JPS63128364A - Electrophotographic toner - Google Patents

Electrophotographic toner

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JPS63128364A
JPS63128364A JP61274137A JP27413786A JPS63128364A JP S63128364 A JPS63128364 A JP S63128364A JP 61274137 A JP61274137 A JP 61274137A JP 27413786 A JP27413786 A JP 27413786A JP S63128364 A JPS63128364 A JP S63128364A
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toner
colorants
pigment
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developer
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Hiroyuki Kobayashi
廣行 小林
Kenji Okado
謙次 岡戸
Ryoichi Fujita
亮一 藤田
Mitsuru Uchida
充 内田
Hiroyuki Suematsu
末松 浩之
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    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles

Abstract

PURPOSE:To improve triboelectrification characteristics by regulating the triboelectrifiable quantity of one of colorants to + or -10muC/g on the basis of that of the other colorant. CONSTITUTION:A toner contains as essential components a binder resin and the >=2 kinds of colorants in a prescribed relating to one another. On the basis of one of the colorants, the triboelectrifiable quantity of the other colorants are controlled in the range of + or -10C/g, that is, the >=2 kinds of colorants are expressed as A1, A2, ..., An (n>=2), the triboelectrifiable quantities of said colorants are expressed as T1, T2, ..., Tn, (T1<=T2<=...<=Tn, including the cases of positive and negative values), and an optional one of said quantities is expressed as Tk (1<k<n) is used as the basis, and all the triboelectrifiable quantities of the other colorants T1, T2, ..., Tk-1, Tk+1, ..., Tn, are regulated in the range of + or -10muC/g, preferably, + or -8muC/g of Tk.

Description

【発明の詳細な説明】 炎鬼欠I 本発明は電子写真用トナー、特に、着色剤の組合せによ
り有彩又は黒色を発現するトナーに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to toners for electrophotography, and particularly to toners that exhibit a chromatic or black color depending on a combination of colorants.

背景技術 従来より、電子写真法においては、米国特許第2297
691号、特公昭42−23910号公報、特公昭43
−24748号公報等に記載されている如く、光導電層
上にコロナ放電によって−様に静電荷を与え、これに原
稿に応じた光像を露光させる事により、露光部分の電荷
を消滅させ潜像形成を行ない、更に、この得られた静電
潜像上に微粉末検電物質、所謂トナーを耐着させること
により現像を行なっている。この際、トナーは光導電層
上の電荷量の大小に応じて静電潜像に引きつけられ、濃
淡を持ったトナー像を形成する。このトナー像は、必要
に応じて紙又は布帛等の支持体表面に転写され、加熱、
加圧又は溶剤処理、上塗り処理など適当な定着手段によ
り、支持体表面に永久定着される。またトナー像転写工
程を省略したい場合には、このトナー像を光導電層上に
定着することもできる。
Background Art Conventionally, in electrophotography, US Pat. No. 2297
691, Special Publication No. 42-23910, Special Publication No. 43
As described in Japanese Patent No. 24748, electrostatic charge is applied to the photoconductive layer by corona discharge, and a light image corresponding to the original is exposed to the photoconductive layer, thereby eliminating the charge in the exposed area and causing the latent Image formation is carried out, and further development is carried out by allowing a fine powder electrostatic substance, so-called toner, to adhere to the electrostatic latent image thus obtained. At this time, the toner is attracted to the electrostatic latent image depending on the amount of charge on the photoconductive layer, forming a toner image with shading. This toner image is transferred to the surface of a support such as paper or cloth as necessary, heated,
It is permanently fixed on the surface of the support by a suitable fixing means such as pressure, solvent treatment, top coating treatment, etc. Alternatively, if it is desired to omit the toner image transfer step, the toner image can be fixed onto the photoconductive layer.

一方、上記トナー等の現像剤を用いる現像方法も数多く
知られており、米国特許第2618552号記載のカス
ケード現像法、米国特許第2874063号記載の磁気
ブラシ法、米国特許第2895847号記載のタッチダ
ウン法、その他ジャンピング現像法等がある。特に、代
表的な現像法としては、磁気ブラシ法が知られているに
の磁気ブラシ法においては、キャリアとして鋼、フェラ
イトなどの磁性を有する粒子が用いられる。トナーとこ
の磁性キャリアとからなる現像剤は、磁石で保持され、
この磁石の磁界により、現像剤がブラシ状に配列される
。この磁気ブラシが光導電層上の静電潜像面と接触する
と、トナーのみがブラシから静電潜像へ引きつけられ、
現像が行われる。
On the other hand, many developing methods using developers such as the above toners are known, including the cascade development method described in U.S. Pat. No. 2,618,552, the magnetic brush method described in U.S. Pat. No. 2,874,063, and the touchdown method described in U.S. Pat. No. 2,895,847. There are other methods such as jumping development method. In particular, a magnetic brush method is known as a typical developing method, and in the magnetic brush method, magnetic particles such as steel or ferrite are used as carriers. A developer consisting of toner and this magnetic carrier is held by a magnet,
The magnetic field of this magnet arranges the developer in a brush shape. When this magnetic brush comes into contact with the electrostatic latent image surface on the photoconductive layer, only the toner is attracted from the brush to the electrostatic latent image.
Development is performed.

その他、ジャンピング現像法とは、静電潜像面と現像剤
担持体との間で、直流及び交流電界を同時に印加し、現
像剤に前記潜像面と担持体との間の往復運動をさせるこ
とにより、現像を行うものである。
In addition, the jumping development method is a method in which DC and AC electric fields are simultaneously applied between an electrostatic latent image surface and a developer carrier to cause the developer to move back and forth between the latent image surface and the developer carrier. By doing so, development is performed.

これらの現像方法は、従来の黒白コピーだけでなく、多
色カラーコピーを得るためにも使用できる。すなわち、
まず第一に原稿からの光をブルーフイルターを通して光
導電層上に露光し、この形成された静電潜像を、上記フ
ィルターと補色の関係にあるイエロートナーで現像する
。次いで同様に、グリーンフィルター、レッドフィルタ
ーを通して前記潜像と位置を合わせて露光することによ
り形成された潜像を、それぞれ、マゼンタトナー、シア
ントナーで現像する。そして最後にブラックトナーによ
って「墨入れ」が行なわれる。
These development methods can be used not only to obtain conventional black and white copies, but also to obtain multicolor copies. That is,
First, light from an original is exposed onto the photoconductive layer through a blue filter, and the electrostatic latent image formed is developed with yellow toner, which has a complementary color to that of the filter. Then, similarly, the latent images formed by exposure through a green filter and a red filter in alignment with the latent image are developed with magenta toner and cyan toner, respectively. Finally, "inking" is performed using black toner.

現像された4色のトナーは、同一の支持体に順をおって
転写され、1回の定着で最終のカラーコピーが得られる
。このカラー現像法において、現像の順番は、上述のイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの順序に限定
されるものではなく、適宜変更することが可能である。
The developed four color toners are sequentially transferred to the same support, and a final color copy is obtained with one fixation. In this color development method, the order of development is not limited to the above-mentioned order of yellow, magenta, cyan, and black, and can be changed as appropriate.

これらのカラートナーにおいては、所望の色調を得るた
め、通常いくつかの着色剤が組合せて用いられている。
In these color toners, several colorants are usually used in combination in order to obtain a desired color tone.

この場合、これらの着色剤は、単に色を構成する機能を
有するのみならず、トナーの持つ帯電的機能や、環境依
存性、耐久性などに巾広く影響を及ぼしている。
In this case, these colorants not only have the function of simply forming a color, but also have a wide range of effects on the charging function, environmental dependence, durability, etc. of the toner.

