JPS63108355A - White toner - Google Patents

White toner

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JPS63108355A
JPS63108355A JP61253628A JP25362886A JPS63108355A JP S63108355 A JPS63108355 A JP S63108355A JP 61253628 A JP61253628 A JP 61253628A JP 25362886 A JP25362886 A JP 25362886A JP S63108355 A JPS63108355 A JP S63108355A
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JP
Japan
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white
toner
blue
weight
white pigment
Prior art date
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Pending
Application number
JP61253628A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masanori Fujii
正憲 藤井
Yoko Honda
本田 陽康
Shuji Komura
小村 修司
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Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/09Colouring agents for toner particles
    • G03G9/0902Inorganic compounds
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance the whiteness of a white toner by using a combination of a white pigment and a blue type colorant. CONSTITUTION:The white toner is obtained by dispersing 1-50pts.wt. of the white pigment, such as titanium oxide, and <=5pts.wt. of the blue type colorant into 100pts.wt. of a fixing resin, and when needed, adding additives, such as an electric charge controller. It is preferred to add the blue type colorant in an amount of <=10wt% of the white pigment, thus permitting a yellowish color of the white pigment to be corrected with a blue type colorant in the complementary color reaction to yellow, and enhanced in whiteness.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、電子写真法において用いる白色トナーに関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a white toner used in electrophotography.

(従来技術及びその問題点) 電子写真の分野において、所謂反転画像を得る簡単な方
法として、着色紙上に白色トナーを用いて画像複写を行
なう方法が知られている。
(Prior Art and its Problems) In the field of electrophotography, a method of copying an image on colored paper using white toner is known as a simple method of obtaining a so-called reversed image.

この場合、用いる白色トナーは定着性樹脂媒質中に酸化
チタン等の白色顔料を分散させることにより得られるも
のである。
In this case, the white toner used is one obtained by dispersing a white pigment such as titanium oxide in a fixing resin medium.

しかしながら、従来から用いられているこの白色トナー
は、黄味がかったものであり、白色度において十分満足
し得るものではない。
However, this conventionally used white toner has a yellowish tinge and is not completely satisfactory in terms of whiteness.

この原因は、媒質として用いる定着性樹脂自体が若干美
味を帯びていること、及び白色顔料は大きな塊の状態で
十分な白色度を有しているとしても、微粒状態で黄味を
帯びる傾向がある。特に白色顔料として汎用されている
ルチル型結晶構造の酸化チタンには、後者の傾向が強く
、このためにヘンシェルミキサー等によって該酸化チタ
ンを樹脂中に分散させた時に、得られるトナーは黄味を
帯びるという問題が生じる。
The reason for this is that the fixing resin itself used as a medium has a slightly palatable taste, and even if the white pigment has sufficient whiteness in the form of large lumps, it tends to take on a yellowish tinge when it is in the form of fine particles. be. In particular, titanium oxide with a rutile crystal structure, which is commonly used as a white pigment, has a strong tendency toward the latter. Therefore, when titanium oxide is dispersed in a resin using a Henschel mixer, the resulting toner has a yellowish tinge. The problem arises that

従って本発明は、白色度に優れた白色トナーを提供する
ことを技術的課題とするものである。
Therefore, the technical object of the present invention is to provide a white toner with excellent whiteness.

(発明の構成) 本発明の白色トナーは、定着樹脂媒質100重置部当た
り、白色顔料が1乃至50重量部及び青色系着色剤が5
重量部以内の量で分散されているものである。
(Structure of the Invention) The white toner of the present invention contains 1 to 50 parts by weight of a white pigment and 5 parts by weight of a blue colorant per 100 parts of a fixing resin medium.
It is dispersed in an amount within parts by weight.

(作用) 即ち本発明においては、黄味がかった色彩を、黄色と補
色関係にある青色系の着色剤を配合することによって、
当該色彩を白色に補正するものである。
(Function) That is, in the present invention, a yellowish color is created by blending a blue coloring agent that is complementary to yellow.
This color is corrected to white.

