JPS63115167A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
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Abstract
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
熱や光に対して色素ｉｉｌ像が安定で、しがもスティン
の発生が防止されたハロゲン化ａカフー写真感光材料に
関する。
〔発明の背景〕
ＩＨ−ピラゾロアゾール型カプラーから形成されるマゼ
ンタ色素は、４３０ｎ−付近の副吸収が３位に７ニリ７
基を有する５−ピラゾロン類から形成される色素に比べ
て着しく小さく色再現上好ましく、さらに、光、熱、湿
度に対する未発色部の黄変（Ｙ−スティン）の発生も極
めて小さく好ましい利、Ｔ：１％を有するものである。
しかしながら、これらのカプラーがら形成される７ジメ
チン色素の光に対する堅牢性は着しく低く、その上、前
記色素は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプ
リント系カラー写真材料の性能を者しく損なうものであ
る。
また、特開昭８１−１８９５３９号には、ＩＨ−ピラゾ
ロアゾール型カプラーに、成る種のピペラジン系化合物
またはホモピペラジン系化合物を併用することにより、
マゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を改良する技術が
開示されている。
しかし上記技術においでも、飽くなき品質向上を目指す
カラー写真材料の要求を十分満足させるものではなく、
マゼンタ色素画像における一層の変褪色防止が望まれて
いる。
〔発明の目的〕
本発明は上記の事情に鑑み為されたもので、本発明の第
１の目的は、色再現性に優れ、しかもマゼンタ色画像の
光堅牢性が着しく改良されたカラー写真材料を提供する
ことにある。
本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を有するカラー写真材料を提供することにあ
る。
本発明の第３の目的は、光、熱、湿度に対して未発色部
のＹ−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提
供することにある。
本発明のｔｊＳ４の目的は、現像処理時にカプリの発生
が少ないカラー写真材料を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕で表される
マゼンタカプラーの少なくとも１つと、下記一般式〔Ｉ
〕で表される化合物の少なくとも１つとを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成される。
一般式〔Ｍ−１）
式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい。
Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。
またＲは水素原子または置換基を表す。
一般式（１）
式中、Ｒ３およびＲ５は各々、１価の有機基を表し、Ｒ
４は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す、ｌは０〜２
の整数を表し、鎗は０〜４の整数を表す。
次に本発明を具体的に説明する。
本発明に係る前記一般式 〔Ｍ−１）
一般式〔Ｍ−１）
で表さ紅るマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。
Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。
またＲは水素原子又は置換基を表す。
Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、フルキル、７リール、７二’） ／ 、７ ｙルアミ
ノ、スルホン７ミド、フルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルキル、フルキニル、
複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、フルコキ
シ、７１ノールオキシ、複索環オキシ、シロキシ、アシ
ルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、イミド、ウレイド、スル７７モイルアミノ、アルコ
キシカルボニル７ミノ、アリールオキシカルボニル７ミ
ノ、フルコキシ力ルボニル、アリールオキシカルボニル
、複素環チオの各基、なら１にスピロ化合物残基、有情
炭化水素化合物残基等も挙げられる。
Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。
Ｒ″ｔ’表されるアリール基としては、フェニル基が好
ましい。
Ｒで表される７シルアミ７基としては、アルキルカルボ
ニル７ミ７基、アリールカルボニルアミ７基等が挙げら
れる。
Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ７基等が挙げ
られる。
Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。
Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。
Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。
Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基環；スルフィニル基トシては
フルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等；
ホスホニル基としではアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基環；
アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等；
カルバモイル基としてはフルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等；
スル７７モイル基としてはフルキルスルファモイル基、
アリールスル７７モイル基等；７シルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基環；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；
ウレイド基としてはフルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等；
スル７７モイルアミ７基としてはフルキルスル７アモイ
ルアミ７基、７リールスル７アモイル７ミ７基等；
複素環基としては５〜７只のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基環；複素環オキシ基としては
５〜７貝の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４，５．６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、１
−７．ニルテトラゾール−５−オキシ基環；
複素環チオ基としては、５〜７貝の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−）リア
ゾール−６−千オ基等；シロキシ基としてはトリエチル
シロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシ
ロキシ基等；
イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等；
スピロ化合物残基としてはスピロ ［３，３］ヘプタン
−１−イル等；
有橋炭化水素化合物残基としてはビンクロ ［２゜２．
１１へブタン−１−イル、トリシクロ ［３゜３．１，
１コ、１ ］］デカンー１−イル７，７−ノメチル−ビ
シクロ ［２，２，１］ヘプタン−１−イル等が挙げら
れる。
Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、７リールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、７リールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、フルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ基フルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミハスルホン７ミ
ド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、フルキルオキシカ
ルボニル７ミノ、アリールオキシカル＼ ＋ ７
（Ｒ２′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２’及びＲ１′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す、）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。
またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。
一般式 ＣＭ−Ｉ） で表されるものは更に具体的に
は例えば下記一般式 ［Ｍ−１］ 〜 〔Ｍ−■〕 に
より表される。
一般式〔Ｍ−１１り
一般式ＣＭ−ＩＶ）
一般式ＣＭ−Ｖ）
一般式〔Ｍ−Ｖｌ）
前記一般式 〔Ｍ−１１） 〜〔・Ｍ−■〕 におい
てＲ３−Ｒ１及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。
又、一般式 〔Ｍ−１） の中でも好ましいのは、下
記一般式 〔Ｍ−■〕 で表されるものである。
式中Ｒ、、Ｘ及びＺ、は一般式 〔Ｍ−１） におけ
るＲ、Ｘ及びＺと同義である。
前記一般式 ＣＭ−ＩＩ） 〜 〔Ｍ−■〕 で表さ
れるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
〔Ｍ−１１３で表されるマゼンタカプラーである。
前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ３として最も好ましいの
は、下記一般式 〔Ｍ−１’！ ） により表される
ものである。
一般式〔Ｍ−ＩＭ）
Ｒ９
Ｒ１゜−〇−
式中Ｒｓ −Ｒ＋。及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義
である。
又、前記Ｒｓ ＩＲ＋。及びＲ８の中の２つ例えばＲ１
とＲ１゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばジクロ
フルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に鎖環にＲ１＋が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。
一般式 〔Ｍ −ＩＸ ） の中でも好ましいのは、
（ｉ）Ｒｓ〜Ｒ１１の中の少なくとも２つがフルキル基
の場合、（ｉｉ） Ｒｓ〜Ｒ１１の中の１つ例えばＲ１
が水素原子であって、他の２っＲ，とＲＩｏが結合して
根元炭素原子と共にジクロフルキルを形成する場合、で
ある。
更に（ｉ ）の中でも好ましいのは、Ｒ，〜Ｒ１＋の中
の２つがフルキル基であって、他の１つが水素原子又は
アルキル基の場合である。
又、一般式 〔Ｍ−１） におけるＺにより形成され
る環及び一般式 〔Ｍ−■〕 におけるＺｌにより形成
される環が有してもよい置換基、並びに一般式 〔Ｍ−
ｎ） 〜 〔Ｍ−■） におけるＲ２〜Ｒ，とじて
は下記一般式 〔Ｍ−Ｘ ） で表されるものが好ま
しい。
一般式 〔Ｍ−Ｘ ）
−Ｒ１−８Ｑ、−Ｒ”
式中Ｒ’はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。
Ｒ’ で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の
炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直
鎖９分岐を問わない。
Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５−６貝のも
のが好ましい。
以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す、−５
、
以下余白
ＣＨ。
ＣＨ。
しｒｉ３
しＭ。
ｒθ
薯
ＣＨ。
Ｎ−Ｎ−〜
以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としでは特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜 １２２真に記載されている化合
物の中で、Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７゜１９〜２４．
２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４、１０６〜１２
１．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される化合物
を挙げることができる。
又、前記カプラーはジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４ （Ｊ ｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃ
ｈｅｓ＋１ｃａｌ Ｓ ｏｅｉｅｔｙ） ＊パーキン（
Ｐ ｅｒｋｉｎ） Ｉ （１９７））。
２０４７〜２０５２、米国特許３，７２５，０６７号、
特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同
５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６
０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１
７２９８２号及び同６０−１９０７７９号等を参考にし
て合成することができる。
本発明のカプラーは通常ノ１０デン化銀１モル当り１
ｘｌＯ−’モルー １ モｈ、好ましくはｌＸ１Ｇ”モ
ル〜８Ｘ１Ｇ−’モルの範囲で用いることができる。
又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。
次に本発明のマゼンタカプラーと併せて用ν１られる前
記一般式〔Ｉ〕で表されるマゼンタ色素画像安定化剤に
ついて説明する。
一般式（１）
一般式（１）において％Ｒ’で表される１価の有機基は
前記一般式〔ト１〕における置換基Ｒと同様に定義され
る。具体的な基としては〔ト１〕のＲで説明した各基を
挙げることがでさる。Ｒ３はベンゼン環の２．３．４．
５．６位のいずれに置換されでもよいが、４位置換が好
ましい。
Ｒ４で表される炭素原子数１〜４のフルキル基は直鎖で
も分岐していてもよく、具体的にはメチル、エチル、イ
ソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル等の基が挙げられる。
Ｒ％で表される１価の有機基としては特に制限はないが
、代表的にはアルキル、ジクロフルキル、アリール、複
素環、７ンル、７シルアミノ、スルホニルアミノ、カル
バモイル、アルフキジカルボニル、７リールオキシカル
ボニル等の基が挙げられる。
Ｒ５で表されるアルキル基としては、炭素原子数１〜３
２、特に１〜２０のものが好ましく、直鎖でも分岐でも
よく、更に置換基（例えばハロゲン原子、７１７−ル基
等）を有してもよい、具体的にはメチル、エチル、イソ
プロピル、[Industrial Field of Application] The present invention relates to a silver halide photographic material.
