, an aliphatic or an aromatic oxycarbonyl, an aliphatic or an aromatic sulfonyl, carbamoyl, sulfamoyl, an aliphatic or an aromatic acylamino, oxycarbonylamino, ureido, or carbamoyloxy group, halogen atom, cyano, formyl or nitro group, (m) is 1 or 2. Thus, the novel functional coupler having the excellent graininess of the color image and the excellent control of gradient of the color image is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は粒状性を改良するための写真用カプラーを含有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a photographic coupler for improving graininess.

(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
およびそれに類する色素ができ、色画傷が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑および赤に選択的に感光するハ
ロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マ
ゼンタおよびシアンの色画僧形成剤とが使用される。イ
エロー色画偉を形成するためには、例えばアシルアセト
アニリドまたはジベンゾイルメタン系カプラーが使われ
、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピラゾロ
ン、ピラゾロにンツイミダゾール、シアノアセトフェノ
ンまたはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画
像を形成するためには主としてフェノール系カプラー、
例工ばフェノール類およびナフトール類が使われる。
(Prior art) By color-developing a silver halide color photographic material, an oxidized aromatic-amine color developing agent and a coupler react to form indophenol, indoaniline,
It is known that indamine, azomethine, phenoxazine, phenazine, and similar pigments are produced and color flaws are formed. In this system, a subtractive color method is usually used for color reproduction, and a silver halide emulsion that is selectively sensitive to blue, green, and red, and yellow, magenta, and cyan color image forming agents that are in a relationship with the residual colors, respectively, are used. used. To form a yellow color image, for example, an acylacetanilide or dibenzoylmethane coupler is used, and to form a magenta color image, a pyrazolone, pyrazolo, imidazole, cyanoacetophenone or indacylon coupler is mainly used. , mainly phenolic couplers to form cyan images,
For example, phenols and naphthols are used.

近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特にカラー撮影感光
材料では、ディスクカメラや/10サイズカメラの普及
に伴い、高画質化が従来以上に重要である。とシわけ鮮
鋭度と粒状性の改良が重要である。
In recent years, with the spread of disk cameras and /10 size cameras, high image quality has become more important than ever in silver halide photographic materials, especially color photographic materials. In particular, it is important to improve sharpness and graininess.

従来より、カプラーは色素儂を形成するために用いられ
るだけでなく、写真性有用基を放出する目的で用いられ
ることが知られている。写真性有用基を放出する化合物
はそれぞれ色再現性の向上、粒状性の改良、鮮鋭度の向
上、もしくは感度の増加などの種々の目的のために用い
られる。
It has been known that couplers are used not only to form dyestuffs but also to release photographically useful groups. Compounds that release photographically useful groups are used for various purposes such as improving color reproducibility, improving graininess, improving sharpness, or increasing sensitivity.

さて、発色現像主薬酸化体を捕捉する化合物をカプラー
のカップリング位より放出することができるカプラーが
提案されている。例えば特開昭jx−213/r、同!
7−///!37、同よ7−/3rtJt号などに記載
の化合物が知られている。これらのカプラーは粒状性の
改良、もしくは階!!Iilをコントロールする目的で
用いられるが、これらの公知のカプラーよp放出される
現像主薬酸化体の捕捉剤はその捕捉する能力が弱くさら
に改良することが望まれていた。
Couplers have been proposed that can release a compound that captures an oxidized color developing agent from the coupling position of the coupler. For example, JP-A-Sho JX-213/R, same!
7-///! Compounds described in No. 37 and No. 7-/3rtJt are known. These couplers can improve graininess or improve graininess! ! Although these known couplers are used for the purpose of controlling Iil, scavengers for the oxidized developing agent released by p release have a weak scavenging ability, and further improvement has been desired.

(発明が解決しようとする問題点) したがって本発明の目的は、現像主薬酸化体を捕捉する
能力が高い捕捉剤を放出することによって、色素画像の
粒状性及び階調のコントロールに優れた新規な機能性カ
プラーを提供することにある。
(Problems to be Solved by the Invention) Accordingly, an object of the present invention is to develop a new method that provides excellent control over the graininess and gradation of dye images by releasing a scavenger that has a high ability to capture oxidized developing agent. Our goal is to provide functional couplers.

(問題点を解決するための手段) 上記の目的は、下記一般式[1)または〔■〕で表わさ
れるカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。
(Means for Solving the Problems) The above object has been achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material containing a coupler represented by the following general formula [1] or [■].

一般式CI’)        一般式〔■〕式中人は
現像主薬酸化体と反応してA以外の部分を開裂しうるカ
プラー残基全表わし、Lはタイミング基を表わしnはO
またはlである。Xは脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキ
シ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしくは芳
香族のアシル基、脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニ
ル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、置換もしく
は無置換のカルバモイル基、置換もしくは無置換のスル
ファモイル基、脂肪族もしくは芳香族のアシルアミノ基
、脂肪族もしくは芳香族オキシカル永ニルアミノ基、置
換もしくは無置換のウレイド基、置換もしくは無置換の
カルバモイルオキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ホル
ミル基又はニトロ基を表わし、mJ”t/またl”lコ
を表わし、mが2のときXは同じでも異ってもよい。但
しm個のXのなかで少なくとも7個は耐拡散基を有する
基である。
General formula CI') General formula [■] The middle person represents all coupler residues that can react with the oxidized developing agent and cleave parts other than A, L represents a timing group, and n is O
or l. X is an aliphatic group, aromatic group, aliphatic oxy group, aliphatic or aromatic thio group, aliphatic or aromatic acyl group, aliphatic or aromatic oxycarbonyl group, aliphatic or aromatic sulfonyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, aliphatic or aromatic acylamino group, aliphatic or aromatic oxycarperonylamino group, substituted or unsubstituted ureido group, substituted or unsubstituted carbamoyloxy group , represents a halogen atom, a cyano group, a formyl group, or a nitro group, and represents mJ"t/or l"l, and when m is 2, X may be the same or different. However, among the m number of X's, at least 7 are groups having a diffusion-resistant group.

耐拡散基とは分子を添加した写真層に不動化する基であ
り、充分に分子量を大きくする有機基金意味する。総炭
素数がio以上、好ましくは12以上の有機基が用いら
れる。
The diffusion-resistant group is a group that immobilizes the photographic layer to which molecules are added, and means an organic group that increases the molecular weight sufficiently. An organic group having a total carbon number of io or more, preferably 12 or more is used.

本発明のカプラーは、現像主薬酸化体との反応によυ、
隣接するオルト、および(または)メタ位にそれぞれヒ
ドロキシル基を有するフェノール誘導体を放出する。放
出された化合物には強い還元作用があり、現像主薬酸化
体をすみやかに還元することができる。
The coupler of the present invention produces υ by reaction with an oxidized developing agent.
A phenol derivative having a hydroxyl group in the adjacent ortho and/or meta positions, respectively, is released. The released compound has a strong reducing effect and can quickly reduce the oxidized developing agent.

減色法カラー写真において色画像を構成する色素雲は、
発色現像処理時に発生する現像主薬酸化体とカプラーと
のカップリング反応によシ形成されるが、この時、現像
主薬酸化体が過剰にあると、色素雲が大きくなりモトル
を発生し粒状性が悪くなることが知られている。
The pigment clouds that make up the color image in subtractive color photography are
It is formed by the coupling reaction between the oxidized developing agent and the coupler that occur during color development processing, but if there is an excess of the oxidized developing agent at this time, the dye cloud becomes large and mottle occurs, resulting in graininess. known to get worse.

本発明のカプラーを用いた場合、カップリング反応によ
って放出された化合物が、過剰の現像主薬酸化体をすみ
やかに還元し除去することができる。これによシ個々の
色素雲はある程度以上に大きくならずモトルの発生を防
ぎ粒状性を大きく改良することができた。
When the coupler of the present invention is used, the compound released by the coupling reaction can quickly reduce and remove excess oxidized developer. As a result, individual pigment clouds did not become larger than a certain level, preventing the occurrence of mottles and greatly improving graininess.

また本発明のカプラーのなかで好ましいものは、カプラ
ー残基にカルボキシル基、スルホン酸基を有しないもの
である。それらのカプラーではカップリング反応によっ
て生成した色素は現像時現像液中に流出せず有効に利用
される。
Among the couplers of the present invention, preferred are those having no carboxyl group or sulfonic acid group in the coupler residue. In these couplers, the dye produced by the coupling reaction does not flow out into the developer during development and is effectively utilized.

さらに、カップリング反応によって放出される化合物は
耐拡散性基を有する為、カプラーの存在する近傍にある
過剰の現像主薬酸化体を効果的に還元することができる
Furthermore, since the compound released by the coupling reaction has a diffusion-resistant group, it is possible to effectively reduce excess oxidized developer in the vicinity of the coupler.

以下に本発明をさらに詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

一般式CI、l及び〔■〕においてXで表わされる置換
基が芳香族基の部分を含むとき炭素aA〜10で好まし
くは置換フェニル基である。置換基としてはハロゲン原
子、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、ブタンア
ミド基)、ヒドロキシル基、アルコキシ基(例えばメト
キシ基、ブトキシ基)、ニトロ基、スルホンアミド基(
例えばベンゼンスルホンアミド基、メタンスルホンアミ
ド基など)、カルバモイル基、カルボキシル基などから
選ばれる。
When the substituent represented by X in general formulas CI, 1 and [■] contains an aromatic group moiety, it is preferably a substituted phenyl group with carbon atoms aA to 10. Substituents include halogen atoms, acylamino groups (e.g. acetamido groups, butanamide groups), hydroxyl groups, alkoxy groups (e.g. methoxy groups, butoxy groups), nitro groups, sulfonamide groups (
(eg, benzenesulfonamide group, methanesulfonamide group, etc.), carbamoyl group, carboxyl group, etc.

一般式(1)及び(It)においてXで表わされる置換
基が脂肪族基の部分を含むとき、炭素数はl−弘Oであ
り、/〜32の範囲が好ましく、鎖状または環状、直鎖
または分岐、飽和または不飽和、置換または無置換のい
ずれであってもよい。
When the substituent represented by It may be chained or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted.

許容される置換基はハロゲン原子、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基など)、ヒドロキシル基、ス
ルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基など)、カルボキシル基、アシル
アミノ基(例えばアセトアミド基、ベンズアミド基など
)などである。
Permissible substituents include halogen atoms, alkoxy groups (e.g., methoxy groups, ethoxy groups, etc.), hydroxyl groups, sulfonamide groups (e.g., methanesulfonamide groups, benzenesulfonamide groups, etc.), carboxyl groups, acylamino groups (e.g., acetamide groups). , benzamide group, etc.).

一般式[1)及び〔■〕においてAの好ましい例は下記
一般式(Cp−/)、(Cp−コ)、(Cp−j)、(
Cp−≠)、(Cp−7)、(Cp−1)、(Cp−7
)、(Cp−t)または(Cp−タ)で表わされるカプ
ラー残基であるときである。これらのカプラーはカップ
リング速度が大きく好ましい。
Preferred examples of A in general formulas [1) and [■] are the following general formulas (Cp-/), (Cp-co), (Cp-j), (
Cp-≠), (Cp-7), (Cp-1), (Cp-7
), (Cp-t) or (Cp-ta). These couplers are preferred because of their high coupling speed.

一般式(Cp−/)    一般式(Cp−−z)一般
式(Cp−j)    一般式(Cp−4’)一般式(
Cp−j)   一般式(Cp−6)一般式(Cp−7
)   一般式(Cp−r)(Rxz)e 一般式(Cp−タ) 上式においてカップリング位よシ派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
General formula (Cp-/) General formula (Cp--z) General formula (Cp-j) General formula (Cp-4') General formula (
Cp-j) General formula (Cp-6) General formula (Cp-7
) General formula (Cp-r)(Rxz)e General formula (Cp-ta) In the above formula, the free bond derived from the coupling position represents the bonding position of the coupling-off group.

上式においてR1、R2、R3、R4、R5、R61R
7%  R8%  R9%  R10%  R11X 
R12またはR13が耐拡散基を含む場合、それは炭素
数の総数が?ないし≠0、好ましくは10ないし3Qに
なるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は
l!以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマ
ー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二
価基を表わし、繰シ返し単位などを連結する。この場合
には炭素数の範囲は規定外であってもよい。ま&R1〜
R13は、カルボキシル基1スルホン酸基を含まない。
In the above formula, R1, R2, R3, R4, R5, R61R
7% R8% R9% R10% R11X
If R12 or R13 contains a diffusion-resistant group, what is the total number of carbon atoms? or ≠ 0, preferably 10 to 3Q, otherwise the total number of carbons is l! The following are preferred. In the case of bis-type, telomer-type or polymer-type couplers, any of the above substituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range. Ma&R1~
R13 does not contain a carboxyl group or a sulfonic acid group.

以下にR1−R13、dおよびeについて詳しく説明す
る。以下でR21は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、R22は芳香族基または複素環基を表わし、
R23、R24およびR25は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わす。
R1-R13, d and e will be explained in detail below. In the following, R21 represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and R22 represents an aromatic group or a heterocyclic group,
R23, R24 and R25 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.

R1はR21と同じ意味を表わす。R2およびR3は各
々R22と同じ意味を表わす。R4はR21と同R2s
     lR25 R21802N−基、R21S−基、R230−基、R
23R24R23 はN=C−基を表わす。R5はR21と同じ意味の基を
表わす。R6およびR7は各々R23基と同じ意味の基
、R21S−基、R23〇−基、R2IC0N−基、を
表わす。R8はR21と同じ意味の基を表わす。
R1 represents the same meaning as R21. R2 and R3 each have the same meaning as R22. R4 is the same R2s as R21
lR25 R21802N- group, R21S- group, R230- group, R
23R24R23 represents an N=C- group. R5 represents a group having the same meaning as R21. R6 and R7 each represent a group having the same meaning as R23 group, R21S- group, R230- group, R2ICON- group. R8 represents a group having the same meaning as R21.