とりわけ、黒色以外の色調を有する着色剤を組合せるこ
とにより黒色トナーを得ようとする場合には、少なくと
も2種、一般的には(3原色の概念からは)3種以上の
着色剤を用いる必要がある。このような場合、前記の電
子写真用トナーとしての好ましい特性を維持1つつ、良
好な色調とともに優れた電子写真特性を与える着色剤の
組合せを見出すことは、これら着色剤を実際に用いるト
ナー結着樹脂中に含有させた場合に、どのような電子写
真特性が発現するか予測が困難であったため、容易なこ
とではなかった。
In particular, when attempting to obtain a black toner by combining colorants having a tone other than black, at least two types, and generally three or more types (from the concept of three primary colors), are used. There is a need. In such a case, finding a combination of colorants that provides good color tone and excellent electrophotographic properties while maintaining the desirable properties of the electrophotographic toner described above is important in determining the toner binding that actually uses these colorants. This was not an easy task because it was difficult to predict what kind of electrophotographic properties would be exhibited when it was included in a resin.

したがって、従来、2種以上の着色剤を組合せて有彩色
ないし黒色のトナーを得ようとする場合には、新規に合
成した着色剤、あるいは市場に存在する多数の染・顔料
を適宜組合せて、実際に結着樹脂中に分散させてトナー
とすることにより、好ましいトナー特性を与える着色剤
の組合せを(試行錯誤的に)探索、検討していたのが現
状である。
Therefore, conventionally, when attempting to obtain a chromatic or black toner by combining two or more types of colorants, a newly synthesized colorant or a large number of dyes and pigments existing on the market are appropriately combined. At present, colorant combinations that provide desirable toner characteristics have been searched and studied (by trial and error) by actually dispersing them in a binder resin to form a toner.

このような開発方法により、好ましい諸特性を有するト
ナーが得られる確率は、非常に低いものにならざるを得
ない。事実、従来公知の電子写真トナー用の着色剤類(
の組合せ)は、トナー結着樹脂中に実際に含有させてト
ナーとした場合、色調等の分光学的特性のみならず、帯
電特性、環境安定性、耐久性等の電子写真特性をも充分
に満足させるものではなかった。
With such a development method, the probability of obtaining a toner having desirable properties is extremely low. In fact, conventionally known colorants for electrophotographic toners (
When actually incorporated into a toner binder resin to form a toner, the combination (combination of) not only has spectroscopic properties such as color tone, but also has sufficient electrophotographic properties such as charging properties, environmental stability, and durability. It wasn't satisfying.

発明の目的 本発明の目的は、帯電特性の良好な電子写真用トナーを
提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner with good charging characteristics.

更に他の目的は、環境安定性が良く、特に低温低湿、高
温高温それぞれの環境下に於いても、帯電量の差が小さ
い電子写真用トナーを提供することにある。
Still another object is to provide an electrophotographic toner which has good environmental stability and has a small difference in charge amount even under low temperature, low humidity and high temperature and high temperature environments.

更に他の目的は、着色剤の結着樹脂への分散性が良好な
電子写真用トナーを提供することにある。
Still another object is to provide an electrophotographic toner in which a colorant is well dispersed in a binder resin.

更に他の目的は、キャリアのスペント化(キャリア汚染
)を起こしにくく、耐久性に優れた電子写真用トナーを
提供することにある。
Still another object is to provide an electrophotographic toner that is resistant to carrier spent (carrier contamination) and has excellent durability.

更に他の目的は、保存安定性の良好な電子写真用トナー
を提供することにある。
Still another object is to provide an electrophotographic toner with good storage stability.

11亘11 木発明者らは、トナー結着樹脂中に含有させた場合に、
優れた電子写真特性を与える着色剤の組合せについて鋭
意検討したところ、組合せるべき複数の着色剤間におけ
る帯電特性の相互関係が、これら着色剤全体としてのト
ナー結着樹脂に対する(見かけ上の)相溶性ないし親和
性に大きく影響することを知見し、更には、これら複数
の着色剤それぞれの摩擦帯電量相互間にある特定の関係
があることが、トナーとしての優れた環境安定性を得る
ために不可欠であることを見出した。
11Wataru11 The inventors discovered that when incorporated into toner binder resin,
After intensive study on combinations of colorants that provide excellent electrophotographic properties, we found that the mutual relationship of the charging characteristics among the colorants to be combined is the (apparent) compatibility of these colorants as a whole with respect to the toner binder resin. It was discovered that the solubility and affinity of these colorants are greatly affected, and furthermore, that there is a certain relationship between the amount of triboelectric charge of each of these multiple colorants. found it to be essential.

本発明の電子写真用トナーは、上記知見に基づくもので
あり、より詳しくは、結着樹脂と、2 f!以上の着色
剤とからなるトナーであって;前記着色剤中のいずれか
1つの着色剤の摩擦帯電量を基準として、他の着色剤の
摩擦帯電量が±10μc/gの範囲内に含まれることを
特徴とするものである。
The toner for electrophotography of the present invention is based on the above knowledge, and more specifically, the toner for electrophotography of the present invention is based on the above knowledge, and more specifically, a binder resin, 2f! A toner comprising the above colorants; based on the triboelectric charge amount of any one of the colorants, the triboelectric charge amount of other colorants is within the range of ±10 μc/g. It is characterized by this.

上記構成を有する本発明のトナーにおいて、上述した効
果が達成される理由は必ずしも明確ではないが、本発明
者らの知見によれば、以下のように推定される。
The reason why the above effects are achieved in the toner of the present invention having the above configuration is not necessarily clear, but according to the findings of the present inventors, it is presumed as follows.

すなわち、従来のトナーにおいて2種の着色剤(それぞ
れの摩擦帯電量の差が10μc/gを越える着色剤)を
組合せた場合、これら着色剤粒子相互間の吸引、反発に
より、結着樹脂中においてこれら着色剤の偏在、分散不
良が生じるため、これら着色剤全体としての結着樹脂に
対する相溶性ないし親和性が低下し、着色剤のトナー表
面への露出、あるいはトナー粒子からの着色剤の分離が
生じていたと推定される。
In other words, when two types of colorants are combined in a conventional toner (colorants with a difference in triboelectric charge amount of more than 10 μc/g), the colorants are attracted to each other and repulsed by each other, causing the particles to form in the binder resin. Due to uneven distribution and poor dispersion of these colorants, the overall compatibility or affinity of these colorants with the binder resin decreases, resulting in exposure of the colorant to the toner surface or separation of the colorant from the toner particles. It is estimated that this occurred.

このような従来のトナー粒子表面においては、(見かけ
上)反対の帯電極性を有する着色剤粒子が同時に露出す
る形となり、トナー相互の、又はトナーとキャリアとの
摩擦帯電の際、ネガ性を示すトナーとポジ性を示すトナ
ーとの混在が生じることとなる。したがって、従来のト
ナーを用いた場合、非画像部に逆極性トナーが付着する
所謂カブリや、連続複写時の画像濃度の低下などの画像
上の欠陥、あるいは環境安定性の低下等が生じていたも
のと推定される。
On the surface of such conventional toner particles, colorant particles with (apparently) opposite charge polarity are exposed at the same time, and when the toners are charged by friction with each other or between the toner and the carrier, they exhibit negative properties. This results in a mixture of toner and positive toner. Therefore, when conventional toners are used, problems such as so-called fog, where toner of opposite polarity adheres to non-image areas, image defects such as a decrease in image density during continuous copying, and a decrease in environmental stability occur. It is estimated that

更に、従来のトナーにおいては、前記したような着色剤
のトナー粒子からの分離により、該着色剤がキャリアへ
融着する所謂スペント化、色調変化等が生じていたもの
と推定される。
Furthermore, in conventional toners, the separation of the colorant from the toner particles as described above is thought to have caused so-called spent formation in which the colorant is fused to the carrier, a change in color tone, and the like.