This invention relates to a halogenated a-cafu photographic light-sensitive material in which a dye image is stable against heat and light and the generation of staining is prevented. [Background of the Invention] A magenta dye formed from an IH-pyrazoloazole type coupler has a sub-absorption near 430n- at the 3rd position of 7ni7.
It has the advantage that it is more pigmented and smaller than pigments formed from 5-pyrazolones having a group, and is preferable in terms of color reproduction, and also has the advantage that yellowing (Y-stain) of uncolored areas is extremely small when exposed to light, heat, and humidity. T: 1%. However, the fastness to light of the 7-dimethine dyes formed from these couplers is rather low, and in addition, the dyes are easily discolored by light, seriously impairing the performance of color photographic materials, especially printed color photographic materials. It is something. Furthermore, JP-A-81-189539 discloses that by using an IH-pyrazoloazole coupler in combination with certain piperazine compounds or homopiperazine compounds,
Techniques are disclosed for improving the light fastness of magenta dye images. However, even the above technology does not fully satisfy the demands of color photographic materials, which aim to constantly improve quality.
Further prevention of discoloration and fading in magenta dye images is desired. [Object of the Invention] The present invention has been made in view of the above circumstances, and the first object of the present invention is to provide a color photograph with excellent color reproducibility and significantly improved light fastness of magenta color images. The purpose is to provide materials. A second object of the present invention is to provide a color photographic material having a magenta dye image that is less discolored by light. A third object of the present invention is to provide a color photographic material in which the occurrence of Y-stain in uncolored areas is prevented from occurring due to light, heat, and humidity. An object of tjS4 of the present invention is to provide a color photographic material in which capri is less likely to occur during development. [Structure of the Invention] The above object of the present invention is to combine at least one magenta coupler represented by the following general formula [M-I] and the following general formula [I].
] This is achieved by a silver halide photographic material containing at least one of the compounds represented by the following. General Formula [M-1] In the formula, Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. Moreover, R represents a hydrogen atom or a substituent. General formula (1) In the formula, R3 and R5 each represent a monovalent organic group, and R
4 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, l is 0 to 2
The spear represents an integer from 0 to 4. Next, the present invention will be specifically explained. In the red magenta coupler represented by the general formula [M-1] according to the present invention, Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a nitrogen-containing heterocycle; The ring formed may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. Moreover, R represents a hydrogen atom or a substituent. There are no particular restrictions on the substituent represented by R, but typical examples include furkyl, 7lyl, 72')/, 7ylamino, sulfone 7mido, furkylthio, arylthio, alkenyl, and cycloalkyl. In addition, halogen atoms, cycloalkyl, furkynyl,
Heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, flukoxy, 71noloxy, polycyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulf77moylamino, alkoxycarbonyl7 In the case of mino, aryloxycarbonyl 7mino, flukoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, and heterocyclic thio groups, 1 may also include spiro compound residues, endowed hydrocarbon compound residues, and the like. The alkyl group represented by R preferably has 1 to 32 carbon atoms, and may be linear or branched. The aryl group represented by R''t' is preferably a phenyl group. Examples of the 7sylami7 group represented by R include alkylcarbonyl7 groups, arylcarbonylami7 groups, etc. Examples of the sulfonamide group include an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, etc. The alkyl component and aryl component in the alkylthio group and arylthio group represented by R are the alkyl group and aryl group represented by R above. The alkenyl group represented by R preferably has 2 to 32 carbon atoms, and the cycloalkyl group preferably has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, and the alkenyl group may be linear or branched. Good. The cycloalkenyl group represented by R has 3 to 3 carbon atoms.
12, especially those of 5 to 7 are preferred. Sulfonyl groups represented by R include alkylsulfonyl groups and arylsulfonyl groups; sulfinyl groups include furkylsulfinyl groups and arylsulfinyl groups; phosphonyl groups include alkylphosphonyl groups, alkoxyphosphonyl groups, and aryloxyphosphonyl groups; Nyl group, arylphosphonyl group ring; Acyl group includes alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, etc.; Carbamoyl group includes furkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, etc.; Sulf77moyl group includes furkylsulfamoyl group,
Arylsul 77 moyl group, etc.; 7-syloxy group includes alkylcarbonyloxy group, arylcarbonyloxy group ring; carbamoyloxy group includes alkylcarbamoyloxy group, arylcarbamoyloxy group, etc.; ureido group includes furkylureido group, arylureido group etc.; Examples of sulfur 7 moyl 7 groups include furkylsul 7 amoyl 7 groups, 7 lylsul 7 amoyl 7 groups, etc.; As the heterocyclic group, 5 to 7 groups are preferable, specifically 2-furyl group, 2-furyl group, 2- Chenyl group, 2-pyrimidinyl group, 2-benzothiazolyl group ring; As the heterocyclic oxy group, one having 5 to 7 heterocycles is preferable, for example 3.
4,5.6-tetrahydropyranyl-2-oxy group, 1
-7. Nyltetrazole-5-oxy group ring; As the heterocyclic thio group, a 5- to 7-shell heterocyclic thio group is preferable, such as 2-pyridylthio group, 2-benzothiazolylthio group, 2,4-diphenoxy-1, 3,5-) lyazole-6-thousand group, etc.; siloxy groups include triethylsiloxy group, triethylsiloxy group, dimethylbutylsiloxy group, etc.; imide groups include succinimide group, 3-heptadecylsuccinimide group, 7-talimide group, glutarimide group, etc.; spiro compound residues include spiro [3,3] heptan-1-yl; bridged hydrocarbon compound residues include vincuro [2゜2.
11 Hebutan-1-yl, tricyclo [3゜3.1,
1]]decan-1-yl7,7-nomethyl-bicyclo[2,2,1]heptane-1-yl and the like. Groups that can be separated by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by X include, for example, halogen atoms (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), alkoxy, 7-aryloxy, heterocyclic oxy, acyloxy, sulfonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, 7lyloxycarbonyl, alkyloxalyloxy, alkoxyoxalyloxy, furkylthio, arylthio, heterocyclic thio group fulkyloxythiocarbonylthio, acylamihasulfone 7mido, nitrogen-containing heterocycle bonded by N atom , fluoryloxycarbonyl 7mino, aryloxycar\ + 7 (R2' has the same meaning as the above R, Z' has the same meaning as the above Z, R2' and R1' are a hydrogen atom, an aryl group, an alkyl group, or ) which represents a heterocyclic group, preferably a halogen atom, particularly a chlorine atom. Examples of the nitrogen-containing heterocycle formed by Z or Z' include a pyrazole ring, imidazole ring, triazole ring, or tetrazole ring, and examples of the substituents that the ring may have include those described for R above. can be mentioned. More specifically, those represented by the general formula CM-I) are represented by, for example, the following general formulas [M-1] to [M-■]. General formula [M-11 General formula CM-IV) General formula CM-V) General formula [M-Vl] In the above general formula [M-11) ~ [・M-■], R3-R1 and X are the above-mentioned R and X. Also, among the general formulas [M-1], those represented by the following general formula [M-■] are preferred. In the formula, R, , X and Z have the same meanings as R, X and Z in the general formula [M-1]. Among the magenta couplers represented by the general formulas CM-II) to [M-■], a magenta coupler represented by the general formula [M-113] is particularly preferred. The most preferred substituents R and R3 on the heterocycle are those represented by the following general formula [M-1'! ). General formula [M-IM) R9 R1゜-〇- In the formula, Rs -R+. and R11 each have the same meaning as R above. Also, the Rs IR+. and two of R8, for example R1
and R1° may be combined to form a saturated or unsaturated ring (e.g. dichloroflucan, cycloalkene, heterocycle), and R1+ may be further combined to the chain ring to form a bridged hydrocarbon compound residue. Good too. Among the general formula [M-IX), preferred are:
(i) When at least two of Rs to R11 are furkyl groups, (ii) One of Rs to R11, for example R1
is a hydrogen atom, and the other 2R, and RIo combine to form dichlorofurkyl with the root carbon atom. Further preferred among (i) is the case where two of R, to R1+ are furkyl groups and the other one is a hydrogen atom or an alkyl group. In addition, substituents that the ring formed by Z in general formula [M-1) and the ring formed by Zl in general formula [M-■] may have, and general formula [M-
R2 to R in n) to [M-■) are preferably those represented by the following general formula [M-X). General formula [M-X) -R1-8Q, -R" In the formula, R' represents an alkylene group, and R2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group. The alkylene group represented by R' is preferably a straight chain The number of carbon atoms in the moiety is 2 or more, more preferably 3 to 6, and the cycloalkyl group represented by R2 is preferably a cycloalkyl group with 5 to 6 shells. Showing a typical example of -5
, Below is the margin CH. CH. Shiri3 ShiM. rθ 薯CH. N-N-~ In addition to the above typical examples of compounds according to the present invention, specific examples of compounds according to the present invention include Japanese Patent Application No. 61-9791.
No. 1-4, 6.8-17° 19-24.
26-43.45-59.61-104, 106-12
Compounds represented by 1.123 to 162.164 to 223 can be mentioned. Also, the coupler is a journal op the chemical.