R9はR21と同じ意味の基、R2IC0N−基、R2
3R23R24R25 R26R25 原子、またはR21N−基を表わす。dはOないし3を
表わす。dが複数のとき複数個のR9は同じ置換基また
は異なる置換基を表わす。またそれぞれのR9が2価基
となって連結し環状構造を形成してもよい。環状構造全
形成するための2価基の例としては 〒23 し≠の整数、gはQないしコの整数、を各々表わす。R
IOはR21と同じ意味の基金表わす。R11はR21
と同じ意味の基を表わす。R12はR21と同じ意味の
基、R2,C0NH−基、R210CON))基、R2
4R25R24kL25 R230−基、R21S−基、ハロゲン原子ま′fi:
、はR21半傷を表わす。R13はR21と同じ意味の
基、R23NS02−基、R25R26度 R230−8o2−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ン基またはR23CO→を表わす。eはOないし弘の整
数を表わす。複数個のR12またはR13があるとき各
々同じものまたは異なるものを表わす。
R9 is a group having the same meaning as R21, R2IC0N- group, R2
3R23R24R25 R26R25 atom or R21N- group. d represents O to 3. When d is a plurality of R9s, the plurality of R9s represent the same substituent or different substituents. Further, each R9 may be a divalent group and may be connected to form a cyclic structure. Examples of divalent groups for forming a complete cyclic structure include an integer between 〒23 and ≠, and g represents an integer between Q and G, respectively. R
IO represents a fund with the same meaning as R21. R11 is R21
represents a group with the same meaning as R12 is a group having the same meaning as R21, R2, C0NH- group, R210CON)) group, R2
4R25R24kL25 R230- group, R21S- group, halogen atom ma'fi:
, represents R21 half damage. R13 represents a group having the same meaning as R21, R23NS02- group, R25R26°R230-8o2- group, halogen atom, nitro group, cyan group or R23CO→. e represents an integer from O to Hiro. When there are multiple R12s or R13s, each represents the same or different thing.

上記において脂肪族基とは炭素数7〜3コ、好ましくは
/〜コλの飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換まfcは無置換の脂肪族炭化水素基であ
る。代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、(t)−ブチル基、
(i)−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、コーエチルヘキシル基、オクチルM、
i、/、3.3−テトラメチルブチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙
げられる。
In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chained or cyclic, straight-chained or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 7 to 3 carbon atoms, preferably / to λ. . Typical examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, (t)-butyl group,
(i)-butyl group, (1)-amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, coethylhexyl group, octyl M,
i,/, 3.3-tetramethylbutyl group, decyl group, dodecyl group, hexadecyl group, or octadecyl group.

芳香族基とは炭素数4〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
The aromatic group is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group having 4 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

複素環基とは炭素@/−20.好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3負ないし?員環の直換もしく
は無置換の複素環基である。
A heterocyclic group is carbon @/-20. Preferably 1 to 7 hetero atoms are selected from nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, preferably 3 to 7. It is a directly substituted or unsubstituted heterocyclic group of member rings.

複素環基の代表的な例としてはコーピリジル基、a−ピ
リジル基、λ−チェニル基、コーフリル基、λ−イミダ
ゾリル基、ピラジニル基、コーピリミジニル基、l−イ
ミダゾリル基、l−イノドリル基、7タルイミド基、1
.3.4A=チアジアゾールーコーイル基、ベンゾオキ
サゾール−2−イル基、λ−キノリル基、λ、≠−ジオ
キソー/、!−イミダゾリジン−j−イル基、λ1μm
ジオキソー=/;、j−イミダゾリジン−3−イル基、
スクシンイミド基、7タルイミド基、/、2.4’−ト
リアゾール−λ−イル基または/−ピラゾリル基が挙げ
られる。
Typical examples of heterocyclic groups include copyridyl group, a-pyridyl group, λ-thenyl group, caufuryl group, λ-imidazolyl group, pyrazinyl group, copyrimidinyl group, l-imidazolyl group, l-inodolyl group, and 7-talimide. base, 1
.. 3.4A=thiadiazole-choyl group, benzoxazol-2-yl group, λ-quinolyl group, λ,≠-dioxo/,! -imidazolidine-j-yl group, λ1 μm
dioxo=/;, j-imidazolidin-3-yl group,
Examples thereof include a succinimide group, a 7-talimide group, a /, 2,4'-triazol-λ-yl group, and a /-pyrazolyl group.

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R27〇−基、R26S−基、R2s     R2
8R2y R27R28 R28R29 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR2
6は脂肪族基、芳香族基、tたは複素環基を表わし、R
2?、R28およびR2gf′s、各々脂肪族基、芳香
族基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳
香族基または複素環基の意味に前に定義したのと同じ意
味である。
When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have a substituent, typical substituents include halogen atom, R27〇- group, R26S- group, R2s R2
8R2y R27R28 R28R29 group, cyano group or nitro group. Here R2
6 represents an aliphatic group, an aromatic group, t or a heterocyclic group, and R
2? , R28 and R2gf's each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom. It has the same meaning as defined above for aliphatic, aromatic or heterocyclic group.

次にR□〜R13、dおよびeの好ましい範囲について
説明する。
Next, preferred ranges of R□ to R13, d and e will be explained.

RII/′i脂肪族基または芳香族基が好ましい。RII/'i aliphatic or aromatic groups are preferred.

R2、R3およびR5は芳香族基が好ましい。R2, R3 and R5 are preferably aromatic groups.

R4はR2t C0NH−基、またはR2t−N−基が
好ましい。R6およびR7は脂肪族基、R210−基、
またはR21S−基が好ましい。R8は脂肪族基または
芳香族基が好ましい。一般式(Cp−4)においてR9
はクロール原子、脂肪族基またはR2IC0NH−基が
好ましい。dは1まりf′s、2カ好ましい。RIOは
芳香族基が好ましい。一般式(Cp−7)においてR9
はR21CONH−基が好ましい。一般式(Cp−7)
においてdはlが好ましい。R11は脂肪族基または芳
香族基が好ましい。一般式(Cp−?)においてeはo
iたはlが好ましい。R12としてはR210CONH
−7i。
R4 is preferably an R2t C0NH- group or an R2t-N- group. R6 and R7 are aliphatic groups, R210- groups,
or R21S- group is preferred. R8 is preferably an aliphatic group or an aromatic group. In general formula (Cp-4), R9
is preferably a chloro atom, an aliphatic group or a R2IC0NH- group. d is 1 or f's, preferably 2. RIO is preferably an aromatic group. In general formula (Cp-7), R9
is preferably R21CONH- group. General formula (Cp-7)
d is preferably l. R11 is preferably an aliphatic group or an aromatic group. In the general formula (Cp-?), e is o
i or l is preferred. R12 is R210CONH
-7i.

R21CONH−基、またはR21SO,NH−基が好
ましくこれらの置換位置はナフトール環のj位が好まし
い。R13としてはR2IC0NH−基、R21SO2
NH−R2s                 R2
s基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。
R21CONH- group or R21SO,NH- group is preferred, and the substitution position thereof is preferably the j-position of the naphthol ring. R13 is R2IC0NH- group, R21SO2
NH-R2s R2
An s group, a nitro group or a cyano group is preferred.

次にR1−113の代表的な例について説明する。Next, a typical example of R1-113 will be explained.

R1としては(1)−ブチル基、≠−メトキシフェニル
基、フェニル基、3−(コー(2,≠−ジーt−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、≠−オクタデ
シルオキシフェニル基ま念はメチル基が挙げられる。R
2およびR3としてはコ−りoo−t−)’fシルオキ
シカルボニルフェニル基、2−クロロ−!−ヘキサデシ
ルスルホンアミドフェニル基、コークロローよ一テトラ
デカンアミドフェニル基、λ−クロロー!−(≠−(コ
R1 is (1)-butyl group, ≠-methoxyphenyl group, phenyl group, 3-(co(2,≠-di-t-amylphenoxy)butanamido) phenyl group, ≠-octadecyloxyphenyl group, and methyl group. can be mentioned. R
2 and R3 are co-orioo-t-)'f syloxycarbonylphenyl group, 2-chloro-! -hexadecylsulfonamidophenyl group, Coke chloro!-tetradecanamidophenyl group, λ-chloro! −(≠−(ko.

≠−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル基、λ−クロロー5−(λ−(2,弘−ジ−t−7ミ
ルフエノキシ)ブタンアミド)フェニル基、コーメトキ
シフェニル基、コーメトキシーt−テトラデシルオキシ
力ルポニルフェニル基、2−クロロ−J−−(/−エト
キシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル基、コー
ピリジル基、2−り0ローj−オクチルオキシカルボニ
ルフェニル基、−2−μmジクロロフェニル基、λ−ク
ロ0−j−(/−ドデシルオキシカルボニルエトキ7カ
ルボニル)フェニル基、j−クロロフェニル基またはλ
−エトキシフェニル基が挙げられる。
≠-di-t-amylphenoxy)butanamido) phenyl group, λ-chloro5-(λ-(2,Hiro-di-t-7milphenoxy)butanamido)phenyl group, comethoxyphenyl group, comethoxyt-tetradecyloxy group Luponylphenyl group, 2-chloro-J--(/-ethoxycarbonylethoxycarbonyl)phenyl group, copyridyl group, 2-ri0-octyloxycarbonylphenyl group, -2-μm dichlorophenyl group, λ-chloro0 -j-(/-dodecyloxycarbonylethoxy7carbonyl)phenyl group, j-chlorophenyl group or λ
-Ethoxyphenyl group.

R4としては、3−(λ−(,2,II−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)べ/ズアξド基、3−(
弘−(2,≠−ジーt−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド基、2−クロロ−!−テトラデカンア
ミドアニリノ基、!−(2,1LL−ジ−t−アミルフ
ェノキシアセトアミド)ベンズアミド基、コークロロ〜
!−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、λ−クロロ
ー!−(λ−(J−t−ブチル−≠−ヒドロキシフェノ
キシ)テトラデカンアミド)アニリノ基、コ、コージメ
チルプロパンイミド基、ニー(3−ベンタテシルフェノ
キシ)ブタンアミド基、ピロリジノ基またUN、N−ジ
ブチルアミノ基が挙げられる。
As R4, 3-(λ-(,2,II-di-t-amylphenoxy)butanamido)be/zurξdo group, 3-(
Hiro-(2,≠-di-t-amylphenoxy)butanamido)benzamide group, 2-chloro-! -tetradecanamide anilino group,! -(2,1LL-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide group, cochloro~
! -dodecenylsuccinimideanilino group, λ-chloro! -(λ-(J-t-butyl-≠-hydroxyphenoxy)tetradecanamide)anilino group, co-dimethylpropanimide group, ni(3-bentatecylphenoxy)butanamide group, pyrrolidino group or UN,N-dibutylamino group Examples include groups.

Rs トLテd、2 、弘、6−トリクロロフエニル基
、ニークロロフェニル基、コ、!−ジクロロフェニル基
、2.J−ジクロロフェニル基、!、4−ジクロロー弘
−ノーメトキシフェニル基−(ニー(λ、弘−ジーt−
アミルフェノキシ)ブタンアミドlフェニル基またはコ
、t−ジクロロー弘−メタンスルホニルフェニル基、が
好ましい例である。R6としてはメチル基、エチル基、
インプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、3−7エニルウレイ)”基、j−ブ
チルウレイド基、または3−(λ、≠−ジーt−アミル
フェノキシ)プロピル基が挙ケラれる。
Rs, 2, Hiroshi, 6-trichlorophenyl group, dichlorophenyl group, co,! -dichlorophenyl group, 2. J-dichlorophenyl group,! , 4-dichloro-Hiro-no-methoxyphenyl group-(Ni (λ, Hiro-Gi t-
Preferred examples include amylphenoxy)butanamide l-phenyl group or co-,t-dichloro-methanesulfonylphenyl group. R6 is a methyl group, an ethyl group,
Examples include inpropyl group, methoxy group, ethoxy group, methylthio group, ethylthio group, 3-7enylureido group, j-butylureido group, or 3-(λ,≠-di-t-amylphenoxy)propyl group. .

R7としては3−(コ、亭−ジーt−アミルフェノキシ
)プロピル基、3−〔弘−(−一〔≠−(≠−ヒドロキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ〕テトラデカンアミ
ド)フェニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、
メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、/−メチル−
2−(2−オクチルオキシ−よ−〔λ−オクチルオキシ
ーj −(/、/、!、!−テトラメチルブチル)フェ
ニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド)エチル
基、3−(弘−(弘−ドデシルオキシフェニルスルホン
アミド)フェニル)プロピルi、/。
R7 is a 3-(co,tei-di-t-amylphenoxy)propyl group, 3-[Hiro-(-1[≠-(≠-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy]tetradecanamido)phenyl]propyl group, methoxy group, ethoxy group,
Methylthio group, ethylthio group, methyl group, /-methyl-
2-(2-octyloxy-[λ-octyloxy-(/,/,!,!-tetramethylbutyl)phenylsulfonamide]phenylsulfonamido)ethyl group, 3-(Hiro-(Hiro-dodecyl) Oxyphenylsulfonamido)phenyl)propyl i,/.