これに対して、本発明のトナーにおいては、摩擦帯電量
が±10μc/gの範囲内にある2種以上の着色剤の組
合せが相互に良好な親和性を示し、結着樹脂中に均−且
つ良好に分散されているため、着色剤粒子のトナー表面
への露出、および着色剤のトナー粒子からの分離が効果
的に抑制され、帯電特性、環境安定性に優れるのみなら
ず、耐久性、保存安定性に優れたトナーとなるものと推
定される。
On the other hand, in the toner of the present invention, a combination of two or more colorants whose triboelectric charge is within the range of ±10 μc/g shows good affinity with each other, and the colorants are uniformly contained in the binder resin. In addition, because it is well dispersed, the exposure of the colorant particles to the toner surface and the separation of the colorant from the toner particles are effectively suppressed, resulting in not only excellent charging characteristics and environmental stability, but also durability and It is estimated that the toner has excellent storage stability.

以下、本発明を更に詳細に説明する。以下の記載におい
て、量比を表わす1部」および「%」は、特に断わらな
い限り重量基準とする。
The present invention will be explained in more detail below. In the following description, "1 part" and "%" expressing quantitative ratios are based on weight unless otherwise specified.

発明の具体的膜 本発明のトナーは、結着樹脂と、摩擦帯電量において一
定の関係にある2種以上の着色剤とを必須構成成分とし
て含有する。
Specific Films of the Invention The toner of the present invention contains as essential constituents a binder resin and two or more types of colorants that have a certain relationship in triboelectric charge amount.

上記2種以上の着色剤においては、これらのうち、いず
れか1つの着色剤の摩擦帯電量を基準として、他の着色
剤の摩擦帯電量が±10μc/gの範囲内に含まれるこ
とが必要である。
In the above two or more colorants, the triboelectric charge amount of any one of these colorants must be within the range of ±10 μc/g based on the triboelectric charge amount of the other colorant. It is.

すなわち、上記2種以上の着色剤をAI、A2・・・、
An (n≧2)とし、これらそれぞれの着色剤の(正
、負の符号を含めた)摩擦帯電量をT 1 、T2 、
”・、Tn (Tt≦T2≦・・・≦Tn)とする。こ
の場合、本発明においては、これらの帯電量のうちのい
ずれか1つの値Tに (1≦に≦n)を基準として、こ
のTにの±10μc/g(より好ましくは±8.0μc
/g )の範囲内に、他の着色剤の帯電量(T1、・・
・、T K−+およびTK++、・・・、Tn)が含ま
れることが必要である。ここに、上記r±10μc/g
の範囲内」とは、+10μc/g 、あるいは−10μ
c/gに等しい場合を包含する趣旨で用いる。
That is, the above two or more colorants are AI, A2...
An (n≧2), and the amount of triboelectric charge (including positive and negative signs) of each of these colorants is T 1 , T2 ,
"・, Tn (Tt≦T2≦...≦Tn). In this case, in the present invention, the value T of any one of these charge amounts (1≦≦n) is set as a reference. , this T is ±10 μc/g (more preferably ±8.0 μc
/g), the charge amount of other colorants (T1,...
, T K-+ and TK++, . . . , Tn). Here, the above r±10μc/g
"Within the range of +10μc/g or -10μ
It is used to include cases where it is equal to c/g.

本発明において、上記のような条件を満足する(基準と
なる)TKは少なくとも1個存在すれば足りるが、この
ようなTKが2個以上あれば更に好ましい。
In the present invention, it is sufficient to have at least one TK that satisfies the above conditions (which serves as a reference), but it is more preferable to have two or more such TKs.

上記した各着色剤は(例えば鉄粉に対して)同一の摩擦
帯電極性を有すること(すなわち、前記T1.T2、・
・・、Toがプラス又はマイナスの同一符号を有するこ
と)が最も好ましいが、逆極性の着色剤を含む場合であ
っても、上述したような±10μc/gの条件を満たす
限り、実用上は差しつかえない。
Each coloring agent described above must have the same triboelectric polarity (for example, with respect to iron powder) (i.e., T1, T2, .
..., To have the same sign of plus or minus) is most preferable, but even if a colorant of opposite polarity is included, as long as the above-mentioned condition of ±10 μc/g is satisfied, it is practically acceptable. I can't help it.

上述したような条件を満たすTえが存在しない場合、す
なわち、いかなるTK (1≦に≦n)を基準としても
、他の着色剤(のうちの1つ)の帯電量が、±10μc
/gの範囲を越える場合は、着色剤相互の帯電による影
響が発現し、個々のトナー粒子中で逆極性の帯電を有す
るものが多数生じるため、画像上のカブリが増加する。
If there is no TK that satisfies the conditions described above, that is, the amount of charge of (one of) the other colorants is ±10μc based on any TK (1≦ to ≦n).
If the ratio exceeds the range of /g, the mutual charge of the colorants will affect each other, and a large number of individual toner particles will be charged with opposite polarity, resulting in increased fog on images.

また、着色剤同志の吸引、反発により、結着樹脂中で、
これらの着色剤の偏在、分散不良が生じ、耐久時に、初
期からの画像濃度の低下や、キャリアへのスペント化等
が生じる。
In addition, due to the attraction and repulsion of colorants, in the binder resin,
Uneven distribution and poor dispersion of these colorants occur, resulting in a decrease in image density from the initial stage and a spent state in the carrier during durability.

本発明において、2種以上の着色剤の摩擦帯電量(Tz
〜Tn)としては、鉄粉キャリアに対す1す る帯電量をブローオフ法で測定した値を用いる。
In the present invention, the amount of triboelectric charge (Tz
~Tn) is a value obtained by measuring the amount of charge on the iron powder carrier by a blow-off method.

より具体的には、上記帯電量の測定は、以下のようにし
て行なうことが好ましい。すなわち、まず帯電量を測定
すべぎ着色剤1.0gに対して、200/300メツシ
ュ鉄粉キャリア9.0gを加え、充分 に振盪、混合(
例えば、タープラミキサ−を用い、1.0分間振盪)し
た検定試料を用い、この検定試料を、第1図に模式斜視
図を示すような摩擦帯電量測定装置に適用して測定する
More specifically, it is preferable to measure the amount of charge as described below. That is, first, the amount of charge should be measured.To 1.0 g of colorant, 9.0 g of 200/300 mesh iron powder carrier was added, and the mixture was thoroughly shaken and mixed (
For example, using a test sample that has been shaken for 1.0 minutes using a tarpaulin mixer, this test sample is applied to a triboelectric charge amount measuring device as shown in a schematic perspective view in FIG. 1 for measurement.