Society 4 (Journal of the C
hes+1cal S oeiety) *Parkin(
Perkin) I (197)). 2047-2052, U.S. Patent No. 3,725,067,
JP-A No. 59-99437, No. 58-42045, No. 59-162548, No. 59-171956, No. 6
No. 0-33552, No. 60-43659, No. 60-1
It can be synthesized by referring to No. 72982 and No. 60-190779. The couplers of the present invention are usually 10% per mole of silver dendide.
xlO-' moles can be used in the range of 1 mole, preferably lX1G" moles to 8X1G-' moles. The couplers of the present invention can also be used in combination with other types of magenta couplers. The magenta dye image stabilizer represented by the general formula [I] used in conjunction with the magenta coupler will be explained. General formula (1) A monovalent organic compound represented by %R' in the general formula (1) The group is defined in the same manner as the substituent R in the above general formula [G1].Specific groups include the groups explained for R in [G1].R3 is the 2 of the benzene ring. .3.4.
Although it may be substituted at any of the 5 and 6 positions, substitution at the 4 position is preferred. The C1-C4 furkyl group represented by R4 may be linear or branched, and specific examples thereof include methyl, ethyl, isopropyl, butyl, t-butyl and the like. The monovalent organic group represented by R% is not particularly limited, but typically includes alkyl, dichlorofurkyl, aryl, heterocycle, 7-yl, 7-syl amino, sulfonylamino, carbamoyl, alfkidicarbonyl, and 7-lyloxy. Examples include groups such as carbonyl. The alkyl group represented by R5 has 1 to 3 carbon atoms.
2, particularly those with 1 to 20 are preferred, and may be linear or branched, and may further have a substituent (e.g., halogen atom, 717-l group, etc.), specifically methyl, ethyl, isopropyl,
【−ブチル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シル、エイコシル、ペンシル、７ヱノキシアセチル７ミ
ノプロビル等の基が挙げられる。Ｒｓで表されるシクロ
アルキル基としては、炭素原子数３〜１２、特に５〜７
のものが好ましく、置換基（例えば）１０ゲン原子、ア
ルキル基等）を有してもよい、Ａ体的にはシクロペンチ
ル、３−クロロシクロペンチル、３−を−ブチルシクロ
ペンチル、シクロヘキシル等の基が挙げられる。アリー
ル基としては、フェニル基が好ましく、置換基（例えば
フルキル、アルコキシ、アシルアミノ基等）を有するこ
とが特に好ましい、具体的には４−ドデシルフェニル、
２．４−ジ−ｔ−７ミル７ヱニル、４−ヘキサデシルス
ルホン７ミドフエニル、４−（ｆｆ−（４−ｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミド〕フェニル等の基が挙
げられるａＲ’が未置換のフェニル基を表す場合はｌ−
〇である。複素環基としては、５〜７貝のものが好まし
く、更に置換基を有してもよイ、 Ａ体的Ｓ：ｌ！ ２
−７リル、２−チェニル、２−ビリミノニル等の基が挙
げられる。アシル基としては、例えばアセチル、ドデカ
ノイル、Ｏ−２＠４−ノーｔ−７ミルフエノキシプタノ
イル等のフルキルカルボニル基、ベンゾイル、ｐ−クロ
ロベンゾイル、３−ペンタデシルオキシベンゾイル等の
７リールカルボニル基が挙げられる。アシルアミ７基と
しては、置換アルカ／イルアミノ基が好ましく、例えば
２，４−ノーｔ−７ミルフエノキシ７セトアミド、ｅｌ
−（４−（４−ｔ−オクチルオキシフェニルチオ）フェ
ノキシ〕トチカッイル７ミ７等の基が挙げられる。スル
ホニルアミノ基としては、例えばヘキサデシルスル本ニ
ル７ミノ等のフルキルスルホニル７ミノ基、２−ブトキ
シ−Ｓ−ｔ−オクチルフェニルスルホニル７ミ７等の７
リールスルホニルアミ７基が挙げられる。カルバモイル
基としては、アルキル、アリール等の基で置換していて
もよく、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−二チルーＮ−ドデシル力ルバモ
イル、Ｎ−１３−（２，４−ノーを一アミルフェノキシ
）プロピルｌカルバモイル等の基が挙げられる。アル；
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基は更に
置換基を有してもよく、例えばノドキシカルボニル、ブ
トキシカルボニル、エトキシメトキシカルボニル、ベン
ノルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ｐ−ク
ロロフェノキシカルボニル、−一ペンタデシルオキシフ
ェノキシ力ルボニル等の基が挙げられる。
以下に一般式〔Ｉ〕で表される化合物の代表的な具体例
を示すが、本発明はこれらにより限定さ＾−６４
本発明に用いられるマゼンタ色素画像安定化剤の代表的
合成例を以下に示す。
合成例１（化合物＾−３３の合成）
１．４−ｍ＝トロフェニルピペラジンのＡ酸無水ピペラ
ジン４．３９と９−フルオロニトロベンゼン１４．８９
をジメチルホルム７ミド５０１１中に混合、溶解し内温
を９０℃に保ちながら４０分攪拌する０反応後、析出す
る黄色沈澱を濾取し、熱エタノールＬｏｏｍ２で洗浄し
、副成したｐ−ジメチルアミノニトロベンゼンを除く、
赤色粉末１０１Ｆを得る。融点２６４〜２６５℃仕ユ却
し短連−
上記の１ 、４−ｐ−二トロフェニルピペラν７３ｇを
テトラヒドロ７ラン２００ｚｆｆｉに加えて攪拌し、次
いでＰａ−Ｃ触媒０．３ｇを加え常圧で水素還元を行う
、還元終了（約２０分）後、Ｐｄ−Ｃを濾別し、無色の
ｌｆｇ、にピリジン２，２ｚ１．２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシアセチルクロリド５，９６．を加え、室温
で３０分攪拌する１反応液はテトラヒドロ７ランを減圧
留去後、油状残渣を酢酸エチルで抽出、２回水洗した後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。酢酸エチルを減圧留
去後、粗結晶を約５倍量の酢酸エチルより再結晶して、
５ｇの無色綿状結晶を得た。融点１８８〜１８９℃ＮＮ
Ｒお上りＦＤマススペクトルは共に１．４−ジ［４−（
（１−２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ７セチル７ミ
ノ）］フェニルピペラジンの構造を支持した。
元素分析値（ＣｓＪｔＪ、Ｏｎ）
理論値（％） Ｃニア６．４３ Ｈ：８，８８
Ｎ：６，８５実測値（％） Ｃニア６．４０
Ｈ：８．９０ Ｎ：６．８３合成例２（化合物＾
−３４の合成）
１ 、４−ｐ−ニトロフェニルピベラノン４１１ヲ合ｔ
Ｎ １と同様に水素還元したナト２ヒドロフラン溶液
にピリジン２．４翼１．２−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチリルクロリド８．５４９を加え、室温
で１時間攪拌する１反応液はテトラヒドロ７ランを減圧
留去し、残渣を酢酸エチルで抽出、水洗後、酢酸エチル
を留去する。黒色油状残渣をカラムクロマトグラフィに
より精製分離後、７セト二トリルより再結晶して６ｇの
白色結晶を得た。融点１４５〜１４８℃ＮＭＲおよびＦ
Ｄマススペクトルにより１，４−シ［４−（２−（２，
４−シーｔ−７ミルフエノキシ）ブチリルアミノ）】フ
ェニルピペラジンであることを確認した。
元素分析値（Ｃｓａｌｌｓ。Ｎ−０＜）理論値（％）
Ｃニア７．０２ Ｈ：９．２３ Ｎ：６．４
１実測値（％） Ｃニア７．００ Ｈ：９．２３
Ｎ：８．３９合成例３（化合物＾−４９の合成）
辷ツ二九Ａ二土ゴニ玉）０７ｘニｉ＆？二？Ｅ／ヱｆｌ
”を−Ｎ−メチルピペラジン４０ｆとｐ−フルオロニト
ロベンゼン１４．１ｙを水冷下で混合、攪拌する０発熱
して内容物は赤橙色に変化する。約１５分間攪拌を続け
た後（赤橙色の沈澱が析出）、反応液を水中に注ぎ沈澱
を濾取、水洗、乾燥後、４倍量のエタノールより再結晶
する。４０ｇの橙色結晶を得た。
辷り八た創
上記の１−メチル−４−、−二トロフェニルピベラノン
１１．５９を酢酸エチル１００ｍ１に溶解、Ｐｄ−Ｃ触
Ｉ＆１ｇを加え、常圧で水素還元を行う、還元終了（約
１時間）後、Ｐｄ−Ｃを濾別、濾液に水１００ｘ１、炭
酸カリウム１１＃１２．４−シーｔ−７ミルフエノキシ
７セチルクロリド１７ｇを加え、室温で１時間攪拌する
０反応液は水層を分離除去し、水洗、乾燥後、酢酸エチ
ルを減圧留去する。ｔｔｔ色固体を５倍量のｎ−へキサ
ンより再結晶して、１６ｇの白色結晶を得た。融点ＩＱ
６〜１０フ”ＣＮＨＲおよびＦＤマススペクトルは共に
１−メチル−４−［４−（２、４−ジ−ｔ−７ミル７１
ツキジアセチルアミノ）］フェニルピペラジンの構造を
支持した。
元素分析値（ＣｉｓＨ＜Ｊｚ（ｈ）
理論値（％） Ｃニア４，７９ Ｈ：９，３０
Ｎ：９．０２実測値（％）Ｃニア４，７９ Ｈ９，３
１Ｍ：９．０２本発明の一般式〔Ｉ〕で表される化合物
の使用量は、本発明の前記一般式ＣＭ−１３で表される
カプラーに対して５〜４００モル％が好ましく、より好
ましくは１０〜３００モル％である。
本発明に類似なアミン系化合物は、特公昭４７−４７２
４５号、特開昭５５−６５９５４号、同５８−１０２２
３１号、同５８−１０５１４７号、同５８−１１４０３
６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号、
同５９−１０４６４６号、同５９−１０５６４３号、同