/−ジメチル−2−(λ−オクチルオキシー!−(/、
/、3.3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンア
ミド)エチル基、またはドデシルチオ基が挙げられる。
/-dimethyl-2-(λ-octyloxy!-(/,
/, 3.3-tetramethylbutyl) phenylsulfonamido) ethyl group, or dodecylthio group.

R8としてはニークロロフェニル基、ハンタフルオロフ
ェニル基、ヘプタフルオロプロピル基、/−(、z、弘
−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、J−(,2
,!−ジー【−アミルフェノキシ)プロピル基、コ、弘
−ジーt−アミルメチル基、またはフリル基が挙げられ
る。R9としてはクロル原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、イソプロピル基、λ−(コ、≠−
ジーt−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、λ−(λ
、≠−ジーt−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、
ニー(コ、≠−ジーt−オクチルフェノキシ)オクタン
アミド基、λ−(2−クロロフェノキシ)テトラデカン
アミド基、コ、2−ジメチルプロパンアミド基、ニー(
弘−(弘−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
)テトラデカンアミド基、またはニー(λ−(、? 、
 4t−ジー t−アミルフェノキシアセトアミド)フ
ェノキシ)ブタンアミド基が挙げられる。
R8 is a dichlorophenyl group, a hantafluorophenyl group, a heptafluoropropyl group, /-(,z, Hiro-di-t-amylphenoxy)propyl group, J-(,2
,! -di[-amylphenoxy)propyl group, co-, di-t-amylmethyl group, or furyl group. R9 is a chloro atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, isopropyl group, λ-(co, ≠-
di-t-amylphenoxy)butanamide group, λ-(λ
, ≠-di-t-amylphenoxy)hexanamide group,
Ni(co,≠-di-t-octylphenoxy)octanamide group, λ-(2-chlorophenoxy)tetradecanamide group, co,2-dimethylpropanamide group, Ni(
Hiro-(Hiro-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)tetradecanamide group, or ni(λ-(,?,
A 4t-di-t-amylphenoxyacetamido)phenoxy)butanamide group is mentioned.

RIOとしては≠−シアノフェニル基、2−シアノフェ
ニル基、≠−フチルスルホニルフェニル基、≠−プロピ
ルスルホニルフェニル基、弘−エトキシカルボニルフェ
ニル基、11− N 、 N−シ:1ニー f ルスル
ファモイルフェニル、LJ、≠−ジクロロフ−’−= 
7141 &id j−メトキシカルボニルフェニル基
が挙げられる。R11としてはドデシル基、ヘキサテシ
ル基、シクロヘキシル基、ブチル基、3−(2,弘−ジ
−t−アミルフェノキシ)プロピル基、μm(コ、4L
−ジーt−アミルフェノキシ)ブチル基、3−ドデシル
オキシプロビル基、−一テトラデシルオキシフェニル基
、t−ブチル基、!−(u−へキシルデシルオキシ)フ
ェニル基、λ−メトキシーj−ドデシルオキシカルボニ
ルフェニル基、λ−ブトキシフェニル基−1fCn/−
fメチル基が挙げられる。R12としてはイソヅチルオ
キシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基
、エトキシカルボニルアミノ基、フエニルスルホニルア
ミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミ
ド基、μmメチルベンゼンスルホンアミド基、ベンズア
ミド基、トリプルオロアセトアミド基、3−フェニルウ
レイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、ま九はアセト
アミド基が挙げられる。R13として、は、コ、弘−ジ
ーt−アミルフエノキシアセトアミド基、!−(J、μ
mジー1−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、ヘキサ
デシルスルホンアミド基、N−メチル−N−オクI’!
シルスルファモイル基、N、N−ジオクチルスルファモ
イル基、ドデシルオキシカルボニル基、クロール原子、
7ツソ原子、ニトロ基、シアン基、N−J−(J、弘−
ジ−t−アイルフェノキシ)プロピルスルファモイル基
、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスルホニル基
カ挙げられる。
RIO includes ≠-cyanophenyl group, 2-cyanophenyl group, ≠-phthylsulfonylphenyl group, ≠-propylsulfonylphenyl group, Hiro-ethoxycarbonylphenyl group, 11-N, N-cyanophenyl group, Moylphenyl, LJ, ≠-dichlorophe-'-=
7141 &id j-methoxycarbonylphenyl group. R11 is a dodecyl group, hexatecyl group, cyclohexyl group, butyl group, 3-(2, Hiro-di-t-amylphenoxy)propyl group, μm(co, 4L)
-di-t-amylphenoxy)butyl group, 3-dodecyloxyprobyl group, -tetradecyloxyphenyl group, t-butyl group, ! -(u-hexyldecyloxy)phenyl group, λ-methoxyj-dodecyloxycarbonylphenyl group, λ-butoxyphenyl group -1fCn/-
f Methyl group is mentioned. R12 is an isodutyloxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, an ethoxycarbonylamino group, a phenylsulfonylamino group, a methanesulfonamide group, a butanesulfonamide group, a μm methylbenzenesulfonamide group, a benzamide group, and a triple oroacetamide group. group, a 3-phenylureido group, a butoxycarbonylamino group, and an acetamido group. R13 is a Hiro-G t-amylphenoxyacetamide group! −(J,μ
m-di-1-amylphenoxy)butanamide group, hexadecylsulfonamide group, N-methyl-N-ocI'!
Silsulfamoyl group, N,N-dioctylsulfamoyl group, dodecyloxycarbonyl group, chlorine atom,
7 Tsuso atom, nitro group, cyan group, N-J-(J, Hiro-
Examples include di-t-ylephenoxy)propylsulfamoyl group, methanesulfonyl group, and hexadecylsulfonyl group.

一般式(1)及び(It)においてLで表わされる基は
本発明においては用いても用いなくてもよい。用いない
方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。Lで表わ
される基を用いるときには以下の公知の連結基などが挙
げられる。
The group represented by L in general formulas (1) and (It) may or may not be used in the present invention. Although it is preferable not to use it, it is selected as appropriate depending on the purpose. When using the group represented by L, the following known linking groups may be mentioned.

(1)へごアセクールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第V、lμ4.Jり4号、特開昭60−2≠りl
≠を号および同60−211り/弘2号に記載があり下
記一般式で表わされる基である。ここに黄印は一般式C
I)及び〔■〕においてAに結合する位置を表わし、黄
矢印は一般式(1)及び(II)において0原子に結合
する位置を表わす。
(1) A group that utilizes the cleavage reaction of Hegoacecool, for example, U.S. Patent No. V, lμ4. Jri No. 4, JP-A-60-2≠ri
≠ and is described in No. 60-211/Ko 2, and is a group represented by the following general formula. The yellow mark here is general formula C
I) and [■] represent the bonding position to A, and the yellow arrow represents the bonding position to 0 atom in general formulas (1) and (II).

一般式(T−/) 式中、Wは酸素原子、イオウ原子ま念は−N −■ 基を表わし、R14およびR15は水素原子または置換
基を表わし、R16は置換基金表わし、tは1または2
を表わす。tが2のとき、2つの〒14 −w−c−h同じものもしくμ異なるものを表わす。R
14およびR15が置換基を表わすときおよびR16の
代表的な例は各々R18基、R18CO−基、基が挙げ
られる。ここでR1gt’!前に説明したR21と同じ
意味の基であり、RxsはR23と同じ意味の基である
。R14、R15およびR16の各々はコ価基を表わし
、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般
式(T−/)で表わされる基の具体的例としては以下の
ような基が挙げられる。
General formula (T-/) In the formula, W represents an oxygen atom, a sulfur atom represents a -N-■ group, R14 and R15 represent a hydrogen atom or a substituent, R16 represents a substituent group, and t represents 1 or 2
represents. When t is 2, it represents two 〒14 -wc-h that are the same or different by μ. R
When 14 and R15 represent a substituent, representative examples of R16 include R18 group, R18CO- group, and R18 group, respectively. R1gt' here! It is a group having the same meaning as R21 described above, and Rxs is a group having the same meaning as R23. Each of R14, R15 and R16 represents a covalent group, and the case where they are linked to form a cyclic structure is also included. Specific examples of the group represented by the general formula (T-/) include the following groups.

薫−3CH−黄矢       苦−3CH−六六(2
)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせる
基 例えば米国特許第グ、2≠t、り42号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。
Kaoru - 3CH - Yellow Arrow Ku - 3CH - Rokuro (2
) A group that causes a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic substitution reaction Examples include timing groups described in US Pat. It can be expressed by the following general formula.

一般式(T−2) 矢−Nu −L i n k−E−4−%式中、矢印は
一般式[13及び(II)においてAに結合する位置を
表わし、肴薫印は一般式[1)及び〔■〕においてO原
子に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸
素原子ま九はイオウ原子が求核憧の例であり、Eは求電
子基を表わし、Nuよυ求核攻撃を受けて一+−X印と
の結合を開裂できる基でありLinkはNuとEとが分
子内求核置換反応することができるように立体的に関係
づける連結基を表わす。一般式(T−2)で表わされる
基の具体例としては例えば以下のものである。
General formula (T-2) Arrow-Nu-L i n k-E-4-% In the formula, the arrow represents the bonding position to A in general formula [13 and (II), and the side mark indicates the general formula [ 1) and [■] represent the bonding position to the O atom, Nu represents a nucleophilic group, the oxygen atom is an example of a sulfur atom being nucleophilic, E represents an electrophilic group, and Nu represents a nucleophilic group. υ is a group that can cleave the bond with the 1+-X mark upon nucleophilic attack, and Link represents a linking group that sterically relates Nu and E so that they can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction. Specific examples of the group represented by general formula (T-2) are as follows.

黄0 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
Yellow 0 (3) A group that causes a cleavage reaction using an electron transfer reaction along a conjugated system.

例えば米国特許第≠、≠Oり、323号または同≠、≠
2i、rttz号に記載があり下記一般式で表わされる
基である。
For example, U.S. Pat.
2i, rttz, and is a group represented by the following general formula.

一般式(T−j) 式中、矢印、薫矢印、W、  R14、R15およびt
は(T−/)について説明し九のと同じ意味を表わす。
General formula (T-j) In the formula, arrow, Kaoru arrow, W, R14, R15 and t
explains (T-/) and expresses the same meaning as 9.

具体的には以下のような基が挙げられる。Specifically, the following groups may be mentioned.

←0        ←0 (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
←0 ←0 (4) A group that utilizes a cleavage reaction due to ester hydrolysis.

例えば西独公開特許第λ、426.31j号に記載のあ
る連結基であシ以下の基が挙げられる。
For example, the linking groups described in West German Published Patent Application No. λ, 426.31j include the following groups.

式中黄白および薫矢印は一般式(T−/)について説明
したのと同じ意味である。
In the formula, the yellow-white and smoked arrows have the same meaning as explained for the general formula (T-/).

一般式(T−μ)    一般式(T−j)(5)イは
ノケタールの開裂反応を利用する基。
General formula (T-μ) General formula (T-j) (5) A is a group that utilizes the cleavage reaction of noketal.

例えば米国特許第弘、j≠t、073号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。
For example, it is a linking group described in US Patent No. 073, j≠t, and is a group represented by the following general formula.

一般式(T−4) 式中、矢印、+f薫印およびWは一般式(T−/)にお
いて説明したのと同じ意味であ’)、R17はR13と
同じ意味を表わす。一般式(T−A)で表わされる基の
具体的例としては以下の基が挙げられる。
General formula (T-4) In the formula, the arrow, +f odor mark and W have the same meanings as explained in the general formula (T-/), and R17 has the same meaning as R13. Specific examples of the group represented by the general formula (TA) include the following groups.

O2 本発明の化合物において一般式[1)またはCIDで表
わされる化合物のなかで特に好ましくは一般式[1)で
表わされる化合物である。
O2 Among the compounds of the present invention represented by the general formula [1) or CID, the compound represented by the general formula [1] is particularly preferred.

一般式〔1′3ま友は(II)においてXで表わされる
基は特に好ましくは脂肪族もしくは芳香族オキシカルボ
ニル基、または脂肪族もしくは芳香族カルバモイル基で
ある。
The group represented by X in the general formula (II) is particularly preferably an aliphatic or aromatic oxycarbonyl group or an aliphatic or aromatic carbamoyl group.

本発明に使用される化合物としては、次のような化合物
を例に挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではないっ (化合物例) N02 C15H31 (t)CsHlt O 17・                  OHOH
)C16H33 20゜ CQOC12H21 しM2U しM2Lりりし121”125−で −へ/ I−1?                  :I:
■ 化合物≠の合成 化合物3.コ一、O?のトルエン溶液に、水酸化カリウ
ム3.??に添加し、水分を共沸除去して化合物3のカ
リウム塩を作つ之。トルエン留去後、化合物2,10.
≠11エチレングリコールジメチルエーテル!0ynl
、4化第1銅O0!?を添加し、/200Cで3時間反
応させた。
Examples of compounds used in the present invention include, but are not limited to, the following compounds (compound examples): N02 C15H31 (t) CsHlt O 17・OHOH
)C16H33 20゜CQOC12H21 し M2U し M2L りし 121"125-で-to/I-1? :I:
■ Compound ≠ synthetic compound 3. Koichi, O? Potassium hydroxide is added to the toluene solution of 3. ? ? The potassium salt of Compound 3 is prepared by adding it to the solution and removing water azeotropically. After distilling off toluene, compounds 2, 10.
≠11 ethylene glycol dimethyl ether! 0ynl
, cuprous tetrachloride O0! ? was added and reacted at /200C for 3 hours.

さらにこの反応液に水酸化カリウム/’1.0?。Furthermore, potassium hydroxide/'1.0? .