第1図を参照して、底に400メツシユ(鉄粉粒子が通
過しない大きさに適宜変更するとが可能)の導電性スク
リーン1を具備した金属製の測定容器2に、摩擦帯電量
を測定しようとする上記検定試料約0.5gを入れ、金
属製のフタ3をする。このとぎの測定容器2全体(フタ
3を含む)の重量を正確に秤り、wl(g)とする。次
に、吸引機4(少なくとも、測定容器2と接する部分は
絶縁体からなる)を用いて、吸引口5から吸引し、風量
調節弁6を調整して真空計7に示される圧力を70 m
+nHgとする。
Referring to Figure 1, let's measure the amount of triboelectric charge in a metal measuring container 2 equipped with a conductive screen 1 of 400 mesh (the size can be changed as appropriate to prevent iron powder particles from passing through) on the bottom. Add about 0.5 g of the above test sample and cover with the metal lid 3. The weight of the entire measurement container 2 (including the lid 3) is accurately weighed and determined as wl (g). Next, using the suction device 4 (at least the part in contact with the measurement container 2 is made of an insulator), suction is drawn from the suction port 5, and the air volume control valve 6 is adjusted to bring the pressure shown on the vacuum gauge 7 to 70 m
+nHg.

この状態で充分(約1分間)吸引を行ない、着色剤を吸
引除去する。このときの電位計8の電位を直読し、■(
ボルト)とする。
In this state, suction is applied sufficiently (for about 1 minute) to remove the colorant. Directly read the potential of the electrometer 8 at this time, and
bolt).

ここで9はコンデンサーであり、この容量なC(μF)
とする。また、吸引後の測定容器2全体の重量を秤り、
W2(g)とする。この場合、着色剤の摩擦帯電量T(
μc/g )は下式の如く求められる。
Here, 9 is a capacitor, and this capacitance is C (μF)
shall be. Also, weigh the entire measurement container 2 after suction,
Let it be W2 (g). In this case, the triboelectric charge amount T(
μc/g) is determined by the following formula.

本発明において、結着樹脂中に含有させる2種以上の着
色剤としては、色調等の分光特性を考慮しつつ、上述し
た±10 tt C/gの条件を満足するような着色剤
の組合せを適宜選択して用いればよい、これらの着色剤
としては、公知の染・顔料を特に制限されることなく、
そのまま用いることが可能である。必要に応じて、染料
と顔料とを組合せて用いてもよい。
In the present invention, as the two or more colorants to be contained in the binder resin, a combination of colorants that satisfies the above-mentioned condition of ±10 tt C/g is selected, taking into consideration the spectral characteristics such as color tone. These colorants may be selected and used as appropriate, and known dyes and pigments may be used without particular limitation.
It can be used as is. A combination of dyes and pigments may be used if necessary.

染料としては、例えば、C,1,ダイレクト・レッド1
、c、i、ダイレクト・レッド4、C1、アシッド・レ
ッド1.C,1,ベーシック・レッド1、C,!、モー
ダント・レッド30.C1、ソルベント・レッド49.
C,1,ソルベント・レッド52、c、r、ダイレクト
・ブルー1、c、r、ダイレクト・ブルー2、C,1,
7シツド・ブルー9、C,1,アシッド・ブルー15、
C,1,ベーシック・ブルー3、C,1,ベーシック・
ブルー5、c、r、モーダント・ブルーフ、C,1,ダ
イレクト・グリーン6、c、  r、ベーシック・グリ
ーン4.C,1,ベーシック・グリーン6、C,1,デ
ィスパース・イエロー164、C,1,ソルベント・イ
エロー77等が好ましく使用できる。
As the dye, for example, C,1, Direct Red 1
, c, i, Direct Red 4, C1, Acid Red 1. C, 1, Basic Red 1, C,! , Mordaunt Red 30. C1, Solvent Red 49.
C,1, Solvent Red 52, c,r, Direct Blue 1, c,r, Direct Blue 2, C,1,
7 acid blue 9, C, 1, acid blue 15,
C, 1, Basic Blue 3, C, 1, Basic
Blue 5, c, r, Mordant Blue, C, 1, Direct Green 6, c, r, Basic Green 4. C,1, Basic Green 6, C,1, Disperse Yellow 164, C,1, Solvent Yellow 77, etc. can be preferably used.

一方、顔料としては、例えば、黄鉛、カドミウム・イエ
ロー、ミネラルファストイエロー、ネーブルイエロー、
ナフトール・イエローs5バンザイエローGルジレン・
イエローTGL、C,1、ピグメント・イエロー17、
パリファースト・イエロー3120.パーマネント・イ
エローNCG、タートラジン・レーキ、赤口黄鉛、モリ
ブデン・オレンジ、パーマネント・オレンジGTR。
On the other hand, examples of pigments include yellow lead, cadmium yellow, mineral fast yellow, navel yellow,
Naphthol Yellow S5 Banza Yellow G Rujiren
Yellow TGL, C, 1, Pigment Yellow 17,
Paris First Yellow 3120. Permanent yellow NCG, tartrazine lake, red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR.

ピラゾロン・オレンジ、ベンジジン・オレンジG1カド
ミウム・レッド、C,1,ピグメント・レッド5、パー
マネント・レッド4R,ウオッチング・レッドカルシウ
ム塩、エオシンレーキ、ブリリアント・カージン3B、
マンガン紫、ファスト・バイオレットB1メチルバイオ
レット・レーキ、紺簀、コバルトブルー、アルカリブル
ーレーキ、ビクトリアブルー・レーキ、フタロシアニン
ブルー、ファースト・スカイブルー、インダンスレン・
ブルーBC,クロムグリーン、酸化クロム、ピグメント
・グリーンB、マラカイト・グリーンレーキ、ファイナ
ル・イエローグリーンG等が好ましく用いられる。
Pyrazolone Orange, Benzidine Orange G1 Cadmium Red, C,1, Pigment Red 5, Permanent Red 4R, Watching Red Calcium Salt, Eosin Lake, Brilliant Calgin 3B,
Manganese Purple, Fast Violet B1 Methyl Violet Lake, Navy Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene
Blue BC, chrome green, chromium oxide, pigment green B, malachite green lake, final yellow green G, etc. are preferably used.

次に、本発明のトナーを黒色化トナーとする場合の、好
ましい態様の着色剤の組合せについて、以下にやや詳し
く説明する。
Next, preferred combinations of colorants when the toner of the present invention is a blackened toner will be described in some detail below.

本発明において、黒色化トナーを得るためには、青色顔
料C,!、ピグメント・ブルー15と、下記式(1)で
示されるジスアゾ化合物と、下記式(2)で示されるモ
ノアゾ化合物とを組合せることが好ましい。
In the present invention, in order to obtain a blackened toner, blue pigments C,! , Pigment Blue 15, a disazo compound represented by the following formula (1), and a monoazo compound represented by the following formula (2) are preferably combined.

上記(1)式中、XおよびYは、それぞれ、−H,−C
H,又は−0CR,を示すが、Xは一0CH3であるi
とが好ましく、またYは−Hであることが好ましい。
In the above formula (1), X and Y are respectively -H and -C
H, or -0CR, where X is -0CH3i
and Y is preferably -H.

R4 上記(2)式中、R1、R2% Ra %Ra、R5お
よびR6は、それぞれ、−H,−CJZ。
R4 In the above formula (2), R1, R2% Ra, R5 and R6 are -H, -CJZ, respectively.

−CH,、−0CR3、−NO2又は−So、N(C2
H6)2を示すが、−Cjl、−0CH3、−502N
 (C2I! ) 2 、又は−Hであることが好まし
い。
-CH,, -0CR3, -NO2 or -So, N(C2
H6)2 is shown, but -Cjl, -0CH3, -502N
(C2I!) 2 or -H is preferred.