５９−１０９０５２号、同５９−１１３４４１号、同５
９−１１６７４７号、同５９−１１９３５１号、同５９
−１３３５４３号、同６１−６０４５号、同６１−６６
５２号、同６１−７２２４６号に記載されている。
前記特公昭４７−４７２４５号では、アミン化合物が７
ジメチン色素およびインドアニリン色素の光退色防止に
有効であることが述べられている。しかしながら、５−
ピラゾロンから導かれるアゾメチン色素に対するそれら
のアミン化合物の光退色防止効果は、他の退色防止剤に
較べると着しく劣るものであった。また、前記特開昭５
８−１０５１４７号および同５９−２２９５５７号では
アミン化合物を２当量ピラゾロンマゼンタカプラーと共
に用いると、現像処理する際に生ずる未露光部のマゼン
タスティンの防止に効果があることが述べられて−する
。しかしながら、確かにマゼンタスティンの防止効果は
あるものの、光によりアミン化合物自身が黄色に変色を
起こし、Ｙ−スティンが増加するという欠点を有してい
る。
前記特公昭４７−４７２４５号にはアミン化合物は紫外
線吸収剤のような着色、変色は起こさないと述べられて
いるが、画質が非常に重要視される近年の感光材料にお
いてはアミン化合物の着色は無視できないものである。
また、アミン化合物は５−ピラゾロンマゼンタカプラー
と共に用いると感度を低下させるという重大な欠点も有
している。
また、特開昭５８−１１４０３６号、同５９−５３８４
６号、同６１−４０４５号、同６１−６６５２号に記載
されるアミン化合物は、黄色カプラーから形成された色
素の耐光性向上に着しい効果を示すが、５−ピラゾロン
型マゼンタカプラー及び本発明で使用されるピラゾロア
ゾール型マゼンタカプラーより生成する色素に対しては
殆んど効果が見られない。
更に、特開昭６１−７２２４６号に記載されるアミン化
合物は、ピラゾロアゾール型マゼンタカプラーより生成
した色素の耐光性向上に着しい効果を示すものの、カプ
リが増大する欠点を有することが判明した。
前記一般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物は、上記情
況の中で開発された化合物であり、一般式〔Ｍ−Ｉ〕で
表されるマゼンタカプラーを用いて製造されたカラー写
真材料の乳剤性能、特にカプリを抑制しながら、かつ形
成されるマゼンタ色素の耐光性向上に者しい効果を発揮
することが本発明の最大の特長である。
一般に、本発明のマゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像は、光に対して者しい褪色を示すばかりか、
光による変色も着しく、色素画像の色調がマゼンタから
賀色昧がかってくる０本発明の色素ＷＩ像安定化剤は、
前記マゼンタカプラーから得られるマゼンタ色素画像の
光による褪色及び変色を防止し、またカプリが少ないと
いう点で、従来のアミン系１色素画像安定化剤では達成
し得ない効果を有している。
本発明のマゼンタカプラーと本発明の化合物は同一層中
で用いられるのが好ましいが、該カプラーが存在する層
に隣接する層中に該化合物を用いてもよい。
本発明のマゼンタカプラー、本発明のマゼンタ色素画像
安定化剤等の化合物をハロゲン化銀乳剤層に導入するに
は、例えば固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、これは
カプラー等の疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選
択することができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラ
ー等の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用
でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に、
必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有機溶媒を併用
して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザー、コロイ
ドミル％ ７ ’−ノよットミキサー、超音波分散装置
等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。
本発明において、本発明のマゼンタカプラーの他に用い
ることのできるカプラーとしては、以下の如き色素形成
カプラー、すなわち発色現像主薬との酸化カプリングに
よって発色し得る化合物、例えばマゼンタカプラーとし
て、５−ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンライミグゾ
ールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、闇頷
アジルア七トニトリルカプラー等があり、イエａ−カブ
２−として、アシルアセト７ミドカプラー（例えばベン
ゾイルアセトアニリド類、ピバロイルアセト７ニリド類
）、等があり、シアンカプラーとしで、ナフトールカプ
ラー及び７エノールカプラー等がある。これらのカプラ
ーは分子中にパラスト基とよばれる疎水基を有する非拡
散性のもの、またはポリマー化されたものが望ましい、
カプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは２当量性
のどちらでもよい、又、色補正の効果をもつカラードカ
プラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出す
るカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい
、又、ＤＩＲカプラー以外にも、カプリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カプリング化合物を含んでもよ−１゜
上記カプラー等は、感光材料に求められる特性を満足す
るために同一層に２種類以上を併用することもできるし
、同一の化合物を異なった２層以上に添加することも、
もちろん差支えない。
本発明において用いられるイエローカプラーについては
、特に制限はないが、２−ピパロイルアセトアニリド系
であることが好ましく、具体的には特開昭８１−７２２
４６号公報の第１２頁左上欄〜第１５頁左下欄に記載さ
れるカプラーを挙げることができる。
本発明において、本発明の効果を損なわない範囲で用い
ることのできるマゼンタカプラーは、好ロン系カプラー
であり、具体的には特開昭６１−７２２４６号公報の第
１５頁左下欄〜第１９頁右上欄に記載されたカプラーの
中から選ぶことがでトる。
また、本発明において用いられるシアンカプラーについ
ても特に制限はないが、フェノール系シアンカプラーで
あることが好ましく、具体的には特開昭６１−７２２４
６号公報の第１９頁左下欄〜第２１頁左下欄に記載され
るカプラーを挙げることができる。
本発明の写真感光材料においては、本発明に係る前記マ
ゼンタ色素画像安定化剤に、さらに下記一般式（ＩＩ）
で示される他のマゼンタ色素画像安定化剤、即ちフェニ
ル系化合物およびフェニールエーテル系化合物を併用す
ることもできる。
一般式（ＩＩ）
式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル、アルケニル、ア
リール、複葉環の各基を表し３７４１４１６％１１１１
１は各々、水素原子、ハロゲン原子またはヒドロキシ、
フルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ、アシル
アミノの各基を表し、Ｒ１はアルキル、ヒドロキシ、７
リール、アルコキシの各基を表す、＊たＲ１とＲ７は互
いに閉環し、５貝または６貝環を形成してもよく、その
時のＲ１はヒドロキシまたはフルコキン基を表す、また
、ＲｓとＨｔが閉環し、メチレンジオキシ環を形成して
もよい、さらにまたＲ８とＲ９が閉環し、５只の炭化水
素環を形成してもよ（、その時のＲｓはアルキル、７リ
ールまたは複素環基を表す、但し、Ｒ６が水素原子で、
かつ、Ｒｓがヒドロキシ基の場合を除く、 これら各基
の具体例については、特開昭６１−１４３７５４号公報
の第７頁右上Ｓ第３行目〜同右下４１１第５行目に記載
されているものと同じ基が挙げられる。
前記一般式（ｎ）で表される化合物のうち、特に好まし
いものは、テトラアルフキシビイングン化合物であり、
下記一般式（ＩＩＩ）で表すことができる。
、′″゛′ゝ
以下余白
一般式（ＩＩＩ）
式中、８口はアルキル、アルケニル、アリールまたは複
素環基を表すＲＩ２およびＲＩ３は各々、水素原子、ハ
ロゲン原子またはフルキル、アルケニル、アルコキシの
各基を表しＲＩ４は水素原子またはフルキル、アルケニ
ル、７リールの各基を表す。
以下に本発明に係る前記一般式（Ｉ［）で表される化合
物の代表的具体例を示す。
Ｈ−１
ＰＨ−２
ＣＨＩ
Ｈ−３
Ｈ−４
Ｐ）ｆ−５
Ｈ−６
Ｈ−７
Ｈ−８
Ｈ−９
Ｈ−１０
上記の化合物の他にも、特開昭８１−７２２４６号公報
の第２７頁左上欄〜第２８頁左上欄に例示されるＰＨ−
１。
４．５，９，１１．１２，１４，１５，１７，１８．２
０〜２３．２５〜３２等を用いることができる。
前記一般式（Ｉｆ）で表される化合物は、本発明のマゼ
ンタ色素画像安定化剤に対して２００モル％以下が好ま
しく、より好ましくは１４０モル％以下の量で使用する
ことができる。
前記フェノール系化合物及びフェニルエーテル系化合物
は、本発明の前記マゼンタカプラーから得られるマゼン
タ色素画像の褪色を防止する効果を有するが、変色を防
止する効果は殆んどない、従って、本発明のマゼンタ色
素画像安定化剤に対し、前記７１ノ一ル系化合物及びフ
ェニルエーテルＭ化合物を過剰に用いることは好ましく
ない。
従つて前記従来のフェノール系化合物及Ｖ７エ二ルエー
テル系化合物を本発明のマゼンタ色素画像安定化剤と混
合して併用する場合は、光による変色が０文たない程度
に前記従来の７エノール系化会物及び７！ニル工−テル
系化合物のマゼンタ色素画像安定化剤の量を選択しなけ
ればならない。
適量の前記一般式（Ｉｔ）で表される化合物を前記一般
式〔！〕で表さ紅る本発明のマゼンタ色素画像安定化剤
と併用した場合は、併用による相乗効果が認められる場
合もある。
本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画
紙を用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。
このカラー印画紙をはじめとする本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよ
い、多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、通常
は写真用カプラーとしてマゼンタ、イエロー及びシアン
の各カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非
感光性層が支持体上に適宜の層数及びＭ順で積層したｈ
１遣を有しているが、該暦数及び層順は重点性能、使用
目的によって適宜変更してもよい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ノ）ロデン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
る。
ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。また
、所望の波長域に光学的に増感でべろ。
ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカプリの防止、及び／又は写真性
能を安定に保つことを目的として写真業界においてカプ
リ防止剤または安定剤として知られている化合物を加え
ることができる。
本発明のカラー写真感光材料には、通常感光材料に用い
られる色カプリ防止剤、色素画像安定化剤、紫外線防止
剤、帯電防止剤、マット剤、界面活性剤等を用いること
ができる。
本発明のカラー写真感光材料は、当業界公知の発色現像
処理を行うことにより画像を形成することができる。
本発明に係るカラー写真感光材料は、親水性フロイド層
中に発色現像主薬を発色現像主薬そのものとして、ある
いはそのプレカーサーとして含有し、アルカリ性の活性
化浴により処理することもできる。
本発明のカラー写真感光材料は、発色現像後、漂白処理
、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行
ってもよい。
定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
また水洗処理の代替として安定化処理を行ってもよいし
、両者を併用してもよい。
〔発明の効果〕
本発明のマゼンタカプラーと前記一般式〔Ｉ〕で表され
る色素画像安定化剤を含有する写真感光材料によれば、
従来、特に光、熱、湿度に対し堅牢度が小さいマゼンタ
色素画像の堅牢性が向上し、具体的には、光に対する変
色、褪色が者しく抑制され、かつ未発色部のＹ−スティ
ンの発生が良好に防止されるものである。
〔実施例〕
以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明の実施の態様がこれにより限定されるものではない。
実施例１
ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、ゼ
ラチン（１５，Ｏｍｇ／ １００ｃｍ”）、下記の比較
マゼンタカプラー（１） （６，０ｍｇ／１００ｃｍ”
）を２，５−ノーｔ−オクチルハイドロキノン（０，８
閣ｇ／１００ｃｍ”）と共にジブチル７タレート（５，
Ｏ＋＊ｇ／ １００ｃｍ２）に溶解し乳化分散した後、
塩臭化銀乳剤（臭・化銀８０モル％、塗布銀量３．ＩＩ
ＩＨ／ １００ｃｍ”）と混合し塗布、乾燥して試料１
を得た。
上記試料１のマゼンタカプラーを本発明のマゼンタカプ
ラーＨ−１，９，２Ｂ、４６．４８に、それぞれ代えた
以外は、同様にして試料４．７，１０，１３．１６を得
た。
上記試料１．４，７，１０，１３．１６において、それ
ぞれ色素画像安定化剤として前記＾−３４をカプラーと
等モル添加して、それぞれ試料２，５，８，１１，１４
，１７を得、更に＾−３４に代えて比較色素画像安定化
剤Ｂ−１，２，３゜４＝Ｌ６をカプラーと等モル添加し
て、それぞれ試料３．６，９，１２，１５．１８を得た
。
比較カプラー （１）
ｎ
Ｑ
比較色素画像安定化剤 Ｂ−１（前記ｐＨ−７）比較色
素画像安定化剤 Ｂ−２
比較色素画像安定化剤 Ｂ−３
比較色素画像安定化剤 Ｂ−４
比較色素画像安定化剤 Ｂ−５
上記で得た試料を常法に従って光学楔を通して露光後、
次の工程で処理を行った。
〔処理工程〕 処理温度 処理時間発色現像
３３℃ ３分３０秒漂白定着
３３℃ １分３０秒水 洗
３３℃ ３分乾 燥 ５０
〜８０℃ ２分各処ｑｇの成分は以下の通りで
ある。
〔発色現像液〕
ペンシルアルコール １２．９ジエチ
レングリコール １０．９炭酸カリウム
２５゜臭化ナトリウム
０．６ｇ無水亜硫酸ナトリウム
２．０ｇヒドロキンルアミン硫酸塩
２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
７ミドエチルー３−メチル−４−
７ミノアニリン硫酸塩 ４．５ｇ水を加
えてＩＱとし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０，２１：
：ｉｉ整。
〔漂白定着液〕
チオ゛硫酸アンモ−ツム １２０ｇツタ
重亜硫酸ナトリウム １５゜無水亜硫酸ナ
トリウム ３ｇエチレンジアミン四酢酸
第２鉄アンモニウム塩６５゜
水を加えてＩＱとし、ｐＨを６．７〜６．８に１１！！
。
上記で処理された試料１〜１４を濃度計（小西六写真工
業株式会社ＩＫＤ−７Ｒ型）を用いてカプリおよび濃度
を以下の条件で測定した。
上記各処理済試料をキセノンフェード〆一グーにｌＯ日
間照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティン
（ｙ ｓ ）を調べた。得られた結果を第１表に示す。
但し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下の通りで
ある。
〔残存率〕
初濃度１．０に対する射光試験後の色素残留パーセント
。
（ＹＳ）
射光試験後のＹ−スティンの濃度から、射光試験前のＹ
−スティンの濃度を差し引いた値。
〔変色度〕
初濃度１．０における射光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から射光試験前の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）を差し引いた値で、この値が大きい程
、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いことを
意味する。
第１表
第１表から明らかなように、二次吸収のない本発明のカ
プラーを使用して作成された試料４．フ、１０゜１３．
１６は、従来の４当量型の３−７ニリノー５−ピラゾロ
ン型カプラーを使用して作成された試料１に比べ、射光
試験でＹ−スティンが極めて発生しにくいことがわかる
が、射光試験での色素画像部の残留率及び変色度から、
光により容易に変褪色してしまうことがわかる。試料６
，９，１２．１５は、本発明のカプラーに従来知られて
いる色素画像安定化剤Ｂ −２，３，４゜５を併用して
作成された試料であるが、これにより確かに光による色
素画像の褪色とＹ−スティンの発生は改良されるが、試
料９，１２．１５では変色を改良することはできない、
また試料６はカブリが高＜、Ｂ−６を併用した試料１８
はカブリが改良されたものの、色素画像の残存率が十分
ではない。
また、試料２から、一般式〔Ｉ〕で衰される本発明の化
合物は従来の５−ピラゾロン型カプラーとの組み合わせ
では、退色防止効果はあまり発揮されず、Ｙ−スティン
が発生し、がつカブリの高いことがわかる。
一方、本発明のカブ２−と本発明の化合物を用いて作成
された試料５，８．Ｈ，１４，１７では射光試験で色素
画像の変色や褪色が小さく、また未発色部のＹ−スティ
ンもほとんど発生せず、さらにカブリら低いことがわか
る。
実施例２
マゼンタカブ２−と色素画像安定化剤の組合わせを、第
２表に示す如く変化させた他は、実施例１と全く同様に
塗布し試料１９〜３３を作成した。各試料を実施例１に
記載された方法で処理し、カブリを測定した。更に処理
済試料を実施例１と同様に耐光性試験を行ない第２表に
示す結果を得た。
以下宗日
！ｙ１２表
！５２表から明らかなように、本発明のカプラーに本発
明の色素画像安定化剤を用いて作成された試料２１〜３
３は、従来の色素画像安定化剤Ｂ−５を用いて作成され
た試料２０に比較して射光試験での色素画像の変色や退
色が小さく、また未発行部のＹ−スティンもほとんど発
生せず、かつカブリも小さい二とがわかる。
実施例３
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料３４を得た。
第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層
イエローカプラーとしてａ−ピバロイル−ａ−（２，４
−Ｅ）オキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル
）−２−クロロ−５−【γ−（２，４−ジ−ｔ−７ミル
フエノキシ）ブチル７ミド１７セトアニリドを６．８ｍ
ｇ／ １００ｃｍ”、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｍｇ／ １００ｃｍ
”、ジブチル７タレートを３．５論ｇ／１００ｃｍ”及
びゼラチンを１３．５ａｇ／ １００ｃｍ２の塗布付量
となる様に塗設した。
第２層 ：中間層
２．５−シーｔ−オクチルハイドロキノンを０．５論ｇ
／１００ｃｍ”、ジブチル７タレートを０．５−ｇ／１
００６ｍ”及びゼラチンを９．０−ｇ／１００ｅ曽２と
なる様１こ塗設した。
第３層：緑感性ハロゲン化銀乳剤層
本発明のマゼンタカプラーＭ−１を３．５ｍｇ／ １０
０ｃｍ”、緑惑性塩央化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有
）を銀に換算して２．５ｍｇ／ １００ｃｍ”、ジブチ
ル７タレートを３，０ｍｇ７１００ｃｍ２及ゾゼラチン
を１２．０ｇ＋ｇ／ １０１００ｅ１となる様に塗設し
た。
第４層 ：中間層
紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅｅ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールを
７．０−ｇ／１１００ｅ”、ジ−ブチル７タレートを６
．０ｍｇ／ １００ｃｍ”、２．５−ノーｔ−オクチル
ハイドロキノンを０．５論ｇ／１００ｃ曽２及びゼラチ
ンを１２．Ｏ曽ｇ／ １００ｅ＋＊”となる様に塗設し
た。
第５層 ：赤感性ハａデン化銀乳剤層
シアンカプラーとして２−ｒａ−＜２．４−ジ−ｔ−ペ
ンチル７エ／キシ）ブタン７ミド］−４，６−ジクロロ
−５−エチルフェノールを４．２−ｇ／ ｔｏ。
ｃｍ”、赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）
を銀に換算して３．０暑ｇ／１００ｃ霞２、トリクレジ
ルホスフェートを３．５ｍｇ／ １００ｃｍ２及びゼラ
チンを１１．５輪ｇ／１００ｃｍ”となる様ｌこ塗設し
た。
第６層：保ａＭ
ゼラチンを８．０ｍｇ／ １００ｃ曽２となる様に塗設
した。
上記試料３４の第３／！ｌのマゼンタカプラーをｔＩＩ
Ｊ３表に示す如く本発明の他のカプラーの等モルに代え
て重層試料３５〜３８を、更にまた本発明の色素画像安
定化剤をカプラーと等モル添加し、重層試料３９〜４８
を作成した。実施例１と同様に露光し、処理した後、型
光試験（キセノンフェードメーターに１５日間照射した
）を行った。結果を併せて第３第３表
この結果から、本発明の色素画像安定化剤は、本発明の
マゼンタカプラーの色素画像安定化に有効である。また
、試料３９〜４８は試料３４〜３８と比較して、射光テ
ストでの色素画像の変色は極めて小さかった。更に、本
発明の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が極めて小さ
く、射光試験後の全体のカラー写真感光材料としてのイ
エロー、シアンのカプラーとでカラーバランスが良（、
色再現性の極めて良好な状態を保っていた。Examples include groups such as [-butyl, octyl, dodecyl, octadecyl, eicosyl, pencil, 7enoxyacetyl 7minoprobyl, and the like. The cycloalkyl group represented by Rs has 3 to 12 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms.
