JPS6292939A - Heat developable photosensitive material - Google Patents

Heat developable photosensitive material

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JPS6292939A
JPS6292939A JP23386485A JP23386485A JPS6292939A JP S6292939 A JPS6292939 A JP S6292939A JP 23386485 A JP23386485 A JP 23386485A JP 23386485 A JP23386485 A JP 23386485A JP S6292939 A JPS6292939 A JP S6292939A
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JP
Japan
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group
dye
silver
layer
general formula
Prior art date
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Application number
JP23386485A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideki Naito
内藤 秀気
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS6292939A publication Critical patent/JPS6292939A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers
    • G03C1/49854Dyes or precursors of dyes

Abstract

PURPOSE:To form a cyan color image having no turbidity in the color phase as well as to activate heat development by using a specified coupler as a dye providing substance together with photosensitive silver halide and a reducing agent on a support. CONSTITUTION:This heat developable photosensitive material has a compound represented by the formula together with photosensitive silver halide and a reducing agent on the support. In the formula, R1 is an optionally substituted aliphatic, aromatic, heterocyclic, aromatic amino or heterocyclic amino group, R2 is H, acylamino or an optionally substituted aliphatic group, X is H, halogen, an aliphatic or aromatic group or acylamino, Z is H or a group eliminable by oxidation coupling with a developing agent, R2 and X may bond to each other to form a 5-7-membered ring, and a polymer coupler higher than a dimer may be formed through R1, R2, X or Z. The compound represented by the formula is a superior cyan dye providing compound and gives a fine cyan dye image by coupling with the oxidized product of a developing agent.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は熱現像・感光材料に関し、特に特定のカプラー
を色素供与性物質として用いた熱現像感光材料に関づる
ちのである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a heat-developable photosensitive material, and particularly to a heat-developable photosensitive material using a specific coupler as a dye-donating substance.

し従来の技術] ハ[]ゲン化銀を用いる写真法は他の写真法、たとえば
電子写真やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。
[Prior art technology] The photographic method using c[]silver genide has superior photographic properties such as sensitivity and gradation control compared to other photographic methods, such as electrophotography and diazo photography, so it has traditionally been the most popular method. It has been widely used. In recent years, a technology has been developed that allows images to be easily and quickly obtained by changing the image forming method for photosensitive materials using silver halide from the conventional wet processing using a developing solution to a dry processing using heating, etc. It has been.

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎(1979年コ[コナ利発行)の553頁555頁
、1978年4月発行映像情報40頁、ネブレッソ、フ
ォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック第7
版(Ncbletts、 tlandbook ofP
hotography ancl Reprograp
hy 7th Ed、)ヴアン0ノストランド・ライン
ホールド カンパニー(Van No5trand R
cinhold Company)の32〜33i、米
rEl特)、1第3.152,904翼、第3.301
 、678号、第3、392.020号、第3.457
.075号、英国特許第1.131,108号、第1.
167、777号および、リサーチディスクロージャー
誌1978年6月号9〜15ページ(110−1702
9>に記載されでいる。
Heat-developable photosensitive materials are well known in this technical field, and for information about heat-developable photosensitive materials and their processes, see, for example, Fundamentals of Photographic Engineering (1979, published by Kona Ri), p. 553 and 555, and Eizo Information 40, published in April 1978. Page, Nebresso, Photography Professional Photography Handbook No. 7
Edition (Ncbletts, tlandbook ofP
photography ancl reprograp
hy 7th Ed,) Van No5trand Reinhold Company (Van No5trand R
cinhold Company)'s 32-33i, US rEl Special), 1 No. 3.152,904 Wing, No. 3.301
, No. 678, No. 3, No. 392.020, No. 3.457
.. No. 075, British Patent No. 1.131,108, No. 1.
167, 777 and Research Disclosure magazine June 1978 issue, pages 9-15 (110-1702)
9>.

また加熱によりカラー像を得る種々の方法が例えばリサ
ーヂディスクロージャー誌1978年5月号54〜58
ページ(Its−16966号)、同1976年4月号
30〜32ページ(RD−14433号)、米国特許第
3、985.655号、同4.463.079号、同4
.474.867号、同4,478,92γ号、同4,
500,626号、同4,483,914号簀に提案さ
れている。これらはいずれも加熱によって色素を生成も
しくは放出させ色素の像様分布を形成させるものであり
、短時間で色素の像様分布が得られる特徴がある。
Also, various methods of obtaining color images by heating are described in, for example, Lissage Disclosure Magazine, May 1978 issue 54-58.
Page (Its-16966), April 1976 issue, pages 30-32 (RD-14433), U.S. Pat.
.. No. 474.867, No. 4,478,92γ, No. 4,
It has been proposed in Nos. 500,626 and 4,483,914. All of these produce or release dyes by heating to form an image-like distribution of the dye, and are characterized by the ability to obtain an image-like distribution of the dye in a short period of time.

[発明が解決しJ:うとする問題点] ]二二色色素生成もしくは放出する色素供与性物質とし
て、現像主薬酸化体とカップリング反応して色素を形成
するカプラーを使用Jる画像形成方法が従来から知られ
ているが、特に優れたシアン像を(qるには、これらの
ものは熱現像活性が低く、また色相に濁りがでる等の問
題があった。
[Problems to be Solved by the Invention] An image forming method using a coupler that forms a dye through a coupling reaction with an oxidized developing agent as a dye-donating substance that generates or releases a dichroic dye. Although these methods have been known for a long time, they have problems in producing especially excellent cyan images, such as low heat development activity and cloudy hue.

従って、本発明の[1的は、熱現像活性が高くかつ濁り
のない色相のシアン色素像を得ることができる熱現像感
光材料を提供することにある。
Accordingly, one object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material that has high heat-developable activity and is capable of obtaining a cyan dye image with a clear hue.

[問題点を解決するための手段] 本発明の目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、還元剤および下記一般式(I)の化合物を有する
ことを特徴とする熱現像感光材料により達成される。
[Means for Solving the Problems] The object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material characterized by having at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, and a compound represented by the following general formula (I) on a support. achieved.

一般式<1) 一般式(I>において、R1はおのおの置換又は無置換
の、脂肪族基、芳香族基、複索環基、芳香族アミノ基ま
たは複素環アミノ基を表わし、R2は水素原子、アシル
アミノ基、置換又は無置換の脂肪族基を表わし、Xは水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基又はアシル
アミノ基を表わし、Zは水素原子もしくは現像主薬との
酸化カップリング時に離脱可能な基を表わし、ここで、
R2どXは共に5ないし7員環を形成していてもよく、
1で1,1又2 、X、Zの中の1つの基によって二吊
体以上の多聞体力プラーを形成していてもよい。
General formula <1) In the general formula (I>, R1 represents a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, polycyclic group, aromatic amino group, or heterocyclic amino group, and R2 is a hydrogen atom. , represents an acylamino group, a substituted or unsubstituted aliphatic group; represents a possible group, where
R2 and X may together form a 5- to 7-membered ring,
1, 1, 1, or 2, X, or one group of Z may form a multi-hung body puller of two or more.

