JPS6295390A - 燃料油組成物 - Google Patents
燃料油組成物Info
- Publication number
- JPS6295390A JPS6295390A JP23229685A JP23229685A JPS6295390A JP S6295390 A JPS6295390 A JP S6295390A JP 23229685 A JP23229685 A JP 23229685A JP 23229685 A JP23229685 A JP 23229685A JP S6295390 A JPS6295390 A JP S6295390A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fuel oil
- ethylene
- ethylenically unsaturated
- oil composition
- unsaturated ester
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合
体およびアタクチックポリプロピレンからなる低温流動
向上剤を含有する燃料油に関する。
体およびアタクチックポリプロピレンからなる低温流動
向上剤を含有する燃料油に関する。
[従来の技術・発明が解決しようとする問題点コ燃料油
、例えば灯油、軽油、重油は、n−パラフィンワックス
分を含有するために冬期寒冷地において、しばしばこの
成分の析出が起り、送油パイプの閉塞や内燃機関の燃料
フィルターの目詰りなど、低温下での燃料油の流動性及
び/又は濾過性に大きな問題を生じる。
、例えば灯油、軽油、重油は、n−パラフィンワックス
分を含有するために冬期寒冷地において、しばしばこの
成分の析出が起り、送油パイプの閉塞や内燃機関の燃料
フィルターの目詰りなど、低温下での燃料油の流動性及
び/又は濾過性に大きな問題を生じる。
また、近年原油の重質化の傾向に伴ない燃料油も重質化
して流動性が低下し、燃料油の流動性の問題は、冬期寒
冷地だけの問題ではなくなりつつある。
して流動性が低下し、燃料油の流動性の問題は、冬期寒
冷地だけの問題ではなくなりつつある。
この問題を解決するために流動性及び/又は濾過性向上
剤(以下単に流動性向上剤という)と呼ばれる燃料油へ
の添加剤が使用されることがある。
剤(以下単に流動性向上剤という)と呼ばれる燃料油へ
の添加剤が使用されることがある。
この添加剤には種々のものが開発されつつあり、その代
表的なものとして例えば特公昭39−20069号、特
公昭48−23165号、特開昭58−141390号
公報に記載されているような低分子量のエチレン−エチ
レン性不飽和エステル共重合体、例えばエチレン−酢酸
ビニル共重合体があげられる。
表的なものとして例えば特公昭39−20069号、特
公昭48−23165号、特開昭58−141390号
公報に記載されているような低分子量のエチレン−エチ
レン性不飽和エステル共重合体、例えばエチレン−酢酸
ビニル共重合体があげられる。
これら流動性向上剤は、近年重質化し蒸溜沸点範囲が狭
くなりつつある燃料油には特にその効果が十分でないこ
と、又燃料油の低温貯蔵試験において浮遊物、沈降物の
生成及び低温流動性向上剤の層分離を起す欠点がある。
くなりつつある燃料油には特にその効果が十分でないこ
と、又燃料油の低温貯蔵試験において浮遊物、沈降物の
生成及び低温流動性向上剤の層分離を起す欠点がある。
[問題点を解決するための手段及び作用コ以上のような
背景にあって本発明者らは、主として重質の狭沸点範囲
燃料油に対して低温流動性の改善、燃料油の低温貯蔵試
験における浮遊物、沈降物の生成及び低温流動性向上剤
の層分離を解消する添加剤を研究し、実用テストを重ね
た結果本発明に到達したものである。すなわち本発明の
要旨はエチレンとエチレン性不飽和エステルとを共重合
して得られるエチレン−エチレン性不飽和エステル共重
合体から成る低温流動性向上剤を含有する燃料油組成物
において、重合前に該エチレン−エチレン性不飽和エス
テル共重合体の1〜50重量%に相当するアタクチック
ポリプロピレンを添加したことにある。
背景にあって本発明者らは、主として重質の狭沸点範囲
燃料油に対して低温流動性の改善、燃料油の低温貯蔵試
験における浮遊物、沈降物の生成及び低温流動性向上剤
の層分離を解消する添加剤を研究し、実用テストを重ね
た結果本発明に到達したものである。すなわち本発明の
要旨はエチレンとエチレン性不飽和エステルとを共重合
して得られるエチレン−エチレン性不飽和エステル共重
合体から成る低温流動性向上剤を含有する燃料油組成物
において、重合前に該エチレン−エチレン性不飽和エス
テル共重合体の1〜50重量%に相当するアタクチック
ポリプロピレンを添加したことにある。
本発明で用いられるエチレンとフリーラジカル共重合し
得るエチレン性不飽和エステルとしては、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等のビニルアルコールの脂肪酸エステル類、および
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸若しくはメ
タクリル酸エステル類があげられ、これらの混合物であ
ってもよい。
得るエチレン性不飽和エステルとしては、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ステアリン酸ビ
ニル等のビニルアルコールの脂肪酸エステル類、および