It is preferable that it has a substituent (for example, 10 atoms, an alkyl group, etc.). Examples of the A-isomer include cyclopentyl, 3-chlorocyclopentyl, 3-butylcyclopentyl, cyclohexyl, etc. It will be done. The aryl group is preferably a phenyl group, and particularly preferably has a substituent (e.g. furkyl, alkoxy, acylamino group, etc.), specifically 4-dodecylphenyl,
2.4-di-t-7mil7enyl, 4-hexadecylsulfone-7midophenyl, 4-(ff-(4-t-butylphenoxy)tetradecanamido]phenyl, etc.). When representing a phenyl group, l-
It is 〇. The heterocyclic group is preferably one with 5 to 7 shells, and may further have a substituent. A-type S:l! 2
Examples include groups such as -7lyl, 2-chenyl, and 2-biriminonyl. Examples of the acyl group include acetyl, dodecanoyl, a fulkylcarbonyl group such as O-2@4-not-7-milphenoxyptanoyl, and a 7-arylcarbonyl group such as benzoyl, p-chlorobenzoyl, and 3-pentadecyloxybenzoyl. Examples include groups. The acylamino 7 group is preferably a substituted alkali/ylamino group, such as 2,4-note t-7 milphenoxy 7 cetamide, el
Examples of the sulfonylamino group include -(4-(4-t-octyloxyphenylthio)phenoxy)toticalyl 7mino group, etc. Examples of the sulfonylamino group include a furkylsulfonyl 7mino group such as hexadecylsulfonyl 7mino, 7 such as 2-butoxy-S-t-octylphenylsulfonyl 7
Examples include 7 lylsulfonylamide groups. The carbamoyl group may be substituted with groups such as alkyl and aryl, such as N-methylcarbamoyl, N,N-dibutylcarbamoyl, N-dithyl-N-dodecylcarbamoyl, N-13-(2,4 Examples include groups such as -no (monoamylphenoxy)propyl/lcarbamoyl. Al;
The oxycarbonyl group and aryloxycarbonyl group may further have a substituent, such as nodoxycarbonyl, butoxycarbonyl, ethoxymethoxycarbonyl, benoloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, p-chlorophenoxycarbonyl, -1pentadecyloxy Examples include groups such as phenoxycarbonyl. Typical specific examples of the compound represented by the general formula [I] are shown below, but the present invention is limited by these.^-64 Typical synthesis examples of the magenta dye image stabilizer used in the present invention are shown below. Shown below. Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound ^-33) 1.4-m=Trophenylpiperazine A acid anhydride piperazine 4.39 and 9-fluoronitrobenzene 14.89
was mixed and dissolved in dimethylform 7mide 5011 and stirred for 40 minutes while keeping the internal temperature at 90°C. After the reaction, the precipitated yellow precipitate was collected by filtration and washed with hot ethanol Room 2 to remove the by-produced p-dimethyl. excluding aminonitrobenzene,
A red powder 101F is obtained. Melting point: 264-265°C. Discarded and shortened. 73 g of the above 1,4-p-nitrophenyl pipera ν was added to 200 zffi of tetrahydro 7 run and stirred. Then, 0.3 g of Pa-C catalyst was added and stirred at normal pressure. After hydrogen reduction is completed (about 20 minutes), Pd-C is filtered off and pyridine 2,2z1.2,4-di-t-amylphenoxyacetyl chloride 5,96. and stirred at room temperature for 30 minutes. After distilling off tetrahydro7ran under reduced pressure, the oily residue was extracted with ethyl acetate, washed twice with water, and then dried over anhydrous sodium sulfate. After distilling off ethyl acetate under reduced pressure, the crude crystals were recrystallized from about 5 times the amount of ethyl acetate.
5 g of colorless flocculent crystals were obtained. Melting point 188-189℃NN
The R upstream FD mass spectra are both 1.4-di[4-(
The structure of (1-2,4-di-t-amylphenoxy7cetyl7mino)]phenylpiperazine was supported. Elemental analysis value (CsJtJ, On) Theoretical value (%) C near 6.43 H: 8,88
N: 6,85 Actual value (%) C near 6.40
H: 8.90 N: 6.83 Synthesis example 2 (compound ^
Synthesis of -34) 1, 4-p-nitrophenylpiveranone 411
Add 8.549 g of pyridine 2.4 wings 1.2-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyryl chloride to the hydrogen-reduced nato 2 hydrofuran solution in the same manner as in N1, and stir at room temperature for 1 hour. Tetrahydro7rane was distilled off from the reaction solution under reduced pressure, and the residue was extracted with ethyl acetate, washed with water, and then ethyl acetate was distilled off. The black oily residue was purified and separated by column chromatography, and then recrystallized from 7 cetonitrile to obtain 6 g of white crystals. Melting point 145-148℃ NMR and F
D mass spectrum shows that 1,4-[4-(2-(2,
It was confirmed that the product was phenylpiperazine. Elemental analysis value (Csalls.N-0<) Theoretical value (%)
C near 7.02 H: 9.23 N: 6.4
1 Actual value (%) C near 7.00 H: 9.23
N: 8.39 Synthesis Example 3 (Synthesis of compound ^-49) two? E/efl
40f of -N-methylpiperazine and 14.1y of p-fluoronitrobenzene are mixed under water cooling and stirred. 0 heat is generated and the contents turn reddish-orange. After stirring for about 15 minutes (a reddish-orange precipitate The reaction solution was poured into water, and the precipitate was collected by filtration, washed with water, dried, and recrystallized from 4 times the amount of ethanol. 40 g of orange crystals were obtained. , Dissolve 11.59 of -nitrophenylpiveranone in 100 ml of ethyl acetate, add 1 g of Pd-C catalyst, and perform hydrogen reduction at normal pressure. After completion of reduction (about 1 hour), Pd-C is separated by filtration. Add 100x1 water and 17 g of potassium carbonate 11 #12.4-sheet t-7 milphenoxy-7 cetyl chloride to the filtrate and stir at room temperature for 1 hour. Separate and remove the aqueous layer of the reaction solution, wash with water, dry, and add ethyl acetate. Distillation under reduced pressure. The ttt colored solid was recrystallized from 5 times the amount of n-hexane to obtain 16 g of white crystals. Melting point IQ
Both the 6-10F'' CNHR and FD mass spectra are 1-methyl-4-[4-(2,4-di-t-7mil71
The structure of phenylpiperazine was supported. Elemental analysis value (CisH<Jz(h) Theoretical value (%) C near 4,79 H:9,30
N: 9.02 Actual value (%) C near 4.79 H9.3
1M: 9.02 The amount of the compound represented by the general formula [I] of the present invention is preferably 5 to 400 mol%, more preferably 5 to 400 mol% based on the coupler represented by the general formula CM-13 of the present invention. is 10 to 300 mol%. Amine compounds similar to the present invention are disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-472
No. 45, JP-A No. 55-65954, JP-A No. 58-1022
No. 31, No. 58-105147, No. 58-11403
No. 6, No. 59-53846, No. 59-78344,
No. 59-104646, No. 59-105643, No. 59-109052, No. 59-113441, No. 5
No. 9-116747, No. 59-119351, No. 59
-133543, 61-6045, 61-66
No. 52 and No. 61-72246. In the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 47-47245, the amine compound is
It is stated that it is effective in preventing photobleaching of dimetine dyes and indoaniline dyes. However, 5-
The photofading preventing effects of these amine compounds on azomethine dyes derived from pyrazolone were inferior to those of other antifading agents. Also, the above-mentioned Unexamined Patent Publication No. 5
No. 8-105147 and No. 59-229557 state that the use of an amine compound together with a 2-equivalent pyrazolone magenta coupler is effective in preventing magentastin in unexposed areas that occurs during development. However, although it does have the effect of preventing magenta stain, it has the disadvantage that the amine compound itself changes color to yellow when exposed to light, resulting in an increase in Y-stin. The above-mentioned Japanese Patent Publication No. 47-47245 states that amine compounds do not cause coloring or discoloration like ultraviolet absorbers, but in recent years photosensitive materials where image quality is extremely important, amine compounds do not cause coloring. It cannot be ignored. Amine compounds also have the serious drawback of decreasing sensitivity when used with 5-pyrazolone magenta couplers. Also, JP-A-58-114036, JP-A No. 59-5384
The amine compounds described in No. 6, No. 61-4045, and No. 61-6652 have a significant effect on improving the light resistance of dyes formed from yellow couplers, but the 5-pyrazolone type magenta couplers and the present invention There is almost no effect on the dye produced by the pyrazoloazole magenta coupler used in Furthermore, it has been found that the amine compound described in JP-A-61-72246 shows a certain effect on improving the light resistance of the dye produced from the pyrazoloazole type magenta coupler, but has the drawback of increasing capri. . The compound of the present invention represented by the general formula [I] is a compound developed under the above circumstances, and is a color photographic material produced using a magenta coupler represented by the general formula [M-I]. The greatest feature of the present invention is that it exhibits a significant effect on improving the light resistance of the magenta dye formed while suppressing the emulsion performance, especially capri. In general, the magenta dye image obtained from the magenta coupler of the present invention not only shows noticeable fading when exposed to light, but also
The dye WI image stabilizer of the present invention is also susceptible to discoloration due to light, and the color tone of the dye image changes from magenta to hazy.