一般式(T)においてR1は、好ましくは炭素数1〜3
6の脂肪族基、好ましくは炭素数6〜36の芳香族基(
例えば、フェニル基、ナフチル基など)、複索環基(例
えば、3−ピリジル基、2−フリル基なと)、または、
芳香族もしくは複素環アミノ基(例えば、アニリノ基、
ナフチルアミノ基、2−ベンゾチアゾリル基、2−ピリ
ジルアミノ基など)を表わし、これらの基は、さらにア
ルキル基、アリール基、複索1”1基、アルコキシ基(
例えば、メトキシ基、2−メトキシエトキシ基など)ア
リールオギシ基(例えば、2,4−ジーtart−アミ
ルフェノキシ塁、2−りl]ロフエノキシ基、4−シア
ノフェノキシ基など)、アルケニルオキシ基(例えば、
2−プロペニルオキシ基など)、アシル基(例えば、ア
レチル基、ベンゾイル基など)、エステル基(例えば、
ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル塁、アセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ暴、ブトキシスルホニル基
、トルエンスルホニルオキシ基など)、アミド基(例え
ば、アシルアミノ基、エチルカルバモイルアミド基、ブ
ブールスルファモイル基lよと)、スルファミド基(例
えば、ジプロピルスルファモイルアミノ基すど)、イミ
ド基(例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル23
 i、)ど)、ウレイド基(例えばフェニルウレイド基
、ジメチルウレイド基など)、脂肪族もしくは芳香−族
スルホニル基(例えば、メタンスルボニル基、フェニル
スルホニル基など)、脂肪族らしくは芳香族チオ基(例
えば、エブルヂオv17Tニルブオuなど)、ヒドロキ
シ基、シアノ基、カルボキシ基、ニド[コ基、スルホ基
、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換されていても
よい。
In general formula (T), R1 preferably has 1 to 3 carbon atoms.
6 aliphatic group, preferably an aromatic group having 6 to 36 carbon atoms (
(e.g., phenyl group, naphthyl group, etc.), polycyclic group (e.g., 3-pyridyl group, 2-furyl group, etc.), or
aromatic or heterocyclic amino groups (e.g. anilino group,
naphthylamino group, 2-benzothiazolyl group, 2-pyridylamino group, etc.), and these groups can further include an alkyl group, an aryl group, a compound 1" group, an alkoxy group (
For example, methoxy group, 2-methoxyethoxy group, etc.), aryloxy group (e.g., 2,4-di-tart-amylphenoxy group, 2-ryl]lophenoxy group, 4-cyanophenoxy group, etc.), alkenyloxy group (e.g.,
2-propenyloxy group, etc.), acyl group (e.g., aretyl group, benzoyl group, etc.), ester group (e.g.,
butoxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group, acetoxy group, benzoyloxy group, butoxysulfonyl group, toluenesulfonyloxy group), amide group (e.g. acylamino group, ethylcarbamoylamide group, buboursulfamoyl group), sulfamide group groups (e.g. dipropylsulfamoylamino group), imide groups (e.g. succinimide group, hydantoinyl 23
i,), etc.), ureido groups (e.g. phenylureido group, dimethylureido group, etc.), aliphatic or aromatic sulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl group, phenylsulfonyl group, etc.), aromatic thio group for aliphatic groups. (for example, Ebludio v17T nilbuo u, etc.), a hydroxy group, a cyano group, a carboxy group, a nido [co group, a sulfo group, a halogen atom, etc.].

本明細志中″′脂肪族基″とは直鎖状、分岐状もしくは
環状のいずれでもよく、アルキル、アルケニル、アルキ
ニル基など飽和および不飽和のものを包含Jる意味であ
るくその代表例を挙げると、メチル基、ブチル基、ブチ
ル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコレニル基、
1so−プロピル基、tert−ブチル基、tcrt−
オクチル基、tcrt−ドデシル基、シクロヘキシル基
、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、2−へAサ
デヒニル阜、プロパjj/しMなどがある)。
In this specification, the term "aliphatic group" may be linear, branched, or cyclic, and includes saturated and unsaturated groups such as alkyl, alkenyl, and alkynyl groups. To name a few, methyl, butyl, butyl, dodecyl, octadecyl, icolenyl,
1so-propyl group, tert-butyl group, tcrt-
(eg, octyl group, tcrt-dodecyl group, cyclohexyl group, cyclopentyl group, allyl group, vinyl group, 2-hesadehynyl group, propane group, etc.).

一般式(I)においてR2は水素原子、好ましくは炭素
数1〜36のアシルアミノ基(例えば、アレプルアミノ
、ブブリルアミノ、デ1〜シデカノイルアミノ、ベンゾ
イルアミノ基など)、炭ti数2以上の、好ましくは炭
素数1〜20の脂肪族基を表わしこれらの基はR1にお
いて許容された置換基で置換されていてもよく、この置
11JIとしてはアル=]キシ阜(PAえば、メ1ヘギ
シ基、ブトキシ培、ベンジルオキシ13など)、アリー
ルオキシ基(例えば、フェノキシ!3.4−クロロフェ
ノキシ基、4−シアラフ1ノキシ基、/+ −tart
−アミル)1ノキシ基など)、アルキルチオ基〈例えば
、メチルチオ基、ドγシルヂオ基など)、アリールオキ
シ ルヂオ基、4−ドデシルフェニルヂオM <Kど)、ア
ルキルもしくはアリールスルホニル基(例えば、メタン
スルホニルL1、フェニルスルホニル基、4−クロロフ
ェニルスルホニル基など)、アシルアミノ基(例えば、
アセプルアミノ基、ベンゾイルアミノ基すど)、イミド
基(例えば、サクシンイミド、フタルイミド基、ヒダン
トイニル塁など)、ウレイド基(例えばフェニルウレイ
ド基、メチルウレイド基など)およびシアン基が好まし
い。
In general formula (I), R2 is a hydrogen atom, preferably an acylamino group having 1 to 36 carbon atoms (e.g., areplumino, bubrilylamino, de1-sidecanoylamino, benzoylamino group, etc.), preferably an acylamino group having carbon atoms of 2 or more. represents an aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, and these groups may be substituted with a substituent allowed in R1. butoxy, benzyloxy 13, etc.), aryloxy groups (e.g., phenoxy!3, 4-chlorophenoxy group, 4-sialaf 1noxy group, /+ -tart
-amyl) 1noxy group, etc.), alkylthio group (e.g., methylthio group, do-γ-syldio group, etc.), aryloxyldio group, 4-dodecylphenyldio group (M<K, etc.), alkyl or arylsulfonyl group (e.g., methanesulfonyl L1, phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, etc.), acylamino group (e.g.
Preferred are aceplumino group, benzoylamino group, etc.), imide group (eg, succinimide, phthalimide group, hydantoinyl group, etc.), ureido group (eg, phenylureido group, methylureido group, etc.), and cyan group.

一般式(1)においてXは水素原子、ハロゲン原子(例
えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、好まし
くは炭素数1〜20の脂肪族基、炭素数6〜20の芳6
族基もしくはアシルアミノ基を表わし、これらの基はR
1で許容された置換基で置換されていてもよい。
In the general formula (1),
represents a group group or an acylamino group, and these groups are R
It may be substituted with the substituent allowed in 1.

一般式(I)においてR2とXは共に5ないし7員環を
形成していてもよく、ぞのときR2はアシルアミノ基で
含窒素へテロ環を形成するのが好ましい。
In general formula (I), R2 and X may both form a 5- to 7-membered ring, in which case R2 is preferably an acylamino group to form a nitrogen-containing heterocycle.

一般式(I)にd3いてZは、水素原子又はカップリン
グ超脱基を表わし、その例を挙げると、ハロゲン原子(
例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アル
コヤシV<例えば、エトA−シ以、ドデシルAギシ阜、
メトキシエチルノjルバモイルメトキシ基、カルボキシ
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など〉
、アリールオキシ1< <例えば、4−クロ日ノ1ノキ
シIJ、4−メトヤシフェノキシ基、4−カルボキシフ
ェノキシQ 1.7;ど)、アシルオキシ基(例えば、
アはトキシ基、テトラゾカッイルレオキシ阜、ベンゾイ
ル第4シ基など)、スルホニルオキシ基(例えば、メタ
ンスルボニルオキシ基、1−ルエンスルホニルオキシ基
など〉、アミド基(例えばジクロロアセデルアミノ基、
ヘプタフルオロブチリルアミノ7j、メタンスルホニル
アミノ1g、1−ルエンスルホニルアミノ基など)、ア
ルコキシカルボニルオキシ(例えば、エトキシカルボニ
ルオキシ基、ペンジルオギシ力ルポニルオキシ基すど)
、アリールオキシカルボニルオキシ ルボニルオキシ基など)、脂肪族もしくは芳香族チオ基
(例えば、エチルチオ基、フェニルチオ阜、テトラゾリ
ルチオ基など)、イミド基(例えば、スクシンイミド基
、ヒダン1〜イニル基など)、芳香族アゾ(((例えば
、フェニルアゾ基なと)などがある。これらの離脱基は
写真的に有用な阜を含んでいてもよい。
In the general formula (I), d3 and Z represent a hydrogen atom or a coupling super-degrouping, and examples thereof include a halogen atom (
(e.g., fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.)
Methoxyethylnoylbamoylmethoxy group, carboxypropyloxy group, methylsulfonylethoxy group, etc.>
, aryloxy 1
A is a toxyl group, a tetrazocaryleoxy group, a benzoyl quaternary group, etc.), a sulfonyloxy group (e.g., a methanesulfonyloxy group, a 1-luenesulfonyloxy group, etc.), an amide group (e.g., a dichloroacedelamino group). ,
heptafluorobutyrylamino 7j, methanesulfonylamino 1g, 1-luenesulfonylamino group, etc.), alkoxycarbonyloxy (e.g., ethoxycarbonyloxy group, penzyloxycarbonyloxy group, etc.)
, aryloxycarbonyloxycarbonyloxy group, etc.), aliphatic or aromatic thio group (e.g., ethylthio group, phenylthio group, tetrazolylthio group, etc.), imide group (e.g., succinimide group, hydanyl-ynyl group, etc.), aromatic group. These leaving groups may include photographically useful groups.