上記ジスアゾ系化合物(1)としては、公知のジスアゾ
系の染顔料をそのまま用いることが可能であるが、ジス
アゾ系顔料、更には、例えば、C.I.ピグメント・イ
エロー12 (Pigment Yellow12)、
C,1,ピグメント・イエロー13、C0■、ピグメン
ト・イエロー14、C,1,ピグメント・イエロー17
、等の黄色顔料が好ましく用いられ、特に、X =  
OCH3であるC、I。
As the disazo compound (1), known disazo dyes and pigments can be used as they are, but disazo pigments such as C.I. I. Pigment Yellow 12 (Pigment Yellow12),
C,1, Pigment Yellow 13, C0■, Pigment Yellow 14, C,1, Pigment Yellow 17
, etc. are preferably used, especially when X =
C, I which is OCH3.

ピグメント・イエロー17が、帯電量の環境依存性が少
ない点から特に好ましく用いられる。
Pigment Yellow 17 is particularly preferably used because the amount of charge is less dependent on the environment.

一方、上記モノアゾ系化合物(2)としては、公知の染
顔料をそのまま用いることが可能であるが、モノアゾ系
顔料、更にはC,1,ピグメント・レッド2 (Pig
ment Red 2 ) 、C、I 、ピグメント・
レッド5.C,1,ピグメント・レッド17、C,1,
ピグメント・レッド21、C,I。
On the other hand, as the monoazo compound (2), known dyes and pigments can be used as they are, but monoazo pigments, and even C,1, Pigment Red 2 (Pigment
ment Red 2), C, I, pigment
Red 5. C,1, Pigment Red 17, C,1,
Pigment Red 21, C, I.

ピグメント・レッド97.C,!、ピグメント・ノット
114等の赤色顔料が好ましく用いられ、古着樹脂への
分散性、及び荷電制御性からは、C1、ピグメント・レ
ッド5が、特に好ましく用いられる。
Pigment Red 97. C,! , Pigment Knot 114 and the like are preferably used, and C1 and Pigment Red 5 are particularly preferably used from the viewpoint of dispersibility in used resin and charge controllability.

また、黒色化トナーを得るための、他の好ましい態様の
組合せの例としては、不溶性アゾ赤色顔料とジスアゾ系
黄色顔料と銅フタロシアニン系青色顔料:あるいはキサ
ンチン系赤色染料と、ピラゾロン系黄色染料と銅フタロ
シアニン系青色顔料二等があるが、より具体的には、C
,1,ピグメント・イエロー17 (Pigment 
Yellowl 7 )とC.I.ピグメント・レッド
5 (Pigment Red 5 )とC,1,ピグ
メント・ブルー15 (PigmentBluel 5
)  : C,1,ソルベント・イエロー21(5ol
vent Yel low 21 )とC,1,ベーシ
ック・レッド5 (Basic Red 5 )とC,
1,ピグメント・ブルー15.C,1,ピグメント・イ
エロー14 (Pigment Yellowl 4 
)とC,1,ピグメント・レッド17 (Pigmen
t Red 17 )とC,I。
In addition, examples of combinations of other preferred embodiments for obtaining a blackened toner include an insoluble azo red pigment, a disazo yellow pigment, and a copper phthalocyanine blue pigment; or a xanthine red dye, a pyrazolone yellow dye, and copper. There are second class phthalocyanine blue pigments, more specifically, C
,1, Pigment Yellow 17 (Pigment
Yellow 7) and C. I. Pigment Red 5 and C,1, Pigment Blue 15
): C, 1, Solvent Yellow 21 (5ol
vent Yel low 21) and C, 1, Basic Red 5 (Basic Red 5) and C,
1, Pigment Blue 15. C, 1, Pigment Yellow 4
) and C,1, Pigment Red 17 (Pigmen
t Red 17) and C,I.

ピグメント・ブルー15二等が特に好ましく用いられる
Pigment Blue 152 is particularly preferably used.

本発明において、上述した2種以上の着色剤の配合量の
合計は、結着樹脂100部に対して、1.5〜20.0
部程度であることが好ましい。
In the present invention, the total amount of the two or more colorants mentioned above is 1.5 to 20.0 parts per 100 parts of the binder resin.
It is preferable that the amount is about 100%.

また、特に前述したような3種の着色剤の組合せにより
黒色化トナーを得る本発明の態様においては、前述した
ジスアゾ系化合物(1)、モノアゾ系化合物(2)、お
よびC,1,ピグメント・ブルー 15 (3)は、結
着樹脂100部に対して、それぞれ、0.5〜10部(
更には0.7〜8.5部)配合することが好ましい。
In particular, in an embodiment of the present invention in which a blackened toner is obtained by a combination of three types of colorants as described above, the above-mentioned disazo compound (1), monoazo compound (2), and C, 1, pigment. Blue 15 (3) is 0.5 to 10 parts (0.5 to 10 parts) per 100 parts of the binder resin.
Furthermore, it is preferable to add 0.7 to 8.5 parts).

この場合、化合物(1) 、 (2)又は(3)いずれ
かの上記配合量が0.5部未満では、これらの化合物の
組合せによる実質的な黒色を得ることが困難であり、ま
た充分な画像濃度を得ることができない。一方、上記い
ずれかの配合量が10部を越えると、トナー帯電量の環
境依存性が大となり、更に耐久中キャリアへのトナーの
スペント化を早めることとなる。また、上記(1) 、
 (2)および(3)の3種の化合物の組合せにおける
量比は、C,1、ピグメント・ブルー15(化合物(3
))が1部に対して、ジスアゾ化合物(1)が0.5〜
30部、モノアゾ化合物(2)が0.5〜5.0部であ
ることが、分光特性と帯電特性とのバランスの点から好
ましい。
In this case, if the above-mentioned amount of compound (1), (2) or (3) is less than 0.5 part, it is difficult to obtain a substantial black color by the combination of these compounds, and it is difficult to obtain a sufficient black color by combining these compounds. Unable to obtain image density. On the other hand, if the blending amount of any of the above components exceeds 10 parts, the toner charge amount becomes highly dependent on the environment, and furthermore, the spent toner on the carrier is accelerated during durability. In addition, (1) above,
The quantitative ratio in the combination of the three compounds (2) and (3) is C,1, Pigment Blue 15 (compound (3)
)) is 0.5 to 1 part of disazo compound (1).
It is preferable that the monoazo compound (2) be 30 parts and 0.5 to 5.0 parts of the monoazo compound (2) from the viewpoint of the balance between spectral properties and charging properties.

なお、本発明においては、必要に応じ、若干の色味の調
節のために、本発明の目的を損なわない範囲で、摩擦帯
電量が前記した±10μGigの範囲内にない公知の直
接染料、分散染料、酸性染料、塩基性染料、油溶性染料
、あるいは顔料を補助的着色剤として用いることも可能
である。これら補助的着色剤の添加量(合計量)は、結
着樹脂以外のトナーを構成する成分の合計量の、1/2
以下、更には173以下(特に1/lO以下)であるこ
とが好ましい。
In addition, in the present invention, in order to slightly adjust the color, if necessary, known direct dyes and dispersions whose triboelectric charge does not fall within the above-mentioned range of ±10 μGig may be used, within a range that does not impair the purpose of the present invention. It is also possible to use dyes, acid dyes, basic dyes, oil-soluble dyes or pigments as auxiliary colorants. The amount (total amount) of these auxiliary colorants added is 1/2 of the total amount of components constituting the toner other than the binder resin.
Below, it is further preferable that it is 173 or less (particularly 1/1O or less).