この場合、本発明の白色トナーは上記補正によって若干
灰色がかったものとなるが、白色トナーは黒等の濃色紙
に対してネガ画像を得るために用いるのが一般的であり
、該トナー画像の周囲が濃色となっているため、該トナ
ーの色は極めて白色度の高いものに見える。
In this case, the white toner of the present invention becomes slightly grayish due to the above correction, but white toner is generally used to obtain a negative image on dark colored paper such as black, and the toner image is Since the surrounding area is dark, the color of the toner appears to be extremely white.

(発明の詳細な説明) !1里皿血崖1 定着用樹脂媒質としては、この種のトナーの製造に使用
されている樹脂類が使用され、特に好適なものとして1
種々の七ノ乃至はジエチレン系不飽和単量体、特に (a)ビニル芳香族単量体、 (b)アクリル系単量体 の単独重合体や共重合体等が使用される。
(Detailed description of the invention)! 1 As the fixing resin medium, resins used in the production of this type of toner are used, and 1 is particularly preferred.
Various heptano- or diethylenically unsaturated monomers are used, particularly homopolymers and copolymers of (a) vinyl aromatic monomers and (b) acrylic monomers.

上記(a)の単量体としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレン、ビニル
キシレン等やビニルナフタレン等を挙げることができ、
また(b)の単量体としては、アクリル酪、メタクリル
酸、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、2−エチルへ
キシルアクリレート、2−エチルへキシルメタクリレー
ト、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、3−アミノプロピルアクリ
レート、3−N、N−ジエチルアミノプロビルアクリレ
ート、アクリルアミド等を挙げることができる。
Examples of the monomer (a) above include styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, α-chlorostyrene, vinylxylene, vinylnaphthalene, etc.
In addition, the monomer (b) includes acrylic butyrate, methacrylic acid, ethyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, Examples include -hydroxyethyl methacrylate, 3-aminopropyl acrylate, 3-N,N-diethylaminopropyl acrylate, and acrylamide.

これらの単量体(a)或いは(b)と組合せで、或いは
単独で使用される他の単量体としては、ブタジェン、イ
ソプレン、クロロプレン等の他には無水マレイン酸、フ
マル酸、クロトン酸、イタコン酸等の他のエチレン系不
飽和カルポジ厳戒いはそのエステル類や、酢酸ビニル等
のビニルエステル類、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、塩化ビニル
、塩化ビニリデン等を挙げることもできる。
Other monomers used in combination with these monomers (a) or (b) or alone include butadiene, isoprene, chloroprene, maleic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, Strict examples of other ethylenically unsaturated carposis such as itaconic acid include their esters, vinyl esters such as vinyl acetate, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinyl ethers, acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, and the like.

これらの樹脂の分子量は3,000乃至300,000
.特に5,000乃至200.000の範囲にあるのが
望ましい。
The molecular weight of these resins is 3,000 to 300,000
.. In particular, it is preferably in the range of 5,000 to 200,000.

区立皿1 本発明のトナーにおいて、白色顔料としてはそれ自体公
知の白色顔料1例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アン
チモン、酸化錫、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、硫酸バ
リウム、リトポン等が使用され、これらの内でも酸化チ
タン、特にルチル型結晶構造を有する酸化チタンが最も
好適に使用される。
Separate Plate 1 In the toner of the present invention, known white pigments 1 such as titanium oxide, zinc oxide, antimony oxide, tin oxide, zirconium oxide, zinc sulfide, barium sulfate, lithopone, etc. are used as the white pigment, and these Among these, titanium oxide, particularly titanium oxide having a rutile crystal structure, is most preferably used.

これら白色顔料は、定着樹脂媒質100重量部当たり1
乃至50重量部、特に2乃至30重量部の割合で使用さ
れる。この使用量が上記範囲よりも多い場合には定着性
が低下する等の不都合があり、また上記範囲よりも少な
い場合には白色を十分に発現することが困難となる。
These white pigments are contained at 1 part by weight per 100 parts by weight of the fixing resin medium.
It is used in a proportion of from 2 to 50 parts by weight, especially from 2 to 30 parts by weight. If the amount used is more than the above range, there will be problems such as a decrease in fixing properties, and if it is less than the above range, it will be difficult to achieve a sufficient white color.