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸若しくはメ
タクリル酸エステル類があげられ、これらの混合物であ
ってもよい。
本発明において、共重合して得られるエチレン−エチレ
ン性不飽和エステル共重合体のエチレン性不飽和エステ
ルの含量は、5〜50重量%好ましくは15〜45重量
%であり、得られる共重合体及びアタクチックポリプロ
ピレン混合物の分子量は、蒸気圧浸透圧法による数平均
分子量で1000〜10.000、好ましくは1500
〜8000の範囲が特に狭沸点範囲燃料油の流動性を向
上させる結果が著しい。
ン性不飽和エステル共重合体のエチレン性不飽和エステ
ルの含量は、5〜50重量%好ましくは15〜45重量
%であり、得られる共重合体及びアタクチックポリプロ
ピレン混合物の分子量は、蒸気圧浸透圧法による数平均
分子量で1000〜10.000、好ましくは1500
〜8000の範囲が特に狭沸点範囲燃料油の流動性を向
上させる結果が著しい。
本発明においてアククチツクポリプロピレンとは、ポリ
プロピレンの製造工程において副生ずるものを主として
含む。すなわち、プロピレンをチーグラーナツタ触媒で
重合した場合にポリマー中に主ポリマーに比して非晶質
かつ低分子量のポリマーが含まれるが、これを溶媒抽出
等の工程を経て得たものである。
プロピレンの製造工程において副生ずるものを主として
含む。すなわち、プロピレンをチーグラーナツタ触媒で
重合した場合にポリマー中に主ポリマーに比して非晶質
かつ低分子量のポリマーが含まれるが、これを溶媒抽出
等の工程を経て得たものである。
本発明におけるアタクチックポリプロピレンは、軟化点
が120℃以上、190℃におけるB型粘度計による粘
度が120〜1500 cps、好ましくは200〜1
000 cpsである。重合前に加えるアタクチックポ
リプロピレンの添加量はエチレン−エチレン性不・ 飽
和共重合体の1〜50重量%である。これより少ないと
低温流動性を向上させる効果が少なく、多すぎた場合に
は、アタクチックポリプロピレンの溶解が難しくなる。
が120℃以上、190℃におけるB型粘度計による粘
度が120〜1500 cps、好ましくは200〜1
000 cpsである。重合前に加えるアタクチックポ
リプロピレンの添加量はエチレン−エチレン性不・ 飽
和共重合体の1〜50重量%である。これより少ないと
低温流動性を向上させる効果が少なく、多すぎた場合に
は、アタクチックポリプロピレンの溶解が難しくなる。
エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合体を燃料油
に少量加えるだけでも燃料油の低温流動性は改善される
が、本発明のエチレン−エチレン性不飽和エステル共重
合体とアタクチックポリプロピレンとからなる低温流動
性向上剤は、低温流動性を著しく改善し、又、燃料油の
屋外タンク、自動車燃料タンク等における低温貯蔵にお
いて、浮遊物、沈降物の生成と、それらの相分離を抑え
る効果をも存しており、燃料油の低温貯蔵における不均
一性を少なくしつる。又、本発明の低温流動性向上剤は
、他の流動性向上剤、酸化防止剤等の燃料油添加剤との
併用を妨げるものではない。
に少量加えるだけでも燃料油の低温流動性は改善される
が、本発明のエチレン−エチレン性不飽和エステル共重
合体とアタクチックポリプロピレンとからなる低温流動
性向上剤は、低温流動性を著しく改善し、又、燃料油の
屋外タンク、自動車燃料タンク等における低温貯蔵にお
いて、浮遊物、沈降物の生成と、それらの相分離を抑え
る効果をも存しており、燃料油の低温貯蔵における不均
一性を少なくしつる。又、本発明の低温流動性向上剤は
、他の流動性向上剤、酸化防止剤等の燃料油添加剤との
併用を妨げるものではない。
次に実施例および比較例によって本発明を更に説明する
が、以下の例において燃料油の低温流動性の測定は、低
温濾過目詰り温度(Cold FilterPlugg
ing Po1nt、略してCFPPという。)を規格
: IP−309/197B英国(Cold Plug
ging Po1nt ofdistillate f
uels )に準拠して行ったものであり、流動点の測
定はJIS−に2269に準拠して行った。
が、以下の例において燃料油の低温流動性の測定は、低
温濾過目詰り温度(Cold FilterPlugg
ing Po1nt、略してCFPPという。)を規格
: IP−309/197B英国(Cold Plug
ging Po1nt ofdistillate f
uels )に準拠して行ったものであり、流動点の測
定はJIS−に2269に準拠して行った。
生成した共重合体及びアククチツクポリプロピレンの数
平均分子量は、蒸気圧浸透圧法によって測定したもので
あり、又本発明に係る低温流動性向上剤を添加した燃料
油組成物の低温貯蔵性の評価は、前記の低温流動性向上
剤をエチレン−エチレン性不飽和共重合体換算で200
重ffippm添加して燃料油に溶解し、長さ29cm
の200m1容密閉式シリンダーに入れ、25℃から一
15℃の温度まで16時間かけて2.5°C/時間の割
合で降下させ、2時間経過後再加熱し、2時間で25℃
まで昇温するという温度履歴を5日間にわたって与えそ
の後常温にて浮遊物、沈降物の有無を目視で観察すると
ともに、シリンダーの上下5cmの部分における燃料油
組成物のCFPPを測定して行ったものである。
平均分子量は、蒸気圧浸透圧法によって測定したもので
あり、又本発明に係る低温流動性向上剤を添加した燃料