一般式(I)は好ましくは一般式(I[)および一般式
(I[[)で表わされるシアンカプラーである。
General formula (I) is preferably a cyan coupler represented by general formula (I[) and general formula (I[[).

一般式(n) 一般式(II[) 一般式(II)と一般式(I[I)においてXおよびZ
は一般式(1)で定義した通りである。
General formula (n) General formula (II[) In general formula (II) and general formula (I[I), X and Z
is as defined in general formula (1).

一般式(ff)および一般式(II[)において、R3
、R4およびR5はそれぞれ炭素数1〜3Gの置換して
いてもよい脂肪族基もしくは炭素数6〜36の置換して
いてもよい芳香族基を表わし、一般式(III)におい
てR6は水素原子炭素数1〜20の1ff(模していて
もよい脂肪族基を表わし、一般式(ff)および一般式
< Ill )においてそれぞれXど1(4およびXと
R6で5ないし70環を形成していてもよい。
In the general formula (ff) and the general formula (II[), R3
, R4 and R5 each represent an optionally substituted aliphatic group having 1 to 3 G carbon atoms or an optionally substituted aromatic group having 6 to 36 carbon atoms, and in general formula (III), R6 is a hydrogen atom. In 1ff having 1 to 20 carbon atoms (represents an aliphatic group that may be imitated, general formula (ff) and general formula <Ill), X and 1 (4 and X and R6 form 5 to 70 rings, respectively) You can leave it there.

これらの基の好ましい置IIJ!Iとしては、R1で許
容された置換基が挙げられる。
Preferred positions of these groups IIJ! Examples of I include the substituents allowed for R1.

一般式(n)において好ましいR3としては置換アルキ
ル基、置換もしく(」無置換のアリール基、アリールア
ミノW、is環アミノ基であり、アルキル基の置換基と
しては置換していてもよい)上ノキシ基、ハロゲン原子
が特に好ましく、アリール基は少なくとも1個のハロゲ
ン原子、アルキル基スルホンアミド基、アシルアミノ基
で置換されたフェニル基が特に好ましくアリールアミノ
基は少なくとも1個のシアノ基、スルホニル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル 基、ハロゲン原子で置換していることが好ましい。
In general formula (n), preferable R3 is a substituted alkyl group, a substituted or (unsubstituted aryl group, arylamino W, is ring amino group, and the substituent of the alkyl group may be substituted) The aryl group is particularly preferably a phenyl group substituted with at least one halogen atom, an alkyl group, a sulfonamide group, or an acylamino group. , a sulfamoyl group, a carbamoyl group, or a halogen atom.

一般式(II)において好ましいR4としては置換アル
キル基もしくは置換アリール基で、アルギル基の置換基
としては置換していてもよいフLノギシ基が特に好まし
い。
In general formula (II), preferred R4 is a substituted alkyl group or substituted aryl group, and as a substituent for the argyl group, an optionally substituted fluoride group is particularly preferred.

一般式(II)において好ましいXは水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アシルアミノ基で
ある。
In general formula (II), preferred X is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, or an acylamino group.

一般式(II)において、XとR4とで5〜7員環を形
成していることが好ましく5および6員I■を形成する
ことが特に好ましい。
In the general formula (II), it is preferable that X and R4 form a 5- to 7-membered ring, and it is particularly preferable to form a 5- and 6-membered ring.

一般式(II)において、好ましいZは水素原子および
ハロゲン原子であり、塩素原子が特に好ましい。
In general formula (II), Z is preferably a hydrogen atom or a halogen atom, with a chlorine atom being particularly preferred.

一般式(I)において、好ましいR5としては置換して
いてもよいアルキル基もしくは置換アリール基であり、
置換および無置換のアルキル基が特に好ましい。
In general formula (I), preferred R5 is an optionally substituted alkyl group or substituted aryl group,
Particularly preferred are substituted and unsubstituted alkyl groups.

一般式(IV)において好ましいR5としては置換して
いてもよいアルキル33 bL/ <は置換アリール基
であり、置換および無置換のアルキル基が特に好ましい
In general formula (IV), preferred R5 is an optionally substituted alkyl group 33 bL/ < is a substituted aryl group, and substituted and unsubstituted alkyl groups are particularly preferred.

一般式(III)において、好ましいR5は炭素数1〜
15のアルキル基でありメチル基およびエチル基が特に
好ましい。
In general formula (III), R5 preferably has 1 to 1 carbon atoms.
15 alkyl groups, and methyl and ethyl groups are particularly preferred.

一般式(I[I)において、好ましい×はハロゲン原子
である。
In general formula (I[I), x is preferably a halogen atom.

一般式(Ill)にJ3いて、好ましいZはハロゲン原
子である。
In the general formula (Ill), Z is preferably a halogen atom in J3.

一般式(III)においてR6が水素原子のどき好まし
い×はアシルアミノ基である。
In general formula (III), when R6 is a hydrogen atom, x is preferably an acylamino group.

一般式(I)で表わされるシアンカプラーは、単独でも
複数用いることもでき、公知の他のカプラー(シアンに
限らず。)と(ff用づ−ることもできる。また一般式
(It)および一般式([[)のカプラーをそれぞれ単
独−らしくは複数を用いで組み合ぼることもできる。こ
れらの混合する比率はそれぞれ5〜95%の広い範囲で
有効に使うことができる。
The cyan coupler represented by the general formula (I) can be used alone or in combination with other known couplers (not limited to cyan). Also, the cyan coupler represented by the general formula (It) and The couplers of the general formula ([[) can be used singly or in combination.The mixing ratio of these can be effectively used within a wide range of 5 to 95%.

以下に一般式(T)で表わされるシアンカプラーの具体
例を挙げるが、これに限定されるものではない。
Specific examples of the cyan coupler represented by the general formula (T) are listed below, but the invention is not limited thereto.

なお以下において(1)C5H11は −C(CH3)20H2CH3を(℃)C8H11は−
C(CIl  )  CII  C<CII3>2CH
3をそれぞれ表わす。
In the following, (1) C5H11 is -C(CH3)20H2CH3 (℃) C8H11 is -
C (CII) CII C<CII3>2CH
3 respectively.

(t)C5H11 0CH3 (C−21) (C−22) (C−23) (C−24) (C−25) (C−26) (C−27) (C−28) (C−31)        、  1(C−35) (C−38) (C−4,9) (t)C5H7 (t)C8H17 (tl C51−1,1 OOH 一般式(丁〉で表わされる本発明のカプラーは、同一層
に存在するハロゲン化銀1モル当り1×10−3モル〜
1モル、好ましくは5 x 10−2モル−5x to
−iモルのに1合で添加する。また2種以上の本発明の
カプラーを同一層に添加することもできる。
(t) C5H11 0CH3 (C-21) (C-22) (C-23) (C-24) (C-25) (C-26) (C-27) (C-28) (C-31) , 1(C-35) (C-38) (C-4,9) (t) C5H7 (t) C8H17 (tl C51-1,1 OOH The coupler of the present invention represented by the general formula (D) is 1 x 10-3 mol per mol of silver halide present in one layer ~
1 mole, preferably 5 x 10-2 moles - 5x to
- Add 1 cup per i mole. Moreover, two or more types of couplers of the present invention can be added to the same layer.

本発明のシアンカプラーおよび後述の併用カプラーは、
種々の公知分散方法により感光材r1中に導入でき、固
体分散法、アルカリ分散法、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは水中油滴分散法などを典型例として
挙げることができる。
The cyan coupler of the present invention and the combination coupler described below are:
It can be introduced into the photosensitive material r1 by various known dispersion methods, and typical examples include solid dispersion method, alkali dispersion method, preferably latex dispersion method, and more preferably oil-in-water dispersion method.