本発明のトナーに用いる結着樹脂としては、公知のもの
を含めて特に制限なく使用する事ができるが、例えば、
ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレ
ン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体(スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フ
ェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル
共重合体(スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェ
ニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル
酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレン又は
スチレン置換体を含む単重合体又は共重合体);塩化ビ
ニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂
、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポ
リウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂等が、単独で又は2種以上組合せ
て使用できる。
As the binder resin used in the toner of the present invention, any known binder resins can be used without particular limitation, but for example,
Polystyrene, polychlorostyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer , styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-
octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylate ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate) styrenic resins (including styrene or styrene substituted products) such as styrene-α-methyl chloroacrylate copolymers, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymers, etc. (monopolymer or copolymer); vinyl chloride resin, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene resin Ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, etc. can be used alone or in combination of two or more.

上記した樹脂の中でも、本発明においては、スチレン−
(メタ)アクリル酸樹脂、スチレン−(メタ)アクリル
酸エステル系樹脂、ポリエステル樹脂が好ましく用いら
れる。
Among the above-mentioned resins, styrene-
(Meth)acrylic acid resin, styrene-(meth)acrylic acid ester resin, and polyester resin are preferably used.

更に本発明においては、次式で表わされるジオール成分
と、2価以上のカルボン酸、又はその酸無水物、又はそ
の低級アルキルエステルのいずれか1つ以上からなるカ
ルボン酸成分(例えばフマル酸、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸など)とを共縮重合したポリエステル樹脂
が、特に好ましく用いられる。
Furthermore, in the present invention, a diol component represented by the following formula and a carboxylic acid component (for example, fumaric acid, maleic acid, A polyester resin obtained by cocondensation polymerization with an acid, maleic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, etc.) is particularly preferably used.

(式中Rはエチレンまたはプロピレン基であり、x、y
はそれぞれ1以上の整数であり、且つX+yの平均値は
2〜10である。) 一方、必要に応じて本発明のトナーと組合せて使用され
るキャリアとしては、磁性を有する物質、または磁性を
有しない物質のどちらでも使用可能であり、例えば、鉄
、鋼、フェライト、Ba−Feフェライト、Cu−Fe
フェライト、Zn−Feフェライト、5r−Feフェラ
イト、Cu−Zn−Feフェライト及びクロム、セリウ
ム、マグネシウムの各酸化物、または、ジルコン、ケイ
素、二酸化ケイ素等が用いられる。これらの物質は、平
均粒径20〜100μI、好ましくは25〜70μm、
より好ましくは30〜65μmの粒子として用いられる
(In the formula, R is ethylene or propylene group, x, y
are each an integer of 1 or more, and the average value of X+y is 2 to 10. ) On the other hand, as the carrier used in combination with the toner of the present invention, either a magnetic substance or a non-magnetic substance can be used, for example, iron, steel, ferrite, Ba- Fe ferrite, Cu-Fe
Ferrite, Zn-Fe ferrite, 5r-Fe ferrite, Cu-Zn-Fe ferrite, chromium, cerium, and magnesium oxides, or zircon, silicon, silicon dioxide, and the like are used. These substances have an average particle size of 20 to 100 μm, preferably 25 to 70 μm,
More preferably, it is used as particles of 30 to 65 μm.

これらのキャリア粒子としては、必要に応じて、表面コ
ーティングしたものを用いてもよい。
These carrier particles may be surface-coated, if necessary.

これらのコート材料としては、フッ素樹脂、スチレン樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂を単独又は混
合したものが好ましく使用できる。
As these coating materials, resins such as fluororesin, styrene resin, acrylic resin, and epoxy resin can be preferably used alone or in combination.

本発明のトナーには、必要に応じて、各種添加剤、例え
ば荷電制御剤、滑剤、微粉末シリカ、PVDF (ポリ
フッ化ビニリデン)粉、などを混合しても良い。
The toner of the present invention may be mixed with various additives, such as a charge control agent, a lubricant, finely powdered silica, and PVDF (polyvinylidene fluoride) powder, as required.

本発明のトナーは、常法に従い、上述した2種以上の着
色剤を結着樹脂中に混練、分散させ、粉砕(更には必要
により分級)を行うことにより、体積平均粒径が好まし
くは5〜15μmの粒子として得られる。上記混練の際
には、着色剤相互の混合性ないしこれらの結着樹脂への
分散性向上の点からは、上記2種以上の着色剤をまず充
分混合した後に、結着樹脂中に分散させても良い。
The toner of the present invention is produced by kneading and dispersing the above-mentioned two or more colorants in a binder resin and pulverizing (and classifying if necessary) according to a conventional method, so that the volume average particle diameter is preferably 5. Obtained as particles of ~15 μm. During the above-mentioned kneading, from the viewpoint of improving the miscibility of the colorants with each other and their dispersibility in the binder resin, the two or more colorants mentioned above are first thoroughly mixed and then dispersed in the binder resin. It's okay.

11旦力遇 上述したように本発明によれば、結着樹脂中に、摩擦帯
電量が相互に一定の範囲内にある2 fi1以上の着色
剤を含有させることにより、帯電特性、環境安定性に優
れる有彩色ないし黒色化トナーが得られる。
As described above, according to the present invention, by incorporating a colorant with a triboelectric charge amount of 2 fi 1 or more within a certain range into the binder resin, charging characteristics and environmental stability can be improved. A chromatic to black toner with excellent properties can be obtained.

上記2種以上の着色剤として、特に、青色顔料C,1,
ピグメント・ブルー15と、特定のジスアゾ化合物と、
特定のモノアゾ化合物とを用いた場合、これら3種の化
合物の結着樹脂中における特性に基づぎ、帯電特性等の
良好な電子写真特性を示すのみならず、特に赤外におい
て優れた分光特性を示す黒色化トナーが得られ、良好な
黒色画像を与えると同時に、現像剤濃度の正確な検出が
極めて容易なトナーが得られる。
As the above two or more colorants, especially blue pigments C, 1,
Pigment Blue 15 and a specific disazo compound,
When using a specific monoazo compound, based on the properties of these three compounds in the binder resin, it not only shows good electrophotographic properties such as charging properties, but also has excellent spectral properties, especially in the infrared. A blackened toner is obtained, which provides a good black image and at the same time allows for extremely easy detection of developer concentration.

このような黒色化トナーは2成分現像剤を用いる現像方
法、特に、現像剤濃度の正確なコントロールが極めて重
要な、カラー電子写真用の黒色トナーとして好適に用い
られる。
Such a blackened toner is suitably used as a black toner for color electrophotography in a developing method using a two-component developer, particularly for color electrophotography in which accurate control of developer concentration is extremely important.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実」【例」工 合し、黒色混合物50重量部を得た。この黒色混合物(
5,0部)に、ヒドロキシプロピル化ビスフェノールA
とフマル酸とを縮合して得られたポリエステル樹脂(フ
ローテスター軟化点100tl:)100重量部を加え
、更にヘンシェルミキサーを用いて充分予備混合した後
、ロールミルで溶融混練して混練物とした。この混練物
を冷却した後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いで
エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に
得られた微粉砕物を分級して5〜20μmを選択し、微
粉末シリカ0.3部を外部添加(混合)して本発明の黒
色化トナーとした。
[Example] 50 parts by weight of a black mixture was obtained. This black mixture (
5.0 parts), hydroxypropylated bisphenol A
100 parts by weight of a polyester resin (flow tester softening point: 100 tl) obtained by condensing and fumaric acid was added, and the mixture was sufficiently premixed using a Henschel mixer, and then melt-kneaded using a roll mill to obtain a kneaded product. After cooling the kneaded product, it was coarsely ground using a hammer mill, and then finely ground using an air jet type pulverizer. Further, the obtained finely ground product was classified to select a particle size of 5 to 20 μm, and 0.3 part of finely powdered silica was externally added (mixed) to obtain the blackened toner of the present invention.