L魚及1丘1 本発明においては、白色顔料とともに青色系の着色剤を
配合することにより、該顔料酸いは樹脂に起因してトナ
ー自体に発現される黄味がかった色を白色に補正する。
In the present invention, by blending a blue coloring agent with a white pigment, the yellowish color that appears in the toner itself due to the pigment acid or resin is corrected to white. do.

この青色系の着色剤としては、顔料タイプのものや染料
タイプのものの何れをも使用し得る。
As this blue colorant, either a pigment type or a dye type can be used.

青色顔ネ4としては、例えば紺青、コバルトブルー、ア
ルカリブルーーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシ
アニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシ
アニンブル一部分塩素化物、ファーストスカイブルー、
インダンスレンブル−BC等を挙げることができる。
Examples of the blue face color 4 include navy blue, cobalt blue, alkali blue blue, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated, fast sky blue,
Examples include Indan Stremburu-BC.

青色顔料としては1例えばメチレンブルー、ウルトラマ
リンブルーを挙げることができる。
Examples of blue pigments include methylene blue and ultramarine blue.

これら青色系の着色剤は、定着性樹脂100重屋部当た
り5重値部以内、特に0001乃至2重量部の割合で使
用される。この範囲よりも多量に使用した場合には、ト
ナーの白色が逆に損なわれ青味かかってしまうという不
都合を生じる。最も好適には、上記範囲内において、白
色顔料の1110以下の重量で使用される。
These blue coloring agents are used in an amount of 5 parts by weight or less, particularly 0,001 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of the fixing resin. When used in an amount larger than this range, the white color of the toner is adversely affected and the toner becomes bluish. Most preferably, within the above range, a weight of white pigment of 1110 or less is used.

班立N立週 本発明の白色トナーには、トナーの色に悪影響を与えな
い白色若しくは実質上無色のトナー配合剤、例えば電荷
制御剤、オフセット防止剤、圧力定着性付与剤、導電性
付与剤を周知の処方に従って配合しイする。
The white toner of the present invention contains white or substantially colorless toner compounding agents that do not adversely affect the color of the toner, such as a charge control agent, an anti-offset agent, a pressure fixability imparting agent, and a conductivity imparting agent. are mixed according to a well-known recipe.

電荷制御剤としては、正電荷制御用の目的には、塩基性
窒素原子を有する有機化合物、例えば塩基性染料、アミ
ノピリン、ピリミジン化合物、多核ポリアミノ化合物、
アミノシラン類またはこれで表面処理された充填剤類等
が使用され、また負電荷制御剤としては、カルボキシ基
含有化合物、例えばアルキルサリチル酸金属キレート等
が使用される。これらの電荷制御剤はトナー当たりl乃
至10重量%の量で用いるのがよい、また、トナーを熱
ロールで定着する方式では、シリコーンオイル、低分子
量オレフィン樹脂類、各種ワックス類等のオフセット防
止剤を全体当たり2乃至15!11i%の量で使用でき
る。また、トナーを圧力ロールで定着する用途には、パ
ラフィンワックス、各挿動・植物ロウ、脂肪酸アミド等
の圧力定着性付与剤を全体当たり5乃至30重量%の量
で使用してもよい。
As the charge control agent, for the purpose of positive charge control, organic compounds having a basic nitrogen atom, such as basic dyes, aminopyrine, pyrimidine compounds, polynuclear polyamino compounds,
Aminosilanes or fillers surface-treated with aminosilanes are used, and as the negative charge control agent, compounds containing a carboxyl group, such as alkylsalicylic acid metal chelates, are used. These charge control agents are preferably used in an amount of 1 to 10% by weight per toner. In addition, in the method of fixing the toner with a heated roll, anti-offset agents such as silicone oil, low molecular weight olefin resins, various waxes, etc. can be used in an amount of 2 to 15!11i% of the total amount. Further, in applications where the toner is fixed with a pressure roll, a pressure fixing property imparting agent such as paraffin wax, various waxes/vegetable waxes, fatty acid amide, etc. may be used in an amount of 5 to 30% by weight based on the total amount.