水100rrtt、xタノール300yJf加え、3時
間還流した。希塩酸水で反応液を酸性にし、析出した結
晶を濾過し九。温水で洗浄後乾燥し、化合物≠、/弘、
ytを得た。
100 rrt of water and 300 yJf of x ethanol were added, and the mixture was refluxed for 3 hours. The reaction solution was made acidic with diluted hydrochloric acid, and the precipitated crystals were filtered. After washing with warm water and drying, the compound≠,/Hiro,
I got yt.

■ 化合物!の合成 化合物U、/弘、り?を酢酸エチル/jomlに溶かし
、この中にヘプタフルオロブタン酸無水物/3.0?を
滴下し次。1時間攪拌後、反応液を重ソウ水で洗浄し、
乾燥後溶媒を留去し次。濃縮残前から、ジクロロメタン
、nヘキサンにより晶析し、化合物r、i乙、7iを得
た。
■ Compound! Synthetic compound U, / Hiro, Ri? was dissolved in ethyl acetate/joml, and in this was added heptafluorobutanoic anhydride/3.0? Drip next. After stirring for 1 hour, the reaction solution was washed with sodium chloride water,
After drying, the solvent was distilled off. The concentrated residue was crystallized from dichloromethane and n-hexane to obtain compounds r, i, and 7i.

■ 化合物7の合成 化合物j、/A、7f’i通常の方法で水素添加し、ニ
トロ基金アはン基に還元した。さらに反応液を濃縮後、
溶媒全アセトニトリルにおきかえ≠o ’Cに保った。
(2) Synthesis of Compound 7 Compounds j, /A, and 7f'i were hydrogenated in a conventional manner to reduce the nitro and amine groups. After further concentrating the reaction solution,
The solvent was completely replaced with acetonitrile and maintained at ≠o'C.

化合物t、r、3y@これに滴下した後、30分還流し
た。放冷後、析出し次結晶を濾過し、化合物7、it、
ryを得た。
Compounds t, r, and 3y were added dropwise thereto, and the mixture was refluxed for 30 minutes. After cooling, the precipitated crystals were filtered to obtain compound 7, it,
I got ry.

■ 例示化合物1の合成 化合物7./1.、rtfジメチルアセドアiド1oo
rrttに浴解し、室温正塩化チオニル弘、λtを滴下
し次。さらに水冷下、ヘキサデシルアごンコ!、≠2の
ジメチルアセドアミド溶液100rnlを2時間かけて
滴下し次。生成物を酢酸エチルで抽出し、水洗後溶媒を
留去し次。さらにこの濃縮物に酢酸100rnlを加え
、コ時間還流した。水をゆつくシと滴し11例示化合物
1の粗結晶を得た。
■ Synthetic compound of Exemplary Compound 1 7. /1. , rtf dimethylacedo ido 1oo
Rrtt was dissolved in a bath, and room temperature normal thionyl chloride and λt were added dropwise. Furthermore, under water cooling, hexadecyl agonyko! ,≠2 100rnl of dimethylacetamide solution was added dropwise over 2 hours. The product was extracted with ethyl acetate, washed with water, and the solvent was distilled off. Further, 100 rnl of acetic acid was added to this concentrate, and the mixture was refluxed for several hours. Water was slowly added dropwise to obtain 11 crude crystals of Exemplified Compound 1.

こtlfクロロホルム、ヘキサンによって再結晶し、例
示化合物1,10.Ofを得た。
The TLF was recrystallized from chloroform and hexane to give exemplified compounds 1, 10. I got Of.

例示化合物2の合成 合成例(1)の段階■においてへブタフルオロブタン酸
無水物のかわりに、p−ンアノフェニルインシアナート
を用い、−!次段階■において化合物6のかわシに化合
物r2用いた以外は、合成例1と全く同様の合成法によ
シ合成し友。
Synthesis of Exemplified Compound 2 In step (2) of Synthesis Example (1), p-anophenyl incyanate is used instead of hebutafluorobutanoic anhydride, and -! This product was synthesized in exactly the same manner as in Synthesis Example 1, except that compound r2 was used instead of compound 6 in the next step (2).

本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写真感光材料中の
少なくとも一層に添加されて用いられる。
The compound of the present invention is used by being added to at least one layer of a silver halide color photographic light-sensitive material.

すなわち、青、緑もしくは赤感性乳剤層、高、中もしく
は低感度層、まfCはそれらの隣接層、または中間層に
用いることができる。好ましくはシアンカプラー含有層
またにその隣接層に用いらnる。
That is, it can be used in blue, green or red sensitive emulsion layers, high, medium or low speed layers, adjacent layers thereof, or intermediate layers. It is preferably used in a cyan coupler-containing layer or a layer adjacent thereto.

本発明のこれら化合物の添加tは、o、ooi〜2 、
 Of / m 2、好ましくはo、ooz−o。
The addition t of these compounds of the present invention is o, ooi~2,
Of/m2, preferably o, ooz-o.

jy /、 2、より好ましくは0,0/−0,3t/
m2である。
jy /, 2, more preferably 0,0/-0,3t/
It is m2.

次に本発明の一般式〔l)で表わされるカプラーと併用
して用いるときのカプラーについて詳しく述べる。
Next, the coupler used in combination with the coupler represented by the general formula [1] of the present invention will be described in detail.

本発明において用いられる好ましいカプラーは、下記一
般式(Cp−10)、(Cp −//)で表わされるカ
プラーである。
Preferred couplers used in the present invention are couplers represented by the following general formulas (Cp-10) and (Cp -//).

一般式(Cp−10) VG 1 一般式(Cp−//) 式中、R9、R1(h  R11s R12%  dX
eは一般式(13においてAで表わされるカプラー残基
くついて説明したのと同じである。
General formula (Cp-10) VG 1 General formula (Cp-//) In the formula, R9, R1 (h R11s R12% dX
e is the same as described for the coupler residue represented by A in general formula (13).

LVGlとしてはクロール原子、水素原子、μ−メトキ
シフェノキシ基、≠−(/、/、313−テトラメチル
ブチル)フェノキシ基、コーカルボキシエチルチオ基、
λ−(2−カルボキシエチルチオ)エトキシ基、l−フ
ェニルテトラソリルーよ一チオ基、/−エチルテトラゾ
リル−!−チオ基、3−カルボキシプロポキシ基、!−
フェノキシカルボニルベンゾトリアゾール−7−メトキ
シ基、2.3−ジヒドロキシ−≠−(/−7二二ルテト
ラゾリルー!−チオ)−!−ピロピルカルバモイルフェ
ノキシ基、λ−(/−カルボキシトリテシルチオ)エト
キシ基、2−(2−メトキシエチルカルバモイル)エト
キシ基、またハコ−(≠−(t−アセドアばド−7−ヒ
ドロキシ−3゜ぶ−ジスルホナフチル−1−アゾ)フェ
ノキシナエトキシ=2ナトリウム塩基が挙げられる。
LVGl includes chlorine atom, hydrogen atom, μ-methoxyphenoxy group, ≠-(/,/,313-tetramethylbutyl)phenoxy group, cocarboxyethylthio group,
λ-(2-carboxyethylthio)ethoxy group, l-phenyltetrasolyl-monothio group, /-ethyltetrazolyl-! -Thio group, 3-carboxypropoxy group,! −
Phenoxycarbonylbenzotriazole-7-methoxy group, 2,3-dihydroxy-≠-(/-722tetrazolyru!-thio)-! -pyropylcarbamoylphenoxy group, λ-(/-carboxytritecylthio)ethoxy group, 2-(2-methoxyethylcarbamoyl)ethoxy group, and Hako-(≠-(t-acedoabado-7-hydroxy-3° Examples include bu-disulfonaphthyl-1-azo)phenoxinaethoxy disodium base.

以下に本発明においてカプラーを併用するときの具体例
を示す。但しこれらに限定されるわけではない。
Specific examples when couplers are used in combination in the present invention are shown below. However, it is not limited to these.

C12H25 H (力 H 12H25 (IJ シsM11 (t)c、5H,7 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル係以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約λモル係から約、2j
モル係までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
C12H25 H (force H 12H25 (IJ cisM11 (t)c, 5H,7) The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains about 30 molar proportion or less of silver iodide. , silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide.Particularly preferred is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide.
It is silver iodobromide containing silver iodide up to molar proportions.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則釣力結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約062ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で4よい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 062 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RDI、&/76uJ(
1971年72月)、22〜23頁、′工、乳剤製造(
Emulsion  prepar tionand 
 types)’、および同&/17/6(1972年
//月)、t≠r頁、グラフィック「写真の物理と化学
」、ボールモンテル社用 rP、Glafkides、Chemic  et  
PhisiquePhotographique Pa
ul Montel、  tりt71、ダフイン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社用(G、F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Chemistry (Focal  Press
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RDI, &/76uJ)
72, 1971), pp. 22-23, 'Technology, Emulsion Manufacturing (
Emulsion preparation and
types)', and &/17/6 (Monday, 1972), page t≠r, graphic "Physics and Chemistry of Photography", rP for Beaumontel, Glafkides, Chemic et
PhysiquePhotography Pa
ul Montel, t71, "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, for Focal Press (G, F, Du
ffin, Photographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press
.

lり66))、ゼリクマンら著「写真乳剤の型造と塗布
」、フォーカルプレス社用(V、 L。
"Formation and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., for Focal Press (V, L.).

Zelikman  at  al、Making  
and CoatingPhotographic  
Emulsion、FocalPress、/9t4A
)などに記載された方法を用いて調製することができる
Zelikman at al, Making
and CoatingPhotographic
Emulsion, FocalPress, /9t4A
), etc.).

米国特許第3.j7≠、tコj号、同3.tよ!、39
1/−号オヨヒ英国特許tJF、/、 4113.71
4を号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3. j7≠, t coj number, same 3. T! , 39
No. 1/- Oyohi British Patent tJF, /, 4113.71
Monodispersed emulsions such as those described in No. 4 are also preferred.

また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff。
Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Photographic Science and Engineering by Gutoff.

Photographic  5cience  an
dEngineering)、第1弘巻、コ!!−、2
j7頁(lり70年);米国特許第弘、≠3μ、ココ乙
号、同≠、≠/≠、310号、同μ、≠33゜Oμr号
、同≠、≠3り、520号および英国特許第コ、//2
./!7号などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。
Photographic 5science an
dEngineering), Volume 1, Ko! ! -, 2
Page 7 (70 years ago); U.S. Patent No. Hiroshi, ≠3μ, Kokotsu No., ≠, ≠/≠, No. 310, sameμ, ≠33゜Oμr, same≠, ≠3ri, No. 520, and British Patent No. 2, //2
.. /! It can be easily prepared by the method described in No. 7, etc.

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、石状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るノ・ロダン化銀が接合されていて本よく、塘た例夏は
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
The crystal structure may be uniform, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a stone-like structure. Furthermore, silver rhodide having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, and silver rhodide may be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

−また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。- It is also possible to use mixtures of particles of different crystalline forms.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー黒77
6≠3および同&/17/にに記載されており、その該
当箇所に後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. The additive used in such processes is Research Disclosure Black 77.
6≠3 and in &/17/, and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類   RD/7J≠J  RD/17/l/
 化学増感剤    23頁   6≠r頁右欄、2 
感度上昇剤            同上3 分光増感
剤、   23〜27頁 6μr頁右欄〜強色増感剤 
         6≠り頁右欄μ 増 白 剤   
 21 ! かぶり防止剤  2参〜コj頁 6≠り頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、フ  2よ〜コロ頁 61り頁右欄〜イ
ルター染料         6よ0頁左欄紫外線吸収
剤 7 スティン防止剤  Ut頁右s   tzo頁左〜
右欄r 色素画像安定剤  2≠頁 タ 硬 膜 剤    26頁   6!/頁左欄10
 バインダー    26頁     同上// 可塑
剤、潤滑剤  27頁   ぶ60貞右欄/コ 塗布助
剤、表面 2t〜27頁   同上活性剤 /3 スタチック防止  −7頁     同上剤 本発明には糧々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー(R
DIA/74≠3、■−〇〜Gに記載された特許に記載
されている。
Additive type RD/7J≠J RD/17/l/
Chemical sensitizer page 23 6≠r page right column, 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, pages 23-27 6 μr page right column ~ Super sensitizer
6≠Page right columnμ Brightening agent
21! Antifoggant, page 2 - page 6, page 6, right column - and stabilizer 6 Light absorber, page 2, page 61, right column - Ilter dye, page 6, page 0, right column - ultraviolet absorber 7, stain prevention Agent Ut page right s tzo page left ~
Right column r Dye image stabilizer 2≠Page hardener Page 26 6! /page left column 10
Binder page 26 Same as above//Plasticizer, lubricant page 27 60 right column/co Coating aid, surface Pages 2t to 27 Same as above Activator/3 Static prevention - page 7 Same as above Color coupler is essential for the present invention can be used, and a specific example is the aforementioned Research Disclosure (R
It is described in the patent described in DIA/74≠3, ■-〇~G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第J、93
3.!0/号、同第弘、Oココ、620号、同第弘、3
λ乙、02≠号、同第≠、≠0/。
Yellow couplers include, for example, U.S. Patent No. J, 93
3. ! 0/No., No. 1 Hiromu, O Coco, No. 620, No. 1 Hiromu, 3
λ Otsu, 02≠ No., same No. ≠, ≠0/.