前述したようなブローオフ法により測定した上記着色剤
A 1 % A 2およびA3の摩擦帯電量は、それぞ
れT1=ta、2、T2=17.3、T3=25.0 
(μc/g )でありだ(T□、T2、T3のいずれを
基準としても、他の帯電量は、±10μc/gの範囲内
にある)。
The triboelectric charge amounts of the colorants A1%A2 and A3 measured by the blow-off method as described above are T1=ta, 2, T2=17.3, and T3=25.0, respectively.
(μc/g) (Regarding any of T□, T2, and T3 as a reference, other charge amounts are within the range of ±10 μc/g).

このトナー100重量部と、フッ素アクリル樹脂コート
したFe−Zn−Cuフェライト(平均粒径50μm、
キャリア粒子)900重量部とを混合し、現像剤とした
100 parts by weight of this toner and Fe-Zn-Cu ferrite coated with fluorine acrylic resin (average particle size 50 μm,
900 parts by weight of carrier particles) were mixed to prepare a developer.

この現像剤の可視および赤外域における分光拡散反射率
、及びキャリアとして使用したフッ素アクリル樹脂コー
トフェライト粒子の分光拡散反射率を第2図に示す。こ
の第2図を見れば、赤外域においてキャリア粒子と本発
明のトナーとの反射率の差が大きくなっていることが理
解できよう。
FIG. 2 shows the spectral diffuse reflectance of this developer in the visible and infrared regions, and the spectral diffuse reflectance of the fluorine acrylic resin-coated ferrite particles used as a carrier. Looking at FIG. 2, it can be seen that the difference in reflectance between the carrier particles and the toner of the present invention is large in the infrared region.

上記により得た現像剤を、第3図に模式側面断面図を示
すようなカラー電子写真複写機に適用して画像形成テス
トを行った。
An image forming test was conducted by applying the developer obtained above to a color electrophotographic copying machine as shown in a schematic side sectional view in FIG.

第3図を参照して、正帯電性を有するCdS感光体を具
備した感光体ドラム10上に形成された静電潜像は、現
像器16a中の上記現像剤により可視化され、すでにグ
リッパ−20によって転写ドラム19上に保持されてい
る転写材へ、転写コロトロン21により現像トナー粉像
を転写した。
Referring to FIG. 3, the electrostatic latent image formed on the photoreceptor drum 10 equipped with a positively chargeable CdS photoreceptor is visualized by the developer in the developing device 16a, and has already been applied to the gripper 20. The developed toner powder image was transferred by the transfer corotron 21 to the transfer material held on the transfer drum 19 by the transfer corotron 21 .

その後、定着手段を用いて転写画像を転写材に定着固定
して、複写物を得た。
Thereafter, the transferred image was fixed and fixed on the transfer material using a fixing means to obtain a copy.

上記の複写機を用いて耐久画像形成試験を行ったが、1
万枚の耐久後でも、カブリのない鮮明な画像が得られた
。また、ドラム10へのトナー融着もなかった、この時
、現像剤の初期の帯電量と1万枚後の帯電量との比(1
万枚後の帯電量/初期の帯電量)は、1.14となり、
帯電量にほとんど変化はなかった。
A durable image forming test was conducted using the above copier, but 1
Clear images with no fogging were obtained even after 10,000 prints. In addition, there was no toner fusion to the drum 10. At this time, the ratio of the initial charge amount of the developer to the charge amount after 10,000 copies (1
The charge amount after 10,000 sheets/initial charge amount) is 1.14,
There was almost no change in the amount of charge.

この現像剤の、低温低湿(15℃、10%RH) 、常
温常温(23℃、60%R)l)および高温高温(32
,5℃、85%RH) 、条件下における帯電量変化を
第4図に示す。この第4図を見れば、このような極端な
環境変動にもかかわらず、本発明のトナーを含有する現
像剤は、帯電的に安定していることが理解できよう。
This developer has low temperature and low humidity (15℃, 10%RH), normal temperature and room temperature (23℃, 60%RH) and high temperature and high temperature (32℃).
Figure 4 shows the changes in the amount of charge under the following conditions: Looking at FIG. 4, it can be understood that the developer containing the toner of the present invention is stable in terms of charge, despite such extreme environmental changes.

なお、この第4図の摩擦帯電量は、現像剤中のトナー濃
度10%で、各環境下に2日間放置後、前述の樹脂コー
トフェライト粒子キャリア、前述のブローオフ法で測定
した値である。
The amount of triboelectric charge shown in FIG. 4 is a value measured using the above-mentioned resin-coated ferrite particle carrier and the above-mentioned blow-off method after being left in each environment for 2 days at a toner concentration of 10% in the developer.

丸亀4962 実施例1のポリエステル樹脂に代えて、スチレン−ジエ
チルアミノエチルメタクリレート樹脂共重合比10:1
.重量平均分子量toooo )を用いた以外は、実施
例1と同様にして本発明の黒色化トナーおよび現像剤を
得た。
Marugame 4962 Instead of the polyester resin of Example 1, styrene-diethylaminoethyl methacrylate resin copolymerization ratio 10:1
.. A blackened toner and developer of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that a weight average molecular weight (weight average molecular weight: toooo) was used.

この現像剤を用い、且つopc (有機光導電体、負帯
電性)感光ドラム10を具備した第3図の装置を用いた
以外は、実施例1と同様に耐久画像形成試験を行ったと
ころ1゜5万枚後でも、良好な画像が得られた。
A durable image forming test was conducted in the same manner as in Example 1, except that this developer was used and the apparatus shown in FIG. 3 equipped with an OPC (organic photoconductor, negatively chargeable) photosensitive drum 10 was used. Even after 50,000 sheets, good images were obtained.

上記現像剤の帯電量変化の環境依存性を第4図のグラフ
に示す。
The environmental dependence of the change in the amount of charge of the developer is shown in the graph of FIG.

実施例3 上記処方の各成分を混合して得た黒色混合物(3,0部
)を用いた以外は、実施例1と同様にして、本発明の黒
色化トナーおよび現像剤を得た。
Example 3 A blackened toner and developer of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1, except that a black mixture (3.0 parts) obtained by mixing the components of the above formulation was used.

上記着色剤A1.A2およびA3の前記ブローオフ法に
おける摩擦帯電量は、それぞれT1=12.0、T2=
19.5、T3=25.0(μc/g )であった(T
2=19.5を基準として、T□およびT3は±10μ
c/gの範囲内にある)。
The above colorant A1. The amount of triboelectric charge in the blow-off method for A2 and A3 is T1=12.0 and T2=
19.5, T3=25.0 (μc/g) (T
Based on 2=19.5, T□ and T3 are ±10μ
c/g).

この現像剤を用いて、実施例1と同様に、高温高湿下で
くり返し複写を2万枚行なったが、画像のにじみ、カブ
リは初期と変らず、良好な画像が得られた。
Using this developer, 20,000 copies were repeatedly made under high temperature and high humidity conditions in the same manner as in Example 1, but good images were obtained with no change in image bleeding or fogging from the initial stage.