水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有機
溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の
単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存
在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分
散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,
027号をはじめ、後の節に代表例が、記載されている
。分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助
溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外ン濾過法などによ
って、除去または減少させてから塗布に使用してもよい
In the oil-in-water dispersion method, after dissolving either a high-boiling organic solvent with a boiling point of 175°C or higher and a so-called auxiliary solvent with a low boiling point, either alone or in a mixture of both, water or gelatin is dissolved in the presence of a surfactant. Finely dispersed in aqueous media such as aqueous solutions. Examples of high boiling point organic solvents are U.S. Pat.
Representative examples are described in subsequent sections, including No. 027. Dispersion may be accompanied by phase inversion, and if necessary, the auxiliary solvent may be removed or reduced by distillation, noodle washing, ultrafiltration, or the like before use for coating.

高沸点8機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(例えばジブチルフタレート、ジー3゜7−ジメヂルオ
クブールフタレー1−、ジシクロへキシルフタレート、
ジー2−エチルヘキシルフタレート、ジドデシルフタレ
ートなど)、リン酸またはホスボン酸エステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エヂルヘキシルジフェニル小スフニー1−11−ジシ
クロへキシルホスフェート、l−ツー2−エチルへキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフ1−ト、トリブ]
−キシエヂルボス゛ノエート、トリクロロプロピルホス
フェ−1〜、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネ
ートなど)、安息香酸エステル類(2−■ヂルヘキシル
ベンゾエー1〜、ドデシルベンジェ−1〜、2−エチル
へキシル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド
(ジエヂルドデカンアミド、N−テト・ラブシルピロリ
ドンなど)、アルコール類またはフェノール類(イソス
テアリルアルコール、2.4−ジーtcrt−アミルフ
ェノールなど)、脂肪族カルボン酸エステル傾くジオク
チルアゼレート、グリセロールトリブヂレート、イソス
テアリルラクテート、トリオクチルシトレー1・など)
、アニリン類(N、N−ジブチル−2−71ヘキシ〜5
− tert−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど)などが挙げられ、また補助溶剤としては、沸
点が約30°ないし約160℃のaRFg剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エヂル、メヂルエヂルケトン、シクロヘキ号ノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
Specific examples of high-boiling point 8 solvents include phthalic acid esters (e.g., dibutyl phthalate, di-3゜7-dimethylocbulphthalate-1-, dicyclohexyl phthalate,
di-2-ethylhexyl phthalate, didodecyl phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.),
- edylhexyldiphenyl sulfuric acid 1-11-dicyclohexyl phosphate, l-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, trib]
-xydiylbosnoate, trichloropropyl phosphate-1~, di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-■ diylhexyl benzoate 1~, dodecyl benzene-1~, 2) -ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (diezildodecanamide, N-teto-rabcylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,4-di-tcrt-amylphenol, etc.) , aliphatic carboxylic acid esters such as dioctyl azelate, glycerol tribudylate, isostearyl lactate, trioctyl citrate 1, etc.)
, anilines (N,N-dibutyl-2-71hexy~5
- tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (
paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and as an auxiliary solvent, an aRFg agent with a boiling point of about 30° to about 160°C can be used, typical examples being ethyl acetate, butyl acetate, edyl propionate, etc. , methyl edyl ketone, cyclohexone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの貝(A例は、米国特許第4.199.363号、西
独特許出願箱2,541,274号d3よび同第2.5
41,230号などに記載されている。
Processes, effects, and latex shells for impregnation of latex dispersion methods (examples A include U.S. Pat.
41,230, etc.

また、水に実質的に不溶な化合物の場合には前記方法以
外に特開昭59−174830号の方法に準じてバイン
ダー中に微粒子にして分散することが7:きる。
Furthermore, in the case of a compound that is substantially insoluble in water, in addition to the above method, it can be dispersed in fine particles in a binder according to the method of JP-A-59-174830.

本発明のカラー感光材料には、本発明のカプラー以外に
従来のカラーカプラーを併用できる。
In addition to the coupler of the present invention, conventional color couplers can be used in combination with the color photosensitive material of the present invention.

本発明で使用しうるシアン、マゼンタおよびイエローカ
プラーの具体例はりサーチ・ディスクロージp (Re
5earch Disclosure、略称RD ) 
 17643(1978年12月)■−り項、同187
17(1979年11月)に引用された特許に記載され
ている。
Specific examples of cyan, magenta and yellow couplers that can be used in the present invention
5earch Disclosure, abbreviated as RD)
17643 (December 1978)■-ri section, 187
No. 17 (November 1979).

これらのカプラーは、バラスト基を右づるか又はポリマ
ー化された耐拡散性であることが好ましい。カップリン
グ位は水素原子よりもtill脱基で置換されている方
が好ましい。発色色素が適当(2拡散性を有するような
カプラー、無呈色カプラー又はカップリング反応に伴っ
て現像抑制剤もしくは現像促進剤を放出するカプラーも
また使用できる。
These couplers are preferably ballast-based or polymerized and diffusion resistant. It is preferable that the coupling position is substituted by a till leaving group rather than a hydrogen atom. Couplers in which the color-forming dye is suitable (2), non-color-forming couplers, or couplers which release a development inhibitor or accelerator upon the coupling reaction can also be used.

適当なカプラーは、特開昭58−123533号、同5
8−149046号、同58−149047号、同り9
−124339号、同59−174835号、同59−
231539号、同59−231540号、同GO−2
950号、同60−2951号、同60−12548号
、同60−14242号、同60−23474号、同6
〇−66249号に記載されている化合物である。
Suitable couplers are disclosed in JP-A-58-123533 and JP-A-58-123533.
No. 8-149046, No. 58-149047, No. 9
-124339, 59-174835, 59-
No. 231539, No. 59-231540, GO-2
No. 950, No. 60-2951, No. 60-12548, No. 60-14242, No. 60-23474, No. 6
This is a compound described in No. 0-66249.

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。具体的には、特願昭59−2
2855号の35頁〜3G頁、米国特iニア 4.50
0.626号第50欄、リサーチ・アイスクロージ+7
−誌1978年6月号9@〜10頁等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。
Silver halides that can be used in the present invention include silver chloride, silver bromide,
It may be silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, or silver chloroiodobromide. Specifically, the patent application No. 59-2
No. 2855, pages 35 to 3G, US Special Edition 4.50
0.626 No. 50, Research Ice Clothes +7
Any of the silver halide emulsions described in the magazine June 1978, pages 9 and 10 can be used.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光月利用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、gt金金属増感法どを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(
特開昭58−12G52f3号、同58−215644
号)。
Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. For conventional photosensitive emulsions, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, gt gold metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be performed in the presence of nitrogen-containing heterocyclic compounds (
Japanese Patent Publication No. 58-12G52f3, 58-215644
issue).

本発明で使用するハ[]ゲン化銀乳剤は、主どし′C潜
像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子
内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像
型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用するこ
ともできる。
The C[]genide emulsion used in the present invention may be of the surface latent image type in which the C latent image is formed on the surface of the grains or the internal latent image type in which the C latent image is formed inside the grains. Good too. Direct reversal emulsions combining internal latent image type emulsions and nucleating agents can also be used.

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設は
は、銀換停止 Qないし10び/m2の範囲である。
The photosensitive silver halide coating used in the present invention has a silver conversion stoppage of Q to 10 cm/m2.

本発明において、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対し
て比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用すること
もできる。この場合、感光性ハロゲン化銀ど石門金属塩
とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要で
ある。
In the present invention, an organic metal salt that is relatively stable to light can be used in combination with the photosensitive silver halide as an oxidizing agent. In this case, it is necessary to be in contact with or at a close distance to the photosensitive silver halide metal salt.