7!λ号、特公昭5r−io’y3り号、英国特許第1
.≠コJ、0λO号、同第1,447ぶ、760号、等
に記載のものが好ましい。
7! λ No., Special Publication Showa 5R-IO'Y 3 No., British Patent No. 1
.. ≠Those described in Ko J, 0λO No. 1,447, No. 760, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては!−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第≠、31
0.A/ヂ号、同第μ、3zi。
As a magenta coupler! -Pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, U.S. Pat.
0. A/も No. μ, 3zi.

197号、欧州特許第73,636号、米国特許第J、
0乙/、413λ号、同第3,7コ2,017号、リサ
ーチ・ディスクロージャー4.24tλコ0 (/ Y
lr’A年6月)、特開昭60−33112号、リサー
チ・ディスクロージャーA2≠230(/ FJ’lt
年2月)、特開昭6O−113t!9号、米国特許第μ
、300,630号、同第弘、!μ0.41≠号等に記
載のものが特に好ましい。
No. 197, European Patent No. 73,636, US Patent No. J,
0tsu/, 413λ issue, 3rd and 7th issue 2,017, Research Disclosure 4.24tλko 0 (/Y
lr'A June), JP-A No. 60-33112, Research Disclosure A2≠230 (/FJ'lt
(February), JP-A-6O-113t! No. 9, U.S. Patent No. μ
, No. 300,630, No. 1 Hiroshi! Particularly preferred are those described in μ0.41≠.

シアンカブ2−としては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第V。
Cyankabu 2- includes phenolic and naphthol couplers, and is disclosed in U.S. Patent No. V.

0!2,2/λ号、同第4t、 /ダt、J26号、同
第≠、2コt、233号、同第1I、2りt、200号
、@2,3ぶり、タコタ号、第2.roi。
0!2, 2/λ, 4t, /dat, J26, ≠, 2kot, 233, 1I, 2rit, 200, @2,3 Buri, Takota , 2nd. roi.

/7/号、同第2,772./、g2号、同第λ。/7/ No. 2,772. /, g2 issue, same issue λ.

ryz、txt号、同第j、77J、002号、同第J
、71r、Jar号、同第≠、33≠、O//号、同第
≠、327,173号、西独特許C開第3.32り、7
コタ号、欧州特許第1.2/。
ryz, txt No. J, 77J, 002, No. J
, 71r, Jar No. ≠, 33≠, O// No. ≠, 327,173, West German Patent C Patent No. 3.32, 7
Kota No., European Patent No. 1.2/.

363A号、米国特許第3.4を弘6.乙コλ号、同第
≠、333. タタタ号、同第弘、μzi、rjり号、
同第≠、 4t27,747号、欧州特許第161、t
2tk号等に記載のものが好ましい。
No. 363A, U.S. Patent No. 3.4 to H.6. Otsuko λ No. ≠, 333. Tatata, Dodai Hiro, μzi, rjri,
≠, 4t27,747, European Patent No. 161, t
Those described in No. 2tk etc. are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー&/7t≠3の■
−G項、米国特許第≠、lぶJ、 j70号、特公昭j
7−32参73号、米国特許第u、00a、929号、
同第!i、131 2!A号、英国特許第1./4tJ
、341号に記載のものが好筐しい。
Colored couplers to correct unnecessary absorption of coloring dyes are research disclosure &/7t≠3■
-Term G, U.S. Patent No.≠, lbu J, j70, Special Publication Shoj
7-32 Reference No. 73, U.S. Patent No. U, 00a, 929,
Same number! i, 131 2! A, British Patent No. 1. /4tJ
, No. 341 is preferable.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、Je&、237号、英国特許第2./23
.に70号、欧州特許第りa、t70号、西独特許C公
開)第3,23≠、533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 237 and British Patent No. 2. /23
.. No. 70, European Patent No. RIA, T70, West German Patent Publication No. C) No. 3,23≠, and No. 533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第J、III/、120号、同第4c、 orO,2
/1号、同第41.Jt7,222号、英国特許第、2
,10コ、173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
/ No. 1, No. 41. Jt7,222, British Patent No. 2
, No. 10, No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基全放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく筐用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/7ぶ4A3
、■〜F項に記載された特許、特開昭!7−1!/ハ1
号、同!7−/月−3μ号、同40−/l≠2111号
、米国特許第≠。
Couplers that release all photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing the development inhibitor is the aforementioned RD/7bu4A3.
, The patents listed in sections ■~F, JP-A-Sho! 7-1! /ha1
Same issue! 7-/Month-3μ issue, 40-/l≠2111, US Patent No.≠.

コ参r、り32号に記載されたものが好ましい。Preferably, those described in Co. Reference No. R, No. 32 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第一、Oり7、iao号、
同第2./J/、111号、特開昭!ター/!76JI
号、同j9−/701140号に記載のものが好ましい
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator image-wise during development include British Patent No. 1, O-7, IAO No.
Same 2nd. /J/, No. 111, Tokukaisho! Tah/! 76JI
No. J9-/701140 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第a、i3o、 ≠27号等に記
載の競争カプラー、米国特許第≠。
In addition, examples of couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in US Pat.

21!、Ifi72号、同第4’、331.Jり3号、
同第≠、 3io、tlr号等に記載の多画素カプラー
、特開昭go−itzqzo号等に記載のDIRレドッ
クス化合物放出カプラー、欧州特許第173,30λA
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー等が
挙げられる。
21! , Ifi No. 72, No. 4', 331. Jri No. 3,
Multi-pixel couplers described in JP-A No. ≠, 3io, TLR, etc., DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-Sho-go-itzzo, etc., European Patent No. 173,30λA
Examples include couplers that release a dye that recovers color after separation, as described in the above issue.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第≠、/タタ。
The steps and effects of latex dispersion methods, and specific examples of latex for impregnation, are described in U.S. Pat.

363号、西独特許出願(OLS)第2.jμl。No. 363, West German Patent Application (OLS) No. 2. jμl.

27≠号および同第2.j≠/、、230号などに記載
されている。
No. 27≠ and No. 2 of the same. j≠/, No. 230, etc.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、A/ 7Jダ3の2!頁、および同ム/17/Aの
44’7頁右欄から84頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, A/ 7J da 3 2! Pages 44'7, right column to page 84, left column of the same issue/17/A.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、A
/ 74 uJ(D21r 〜29頁、オヨびf81A
/17/lのtri左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。
The color photographic light-sensitive material according to the present invention includes the above-mentioned RD, A
/ 74 uJ (D21r ~ 29 pages, Oyobi f81A
The development process can be carried out by the usual methods described in the tri left column to right column of /17/l.

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着本しく
は定着処理の稜に通常水洗処理又は安定化処理を施す。
The color photographic light-sensitive material of the present invention is usually subjected to a washing treatment or a stabilization treatment on the edges after development, bleach-fixing, or fixing.

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭J−7−r!μ3号記載のような多段向流安定化
処理が代表例として挙げられる。
In the washing process, it is common to use countercurrent washing in tanks larger than one to conserve water. As a stabilizing treatment, instead of the water washing process, JP-A-Sho J-7-r! A typical example is multistage countercurrent stabilization treatment as described in μ3.

f実施例) 以下に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
fExample) The present invention will be explained in more detail by Examples below.
The present invention is not limited to these.

実施例/ 下mり層を設けであるトソアセチルセルロースフイルム
支持体上に、下記に示したような乳剤層を塗布すること
により、試料10/を作成し友。
Example/ Sample 10/ was prepared by coating an emulsion layer as shown below on a tosoacetyl cellulose film support provided with a bottom layer.

(試料101 ) (1)乳剤層 ネガ型沃臭化銀【平均粒子サイズ0.1μm粒径に関す
る変動係数it4の単分散乳剤、沃化銀7モル鴫)・・
・・・・・・・・・・・・・ /、297m2EX−/
コ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・O,コj 97m2EX−/J  ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2
!f7m2HBS−/  ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・O,1197m2ゼラチ
ン  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ 2.01/m2(2)保護層 H−/    ・・・・・・・・・・・・・・・・・出
・・・川・ 0.Ojf/、@2ゼラチン  ・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ コ
、θf/m2C試料102〜toy) 試料10/の乳剤層に比較化合物■、■、本発明の化合
物11μ、!、io%lコをそれぞれ0゜Or9/m2
添加し試料IOコ〜iorを作成した。
(Sample 101) (1) Emulsion layer negative silver iodobromide (monodisperse emulsion with a coefficient of variation of 0.1 μm in average grain size, IT4, 7 mol silver iodide)...
・・・・・・・・・・・・ /, 297m2EX-/
Ko ·······················
...O, Koj 97m2EX-/J ...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2
! f7m2HBS-/ ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・O, 1197m2 Gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 2.01/m2 (2) Protective layer H-/ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0. Ojf/, @2 gelatin...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ θf/m2C Samples 102 to toy) Comparative compounds ■, ■, compounds of the present invention in the emulsion layer of sample 10/ 11 μ,! , io%l respectively 0°Or9/m2
A sample IO co-ior was prepared.

これら試料に偉様露光を与え、後記の発色現像処理を行
ない濃度測定した。得られた写真性能を第1表に示す。
These samples were exposed to high-quality light, subjected to the color development process described below, and then their densities were measured. The photographic performance obtained is shown in Table 1.

また、粒状を慣用のRMS法(測定アノ−チャー≠tμ
直径)で測定した。
In addition, the grain size can be measured using the conventional RMS method (measurement ano- ture ≠ tμ
Diameter).

発色現像処理は下記の処理工程に従ってjr’cで実施
した。
Color development processing was carried out at JR'C according to the following processing steps.

発色現像   3分is秒 漂   白    を分30秒 水  洗    2分io秒 定  着    μ分コO秒 水  洗    3分/!秒 安  定    1分Oj秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 3 minutes is seconds Bleach white for minutes 30 seconds Wash with water 2 minutes io seconds Fixed arrival time μ minutes O seconds Wash with water for 3 minutes/! seconds Stability 1 minute Oj seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸    /、 Of/−ヒ
ドロキシエチリデン−/。
Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid /, Of/-hydroxyethylidene-/.

/−ジホスホン酸        λ、Of亜硫酸ナト
リウム          μ、oy炭酸カリウム  
        3o、ot臭化カリウム      
      1.≠tジヨウカリウム        
   /、J■ヒドロキシルアミン硫酸塩      
λ、ILtr≠−(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミン)−λ 一メチルアニリン硫酸塩     ≠、!?水を加えて
              /、 01pH10,。
/-diphosphonic acid λ, Ofsodium sulfite μ, oy potassium carbonate
3o,ot potassium bromide
1. ≠t di-potassium
/, J■Hydroxylamine sulfate
λ, ILtr≠-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamine)-λ monomethylaniline sulfate ≠,! ? Add water /, 01 pH 10,.

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩       100.Ofエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩            /θ、oy臭化アン
モニウム       /j0.09硝酸アンモニウム
        io、ot水を加えて       
      /、 0LpH4,O 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩             /、0?亜硫酸ナ
トリウム         ≠、otチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 (70壬1          /yz、oゴ重亜硫酸
ナトリウム        ≠、61水を加えて   
           /、 01pH+、6 安定液 ホルマリン(≠O憾)       コ、omlポリオ
キシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度10)           o、3を水を加
えて             /、 O1第1表から
、本発明のカプラーを用いた試料は比較試料に比(粒状
性に優れていることは明らかである。
Bleach solution ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 100. Of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt /θ, oy ammonium bromide /j0.09 ammonium nitrate io, ot add water
/, 0L pH 4, O Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt /, 0? Sodium sulfite ≠, ot ammonium thiosulfate aqueous solution (70 嬬1/yz, o Sodium bisulfite ≠, add 61 water
/, 01 pH+, 6 Stabilized liquid formalin (≠O), oml polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) o, 3 with water added /, O1 From Table 1, the present invention It is clear that the sample using this coupler has superior graininess compared to the comparative sample.

実施例コ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料aOtを作製した。
Example: On a subbed cellulose triacetate film support,
A sample aOt, which is a multilayer color light-sensitive material, was prepared by coating layers having the compositions shown below.

C感光層組成) 各成分に対応する数字は、27m2単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布t’tモル単位で示す。
C Photosensitive Layer Composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in units of 27 m2, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, the sensitizing dye is expressed in units of t't moles applied per mole of silver halide in the same layer.

f試料コO7) 第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・銀0.  /rセラチン・・・・
・・・・・・・・−・噛・・jT・・・・・・・・拳・
・・・・・・・・・・ O0μO第λ膚;中間層 コ、j−ジーt−ペンタデシル ハイドロキノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.1rEX−/・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.07EX−J・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・O8OコTJ−
/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o
、orU−2・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・o、orHBS−/・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・0,10HBS−2・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0.02ゼラチン・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・/、 Ou第3層(第7赤感乳剤層
) ヨウ臭化銀乳剤Cヨウ化銀6モル係、 平均粒径o、rμ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・銀0. !J増感色素■・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・t、り×
to  ’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・八lX10  ’増感
色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・j、lX10−’増感色素W・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・lA、t)x10’EX、2・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0.310HBS−/・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・o、oozEX−1/  ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・o、oorゼラチン・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・/、コO第参層(第2赤感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤Cヨウ化銀tモル憾、 平均粒径θ、rzμ)・・・・・・・・・・・・・・・
銀/、 20増感色素工・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ji、 lX10−
’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・ハダ×lθ−′増感色素■・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・−03×IO−′増感色素■・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・J、0X
lO’EX−2・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、 3
o。
f Sample O7) 1st layer; antihalation layer black colloidal silver ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ Silver 0. /r Seratin...
・・・・・・・・・-・Bite・jT・・・・Fist・
・・・・・・・・・・O0μOth λ skin; middle layer, j-t-pentadecylhydroquinone・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.1rEX-/・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.07EX-J・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・O8OkoTJ-
/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o
, orU-2・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・o、orHBS-/・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0,10HBS-2・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0.02 gelatin・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
....../, O third layer (seventh red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion C silver iodide 6 mol ratio, average grain size o, rμ)...・・・・・・・・・
...Silver 0. ! J sensitizing dye■・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・t、ri×
to 'sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・81X10' Sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
......j, lX10-' sensitizing dye W...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・lA,t)x10'EX,2・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0.310HBS-/・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・o, oozEX-1/ ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...o, oor gelatin...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・/、CoO third layer (second red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion C silver iodide t mole, average grain size θ, rzμ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・
Silver/, 20 sensitizing dye processing...
・・・・・・・・・・・・・・・ji, lX10-
'Sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・Hada × lθ−′ sensitizing dye■・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・-03×IO-′sensitizing dye■・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・J, 0X
lO'EX-2・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o, 3
o.