K亀■1 実施例3の着色剤A 1 、A2およびA3に加えて、
色味調節剤たるフタロシアニングリーン0゜1部を混合
して得た黒色混合物(3,1部)を用いた以外は、実施
例3と同様にして本発明の黒色化トナーおよび現像剤を
得た。
K Turtle ■1 In addition to the colorants A 1 , A2 and A3 of Example 3,
A blackened toner and developer of the present invention were obtained in the same manner as in Example 3, except that a black mixture (3.1 parts) obtained by mixing 0.1 part of phthalocyanine green as a color tone modifier was used. .

この現像剤を用いて、実施例1と同様に高温高湿下でく
り返し複写を2万枚行なったが、画像のにじみ、カブリ
は初期と変らず、良好な画像が得られた。
Using this developer, 20,000 copies were repeatedly made under high temperature and high humidity conditions in the same manner as in Example 1, but good images were obtained with no change in image bleeding or fogging from the initial stage.

比較例1 実施例1の黒色混合物(5,0部)に代えて、カーボン
ブラック5重量部を使用した以外は実施例1とほぼ同様
にして、トナーを作成し、現像剤を得た。
Comparative Example 1 A toner was prepared and a developer was obtained in substantially the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of carbon black was used in place of the black mixture (5.0 parts) of Example 1.

この現像剤の分光拡散反射率を第2図に示す。The spectral diffuse reflectance of this developer is shown in FIG.

可視及び赤外域においても、上記反射率が小さく、反射
濃度による現像剤濃度検出には適していないことがわか
る。
It can be seen that the reflectance is small in the visible and infrared regions as well, making it unsuitable for developer concentration detection based on reflection density.

比較例2 上記3種の着色剤を混合して得た黒色混合物(15,2
部)を用いた他は、実施例1と同様にしてトナーおよび
現像剤を得た。
Comparative Example 2 A black mixture (15, 2
A toner and a developer were obtained in the same manner as in Example 1, except that Example 1) was used.

上記C,1,ピグメント・レッド48、C,1、ピグメ
ント・ブルー15、およびC,!、ピグメント・イエロ
ー1の摩擦帯電量は、それぞれ、−10.5、+25.
0、+3.8 (μc7g )であった。
The above C,1, Pigment Red 48, C,1, Pigment Blue 15, and C,! The triboelectric charge amounts of Pigment Yellow 1 are -10.5 and +25., respectively.
0.+3.8 (μc7g).

分光反射率測定による測定では充分な赤外光の反射率を
得ることができたが、実施例1と同様な耐久画像形成試
験を行ったところ、8千枚で画像上のカブリが著しく増
し、実用上不可の状態となった。
Although it was possible to obtain a sufficient reflectance of infrared light through spectral reflectance measurement, when a durability image formation test similar to that in Example 1 was conducted, fogging on the image significantly increased after 8,000 sheets were printed. It became practically impossible.

この現像剤においては、着色剤相互の親和性が悪く、ま
た、結着樹脂への分散性も不良であった。この現像剤の
初期の帯電量−11,3μc/gに対し、8千枚時では
−3,8μc/gと帯電量の絶対値がかなり低い値であ
った。
In this developer, the colorants had poor affinity with each other and also had poor dispersibility into the binder resin. While the initial charge amount of this developer was -11.3 μc/g, the absolute value of the charge amount was quite low at -3.8 μc/g after 8,000 sheets were printed.

このことから、この比較例2のトナーには、耐久時に充
分な帯電量が与えられなかったため、カブリが著しく増
加したものと推定される。
From this, it is presumed that the toner of Comparative Example 2 was not given a sufficient amount of charge during durability, resulting in a significant increase in fog.

また、常温常温等の3つの環境下におけるこのトナーの
帯電量変化を第4図に示す。第4図を参照して、この比
較例2のトナーは、常温常温ではほぼ適正な帯電量の値
を与えられるものの、低温低湿、高温高温条件下におけ
る帯電量とは著しい差が見られ、帯電的に不安定なトナ
ーであった。
Further, FIG. 4 shows changes in the amount of charge of this toner under three environments such as room temperature and room temperature. Referring to FIG. 4, although the toner of Comparative Example 2 has an almost appropriate charge amount at room temperature, there is a significant difference in the charge amount under low temperature, low humidity, high temperature and high temperature conditions. The toner was unstable.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明において用いられる摩擦帯電量測定装置
の例を示す模式斜視図、第2図は実施例1で得られたト
ナー等の分光反射特性を示すグラフ、第3図は実施例で
用いたカラー電子写真複写機の概要を示す模式側面断面
図、第4図は、実施例、比較例のトナーの各環境下にお
ける帯電量を示すグラフである。 1・・・導電性スクリーン(400メツシユ)2・・・
測定容器 3・・・金属製の蓋 4・・・吸引機 5・・・吸引口 6・・・風量調節弁 7・・・真空計 8・・・電位計 9・・・コンデンサー 10・・・感光ドラム 16・・・現像部 19・・・転写ドラム 20・・・グリッパ− 21・・・転写コロトロン 22・・・分離爪 代表図:第4図
Fig. 1 is a schematic perspective view showing an example of a triboelectric charge amount measuring device used in the present invention, Fig. 2 is a graph showing the spectral reflection characteristics of the toner etc. obtained in Example 1, and Fig. 3 is a graph showing the spectral reflection characteristics of the toner etc. obtained in Example 1. FIG. 4, which is a schematic side sectional view showing an outline of the color electrophotographic copying machine used, is a graph showing the amount of charge of the toners of Examples and Comparative Examples under each environment. 1... Conductive screen (400 mesh) 2...
Measuring container 3...Metal lid 4...Suction device 5...Suction port 6...Air volume control valve 7...Vacuum gauge 8...Electrometer 9...Condenser 10... Photosensitive drum 16...Developing section 19...Transfer drum 20...Gripper 21...Transfer corotron 22...Representative diagram of separation claw: Fig. 4

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、結着樹脂と、2種以上の着色剤とからなるトナーで
あって; 前記着色剤中のいずれか1つの着色剤の摩擦帯電量を基
準として、他の着色剤の摩擦帯電量が±10μc/gの
範囲内に含まれることを特徴とする電子写真用トナー。 2、前記2種以上の着色剤が、青色顔料C.I.ピグメ
ント・ブルー15と、下記式(1)で示されるジスアゾ
化合物と、下記式(2)で示されるモノアゾ化合物とか
らなる特許請求の範囲第1項に記載の電子写真用トナー
。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(1) (上記(1)式中、XおよびYは、それぞれ、−H、−
CH_3又は−OCH_3を示す。) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・(2) (上記(2)式中、R_1、R_2、R_3、R_4、
R_5およびR_6は、それぞれ、−H、−Cl、−C
H_3、−OCH_3、−NO_2又は−SO_2N(
C_2H_5)_2を示す。)
[Scope of Claims] 1. A toner comprising a binder resin and two or more colorants; An electrophotographic toner, characterized in that the amount of triboelectric charge is within the range of ±10 μc/g. 2. The two or more colorants include blue pigment C. I. The electrophotographic toner according to claim 1, comprising Pigment Blue 15, a disazo compound represented by the following formula (1), and a monoazo compound represented by the following formula (2). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(1) (In the above formula (1), X and Y are -H and -, respectively)
Indicates CH_3 or -OCH_3. ) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(2) (In the above formula (2), R_1, R_2, R_3, R_4,
R_5 and R_6 are -H, -Cl, -C, respectively
H_3, -OCH_3, -NO_2 or -SO_2N(
C_2H_5)_2 is shown. )
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