油組成物の低温貯蔵性の評価は、前記の低温流動性向上
剤をエチレン−エチレン性不飽和共重合体換算で200
重ffippm添加して燃料油に溶解し、長さ29cm
の200m1容密閉式シリンダーに入れ、25℃から一
15℃の温度まで16時間かけて2.5°C/時間の割
合で降下させ、2時間経過後再加熱し、2時間で25℃
まで昇温するという温度履歴を5日間にわたって与えそ
の後常温にて浮遊物、沈降物の有無を目視で観察すると
ともに、シリンダーの上下5cmの部分における燃料油
組成物のCFPPを測定して行ったものである。
実施例1
撹拌機付ステンレス鋼製1見耐圧オートクレーブに溶媒
としてシクロヘキシン385m1及び酢酸ビニル18m
1、アククチツクポリプロピレン(軟化点146°C,
190℃B型粘度計による粘度580 cps)15g
を入れて、エチレンでオートクレーブをパージした。そ
の後オートクレーブを80℃に加熱し、圧力が55kg
/c♂Gに上昇するまでエチレンを導入した。次いで前
記の温度および圧力を保ちながら酢酸ビニルと触媒であ
るt−ブチルネオデカノエート5重二%と溶剤であるシ
クロヘキサン95重量%とからなる溶液をそれぞれ30
m1/時、85m1/時でオートクレーブに連続的に注
入した。酢酸ビニルの注入時間は150分、過酸化物溶
液の注入時間は195分であり、過酸化物を注入し終っ
た後さらに80℃で15分間オートクレーブを保持した
。
としてシクロヘキシン385m1及び酢酸ビニル18m
1、アククチツクポリプロピレン(軟化点146°C,
190℃B型粘度計による粘度580 cps)15g
を入れて、エチレンでオートクレーブをパージした。そ
の後オートクレーブを80℃に加熱し、圧力が55kg
/c♂Gに上昇するまでエチレンを導入した。次いで前
記の温度および圧力を保ちながら酢酸ビニルと触媒であ
るt−ブチルネオデカノエート5重二%と溶剤であるシ
クロヘキサン95重量%とからなる溶液をそれぞれ30
m1/時、85m1/時でオートクレーブに連続的に注
入した。酢酸ビニルの注入時間は150分、過酸化物溶
液の注入時間は195分であり、過酸化物を注入し終っ
た後さらに80℃で15分間オートクレーブを保持した
。
次いで反応物をオートクレーブから取り出し、該生成物
を蒸気浴上に置き、該生成物から溶剤および未反応モノ
マーを除去し、約200gのエチレン−酢酸ビニル共重
合体とアタクチックポリプロピレンの混合物を得た。該
共重合体とアタクチックポリプロピレンの含有量の重量
比は約12:1であった。エチレン−酢酸ビニル共重合
体の酢酸ビニル含量は28重量%、混合物の数平均分子
量は2080であった。この混合物をエチレン−エチレ
ン性不飽和共重合体換算で軽油(初留点232℃、20
%270℃、50%290℃、90%339°C1終留
点3G4°C,<ちり点+3℃、流動点 −7,5℃、
・CFPP−3°Cの狭沸点範囲燃料油)に対して20
0重fflPPM添加したときの低温流動特性の測定値
を第1表に示す。
を蒸気浴上に置き、該生成物から溶剤および未反応モノ
マーを除去し、約200gのエチレン−酢酸ビニル共重
合体とアタクチックポリプロピレンの混合物を得た。該
共重合体とアタクチックポリプロピレンの含有量の重量
比は約12:1であった。エチレン−酢酸ビニル共重合
体の酢酸ビニル含量は28重量%、混合物の数平均分子
量は2080であった。この混合物をエチレン−エチレ
ン性不飽和共重合体換算で軽油(初留点232℃、20
%270℃、50%290℃、90%339°C1終留
点3G4°C,<ちり点+3℃、流動点 −7,5℃、
・CFPP−3°Cの狭沸点範囲燃料油)に対して20
0重fflPPM添加したときの低温流動特性の測定値
を第1表に示す。
比較例1
アククチツクポリプロピレンを加えない以外は、実施例
1と同様にして、エチレン−酢酸ビニル共重合体194
gを得た。これの酢酸ビニル含有量は31重量%、数平
均分子量は1700てあった。低温流動特性の測定値を
同じく第1表に示す。
1と同様にして、エチレン−酢酸ビニル共重合体194
gを得た。これの酢酸ビニル含有量は31重量%、数平
均分子量は1700てあった。低温流動特性の測定値を
同じく第1表に示す。
実施例2
アタクチックポリプロピレン(軟化点128.5℃、1
90°CのB型粘度計による粘度290CPS) Le
gを入れた以外は実施例1と反応条件は同じであり、約
170gのエチレン−酢酸ビニル共重合体とアタクチッ
クポリプロピレンを得た。該共重合体とアタクチックポ
リプロピレンの重量比は約10: 1であった。エチレ
タ前酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は、23重量%
、混合物の数平均分子量は、1800DCであった。
90°CのB型粘度計による粘度290CPS) Le
gを入れた以外は実施例1と反応条件は同じであり、約
170gのエチレン−酢酸ビニル共重合体とアタクチッ
クポリプロピレンを得た。該共重合体とアタクチックポ
リプロピレンの重量比は約10: 1であった。エチレ
タ前酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量は、23重量%
、混合物の数平均分子量は、1800DCであった。
実施例1と同じ方法で同じ軽油を使用したときの低温流
動特性の測定値を第1表に示す。なお、上下層CFPP
(’C)は層分離の程度を示すもので小さい方が良い。
動特性の測定値を第1表に示す。なお、上下層CFPP
(’C)は層分離の程度を示すもので小さい方が良い。