このような有機金属塩は、熱現像感光材料を50℃以上
、好ましくは60℃以上の温度に加熱して現像する場合
に有効である。このJ:うな有機金属塩の中、有機銀塩
は、特に好ましく用いられる。
Such organic metal salts are effective when developing a photothermographic material by heating it to a temperature of 50° C. or higher, preferably 60° C. or higher. Among these organic metal salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る44機
化合物としては、特願昭59−22855号の37頁〜
39頁、米国特許4.500.626号第5211II
I〜第53欄等に記載の化合物がある。また、特願昭5
8−221535号記載のフェニルプロピオール酸銀な
どのアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩も有用であ
る。
The 44 compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include Japanese Patent Application No. 59-22855, page 37.
Page 39, U.S. Pat. No. 4.500.626, No. 5211 II
There are compounds described in columns I to 53, etc. Also, the special request
Also useful are silver salts of carboxylic acids having an alkynyl group, such as silver phenylpropiolate described in No. 8-221535.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀1モルあたりo
、oi <iいし10モル、好ましくは0.01ないし
1Uルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀に換停して50mびないし1
0!7/m2が適当である。
The above organic silver salts are o per mole of photosensitive silver halide.
, oi <i to 10 mol, preferably 0.01 to 1 U. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is 50m or less when converted to silver.
0!7/m2 is appropriate.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メヂン色A類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミンシアニン色素、スヂリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized by medium color A or others. The pigments used include cyanine pigments, merocyanine pigments, composite cyanine pigments, composite merocyanine pigments, holopolar cyanine pigments,
Included are hemin cyanine dyes, sudyryl dyes and hemioxonol dyes.

具体的には、特開昭59−180550号、同6〇−1
4,0335号、リサーチ・ディスクローン1フー誌、
1978年6月号12〜13頁(ItD 17029)
等に記載の増感色素や、特開昭60−111239号等
に記載の熱脱色性の増感色素が挙げられる。
Specifically, JP-A-59-180550 and JP-A No. 60-1
No. 4,0335, Research Disclosure 1 Fu Magazine,
June 1978 issue, pages 12-13 (ItD 17029)
Examples include the sensitizing dyes described in et al., and the heat-decolorizable sensitizing dyes described in JP-A-60-111239 and the like.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合けは特に、強色増
感の目的ぐしばしば用いられる。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を1L剤中に含んでもよい(例えば
、米国$43′f 2.933.390丹、同3.63
5,721号、同3,743,510号、同3.615
.613号、同3.615.641号、同3.617.
295号、同3.635.721号に記載のもの等)。
Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may be included in the 1L preparation (for example, US$43'f 2.933.390 tan, US$3.63
No. 5,721, No. 3,743,510, No. 3.615
.. No. 613, No. 3.615.641, No. 3.617.
No. 295, those described in No. 3.635.721, etc.).

これらの増感色素を乳剤中に添加する旧朋は化学熟成時
らしくはその前後でもよいし、米国特許第4.183.
756号、同第4,225.6GG号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。
The old method of adding these sensitizing dyes to the emulsion can be done before or after chemical ripening, or as described in US Pat. No. 4.183.
No. 756 and No. 4,225.6GG may be used before or after nucleation of silver halide grains.

添加用は一般にハロゲン化銀1モル当り10−8ないし
10−2モル程度である。
The amount added is generally about 10-8 to 10-2 mol per mol of silver halide.

本発明に用いられる還元剤としては、酸化カップリング
によって画像を形成するカラー現像薬が有用である。熱
現像カラー観光材料に用いられる還元剤としては、米国
特許第3,531,286号にN。
As the reducing agent used in the present invention, a color developer that forms an image by oxidative coupling is useful. As a reducing agent used in heat-developable color tourist materials, N is described in US Pat. No. 3,531,286.

N−ジエチル−3−メヂルーp−フ■ニレンジアミンに
代表されるp−フェニレン系カラー現像薬が記載されて
いる。更に有用な還元剤としては、米国特許第3.76
1.270号にアミンフェノールが記載されている。ア
ミンフェノール還元剤の中で特にイ1用なものに、4−
アミノ−2,6−ジクロ[コツエノール、4−アミノ−
2,6−ジブロモフェノール、4−アミノ−2−メチル
フェノール1ナルフエート、4−アミノ−3−メチルフ
ェノールサルフエ−1〜、4−アミノ−2,6−ジク[
lロフェノールハイドロクロライドなどがある。更にリ
ザーチディスクロージャー誌151号賜1.5108、
米国特許第4,021,240号には、2,6−ジクロ
ロ−4−置換スルホンアミドフェノール、2.6−ジプ
ロし−4−置換スルボンアミドフTノール、特開昭59
−116740号にはl)−(N、N−ジアルキルアミ
ノフェニル)スルファミンなどが記載され、有用である
。上記のフェノール系還元剤に加え、ナフトール系還元
剤、たとえば、4−アミノ−ナフトール誘導体および4
−置換スルホンアミドナフトール誘導体も有用である。
A p-phenylene color developer represented by N-diethyl-3-medylene diamine is described. Further useful reducing agents include U.S. Pat.
1.270 describes amine phenols. Among the amine phenol reducing agents, 4-
Amino-2,6-dichloro[cotenol, 4-amino-
2,6-dibromophenol, 4-amino-2-methylphenol 1-nalphate, 4-amino-3-methylphenol sulfate-1-, 4-amino-2,6-dic[
Examples include l-rophenol hydrochloride. Furthermore, Research Disclosure Magazine No. 151 1.5108,
U.S. Pat.
No. 116740 describes l)-(N,N-dialkylaminophenyl)sulfamine and the like, which are useful. In addition to the phenolic reducing agents mentioned above, naphthol reducing agents such as 4-amino-naphthol derivatives and 4
-Substituted sulfonamide naphthol derivatives are also useful.

更に、適用しつる一般的なカラー現l/6薬としては、
米国特シ〕第2、895.825号記載のアミノヒドロ
キシピラゾール誘導体が、米国特許第2.892.71
4号記載のアミノピラゾリン誘導体が、またリサーチデ
ィスクロージャー誌1980年6月号227〜230,
236〜240ベージ(1tD−19412、RD−1
9415)には、ヒドラゾン誘導体が記載されている。
In addition, common coloring agents that can be applied include:
The aminohydroxypyrazole derivatives described in U.S. Pat. No. 2,895.825 are disclosed in U.S. Pat.
The aminopyrazoline derivatives described in No. 4 are also published in Research Disclosure Magazine June 1980 No. 227-230,
236-240 pages (1tD-19412, RD-1
9415) describes hydrazone derivatives.

これらの還元剤は、単独で用いても、2種類以上を組み
合せて用いてもよい。
These reducing agents may be used alone or in combination of two or more.

上記のうち、p−フェニレン系カラー現像主薬を用いた
場合には、本発明のマゼンタカプラーは従来の5−ピラ
ゾロン系カプラーに比べて、青色光・赤色光に対する余
分な吸収を持たないマビンタ色素を形成する能力を持ち
、有利である。
Among the above, when a p-phenylene color developing agent is used, the magenta coupler of the present invention has a mavinta dye that does not have excessive absorption of blue light and red light compared to conventional 5-pyrazolone couplers. It has the ability to form, which is advantageous.

また上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を補助現像
薬として用いることもできる。
In addition to the above-mentioned reducing agents, the following reducing agents can also be used as auxiliary developers.

有用な補助現像薬には、ハイドロキノン、タージャリー
ブデルハイドロキノンや2.5−ジメチルハイドロキノ
ンまでのアルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類
、ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハ
イドロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メ
トキシハイドロキノンなどのアルコキシ買換ハイドロキ
ノン類、メチルヒドロキシプフタレンなどのポリヒドロ
キシベンぎン誘導体がある。更に、メチルガレート、ア
スコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、N。
Useful auxiliary developers include hydroquinone, alkyl-substituted hydroquinones up to terjalibdelhydroquinone and 2,5-dimethylhydroquinone, catechols, pyrogallols, halogen-substituted hydroquinones such as chlorohydroquinone and dichlorohydroquinone, and methoxyhydroquinone. There are alkoxy-purchased hydroquinones and polyhydroxybengylene derivatives such as methylhydroxypphthalene. Furthermore, methyl gallate, ascorbic acid, ascorbic acid derivatives, N.

N′−ジー(2−エトキシエチル)ヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、1−フェニル−3−ピラ
ゾリドンや4−メチル−4−ヒドロキシメヂル−1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンなどのピラゾリドン類、レダ
ク!−ン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。
Hydroxylamines such as N'-di(2-ethoxyethyl)hydroxylamine, pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone and 4-methyl-4-hydroxymedyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, and Redac! -ones and hydroxytetronic acids are useful.