EX−j  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、oz。
EX-j・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・o, oz.

EX−10・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・0.DO弘HBS−
2・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・o、or。
EX-10・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. DO Hiro HBS-
2・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・o, or.

ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/、 
30第3層C第3赤感乳剤層) ヨウ具化銀乳剤Cヨウ化銀/参モル鴫、平均粒径1.j
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・鋏/
、 40増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・!、弘×1o−5増感色
素π・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・ハ≠×10  ’増感色素■・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
コ、4cxio’増感色素■・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・1./×1O−
5EX−1・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、i
r。
Gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/、
30 3rd layer C 3rd red-sensitive emulsion layer) Silver iodide emulsion C Silver iodide/Silver iodide, average grain size 1. j
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・Scissors/
, 40 sensitizing dye ■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・! , Hiro x 1o-5 sensitizing dye π・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・C≠×10' Sensitizing dye■・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
4cxio' sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・1. /×1O-
5EX-1・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o,i
r.

EX−J・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. 0
!!EX−弘・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、
ot。
EX-J・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. 0
! ! EX-Hiroshi・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o,
ot.

EX−//・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、 ooz
HBS−/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.3
2ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
/、63第を層(中間層) ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/
、  06第7rfi(第1緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤(ヨウ化銀4モル幅、 平均粒径o、rμ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・銀O,4LO増感色素V・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0X
10  ’増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ハ0xIO’増感色素
■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・J、rxio−’EX−6・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・O,コロ0EX−/・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・0.0.21EX−7・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・0.030EX−r・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・Q、oijHBS−/ 
 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・o、 io。
EX-//・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・o, ooz
HBS-/・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.3
2 Gelatin・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
/、63rd layer (middle layer) Gelatin・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/
, 06 7th rfi (first green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 4 mol width, average grain size o, rμ)
・・・・・・Silver O, 4LO sensitizing dye V・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0X
10' Sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・Ha0xIO'sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・J,rxio-'EX-6・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・O, Coro 0EX-/・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.0.21EX-7・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.030EX-r・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・Q, oijHBS-/
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・o, io.

ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.7j
第r層(第2緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤Cヨウ化銀タモル壬、 平均粒径o、rjμ)・・・・・・・・・・・・・・・
・・・銀0.10増感色素■・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・2./×10’
増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・7.0X105増感色素■・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・コ、4X104EX−J・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・0./よ0EX−r・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・o、oi。
gelatin·····················
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.7j
Rth layer (second green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion C Silver iodide (average grain size o, rjμ)・・・・・・・・・・・・・・・
・・・Silver 0.10 sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・2. /×10'
Sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・7.0X105 sensitizing dye ■・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・Co、4X104EX-J・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...0. /yo0EX-r・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...o, oi.

EX−/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、oo
rEX−7・・・・・・・・・・・川・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. 1)
12HBS−/・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・O8乙O
ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・川・・・・・・・・・・/、IO第2
層C第3緑感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤Cヨウ化銀lコモル係、平均粒径/、3
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・銀1.−増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・J、!X10’増感色
素■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・r、O×10  ’増感色素■・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・3.0×io  ’EX−乙・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・o、otrEX−/・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・
・・・・・0.021HB S−x・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・0.jjゼラチン・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・/、7μ第1O層(イエローフ
ィルタ一層) 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・銀o、orコ、j−ジーt−
はンタデシル ハイトロキノン・・・・・・・川・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・0.OJゼラチン・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・・・・
川・・・・・・・・0.り!第1/層(第1青感乳剤層
) ヨウ臭化銀乳剤1ヨウ化銀tモル係、 平均粒径o、tμ)・・・・・曲・・・・曲・・・・銀
O62μ増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・J、jX10’EX−9
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、rtE
X−1’・由・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0./
2HBS−/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・0.21
セラチン・・・・・・・・・・・・・・山・・甲・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/、2を第
1コ層(第2青感乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤Cヨウ化銀ioモル繋、平均粒径/、0
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀0
.447増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・1./×10’EX−2
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・川・O,コθEX−
10・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・・・・
川・・・・・・・・o、oijHBS−/・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・
・・・・・・・・・0.03ゼラチン・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・す・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・0.≠66X13【第3青感乳
剤層) ヨウ臭化銀乳剤Cヨウ化銀10モル鴫、平均粒径1.1
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀0
.77増感色素■・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・コ、コX10  ’EX−
1・・・・・・・川・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0,20HB
S−/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.07ゼ
ラチン・・・・・・・・・・・・・…・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・…0.tり第1
μ層(第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤「ヨウ化銀1モル釜、 平均粒径0.07μ)・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・銀o、rU−/・・・・・・・・・・・川
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・川・・・・0.//IJ−J・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・川・・・・・0.17HBS−/  ・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・0. 90ゼラチン ・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・/、 00第1!層C第一
保護層) ポリメチルアクリレート 粒子f直径約/、!μm)・・・・・・・・・・・・・
・・O,ZaS−/・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・…・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・0.0!S−2・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・θ、コOゼラチン・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・0.72各層には上記の成
分の他に、ゼラチン硬化剤H−2や界面活性剤を添加し
た。
EX-/・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o, oo
rEX-7・・・・・・・・・・・・River・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. 1)
12HBS-/・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・O8 Otsu O
gelatin·····················
・・・・・・・・・River・・・・・・・・・/, IO 2nd
Layer C third green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion C silver iodide l comol ratio, average grain size/, 3
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・Silver 1. −Sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・J,! X10' sensitizing dye■・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・r, O×10' sensitizing dye■・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・3.0×io 'EX-Otsu・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・o,otrEX-/・・・・・・・・・・・・
······················river··
・・・・・・0.021HB S-x・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・0. jj gelatin・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・/、7μ 1st O layer (yellow filter single layer) Yellow colloidal silver・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・Gin o, orko, j-jit-
Hantadecylhytroquinone・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0. OJ gelatin...
················river········
River・・・・・・・・・0. the law of nature! 1st/layer (first blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion 1 silver iodide t molar ratio, average grain size o, tμ)...Song...Song...Silver O 62μ increase Sensitive pigment ■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・J, jX10'EX-9
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・o、rtE
X-1'・Yu・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. /
2HBS-/・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・River・・・0.21
Seratin......Mountain...Kou...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・/, 2 to 1st co-layer (second blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion C silver iodide io molar connection, average Particle size/, 0
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・ Silver 0
.. 447 sensitizing dye ■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・1. /×10'EX-2
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・kawa・O、koθEX−
10・・・・・・・・・・・・・River・・・・・・・・・
River・・・・・・・o、oijHBS-/・・・・・・
···················river·····
・・・・・・・・・0.03 Gelatin・・・・・・・・・
···············vinegar·········
・・・・・・・・・・・・0. ≠66X13 [Third blue-sensitive emulsion layer] Silver iodobromide emulsion C silver iodide 10 mol, average grain size 1.1
μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・・ Silver 0
.. 77 Sensitizing dye ■・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・Co, CoX10 'EX-
1・・・・・・・River・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0,20HB
S-/・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.07 Gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0. First step
μ layer (first protective layer) Silver iodobromide emulsion “Silver iodide 1 mol pot, average grain size 0.07μ)”
・・・・・・Gin o, rU-/・・・・・・・・・・・・River・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・River・・・・0. //IJ-J・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...River...0.17HBS-/ ...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0. 90 gelatin...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・/, 00th 1st! Layer C first protective layer) Polymethyl acrylate particles f diameter approx./,! μm)・・・・・・・・・・・・・・・
・・O, ZaS-/・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...0.0! S-2・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・θ, KoO gelatin・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
......0.72 In addition to the above-mentioned components, gelatin hardening agent H-2 and a surfactant were added to each layer.

(試料20コ〜201) V料コoiの第3層および第弘層に比較化合物■、■、
■、■、本発明のカプラー昼、!、7を0.109/m
2添加した以外は同様にして試料20λ〜201を作成
した。
(Samples 20 to 201) Comparative compounds ■, ■,
■、■、Coupler day of the present invention! , 7 to 0.109/m
Samples 20λ to 201 were prepared in the same manner except that 2 was added.

(試料209〜コlO) 試料λO7の第9層に本発明のカプラー10゜/ /l
−0,0!f/m2添加し、試料コ0り、コ10を作成
した。
(Sample 209 to 10) The coupler of the present invention was added to the 9th layer of sample λO7 at 10°//l.
-0,0! f/m2 was added, and samples No. 0 and No. 10 were prepared.

ζ試料コ//〜コ13) 試料コ0/の第1/層に本発明のカプラーlλ、/4c
を0.1097m2添加し、試料2//、コlコを作成
した。
ζ Sample Co//~Co13) Coupler lλ, /4c of the present invention in the first/layer of sample Co0/
0.1097 m2 of was added to prepare Sample 2// and Colco.

これら試料に偉様露光を与え、下記の発色現像を行ない
、濃度測定した。また粒状を慣用の1MS法【測定アパ
ーチャー4ctμ直径)により測定した。得られた写真
性の結果を第2表、第3表、第μ表に示す。
These samples were exposed to high-quality light, subjected to color development as described below, and then their densities were measured. Further, the particle shape was measured by the conventional 1MS method (measurement aperture 4 ctμ diameter). The photographic properties obtained are shown in Table 2, Table 3, and Table μ.

発色現像処理 発色現@      J分lj秒 漂   白         1分 漂白定着     3分l!秒 水洗 ■        ≠θ秒 水洗 ■     1分 安  定          1秒 乾 燥(!00C)I5+/j秒 上記処理工程において、水洗■と■け、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。
Color development processing Color development @ J minutes lj seconds bleaching 1 minute bleach fixing 3 minutes l! Second water washing ■ ≠ θ second water washing ■ 1 minute stable 1 second drying (!00C) I5+/j seconds In the above treatment steps, a countercurrent water washing method from ■ to ■ and from ■ to ■ was used. Next, the composition of each treatment liquid will be described.

尚、各処理液の補充量はカラー感光材料/m2轟り発色
現像Fi/コ00ynl、他は水洗を含め全てtoo−
とした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材料/
m2当りjOプであった。
In addition, the replenishment amount of each processing solution is color photosensitive material/m2 Todoroki Color Development Fi/co00ynl, and all others including washing with water are too-
And so. Also, the amount of pre-bath carried into the washing process is different from color photosensitive materials/
It was JOp per m2.

ジエチレントリアミン 五酢酸       1.0f    /、/?l−ヒ
ドロキシエチリ チン−1,/−ジホ スホン酸      コ、Of   コ、コを亜硫酸ナ
トリウム    109    寥、≠7炭酸カリウム
     !0.0f   Jコ、Of臭化カリウム 
     1.ダS’    0.79沃化カリウム 
     /、3■   −ヒドロキシルアミン 硫酸塩        コ、μS’    2.tf≠
−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 一コーメチルアニリン 硫酸塩       μ、!f   j、Of水を加え
て      /、OL   /、 01pH10,!
   10. Dr く漂白剤〉母液ψ補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩       lコ0.Ofエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩            10.a?硝酸アン
モニウム        io、ot臭化アンモニウム
       100.Of漂白促進剤       
  J−×10”−3モルアンモニア水を加えて   
   pH4,J水を加えて            
/、 atく漂白定着液〉母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩        to、atエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩             j、Of亜硫酸ナ
トリウム         /コ、atチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 Iyo%)           コ$01111アン
モニア水を加えて     pH7,J水を加えて  
            ltく水洗水〉 カルシウムイオン321kf/l、マグネシウムイオン
7.3〜/lを含む水道水をH膨強酸性カチオン交換樹
脂とOH形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラ
ムに通水し、カルシウムイオン/、コrn9/l、−1
グネシウムイオ70.4/Lln9/lに処理した水圧
、二塩化イソシアヌル酸ナトリウムを/1当り一θ〜添
加して用いた。
Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0f /, /? l-Hydroxyethyritine-1,/-diphosphonic acid Co, Of Co, Co is sodium sulfite 109 寥,≠7 Potassium carbonate! 0.0f J co, Of potassium bromide
1. DaS' 0.79 potassium iodide
/, 3■ -Hydroxylamine sulfate ko, μS' 2. tf≠
-(N-ethyl-N-β- hydroxyethylamino) monomethylaniline sulfate μ,! f j, Of water added /, OL /, 01pH10,!
10. Dr Bleach>Mother solution ψReplenisher common ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt l 0. Of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10. a? Ammonium nitrate io, ot ammonium bromide 100. Of bleach accelerator
J-×10”-Add 3M ammonia water
pH 4, add J water
/,at Bleach-fix solution〉Mother liquor/replenisher common ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt to,at ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt j,Ofsodium sulfite /co,atammonium thiosulfate aqueous solution Iyo%) co$01111 Ammonia water Add to pH 7, add J water
Rinsing water> Tap water containing 321 kf/l of calcium ions and 7.3~/l of magnesium ions was passed through a column filled with an H-swelling acidic cation exchange resin and an OH-type strong basic anion exchange resin to remove calcium. ion/, corn9/l, -1
Aqueous sodium dichloride isocyanurate treated to 70.4 gnesium ion/Ln9/l was used by adding 1 θ/l/l.