第 1 表
[発明の効果]
本発明の燃料油組成物によれば低温での優れた流動性が
得られ、また、浮遊物や沈降物が生成しないので燃料油
の屋外タンク、自動車燃料タンク等における低温貯蔵に
おいて不均一性を少なくしうる。
得られ、また、浮遊物や沈降物が生成しないので燃料油
の屋外タンク、自動車燃料タンク等における低温貯蔵に
おいて不均一性を少なくしうる。
Claims (4)
- (1)エチレンとエチレン性不飽和エステルとを共重合
して得られるエチレン−エチレン性不飽和エステル共重
合体から成る低温流動性向上剤を含有する燃料油組成物
において、重合前に該エチレン−エチレン性不飽和エス
テル共重合体の1〜50重量%に相当するアタクチック
ポリプロピレンを添加したことを特徴とする燃料油組成
物。 - (2)前記エチレン−エチレン性不飽和エステル共重合
体が1500〜8000の分子量を有することを特徴と
する前項(1)記載の燃料油組成物。 - (3)前記燃料油が狭沸点範囲燃料油であることを特徴
とする前項(1)または(2)記載の燃料油組成物。 - (4)前記燃料油が軽油であることを特徴とする前項(
3)記載の燃料油組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23229685A JPS6295390A (ja) | 1985-10-19 | 1985-10-19 | 燃料油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23229685A JPS6295390A (ja) | 1985-10-19 | 1985-10-19 | 燃料油組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6295390A true JPS6295390A (ja) | 1987-05-01 |
Family
ID=16936991
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23229685A Pending JPS6295390A (ja) | 1985-10-19 | 1985-10-19 | 燃料油組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6295390A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6295391A (ja) * | 1985-10-19 | 1987-05-01 | Showa Shell Sekiyu Kk | 燃料油組成物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56141390A (en) * | 1980-04-07 | 1981-11-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Additive for petroleum fuel |
JPS57187388A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-18 | Gulf Research Development Co | Fuel for reducing particulate scatter tendency under impact |
JPS58480A (ja) * | 1981-06-22 | 1983-01-05 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 船倉内の貨物支持横送装置 |
JPS6295391A (ja) * | 1985-10-19 | 1987-05-01 | Showa Shell Sekiyu Kk | 燃料油組成物 |
-
1985
- 1985-10-19 JP JP23229685A patent/JPS6295390A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56141390A (en) * | 1980-04-07 | 1981-11-05 | Sumitomo Chem Co Ltd | Additive for petroleum fuel |
JPS57187388A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-18 | Gulf Research Development Co | Fuel for reducing particulate scatter tendency under impact |
JPS58480A (ja) * | 1981-06-22 | 1983-01-05 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 船倉内の貨物支持横送装置 |
JPS6295391A (ja) * | 1985-10-19 | 1987-05-01 | Showa Shell Sekiyu Kk | 燃料油組成物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6295391A (ja) * | 1985-10-19 | 1987-05-01 | Showa Shell Sekiyu Kk | 燃料油組成物 |
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