紅色工土二匁I】 本発明においては、定着用樹脂媒質中に白色顔料及び青
色系着色剤を分散させたものを、粒径が5乃至50IL
mの粒子に成形し、トナーとする。
In the present invention, a white pigment and a blue colorant are dispersed in a fixing resin medium with a particle size of 5 to 50 IL.
m particles and use it as a toner.

トナーの製造は、それ自体公知の任意の手段で行なう0
例えば、定着用樹脂媒質に前述した着色剤及び荷電制御
剤を必要により他の配合助剤と共に配合し、これを均−
且つ一様に混練し1次いで粒状化してトナーとする。成
形に当っては、前述した混線混合物を冷却した後、これ
を粉砕し、必要により篩分けすることにより得られる。
The toner may be manufactured by any means known per se.
For example, the above-mentioned colorant and charge control agent are blended into the fixing resin medium along with other blending aids if necessary, and this is uniformly mixed.
The mixture is uniformly kneaded and then granulated to form a toner. For molding, the above-mentioned mixed mixture is cooled, then pulverized and, if necessary, sieved.

勿論、不定形粒子の角取りを行なうために、機械的な急
速攪拌を行なっても特に差支えはない。
Of course, there is no particular problem in performing rapid mechanical stirring in order to round off irregularly shaped particles.

また、別法として、定着用樹脂媒質をトルエン、キシレ
ン等の溶媒に溶解させ、これに鱗片状顔料を分散させ、
得られる原液を噴霧乾燥造粒することによって、球状粒
子の形のトナーを得ることができる。
Alternatively, the fixing resin medium is dissolved in a solvent such as toluene or xylene, and the scaly pigment is dispersed therein.
By spray-drying and granulating the resulting stock solution, toner in the form of spherical particles can be obtained.

更に白色顔料及び青色系着色剤を、単量体を溶解するが
その生成重合体を溶解しない様な溶媒中に分散させ、こ
の系中においてラジカル開始剤の存在下に単量体を重合
させることによってもトナーを得ることができる。単量
体としては前に例示したものが好適に使用される。
Furthermore, a white pigment and a blue coloring agent are dispersed in a solvent that dissolves the monomer but not the resulting polymer, and the monomer is polymerized in this system in the presence of a radical initiator. Toner can also be obtained by As monomers, those exemplified above are preferably used.

(作用効果) かかる本発明によれば、白色度に優れた電子写真用白色
トナーが提供される。
(Effects) According to the present invention, a white toner for electrophotography with excellent whiteness is provided.

この白色トナーは、黒色紙、青色紙等の若色紙上に白色
の画像を形成するための用途に有利に使用される。
This white toner is advantageously used for forming white images on young colored paper such as black paper and blue paper.

本発明を次の例で説明する。The invention is illustrated by the following example.

(実施例) シアニンブルーG−3140,3// (出隅色素社製) 上記組成物をヘンシェルミキサーFM20B (三井三
池化工機社製)で均一分散させた後、二軸押出機PCM
−30(池貝鉄工社製)で溶融混練させ、冷風固化して
からフェザ−ミル(開用ミクロン社製)で粗粉砕を行な
った。この粗粉砕品をジェットミルID5−5型(日本
ニューマチック社製)で微粉砕を行ない、アルピネ分級
@132 )IPL(安用電機社製)で微粉(粒径54
m以下)を除去して平均粒径11p、mのトナーを得た
(Example) Cyanine Blue G-3140,3// (manufactured by Dezumi Shiki Co., Ltd.) The above composition was uniformly dispersed using a Henschel mixer FM20B (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.), and then transferred to a twin-screw extruder PCM.
-30 (manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.), the mixture was melted and kneaded, solidified with cold air, and then coarsely ground in a feather mill (manufactured by Kaiyo Micron Co., Ltd.). This coarsely pulverized product was pulverized using a jet mill ID5-5 model (manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.), and then finely powdered (particle size 54
m or less) to obtain a toner with an average particle size of 11p and m.