く安定液〉母液・補充液共通 ホルマリン(37憾W/V)      s、omlポ
リオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル (平均重合度io)       o、3yエチレンジ
アミン四酢酸二 ナトリウム塩          0.Off水全加え
て               /1pH!、r く乾 燥〉 乾燥温度F′i!00Cとした。
Stabilizing solution> Mother solution/replenisher common formalin (37 W/V) s, oml polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization io) o, 3y ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0. Add all Off water /1 pH! , r fast drying> Drying temperature F'i! It was set to 00C.

+1 第2表、第3表および第μ表から、本発明のカプラーを
用いた試料は本発明外の試料とほぼ同じ感度で粒状性に
優れることが明らかである。
+1 From Tables 2, 3, and μ, it is clear that the samples using the couplers of the present invention have approximately the same sensitivity and excellent graininess as the samples outside the present invention.

実施例1..2で用い之化合物の構造 U−/ EX−/ α EX−2 EX−J EX−弘 EX−1 ctt47(u EX−r CH3 喝 EX−P CH3 )OCHCDOC12H2s(n) EX−i。Example 1. .. Structure of the compound used in 2. U-/ EX-/ α EX-2 EX-J EX-Hiroshi EX-1 ctt47(u EX-r CH3 Cheers EX-P CH3 ) OCHCDOC12H2s(n) EX-i.

CH2 EX−// EX/ コ (i)C5H11 EX−/J HBS−/  )リクレジルフォス7エートHBS−コ
 ジブチル7タレート HBS−J  )リーn−へキシルフォスフェートS−
/            S−2HN♂H Na H−コ 増感色素 1cH213sO3Na ■ C2H。
CH2 EX-// EX/ Co(i) C5H11 EX-/J HBS-/ ) Lyclesyl phosphate 7ate HBS- Co Dibutyl 7-thaletate HBS-J) Li n-hexyl phosphate S-
/ S-2HN♂H Na H-sensitizing dye 1cH213sO3Na ■ C2H.

■ ■ C2H5 比較化合物 H (特開昭17−/31636記載の化合物)C特開昭t
7−/31636記載) 【特開昭17−/l/!37記載) 昭和ぶλ年!月/−3日 よri−ヤよ      い 1、事件の表示    昭和A/ 年特願第21362
7号2、発明(7)名称”ロダン化銀カラー写真感光材
料3、補正をする者 事件との関係       詩許出願人48  補正の
対象  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5゜補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
■ ■ C2H5 Comparative compound H (Compound described in JP-A-17-31636) C JP-A-Sho t
7-/31636) [JP-A-17-17-/l/! 37) Showa λ year! Mon/-3rd yo ri-ya yoi 1, Incident Display Showa A/Year Patent Application No. 21362
No. 7 No. 2, Name of the invention (7) “Silver Rodanide color photographic light-sensitive material 3” Relationship with the case of the person making the amendment Applicant for the license 48 Subject of amendment Amendment in “Detailed description of the invention” column 5 of the specification The statement in the "Detailed Description of the Invention" section of the description of contents is amended as follows.

1)第り頁の一般式(Cp−/)の構造式を」 と補正する。1) The structural formula of the general formula (Cp-/) on the first page. and correct it.

2)第27頁の化合物EX−Jの構造式を[ 」 と補正する。2) Change the structural formula of compound EX-J on page 27 to [ ” and correct it.

3)第22頁の化合物H−/の構造式を「 」 と補正する。3) Change the structural formula of compound H-/ on page 22 to “ ” and correct it.

4)第27頁の最下行の後に別紙の記載を挿入する。4) Insert a separate statement after the bottom line of page 27.

別紙 ′ 「実施例3 実施例コの処理を下記に変更しても、本発明化合物を用
い次試料は粒状性に優れる。
Attachment 'Example 3 Even if the treatment of Example 3 was changed to the following, the next sample using the compound of the present invention had excellent graininess.

実施例2で作製し次カラー写真感光材料を露光したのち
、自動現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補
充量がその母液タンク容量の3倍になるまで)処理し次
After exposing the color photographic material prepared in Example 2, it was processed using an automatic processor in the manner described below (until the cumulative replenishment amount of the solution became three times the mother liquor tank capacity).

砕 A   −A   A   A   A     
 A   A+X  (:)   C3o  o  も
     5 5人  )  辱  )  〜  \ 
    \  \、外、 次に、処理液の組成を記す。
Crush A-A A A A
A A+X (:) C3o o too 5 5 people) humiliation) ~ \
\ \、Outside、Next, the composition of the processing solution will be described.

(発色現像液) 母液(S’)   補充液(1) ジエチレントリアミン   /、0    /、/五酢
酸 /−ヒドロキシエチリ   !、0   3.2デンー
/、/−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム     弘、O≠、り炭酸カリウム
      30.8  30.0臭化カリウム   
    八≠   −ヨウ化カリウム      /、
1m9  −ヒドロキシルアミン硫    λ、≠  
 3.6酸塩 弘−〔N−エチル−N   ≠、r    7.2−(
β−ヒドロキシ エチル)アミンクー コーメチルアニリン 硫酸塩 水を加えて        /、oL   /、OLp
 H/ 0 、 Oj    / 0 、 / 0(漂
白液) 母液(1)    補充液(?) エチレンジアミン四  100.0   /弘0.0酢
酸第二鉄ナトリ ラム三水塩 エチレンジアミン四  10.0    //、0酢酸
二ナトリウム 塩 臭化アンモニウム   /≠o、o   iro、。
(Color developer) Mother solution (S') Replenisher (1) Diethylenetriamine /, 0 /, /Pentaacetic acid /-Hydroxyethyl! ,0 3.2 Den-/,/-Sodium sulfite diphosphonate Hiroshi, O≠, Potassium carbonate 30.8 30.0 Potassium bromide
8≠ −potassium iodide /,
1m9 -hydroxylamine sulfur λ, ≠
3.6-acid Hiro-[N-ethyl-N ≠, r 7.2-(
Add β-hydroxyethyl)amine Kuko methylaniline sulfate solution /, oL /, OLp
H/ 0, Oj / 0, / 0 (bleach solution) Mother liquor (1) Replenisher (?) Ethylenediamine tetra 100.0 / Hiroshi 0.0 Ferric acetate Natrirum trihydrate Ethylenediamine tetra 10.0 //, 0 Disodium Acetate Ammonium Bromide /≠o, o iro,.

硝酸アンモニウム   !0.0    ≠0.0アン
モニア水(27%)  ぶ、!プ  u、jゴ水を加え
て       /、OL    /、0LpHt、O
r、j (定着液) 母液(?)    補充液(?) エチレンジアミン四   o、r    i、。
Ammonium nitrate! 0.0 ≠ 0.0 Ammonia water (27%) Buu! Add water to /, OL /, 0LpHt, O
r, j (Fixer) Mother liquor (?) Replenisher (?) Ethylenediamine tetra o, r i,.

酢酸二ナトリウム 塩 亜硫酸ナトリウム    7.0    /2.0重亜
硫酸ナトリウム   r、o     タ、!チオ硫酸
アンモニウ  / 70 、0rnl  21iLO、
Omlム水溶液(70%) 水を加えて       /、OL    /、0Lp
H6,71A (水洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/2oB)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−≠00)f充
填しt混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/L以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウムコOm9/Lと硫酸ナトリ
ウム/、夕r/Lを添加し友。
Disodium acetate Sodium sulfite 7.0 /2.0 Sodium bisulfite r, o ta,! Ammonium thiosulfate / 70, 0rnl 21iLO,
Oml aqueous solution (70%) Add water /, OL /, 0Lp
H6,71A (Water wash solution) Common tap water for mother liquor and replenisher was mixed with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-/2oB manufactured by Rohm and Haas) and OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-≠00 manufactured by Rohm and Haas). ) Filled with water and passed through a mixed bed column to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3/L or less, followed by adding sodium incyanurate dichloride (Om9/L) and sodium sulfate/L (3/L). Added friend.

この液のpHは6.よ−7゜jの範囲にちった。The pH of this solution is 6. It fell within the range of -7°j.

(安定液) 母液(2)    補充液くめ ホルマリン       コ、0ゴ   3.0rtt
l(37%) ポリオキシエチレ    0,3    o、IIsノ
ーp−モノノニル フェニルエーテル (平均重合度 IO) エチレンジアミン四酢   o、oz   o、or酸
二ナトリウム塩 水を加えて        /、OL  /、0LpH
3,0−LO!、0−LO 実施例ダ 下塗りを施し友三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。
(Stabilizing solution) Mother solution (2) Replenishing solution Kume Formalin Co., 0 Go 3.0 rtt
l (37%) Polyoxyethylene 0,3 o, IIs No p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization IO) Ethylenediaminetetraacetic acid o, oz o, oror acid disodium salt water added /, OL /, 0LpH
3,0-LO! , 0-LO EXAMPLE On a subbed cellulose triacetate film support,
A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below was prepared.

第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀      o、xzf/m2紫外線吸
収剤U−10,0弘t/m” 紫外線吸収剤U  2     (7,/  t/m”
紫外線吸収剤U−J     o、l f/m2高沸点
有機溶fl& Oi 1−2 0 、0 / CO/ 
?FL Zを含むゼラチン層(乾燥膜厚λμ) 第λ層:中間層 化合物 Cp d CO、Or f / @ 2化合物
 /−/       o、ozy/m2高沸点有機溶
媒0il−/  0.0JCC/m2を含むゼラチン層
(乾燥膜厚/μ) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−2で分光増感され文具化銀乳
剤(平均粒径0.JμAgl含量μモル%)   銀量
・・・0.1  f/m2カプラー C−/     
 o、s  f/m2カプラー C−20,Ort/r
rtZ本発明化会物(B)       o、ojf/
m2化合物 I−2axto  ”y/、2高沸点有機
溶媒Off  /  0./2CC/1rL2を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚lμ) 第μ層:第2赤感乳剤層 増感色素S−/およびS−一で分光増感され文具化銀乳
剤(平均粒径o、tμ、Agl含量3−t−ル%)  
   銀量・・・00Ir2/rrL2カプラー C/
      0.!jf/rrL2カプラー C−ao
、/弘1/m2 本発明化合物f31       o、orf/m”化
合物 I−2/X10 ”f/m2 高沸点有機溶媒Oi 1−/  0 、 J jcc/
m 2染料 D−/        o、oaf/m2
を含むゼラチン層(乾燥膜厚コ、!μ)第j層:中間層 化合物 CpdCo、/ f/□2 染料 D−2o 、o2f/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚/μ) 第を層:第1緑感乳剤層 増感色素S−JおよびS−弘を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3μm、Agl含f弘モル%)     
銀量・・・0.7f/m2カプラー C−J     
 O,20t/m2カプラー C−z      o、
lof/m2高沸点有機溶媒Oi l −/  0 、
2 ACC/m 2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−,?およびS−弘を含有する沃臭化銀乳剤
(平均粒径o、tμm、AgI含量λ。
1st layer: Antihalation layer Black colloidal silver o, xzf/m2 Ultraviolet absorber U-10,0 t/m" Ultraviolet absorber U 2 (7,/t/m"
Ultraviolet absorber U-J o,l f/m2 High boiling point organic solution fl&Oi 1-2 0,0/CO/
? Gelatin layer containing FL Z (dry film thickness λμ) Layer λ: Intermediate layer compound Cp d CO, Or f / @ 2 compounds /-/ o, ozy/m2 High boiling point organic solvent 0il-/ 0.0JCC/m2 Gelatin layer containing (dry film thickness/μ) 3rd layer: First red-sensitive emulsion layer A silver emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-/ and S-2 (average grain size 0.JμAgl content μmol%) ) Silver amount...0.1 f/m2 coupler C-/
o, s f/m2 coupler C-20, Ort/r
rtZ invention compound (B) o, ojf/
Gelatin layer containing m2 compound I-2axto "y/, 2 high boiling point organic solvent Off / 0./2CC/1rL2 (dry film thickness lμ) μth layer: 2nd red-sensitive emulsion layer sensitizing dye S-/and S - Spectrally sensitized silver emulsion (average grain size o, tμ, Agl content 3-t-le%)
Silver amount...00Ir2/rrL2 coupler C/
0. ! jf/rrL2 coupler C-ao
,/Hiro1/m2 Compound of the present invention f31 o, orf/m" Compound I-2/X10"f/m2 High boiling point organic solvent Oi 1-/0, J jcc/
m2 dye D-/o, oaf/m2
Gelatin layer containing (dry film thickness, !μ) Jth layer: Intermediate layer Compound CpdCo, /f/□2 Gelatin layer containing dye D-2o, o2f/m2 (dry film thickness/μ) Layer J: First green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing sensitizing dyes S-J and S-Hiro (
Average particle size: 0.3 μm, Agl content (F hmol%)
Silver amount...0.7f/m2 coupler C-J
O, 20t/m2 coupler C-z o,
lof/m2 high boiling point organic solvent Oil −/0,
Gelatin layer containing 2 ACC/m 2 (dry film thickness lμ) 7th layer: 2nd green emulsion layer sensitizing dye S-,? and a silver iodobromide emulsion containing S-Hiro (average grain size o, tμm, AgI content λ.