還元剤は、一定の濃度範囲で用いることができる。一般
に有用な還元剤の濃度範囲は酸化剤1モルにつぎ還元剤
約0.1モル〜約4モルである。
The reducing agent can be used in a certain concentration range. Generally useful reducing agent concentrations range from about 0.1 mole to about 4 moles of reducing agent per mole of oxidizing agent.

本発明において用いる還元剤の有用な′ci度について
言えば、一般に銀1モルにつぎ還元剤約0.1モル〜約
20モルである。
The useful ci of the reducing agent used in the present invention is generally from about 0.1 mole to about 20 moles of reducing agent per mole of silver.

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応
の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の移
動の促進等の別面があり、物114科学的な別面からは
塩基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有
機溶媒(Δイル)、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イ
オンと相互作用を持つ化合物等分類される。ただし、こ
れらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の促
進効果のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳
細については特願昭59−213978号の67〜71
頁に記載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the light-sensitive material. Image formation accelerators include accelerating redox reactions between silver salt oxidizing agents and reducing agents, accelerating reactions such as generation of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of diffusible dyes, and photosensitive material layers. There are other aspects such as promotion of dye transfer from the dye fixation layer to the dye fixing layer. They are classified as activators, compounds that interact with silver or silver ions, etc. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. For details of these, see Japanese Patent Application No. 59-213978, 67-71.
It is written on the page.

ト記の画象形成促進剤の他に塩基を発生させる方法が各
種あり、その方法に使用される化合物はいずれらjn化
プレカーサーとして有用である。例えば、特願昭GO−
169585号に記載されている難溶性金属化合物およ
びこの難溶性金属化合物を構成づ−る金属イオンと銘形
成反応しつる化合物(錯形成化合物という)の混合によ
り塩基を発生さゼる方法ヤ)、特願昭60−74702
号に記載されている電解により塩基を発生させる方法な
どがある。
In addition to the image formation promoter mentioned above, there are various methods of generating bases, and any of the compounds used in these methods are useful as jn-forming precursors. For example, Tokugan Sho GO-
A method of generating a base by mixing a sparingly soluble metal compound and a compound (referred to as a complex-forming compound) that undergoes a complex-forming reaction with the metal ion constituting the sparingly soluble metal compound described in No. 169585. Patent application 1986-74702
There is a method of generating a base by electrolysis, which is described in the above issue.

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸」8、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯
形成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、
アール・エム・スミス(八[、Hartell、 R,
H,Sm1th)共著、[クリティカル・スタビリテイ
・コンスタンツ(Cri 1ticalSlabill
ity Con5tants) J 、第4巻と第5巻
、ブレナム・プレス(Plenum Press)に詳
説されている。具体的にはアミノカルボン酸類、イミジ
ノ醋酸類、ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カ
ルボン酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類J3
よびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステ
ル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、
フォスフイノなどの置換基を持つ化合物)、ヒドロキサ
ム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などのアル
カリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは4級アン
モニウム塩等との塩が挙げられる。
The former method is particularly effective. Examples of poorly soluble metal compounds include carbonates, hydroxides, and oxides of zinc, aluminum, calcium, barium, and the like. Regarding complex-forming compounds, for example, N.E.
R.M. Smith (8 [, Hartell, R.
Co-authored by H. Sm1th), [Critical Stability Constances]
ity Con5tants) J, Volumes 4 and 5, Plenum Press. Specifically, aminocarboxylic acids, imidinoacetic acids, pyridylcarboxylic acids, aminophosphoric acids, carboxylic acids (mono, di, tri, tetracarboxylic acids J3
and further phosphono, hydroxy, oxo, ester, amide, alkoxy, mercapto, alkylthio,
Examples include compounds having a substituent such as phosphino), salts with alkali metals such as hydroxamic acids, polyacrylates, and polyphosphoric acids, guanidines, amidines, or quaternary ammonium salts.

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。
It is advantageous to add the poorly soluble metal compound and the complex-forming compound to the light-sensitive material and the dye-fixing material separately.

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。
In the present invention, various development stoppers can be used in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに」n
基を中和または塩基と反応して膜中の塩基濶追を下げ現
像を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して
現像を抑制する化合物である。
The development stopper referred to here means "immediately after proper development"n
This is a compound that neutralizes the group or reacts with a base to reduce the amount of base in the film and stops development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts.

具体的には、加熱により酸を放出する酸ブレカーリー1
加熱により共存する塩基と置換反応を起ず親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる(例えば特願昭5L−21
6928号、同59−48305号、同59−8583
4号または同59−85836号に記載の化合物など)
Specifically, acid breaker 1 releases acid upon heating.
Examples include electrophilic compounds, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and their precursors that do not undergo a substitution reaction with a coexisting base when heated (for example, Japanese Patent Application No. 5L-21
No. 6928, No. 59-48305, No. 59-8583
No. 4 or compounds described in No. 59-85836, etc.)
.

また加熱ににリメルカブ1〜化合物を放出する化合物も
有用ひあり、例えば特願昭59−190173号、同!
19−26892Ci号、同59−24(i468号、
同60−26038号、同60−22602号、同60
−2603’l1号、同6〇−2466り1号、同6L
−29892シラ、同59−17C1350号、に記載
の化合物がある。
Compounds that release Rimelkab 1 compounds when heated are also useful, for example, Japanese Patent Application No. 59-190173, Ibid.
No. 19-26892Ci, No. 59-24 (No. i468,
No. 60-26038, No. 60-22602, No. 60
-2603'l1, 60-2466ri1, 6L
There is a compound described in -29892 Shira, No. 59-17C1350.

また本発明においては感光材料に填伸の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好ま
しく用いられる具体的化合物については米国特許第4.
500.626号の第51〜52欄に記載されている。
Further, in the present invention, a compound that activates filling and stretching and simultaneously stabilizes the image can be used in the light-sensitive material. For specific compounds preferably used, see US Patent No. 4.
No. 500.626, columns 51-52.

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭5
9−168842号記載の窒素を含むカルボン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭111.636号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩〔昭和60年10月1
4日付特許出!’1(B)(特許出願人;富士写真フィ
ルム株式会社)に記載されているアピヂレン化合物類な
ど〕が用いられる。
Various antifoggants can be used in the present invention. As anti-fogging agents, azoles, JP-A-5
Nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in No. 9-168842, or mercapto compounds and metal salts thereof described in JP-A No. 111.636 [October 1, 1985]
Patent issued on the 4th! '1(B) (patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd.)] are used.

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特願昭59−268926号92〜93頁に記載の
化合物がある。
In the present invention, the photosensitive material may contain an image toning agent if necessary. Specific examples of effective toning agents include compounds described in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 92-93.

本発明の感光材料バインダーは、単独であるいは組合わ
せて用いることがぐきる。このバインダーには親水性の
ものを用いることができる。親水性バインダーとしては
、透明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例
えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質、セルロ
ース誘導体や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のよ
うな天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックスの形
で用いられ、写真材料の寸度安定性を」1つ加さUる分
散状ビニル化合物がある。
The photosensitive material binder of the present invention can be used alone or in combination. A hydrophilic binder can be used for this binder. Typical hydrophilic binders are transparent or translucent hydrophilic binders, such as gelatin, proteins such as gelatin derivatives, cellulose derivatives, and natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic, polyvinylpyrrolidone, Includes synthetic polymeric materials such as water-soluble polyvinyl compounds such as acrylamide polymers. Other synthetic polymeric materials include dispersed vinyl compounds that are used in latex form to add dimensional stability to photographic materials.

本発明においてバインダーは1m2あたり20g以下の
塗布量であり、好ましくは10U以下さらに好ましくは
77以下が適当である。
In the present invention, the binder is applied in an amount of 20 g or less per m2, preferably 10 U or less, more preferably 77 U or less.

バインダー中に色素供与性物質41どの疎水性化合物と
共に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率は
バインダー1gに対して溶媒1cc以下、好ましくは0
.5cc以下、さらに好ましくは0、3cc以下が適当
である。
The ratio of the high boiling point organic solvent dispersed in the binder together with any hydrophobic compound of the dye-providing substance 41 and the binder is 1 cc or less of solvent per 1 g of binder, preferably 0.
.. A suitable amount is 5 cc or less, more preferably 0.3 cc or less.