このトナーに流動性付与剤として疎水性シリカR972
(8木ア工ロジル社製)をα5重量部添加してヘンシェ
ルミキサーで表面処理を行ない、振動ふるいで凝集物を
除去して製品トナーとした。
Hydrophobic silica R972 is added to this toner as a fluidity imparting agent.
(manufactured by 8 Woodworking Logil Co., Ltd.) was added in an amount of 5 parts by weight, surface treatment was performed using a Henschel mixer, and aggregates were removed using a vibrating sieve to obtain a product toner.

この白色トナーとフェライトキャリア(平均粒径70μ
m;日本鉄粉社製)とをナウターミキサ−(開用ミクロ
ン社製)により混合し、トナー濃度45%の現像剤を得
た。
This white toner and ferrite carrier (average particle size 70μ)
m; manufactured by Nippon Tetsuko Co., Ltd.) using a Nauta mixer (manufactured by Kaiyo Micron Co., Ltd.) to obtain a developer having a toner concentration of 45%.

上記現像剤を三田工業社製複写機D C−111に入れ
て、青色転写紙(Lab測定法にてL=33゜ago、
b=−18)及び通常の白色転写紙を用いて複写を行な
った。その結果、それぞれの転写紙上に鮮明な高画質の
白色画像が得られた。白色転写紙上の白色画像部をLa
b法で測定した結果、L+58a3 、ax−(L8 
、bxzoでほぼ無彩色の白色度の高い白色画像である
ことが確認された。
The above developer was put into a copying machine D C-111 manufactured by Sanda Kogyo Co., Ltd., and blue transfer paper (L = 33° ago by Lab measurement method,
b=-18) and ordinary white transfer paper. As a result, clear, high-quality white images were obtained on each transfer paper. La the white image area on the white transfer paper
As a result of measurement using the b method, L+58a3, ax-(L8
, bxzo, it was confirmed that the image was an almost achromatic white image with high whiteness.

(比較例) 上記実施例のトナー外方において、シアニンブルーG3
14を含まない以外は全く同一の方法で現像剤を得、三
田工業社製複写@D C−111にセットして複写を行
なった。その結果、白色転写紙上の画像は見た目にも黄
色味を帯びており、Lab法で測定した結果、L=92
.3 、a=α3.b=12.6でかなりの黄色味を帯
びていることが判った。
(Comparative example) On the outside of the toner of the above example, cyanine blue G3
A developer was obtained in exactly the same manner except that it did not contain No. 14, and was set in a copying machine manufactured by Sanda Kogyo Co., Ltd. @DC-111 for copying. As a result, the image on the white transfer paper appeared to have a yellowish tinge, and as a result of measurement using the Lab method, L = 92.
.. 3, a=α3. It was found that b = 12.6 and it had a considerable yellowish tinge.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)定着樹脂媒質100重量部当たり、白色顔料が1
乃至50重量部及び青色系着色剤が5重量部以内の量で
分散されていることを特徴とする白色トナー。
(1) 1 white pigment per 100 parts by weight of fixing resin medium
A white toner characterized in that a blue colorant is dispersed in an amount of 50 parts by weight or less and a blue colorant in an amount of 5 parts by weight or less.
(2)白色顔料が酸化チタンである特許請求の範囲第1
項記載の白色トナー。
(2) Claim 1 in which the white pigment is titanium oxide
White toner as described in section.
(3)青色系着色剤が白色顔料の1/10以下の重量で
配合されている特許請求の範囲第1項記載の白色トナー
(3) The white toner according to claim 1, wherein the blue colorant is blended in an amount of 1/10 or less of the weight of the white pigment.
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