It prevents fading and discoloration of the magenta dye image obtained from the magenta coupler due to light and has less capri, which is an effect that cannot be achieved with conventional amine-based single dye image stabilizers. Although it is preferred that the magenta coupler of the invention and the compound of the invention are used in the same layer, the compound may be used in a layer adjacent to the layer in which the coupler is present. In order to introduce compounds such as the magenta coupler of the present invention and the magenta dye image stabilizer of the present invention into the silver halide emulsion layer, various methods such as solid dispersion method, latex dispersion method, oil-in-water emulsion dispersion method, etc. can be used. This method can be appropriately selected depending on the chemical structure of the hydrophobic compound such as the coupler. The oil-in-water emulsion dispersion method can be applied to conventionally known methods for dispersing hydrophobic additives such as couplers.
If necessary, use a low boiling point and/or water-soluble organic solvent to dissolve the gelatin in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution, and use a surfactant in a stirrer, homogenizer, colloid mill%7'-noyot mixer. After emulsification and dispersion using a dispersion means such as an ultrasonic dispersion device, it may be added to the desired hydrophilic colloid layer. In the present invention, as couplers that can be used in addition to the magenta coupler of the present invention, the following dye-forming couplers, that is, compounds that can develop color by oxidative coupling with a color developing agent, such as magenta couplers, 5-pyrazolone couplers, etc. , virazolobenlimigzole couplers, cyanoacetylcoumaron couplers, Yami no azila 7 tonitrile couplers, etc., and acylaceto 7 mido couplers (e.g. benzoylacetanilides, pivaloylaceto 7 nilides), etc. There are cyan couplers, naphthol couplers, 7-enol couplers, etc. These couplers are preferably non-diffusible ones that have a hydrophobic group called a pallast group in their molecules, or are polymerized.
The coupler may be either 4-equivalent or 2-equivalent to silver ions, and may be a colored coupler that has a color correction effect or a coupler that releases a development inhibitor during development (so-called DIR coupler). In addition to DIR couplers, colorless DIR couplers may also be used, in which the product of the coupling reaction is colorless and releases a development inhibitor.
May contain a coupling compound - 1゜Two or more types of the above couplers etc. can be used in the same layer in order to satisfy the characteristics required of a photosensitive material, or the same compound can be added to two or more different layers. You can also
Of course it doesn't matter. The yellow coupler used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably a 2-piparoylacetanilide type, and specifically, JP-A No. 81-722
Couplers described in the upper left column on page 12 to the lower left column on page 15 of Publication No. 46 can be mentioned. In the present invention, the magenta coupler that can be used within a range that does not impair the effects of the present invention is a lon-loving coupler, and specifically, the magenta coupler shown in the lower left column of page 15 to page 19 of JP-A-61-72246. You can choose from the couplers listed in the upper right column. Further, there are no particular limitations on the cyan coupler used in the present invention, but a phenolic cyan coupler is preferable, and specifically, JP-A No. 61-7224
Couplers described in the lower left column on page 19 to the lower left column on page 21 of Publication No. 6 can be mentioned. In the photographic light-sensitive material of the present invention, the magenta dye image stabilizer according to the present invention further has the following general formula (II).
Other magenta dye image stabilizers shown in (1), ie, phenyl compounds and phenyl ether compounds, can also be used in combination. General formula (II) In the formula, R1 represents a hydrogen atom or an alkyl, alkenyl, aryl, or bicyclic group 3741416%1111
1 is a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydroxyl atom,
Represents furkyl, alkenyl, aryl, alkoxy, and acylamino groups, R1 is alkyl, hydroxy, 7
R1 and R7 representing each group of ryl and alkoxy may be ring-closed with each other to form a 5-shell or 6-shell ring, in which case R1 represents a hydroxy or flucoquine group, and Rs and Ht are ring-closed. However, a methylenedioxy ring may be formed.Furthermore, R8 and R9 may be ring-closed to form five hydrocarbon rings (Rs in this case represents an alkyl, 7-aryl, or a heterocyclic group). , provided that R6 is a hydrogen atom,
Specific examples of each of these groups, excluding the case where Rs is a hydroxy group, are described in JP-A-61-143754, page 7, upper right S, line 3 to lower right 411, line 5. The same groups as those mentioned above are mentioned. Among the compounds represented by the general formula (n), particularly preferred are tetraalfoxybiingne compounds,
It can be represented by the following general formula (III). , '''゛''' with spaces below General formula (III) In the formula, 8 units represent an alkyl, alkenyl, aryl or heterocyclic group, and RI2 and RI3 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a furkyl, alkenyl, or alkoxy group. RI4 represents a hydrogen atom or a furkyl, alkenyl, or 7-aryl group. Representative specific examples of the compound represented by the general formula (I[) according to the present invention are shown below. H-1 PH- 2 CHI H-3 H-4 P) f-5 H-6 H-7 H-8 H-9 H-10 In addition to the above compounds, JP-A No. 81-72246, page 27, upper left column ~PH- illustrated in the upper left column of page 28-
1. 4.5, 9, 11.12, 14, 15, 17, 18.2
0 to 23.25 to 32, etc. can be used. The compound represented by the general formula (If) can be used in an amount of preferably 200 mol % or less, more preferably 140 mol % or less, based on the magenta dye image stabilizer of the present invention. The phenol compound and phenyl ether compound have the effect of preventing fading of the magenta dye image obtained from the magenta coupler of the present invention, but have almost no effect of preventing discoloration. It is not preferable to use an excess of the 71-nol compound and the phenyl ether M compound relative to the dye image stabilizer. Therefore, when the conventional phenolic compound and the V7 enyl ether compound are mixed and used together with the magenta dye image stabilizer of the present invention, the conventional 7 enyl ether compound must be mixed to the extent that there is no discoloration due to light. Monster and 7! The amount of magenta dye image stabilizer of the polymeric compound must be selected. Add an appropriate amount of the compound represented by the general formula (It) to the general formula [! ] When used in combination with the magenta dye image stabilizer of the present invention, a synergistic effect may be observed due to the combined use. The color photographic material of the present invention can be, for example, color negative and positive films, color photographic paper, etc., but the method of the present invention is especially effective when using color photographic paper that is intended for direct viewing. is effectively demonstrated. The silver halide photographic material of the present invention, including this color photographic paper, may be for single color or multicolor.In the case of multicolor silver halide photographic material, it is usually for photographic use. A silver halide emulsion layer containing magenta, yellow, and cyan couplers as couplers and a non-light-sensitive layer are laminated on a support in an appropriate number of layers and in the order of M.
Although the number of calendars and the order of layers may be changed as appropriate depending on the important performance and purpose of use. The silver halide emulsion used in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention contains conventional silver bromide, silver iodobromide, silver iodochloride, silver chlorobromide, silver chloride, etc. as silver lodenide. Any of those used in silver halide emulsions can be used. The silver halide emulsion is chemically sensitized by conventional methods. It can also be optically sensitized to the desired wavelength range. Silver halide emulsions are used during the manufacturing process of photosensitive materials, during storage,
Alternatively, compounds known in the photographic industry as anti-capri agents or stabilizers can be added for the purpose of preventing capri during photographic processing and/or keeping photographic performance stable. In the color photographic light-sensitive material of the present invention, color anticaprilants, dye image stabilizers, ultraviolet light inhibitors, antistatic agents, matting agents, surfactants, etc. which are commonly used in light-sensitive materials can be used. An image can be formed on the color photographic material of the present invention by subjecting it to a color development process known in the art. The color photographic light-sensitive material according to the present invention may contain a color developing agent in the hydrophilic fluid layer as the color developing agent itself or as its precursor, and may be processed in an alkaline activation bath. After color development, the color photographic material of the present invention is subjected to bleaching and fixing. Bleaching treatment may be performed simultaneously with fixing treatment. After the fixing process, a washing process is usually performed. Further, a stabilization treatment may be performed as an alternative to the water washing treatment, or both may be used in combination. [Effects of the Invention] According to the photographic material containing the magenta coupler of the present invention and the dye image stabilizer represented by the general formula [I],
The fastness of magenta dye images, which conventionally had low fastness to light, heat, and humidity, has been improved. Specifically, discoloration and fading due to light has been significantly suppressed, and Y-staining in uncolored areas has been improved. is effectively prevented. [Examples] The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto. Example 1 On a paper support laminated on both sides with polyethylene, gelatin (15,0 mg/100 cm"), the following comparative magenta coupler (1) (6,0 mg/100 cm")
) to 2,5-not-t-octylhydroquinone (0,8
dibutyl 7-thaleate (5,
After dissolving and emulsifying and dispersing in O + * g / 100 cm2),
Silver chlorobromide emulsion (80 mol% silver chloride, coated silver amount 3.II
Sample 1
I got it. Samples 4.7, 10, and 13.16 were obtained in the same manner except that the magenta coupler in Sample 1 was replaced with magenta couplers H-1, 9, 2B, and 46.48 of the present invention, respectively. In the above samples 1.4, 7, 10, and 13.16, the above ^-34 was added as a dye image stabilizer in equimolar amount with the coupler, and samples 2, 5, 8, 11, and 14 were added, respectively.