本発明の写真感光材料J5よび色素固定材料には、写真
乳剤層その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。
The photographic light-sensitive material J5 and the dye fixing material of the present invention may contain an inorganic or organic hardening agent in the photographic emulsion layer or other binder layer.

硬膜剤の具体例は、特願昭59−268926号明細害
94頁ないし95頁′+)持1111昭59−1576
36号第(3B)頁、に記載のものが挙げられ、これら
は中独または組合わけて用いることができる。
Specific examples of hardening agents can be found in Japanese Patent Application No. 59-268926, pages 94 to 95' +) 1111-1576.
Examples include those described in No. 36, page (3B), and these can be used in China or Germany or in combination.

本発明における感光材r1および場合によって用いられ
る色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐え
ることのできるものである。一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属J3よびその類似体
が用いられるばかりでなく、特願昭59−268926
号明細書の95頁〜96真に支持体として挙がってるも
のが使用できる。
The support used for the photosensitive material r1 and the optionally used dye fixing material in the present invention is one that can withstand processing temperatures. As a general support,
Not only glass, paper, polymer film, metal J3 and its analogues are used, but also patent application No. 59-268926
The supports listed on pages 95 to 96 of the specification can be used.

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ稈必要ではないが、特願昭
59−2G8926号97〜,98頁や米国特許4,5
00,626号の第55欄(41〜52行)に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。
When the light-sensitive material used in the present invention contains a colored dye-donating substance, it is necessary to further contain an irradiation-preventing substance, an anti-halation substance, or various dyes. However, Japanese Patent Application No. 59-2G8926 pages 97-98 and U.S. Patent No. 4 and 5
Filter dyes, absorbent substances, etc. described in the literature exemplified in column 55 (lines 41 to 52) of No. 00,626 can be contained.

イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を1116ために、本発明に用いられる
感光要素は、少なくとも3層のそれぞれ異なるスペクト
ル領域に感光性を持つハロゲン化銀゛2L剤層を有する
必要がある。
In order to cover a wide range of colors on the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta and cyan, the light-sensitive element used in the present invention comprises at least three layers of silver halide, each sensitive to a different spectral region. It is necessary to have a 2L agent layer.

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
3つの感光性ハロゲン化銀1L剤層の代表的な組合ぜと
しては、特開II 5り−180550−号に記載のも
のがある。
A typical combination of at least three photosensitive silver halide 1L agent layers sensitive to different spectral regions is described in JP-A-II-5-180550.

本発明に用いられる感光月利は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て2層以上に分けて有していてもよい。
The photosensitive material used in the present invention may have two or more emulsion layers sensitive to the same spectral region depending on the sensitivity of the emulsion, if necessary.

本発明に用いられる感光月利は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、導電層、保護層、中間層、A
l層、剥離層、マット層等を含有Jることができる。各
種添加剤としては、リナーヂ・ディクスロージャー誌1
978年6月号の9@ないし15頁(RD 17029
) 、特願昭59−209563号などに記載されてい
る添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染r1、Al−
1染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、蛍光増白剤
、紫外線吸収剤、スベリ防[l二剤、酸化防止剤、退色
防止剤等の添加剤がある。
The photosensitive material used in the present invention may optionally contain various additives known as heat-developable photosensitive materials, layers other than the photosensitive layer, such as an antistatic layer, a conductive layer, a protective layer, an intermediate layer, A
It can contain a layer, a release layer, a matte layer, etc. For various additives, Linage Dixloger Magazine 1
June 978 issue, pages 9@-15 (RD 17029
), additives described in Japanese Patent Application No. 59-209563, etc., such as plasticizers, sharpness improving dye R1, Al-
Additives include dyes, sensitizing dyes, matting agents, surfactants, optical brighteners, ultraviolet absorbers, anti-slip agents, antioxidants, and anti-fading agents.

特に、保護層には、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含まぜるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、U■吸収剤を含まぜてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ2層以上から構成されていてもよい。
In particular, the protective layer usually contains an organic or inorganic matting agent to prevent adhesion. Further, this protective layer may contain a mordant and a U2 absorber. Each of the protective layer and the intermediate layer may be composed of two or more layers.

また中間層には、退色防止や混色防止のための還元剤、
U■吸収剤、TiO2などの白色顔料を含まけてもよい
。白色顔料は感度を上背さける目的で中間層のみならず
乳剤層に添加しても」:い。
In addition, the intermediate layer contains a reducing agent to prevent color fading and color mixing.
A white pigment such as an absorbent or TiO2 may also be included. White pigments can be added not only to the intermediate layer but also to the emulsion layer to improve sensitivity.

本発明の写真硼素は、加熱現像により色素を形成または
蔵出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。
The photographic boron of the present invention is composed of a photosensitive element that forms or stores a dye by heat development and, if necessary, a dye fixing element that fixes the dye.

特に色素の拡散転写ににり画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが2つの支持体
上に別個に儲段される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。
In particular, in systems that form images by diffusion transfer of dyes, a light-sensitive element and a dye-fixing element are essential.In a typical form, the light-sensitive element and the dye-fixing element are separately mounted on two supports. It is broadly divided into two types: one in which it is coated on the same support, and one in which it is coated on the same support.

色素要素と色素固定吸水相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭59−268926号明細
書の58〜5つ頁や米国特許4.500.626号の第
571’lIに記載の関係が本願にも適用できる。
Relationship between dye element and dye fixation water absorption, relationship with support,
Regarding the relationship with the white reflective layer, the relationship described in pages 58 to 5 of Japanese Patent Application No. 59-268926 and No. 571'lI of US Pat.

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
色素固定要素から剥!!illする必要のイ1い形態で
ある。この場合には、透明または不透明の支持体上に感
光層、色素固定層と白色反1.lJ層とが積層される。
In a typical configuration in which a photosensitive element and a dye fixing element are coated on the same support, the photosensitive element is peeled off from the dye fixing element after the transfer image is formed. ! This is the best form of illumination. In this case, a photosensitive layer, a dye fixing layer and a white film are formed on a transparent or opaque support. 1J layer are stacked.

好ましい態様としては、例えば、透明支持体/感光層/
白色反用層/色素固定層、透明支持体/11!li素固
定層/白色反射層/感光層などを挙げることができる。
In a preferred embodiment, for example, transparent support/photosensitive layer/
White reversible layer/dye fixing layer, transparent support/11! Examples include lithium fixed layer/white reflective layer/photosensitive layer.

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭56−67840
号、カナダ特許第674,082号、米国特許第3.7
30.718号に記載されているように、感光層んの一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥@層が塗設されているものが挙げること
ができる。
Another typical embodiment in which a photosensitive element and a dye fixing element are coated on the same support includes, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-67840.
Canadian Patent No. 674,082, U.S. Patent No. 3.7
As described in No. 30.718, there is a form in which part or all of the photosensitive layer is peeled off from the dye fixing element.
Examples include those in which a peel-off layer is applied at an appropriate position.

感光要素または色素固定要素は、加熱現象もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段どしての導電性の発熱体層
を右する形態であってもよい。
The photosensitive element or dye-fixing element may be in the form of an electrically conductive heating element layer, such as a heating phenomenon or heating means for diffusion transfer of the dye.

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。
The transparent or opaque heating element in this case can be made using conventionally known techniques for producing resistive heating elements.

1バ抗発熱体としでは、半導性を示ず無機材料の薄膜を
利用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有
機物薄膜を利用する方法とがある。
As a one-bar anti-heating element, there are two methods: a method of using a thin film of an inorganic material that does not exhibit semiconductivity, and a method of using a thin film of an organic material in which conductive fine particles are dispersed in a binder.

これらの方法に利用できる材料は、特願昭59−151
815号明細書に等に記載のものを利用できる。
Materials that can be used in these methods are disclosed in Japanese Patent Application No. 59-151.
The one described in the specification of No. 815 et al. can be used.

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも1屑布しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保護層を設けることができ
る。
The dye fixing element used in the present invention has at least one layer containing a mordant, and when the dye fixing layer is located on the surface, a protective layer can be further provided as necessary.

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置などは特M昭5L−268926号明細
書の62頁9行〜63頁18行の記載およびそこに引用
された特訂明■1書に記載のものが本願にも適用できる
The layer structure of the dye fixing element, the location of the binder, additives, mordant addition layer, etc. are described in the specification of Toku-M Sho 5L-268926, page 62, line 9 to page 63, line 18, and the patent publication cited therein. ■What is described in Book 1 can also be applied to this application.