!モル%)   銀量・・・o、7f/m2カプラー 
C−4t     o、to?/mzカプラー C−t
      o、ioy/rn2高沸点有機溶媒Oi 
l −J  O、Oj’cX2/m 2染料 D−3o
、orf/m2 を含むゼラチン層(乾燥膜厚λ、jμ)第を層:中間層 化合物 CpdCo、orf/m2 高沸点有機溶媒Oil −J  O,/  cc、’m
2染料 D−a        o 、 (:)/ f
/m2を含むゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第2層:黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀      0−/  r/m2化合物
 cpdc      o、o2t/m2化合物 Cp
 d B      O、OJ t / rrL2高沸
点有機溶媒0il−/  0.04ACc/m2を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚lμ) 第1O層:第1育感乳剤層 増感色素S−tを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3μm、Agl含舊1モル%)銀量・・・0.61/r
rL2 カプラー C−A      o、I  P/mzカプ
ラー C−70,≠ f / m 2高沸点有機溶媒0
il−/  0./  cc/m2を含むゼラチン層(
乾燥膜厚/、jμ)第1/層:第2青感乳剤層 増感色素S−Aを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径o、
tpμm、Agl含量λモル%)銀量・・・/、/  
t/m” カプラー C−t      o、a  f/m2カプ
ラー C−t      o、r  f/m2高沸点有
機溶媒0il−/  0.23cc/m2染料 D−j
        O,02f/n2を含むゼラチン層(
乾燥膜厚3μ) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U  7     o、o−2f/m”紫
外Ml&収剤U −、z     o 、 J 2P/
m 2紫外線吸収剤U−J     o 、 o 3t
/m 2高沸点有機溶媒0i1−.2  o、2rcc
/m2を含むゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第13層:第2保護層 表面をかぶらせ友微粒子沃臭化銀乳剤 銀z−−・o、l ?/m2 (ヨード含量1モルチ、 平均粒子サイズ0.0zμ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径i、rμ) を含むゼラチン層(乾燥膜厚コ、!μ)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/(実施例1のものと
同じ)、および界面活性剤を添加し次。
! Mol%) Silver amount...o, 7f/m2 coupler
C-4t o, to? /mz coupler C-t
o, ioy/rn2 High boiling point organic solvent Oi
l -J O, Oj'cX2/m 2 dye D-3o
, orf/m2 Gelatin layer (dry film thickness λ, jμ) th layer: Intermediate layer compound CpdCo, orf/m2 High boiling point organic solvent Oil -J O,/cc,'m
2 Dye D-a o, (:)/f
/m2 gelatin layer (dry film thickness lμ) 2nd layer: yellow filter single layer yellow colloidal silver 0-/r/m2 compound cpdco o, o2t/m2 compound Cp
d B O, OJ t / rrL2 Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0 il-/0.04 ACc/m2 (dry film thickness lμ) 1st O layer: 1st sensitizing emulsion layer Gelatin layer containing sensitizing dye S-t Silver bromide emulsion (average grain size 0.
3 μm, Agl content 1 mol%) Silver amount...0.61/r
rL2 coupler C-A o, I P/mz coupler C-70,≠ f/m 2 high boiling point organic solvent 0
il-/0. / cc/m2 gelatin layer (
Dry film thickness/, jμ) 1st/layer: 2nd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion containing sensitizing dye S-A (average grain size o,
tpμm, Agl content λ mol%) silver content.../,/
t/m” coupler C-to, a f/m2 coupler C-to, r f/m2 high boiling point organic solvent 0il-/ 0.23cc/m2 dye D-j
Gelatin layer containing O,02f/n2 (
Dry film thickness: 3 μ) 12th layer: 1st protective layer Ultraviolet absorber U 7 o, o-2f/m” Ultraviolet Ml & absorbent U -, zo, J 2P/
m 2 ultraviolet absorber U-J o, o 3t
/m 2 high boiling point organic solvent 0i1-. 2 o, 2 rcc
Gelatin layer containing /m2 (dry film thickness 2μ) 13th layer: The surface of the second protective layer is covered with a fine grain silver iodobromide emulsion silver z--.o, l? /m2 (Iodine content: 1 molti, average particle size: 0.0zμ) Gelatin layer (dry film thickness: !μ) containing polymethyl methacrylate particles (average particle size: i, rμ) In addition to the above composition, each layer contains: Next, add gelatin hardener H-/ (same as in Example 1) and surfactant.

試料を作るのに用い次代合物を以下に示す。The following compounds used to prepare the samples are shown below.

C−/ −J H3 −z C−+ C−r 化合物I −/ 化合物I−2 U−/ 一2 −j pa  B cpct  C H −t −j S−≠ 5−t S−乙 t ])−/ l)−J D−μ −t 1l−1 用いた乳剤粒子はいずれも多重双晶から成りアスはクト
比は3以下であつ念(第1/層用乳剤A、第1O層用乳
剤B1第7層用乳剤C1第4を層用乳剤D)。ま次第3
層から第13層までの乾燥膜厚(以下dと称す)は/り
、0μmであった。
C-/ -J H3 -z C-+ C-r Compound I -/ Compound I-2 U-/ 12 -j pa B cpct C H -t -j S-≠ 5-t S-ot ]) -/ l) -J D-μ -t 1l-1 The emulsion grains used were all composed of multiple twins, and the aspect ratio was 3 or less (emulsion A for the 1st/layer, emulsion for the 1st O layer). B1 Emulsion for the seventh layer C1 Emulsion for the fourth layer D). Madaizu 3
The dry film thickness (hereinafter referred to as d) from the layer to the 13th layer was 0 μm.

以上のようにして作成し次ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を、露光しt後、以下の工程に従い処理した。本発
明の化合物を用いた試料は粒状性に優れていた。
The silver halide color photographic light-sensitive material prepared as described above was exposed and then processed according to the following steps. Samples using the compound of the present invention had excellent graininess.

第−現(#     6分   3.r0C第一水洗 
   ≠!秒   3g !反転      ≠jp 
   31  ’発色現6     1分   31 
1漂白       コ#    、3f  を漂白定
着     ≠z    jft第二水洗fil   
  /z    3rs第二水洗f2)     /l
3rz 安定       /I   コ! I各処理液の組成
は、以下の通りであつ之。
1st - current (#6 minutes 3.r0C first water washing
≠! 3g per second! Inversion ≠jp
31 'Color development 6 1 minute 31
1 Bleach Co#, Bleach and fix 3f ≠z jft 2nd water washing fil
/z 3rs 2nd flush f2) /l
3rz stable /I Ko! The composition of each treatment solution is as follows.

第−現像液 一トリメチレンホス ホン酸・!ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム           30?ハイド
ロキノン・モノ         λOfスルホン酸カ
リウム 炭酸カリウム             JJf/−フ
ェニル−弘−メ        λ、Otチルー≠−ヒ
ドロキ シメチル−3−ピラ ゾリドン 臭化カリウム           コ、trチオシア
ン酸カリウム       / 、2tヨウ化カリウム
          J、Oダ水を加えて      
     1000mlpH?、tO pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し念。
No. 1 - Developer solution - trimethylene phosphonic acid! Sodium salt Sodium sulfite 30? Hydroquinone mono λOf Potassium sulfonate Potassium carbonate JJf/-Phenyl-Hiro-Me λ, Ot Thiru≠-Hydroxymethyl-3-pyrazolidone Potassium bromide Co, tr Potassium thiocyanate /, 2t Potassium iodide J, O Da Water In addition
1000mlpH? , toO pH should be adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

第一水洗液 母液 エチレンジアミンテトラ      λ、Ofメチレン
ホスホン酸 リン酸2ナトリウム         j、Of水を加
えて           1oooゴpH7、00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整し念。
First washing solution mother liquor Ethylenediaminetetra λ, Of methylene phosphonic acid disodium phosphate j, Of water was added to pH 7.00.The pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

反転液 ニトリロ−N、N、N−3,oy トトリチレンホスホン 酸・!ナトリウム塩 塩化第−スズ・コ水塩       /、O19−アミ
ノフェノール       0./f水酸化ナトリウム
            ??氷酢酸        
       /!−水を加えて          
 1oooゴp)i            6.00
pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
Reversal liquid nitrilo-N,N,N-3,oy totritylenephosphonic acid! Sodium salt stannous chloride hydrate / O19-aminophenol 0. /f Sodium hydroxide? ? glacial acetic acid
/! -Add water
1ooogop)i 6.00
pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

発色現像液 トリメチレンホスホン 酸・!ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム         7.Ofリン酸3
ナトリウム・/         J4fコ水塩 臭化カリウム            7.01ヨウ化
カリウム            タOダ水酸化ナトリ
ウム         J、Ofシトラジン#!/、!
f N−エチル−N−(β−//f メタンスルホ/アミド エチル)−3−メチル 一弘−アミノアニリン 硫酸塩 3.6−シチアオクタン      1.Of−/、!
−ジオール 1))(ii、z。
Color developer trimethylene phosphonic acid! Sodium salt Sodium sulfite 7. Of phosphoric acid 3
Sodium / J4f water chloride Potassium bromide 7.01 Potassium iodide Sodium hydroxide J, Of citrazine#! /,!
f N-ethyl-N-(β-//f methanesulfo/amidoethyl)-3-methyl Kazuhiro-aminoaniline sulfate 3.6-cythiaoctane 1. Of-/,!
-diol 1)) (ii, z.

pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し友。Adjust the pH with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

コナトリウム塩・コ水塩 エチレンジアミンμ酢酸・     1soyFe(n
l)・アンモニラ ム・コ水塩 臭化アンモニウム         100f硝酸アン
モニウム          IO?Of促進剤   
      o、oorモル水を加えて       
     1oooゴpHt#O pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
Cosodium salt/Cohydrate salt Ethylenediamineμ acetic acid/1soyFe(n
l)・Ammonium chloride ammonium bromide 100f ammonium nitrate IO? Of accelerator
Add o, oor moles of water
1ooogopHt#O pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.

漂白定着液 エチレンジアミン≠酢酸・      !02Fe(I
II)・アンモニラ ム・コ水塩 エチレンジアミンμ酢酸・     !、O1コナトリ
ウム・コ水塩 チオ硫酸ナトリウム          rot亜硫酸
ナトリウム        lコ、0fpHは、塩酸又
はアンモニア水で調整し次。
Bleach-fix solution ethylene diamine ≠ acetic acid! 02Fe(I
II)・Ammonylum cohydrate ethylenediamine μ acetic acid・! , O1 cosodium cohydrate sodium thiosulfate rot sodium sulfite lco, 0fpH adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia and then.

第二水洗液 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/JOBと、OH型アニ
オン交換樹脂(同アンバーライトIR−4’O0)を充
填し次温床弐カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/を以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム2ortup/lと硫酸ナ
トリウム/、1?/1を添刀口した。この液のpHは6
.!〜7゜jの範囲にある。
The second washing solution tap water was filled with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-/JOB manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd. and OH-type anion exchange resin (Amberlite IR-4'O0) manufactured by Rohm and Haas Co., Ltd.) and then placed in the second hotbed column. Water was passed through the solution to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3/l, and then 2 ortup/l of sodium incyanurate dichloride and 1/1/1 of sodium sulfate were added.The pH of this solution was 6.
.. ! ~7°j.

ポリオキシエチレン−〇、、 !rd p−モノノニルエー チル(平均重合度 /2) 水を加えて           iooomtpH調
整せず 」 手続補正門
Polyoxyethylene-〇,,! rd p-monononyl ethyl (average degree of polymerization /2) Add water and do not adjust iooomtpH” Procedural amendment gate

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕または〔II〕で表わされる化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼一般
式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Aは発色現像主薬酸化体と反応してA以外の部分を
開裂しうるカプラー残基を表わし、Lはタイミング基を
表わし、nは0または1である。 Xは脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、脂肪族もし
くは芳香族チオ基、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、
脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基、置換もしくは無置換のカルバ
モイル基、置換もしくは無置換のスルファモイル基、脂
肪族もしくは芳香族のアシルアミノ基、脂肪族もしくは
芳香族オキシカルボニルアミノ基、置換もしくは無置換
のウレイド基、置換もしくは無置換のカルバモイルオキ
シ基、ハロゲン原子、シアノ基、ホルミル基又はニトロ
基を表わし、mは1または2を表わし、mが2のときX
は同じでも異つてもよい。但しm個のXのなかで少なく
とも1個は耐拡散性基を有する基である。
[Scope of Claims] A silver halide color photographic material characterized by containing a compound represented by the following general formula [I] or [II]. General formula [I] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula [II] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ In the formula, A reacts with the oxidized color developing agent and cleaves the parts other than A. L represents a timing group and n is 0 or 1. X is an aliphatic group, an aromatic group, an aliphatic oxy group, an aliphatic or aromatic thio group, an aliphatic or aromatic acyl group,
Aliphatic or aromatic oxycarbonyl group, aliphatic or aromatic sulfonyl group, substituted or unsubstituted carbamoyl group, substituted or unsubstituted sulfamoyl group, aliphatic or aromatic acylamino group, aliphatic or aromatic oxycarbonylamino group group, a substituted or unsubstituted ureido group, a substituted or unsubstituted carbamoyloxy group, a halogen atom, a cyano group, a formyl group, or a nitro group, m represents 1 or 2, and when m is 2, X
may be the same or different. However, among the m number of X's, at least one is a group having a diffusion-resistant group.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH02150840A (en) * 1988-12-02 1990-06-11 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material having excellent rapid processing adaptability and preservable property

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