, 17 were obtained, and in addition, in place of ^-34, a comparative dye image stabilizer B-1, 2, 3°4=L6 was added in equimolar amounts with the coupler to obtain samples 3.6, 9, 12, 15., respectively. I got 18. Comparative coupler (1) n Q Comparative dye image stabilizer B-1 (above pH-7) Comparative dye image stabilizer B-2 Comparative dye image stabilizer B-3 Comparative dye image stabilizer B-4 Comparison Dye image stabilizer B-5 After exposing the sample obtained above through an optical wedge according to a conventional method,
The treatment was carried out in the following steps. [Processing process] Processing temperature Processing time Color development
Bleach fixing at 33℃ for 3 minutes and 30 seconds
Wash with water at 33℃ for 1 minute and 30 seconds
Dry at 33℃ for 3 minutes 50
~80°C for 2 minutes The ingredients of each qg are as follows. [Color developer] Pencil alcohol 12.9 Diethylene glycol 10.9 Potassium carbonate 25° Sodium bromide
0.6g anhydrous sodium sulfite
2.0g Hydroquine Luamine Sulfate
2.5g N-ethyl-N-β-methanesulfone 7midoethyl-3-methyl-4-7minoaniline sulfate 4.5g Add water to make IQ, pH 10.21 with sodium hydroxide:
:ii adjustment. [Bleach-fixing solution] Ammortium thiosulfate 120 g Sodium ivy bisulfite 15° Anhydrous sodium sulfite 3 g Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 65° Add water to adjust to IQ, and adjust pH to 6.7-6.8. ! !
. Capri and density of Samples 1 to 14 treated above were measured using a densitometer (Model IKD-7R, Konishiroku Photo Industries Co., Ltd.) under the following conditions. Each of the above-mentioned treated samples was irradiated with a xenon fader for 10 days, and the light fastness of the dye image and the Y-stin (ys) of the uncolored area were examined. The results obtained are shown in Table 1. However, the evaluation of each item of light resistance of the dye image is as follows. [Residual rate] Percentage of dye remaining after a light test with respect to an initial density of 1.0. (YS) From the concentration of Y-stin after the light test, the Y-stin concentration before the light test
- minus the concentration of Stain. [Degree of discoloration] (yellow density) after light emission test at initial density 1.0/
(magenta density) to (yellow density) before light test /
(magenta density), and the larger this value is, the easier it is to change the color tone from magenta to yellowish. Table 1 As is clear from Table 1, Sample 4 was prepared using the coupler of the present invention without secondary absorption. F, 10°13.
Compared to sample 1, which was prepared using a conventional 4-equivalent type 3-7nilino-5-pyrazolone coupler, sample No. 16 was found to be extremely unlikely to cause Y-stin in the incident light test. From the residual rate and degree of discoloration of the dye image area,
It can be seen that the color easily changes and fades due to light. Sample 6
, 9, 12.15 are samples prepared by using the coupler of the present invention in combination with a conventionally known dye image stabilizer B-2, 3, 4. Although the fading of the dye image and the occurrence of Y-stain are improved, the discoloration cannot be improved in samples 9 and 12.15.
In addition, sample 6 had high fog, and sample 18 used in combination with B-6.
Although the fog was improved, the retention rate of the dye image was not sufficient. In addition, from Sample 2, when the compound of the present invention attenuated by general formula [I] is combined with a conventional 5-pyrazolone type coupler, it does not exhibit much fading prevention effect, and Y-stain is generated, resulting in stiffness. It can be seen that fog is high. On the other hand, Samples 5 and 8 prepared using Turnip 2- of the present invention and the compound of the present invention. It can be seen that H, 14, and 17 show little discoloration or fading of the dye image in the light test, almost no Y-stin in uncolored areas, and low fog. Example 2 Samples 19 to 33 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the combination of Magenta Turnip 2- and the dye image stabilizer was changed as shown in Table 2. Each sample was processed as described in Example 1 and fog was measured. Furthermore, the treated sample was subjected to a light resistance test in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 2 were obtained. Souichi below! y12 table! As is clear from Table 52, Samples 21 to 3 were prepared using the coupler of the present invention and the dye image stabilizer of the present invention.
Sample No. 3 showed less discoloration and fading of the dye image in the light test compared to Sample 20 prepared using the conventional dye image stabilizer B-5, and almost no Y-stin occurred in the unprinted area. It can be seen that the image is clear and the fog is small. Example 3 On a paper support laminated on both sides with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side to prepare a multicolor silver halide photographic light-sensitive material, and Sample 34 was obtained. 1st layer: blue-sensitive silver halide emulsion layer a-pivaloyl-a-(2,4
-E) 6.8 m
g/100cm”, blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (silver bromide 85
3.2mg/100cm converted to silver (containing mol%)
Dibutyl 7-talate was coated at a coating amount of 3.5 g/100 cm, and gelatin was coated at a coating amount of 13.5 g/100 cm2. 2nd layer: Intermediate layer 2.5-sheet t-octylhydroquinone 0.5g
/100cm”, 0.5-g/1 dibutyl 7-thaletate
006m'' and gelatin were coated once at a rate of 9.0-g/100e.Third layer: Green-sensitive silver halide emulsion layer Magenta coupler M-1 of the present invention was coated in an amount of 3.5mg/10.
0 cm", chlorotic silver chloride emulsion (containing 80 mol% silver bromide) converted to silver is 2.5 mg/100 cm", dibutyl 7-thalet is 3.0 mg 7100 cm2, and zogelatin is 12.0 g + g/10100 e1. It was painted like this. 4th layer: Intermediate layer UV absorber 2-(2-hydroxy-3-5ee-butyl-5-t-butylphenyl)benzotriazole 7.0-g/1100e", di-butyl 7-talate 6"
．． 0mg/100cm'', 2.5-note t-octylhydroquinone at 0.5g/100c so2, and gelatin at 12.0g/100e+*''. 5th layer: Red-sensitive silver halide emulsion layer 2-ra-<2,4-di-t-pentyl 7eth/xy)butane 7mido]-4,6-dichloro-5-ethylphenol as cyan coupler 4.2-g/to. cm”, red-sensitive silver chlorobromide emulsion (containing 80 mol% silver bromide)
3.0g/100cm2, tricresyl phosphate 3.5mg/100cm2, and gelatin 11.5g/100cm'' were coated. 6th layer: Gelatin was coated at a concentration of 8.0 mg/100c so2.
As shown in Table J3, multilayer samples 35 to 38 were added in place of equimolar amounts of other couplers of the present invention, and the dye image stabilizer of the present invention was added in equimolar amounts to the couplers to obtain multilayer samples 39 to 48.
It was created. After exposure and processing as in Example 1, a mold light test (15 days of exposure to a xenon fade meter) was conducted. The results are also shown in Table 3. From these results, the dye image stabilizer of the present invention is effective in stabilizing the dye image of the magenta coupler of the present invention. Further, Samples 39 to 48 exhibited extremely small discoloration of the dye images in the light exposure test compared to Samples 34 to 38. Furthermore, in the samples of the present invention, discoloration and fading of the magenta dye were extremely small, and the color balance was good with the yellow and cyan couplers as a whole color photographic material after the light exposure test.
The color reproducibility remained extremely good.
Claims (1)
少なくとも１つと、下記一般式〔 I 〕で表される化合
物の少なくとも１つとを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
もよい。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応によ
り離脱しうる置換基を表す。 またＲは水素原子または置換基を表す。〕 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾３およびＲ＾５は各々、１価の有機基を表
し、Ｒ＾４は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。ｌ
は０〜２の整数を表し、ｍは０〜４の整数を表す。〕[Scope of Claims] A halogenated compound characterized by containing at least one magenta coupler represented by the following general formula [M-I] and at least one compound represented by the following general formula [I] Silver photosensitive material. General formula [M-I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. It may have. X represents a hydrogen atom or a substituent that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. Moreover, R represents a hydrogen atom or a substituent. ] General formula [I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, R^3 and R^5 each represent a monovalent organic group, and R^4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. represents a group. l
represents an integer of 0 to 2, and m represents an integer of 0 to 4. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26116486A JPS63115167A (en) | 1986-10-31 | 1986-10-31 | Silver halide photographic sensitive material |
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| JPS63115167A true JPS63115167A (en) | 1988-05-19 |
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|---|---|
| JP (1) | JPS63115167A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5597685A (en) * | 1995-04-25 | 1997-01-28 | Eastman Kodak Company | Color photographic element having improved image stability |
| WO1998000402A1 (en) * | 1996-06-29 | 1998-01-08 | Samjin Pharmaceutical Co., Ltd. | Piperazine derivatives and process for the preparation thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172246A (en) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPS61189539A (en) * | 1985-02-18 | 1986-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
-
1986
- 1986-10-31 JP JP26116486A patent/JPS63115167A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172246A (en) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JPS61189539A (en) * | 1985-02-18 | 1986-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5597685A (en) * | 1995-04-25 | 1997-01-28 | Eastman Kodak Company | Color photographic element having improved image stability |
| WO1998000402A1 (en) * | 1996-06-29 | 1998-01-08 | Samjin Pharmaceutical Co., Ltd. | Piperazine derivatives and process for the preparation thereof |
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