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マツ1〜剤層、カール防止層などの補
助層を設けることができる。
In addition to the above-mentioned layers, the dye fixing element used in the present invention may be provided with auxiliary layers such as a release layer, a pine 1-agent layer, and an anti-curl layer, if necessary.

上記層の・1つまたは投数の庸には、色素移動を(W進
ηるための塩基および/または塩塁プレカーサー、親水
性熱溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、U吸収
剤、スベリ剤、マツ]・剤、酸化防止剤、寸度安定性を
増加さけるための分散状ビニル化合物、傾向増白剤等を
含ませてもよい。
One or more of the above layers include a base and/or salt base precursor for dye migration (W advance), a hydrophilic heat solvent, an anti-fading agent to prevent dye fading, and a U absorption Antioxidants, dispersed vinyl compounds to avoid increasing dimensional stability, whitening agents, etc. may also be included.

これらの添加剤の具体例は特願昭59−209563号
の101頁〜120真に記載されている。
Specific examples of these additives are described in Japanese Patent Application No. 59-209563, pages 101 to 120.

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体例に
は前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられる
The binder in the above layer is preferably hydrophilic, and transparent or translucent hydrophilic colloids are typical. As a specific example, the binders mentioned above for the photosensitive materials are used.

本発明における画像受像層としては、熱現象カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
どは、三扱アミノ基を含むポリ7−1含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの4級カチオン基を含
むポリマー等である。
The image receiving layer in the present invention includes a dye fixing layer used in thermal color photosensitive materials, and can be arbitrarily selected from commonly used mordants, but polymer mordants are particularly preferred. Here, the polymer mordant includes a polymer having a poly7-1 nitrogen-containing heterocyclic moiety containing a trivalent amino group, and a polymer containing these quaternary cation groups.

この具体例については特願昭59−268926月98
〜100頁や米国特許4,500,62G号の第57〜
60欄に記載されている。
Regarding this specific example, patent application No. 59-26892 June 98
~Page 100 and No. 57 of U.S. Patent No. 4,500,62G~
It is stated in column 60.

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間131、
下塗層、バック層その他の層の塗布法は米[q特許4.
500.626号の第55〜56欄に記載の方法が適用
T:きる。
In the present invention, a heat-developable photosensitive layer, a protective layer, an intermediate 131,
The coating method for the undercoat layer, back layer and other layers is described in US [Q Patent 4.
The method described in columns 55 to 56 of No. 500.626 is applicable.

熱現像感光材料へ画像を記録するための両縁露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭59−268926号の100頁や米国特
許4.500.626号の第56欄に記載の光源を用い
ることができる。
Radiation including visible light can be used as a light source for double-edge exposure for recording an image on a heat-developable photosensitive material.
For example, the light source described in Japanese Patent Application No. 59-268926, page 100 and U.S. Pat. No. 4,500,626, column 56 can be used.

熱現像工程での加熱温度は、約50℃へ・約250 ’
Cで現像可能であるが、特に約り0℃〜約180℃が有
用であり、転写工程での加熱温度は、熱現像工程におけ
る渇[αから室温の範囲で転写可能であるが、特に50
℃以上で熱現像工程における湿度よりも約10℃低い温
度までがより好ましい。現像おにび/または転写工程に
お(Jる加熱手段としては、熱板、アイ1]ン、熱ロー
ラ−、カーボンやブータンホワイトなどを利用した発熱
体等を用いることができる。
The heating temperature in the heat development process is approximately 50℃/approximately 250'
It is possible to develop the temperature at a temperature of about 0°C to about 180°C, but the heating temperature in the transfer step is about 50°C to about 180°C.
More preferably, the temperature is at least 10°C and about 10°C lower than the humidity in the heat development step. As a heating means for the development/transfer process, a heating plate, an iron, a heating roller, a heating element using carbon, butan white, etc. can be used.

また、特開1(59−218443号、特願昭60−7
9709号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒
の存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行
う方法も有用である。この方法においては、前)蚤の画
像形成促進剤は色素固定材料、感光材料のいずれかまた
は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から
供給する形態をとってもよい。
Also, JP-A-1 (No. 59-218443, Patent Application 1986-7)
As detailed in No. 9709, etc., a method in which development and transfer are performed simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of a solvent such as water is also useful. In this method, the flea image formation accelerator may be included in advance in either or both of the dye-fixing material and the photosensitive material, or may be supplied from the outside.

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は50℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい、例えば溶媒が水の場合は50℃以上100℃以
下が望ましい。
In the method in which the above-mentioned development and transfer are carried out simultaneously or continuously, the heating temperature is preferably 50° C. or higher and below the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, it is preferably 50° C. or higher and 100° C. or lower.

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いでもよい。
Further, a solvent may be used to transfer the mobile dye to the dye fixed layer.

現像の促進および/または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無橢の
アルカリ金属塩や有機の1n基を含むIp基牲の水溶液
(これらのjp 2;tとしては画像形成促進剤の項で
記載したものが用いられる)を挙げることができる。ま
た、低沸点溶媒、または低沸点溶媒どホもしくは塩基性
の水溶液との混合溶液なども使用することができる。ま
た界面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化
合物等を溶媒中に含まけてもよい。
Examples of the solvent used for accelerating development and/or transferring the mobile dye to the dye fixing layer include water or an aqueous solution of an Ip group containing an alkali metal salt or an organic 1n group. 2; As t, those described in the section of the image formation accelerator can be used. Further, a low boiling point solvent or a mixed solution with a low boiling point solvent or a basic aqueous solution can also be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a sparingly soluble metal salt, etc. may be included in the solvent.

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。その使用
量は金塗fli膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重量
以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の重
量から全塗布膜の重訂を差引いた聞以下)という少量で
よい。
These solvents can be used in dye-fixing materials, photosensitive materials, and in methods for applying them to both. The amount used can be as small as less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the gold-coated fli film (especially less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the revision of the entire coating film). .

溶媒(例えば水)は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成J3よび/または色素の移動を促進するものである
が、あらかじめ感光層もしくは色素固定材料またはその
両者に内蔵させて用いることもできる。
A solvent (for example, water) is applied between the photosensitive layer of the heat-developable photosensitive material and the dye fixing layer of the dye fixing material to promote image formation and/or movement of the dye. Alternatively, it can be used by incorporating it into the dye fixing material or both.

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特願昭5L−268926号の101頁9行
〜102頁4行に記載の方法がある。
As a method for applying a solvent to the photosensitive layer or the dye fixing layer, there is, for example, the method described in Japanese Patent Application No. 5L-268926, page 101, line 9 to page 102, line 4.

また色素移動を促進するために、常)品では固体であり
高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固
定材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材l!1のいずれに内蔵さけてもよ
く、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤
層、中間層、保護層、色素固定層いずれでしよいが、色
素固定層および/またはその隣接層に内蔵さけるのが好
ましい。
Furthermore, in order to promote dye transfer, a method may be adopted in which a hydrophilic thermal solvent, which is usually solid but dissolves at high temperatures, is incorporated into the light-sensitive material or dye fixing material. Hydrophilic thermal solvents are used for photosensitive materials and dye fixing materials! It may be built in either one or both. Further, the layer to be incorporated may be an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, or a dye fixing layer, but it is preferable to avoid incorporating it in the dye fixing layer and/or a layer adjacent thereto.

親水性熱溶剤の例どしては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。
Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alnyls, oximes, and other heterocycles.

転写工程にお()る加熱手段は、特願11r(59−2
G8926号の102頁14行〜103頁11行に記載
の手段がある。また、色素固定月利にグラファイト、カ
ーボンブラック、金属等の導゛市性材料の層に重ねて施
しておき、この導電+!1層に電流を通じ、直接的に加
熱づるようにしてもよい。
The heating means used in the transfer process () is described in Japanese Patent Application No. 11r (59-2).
There is a means described in G8926, page 102, line 14 to page 103, line 11. In addition, by applying a layer of conductive material such as graphite, carbon black, or metal to the fixed dye, this conductivity +! It is also possible to directly heat the layer by passing an electric current through it.

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭59−2
68926号の103頁〜104頁に記載の方法が適用
できる。
The pressure conditions and method of applying pressure when overlapping the heat-developable photosensitive material and the dye-fixing material and bringing them into close contact are described in Japanese Patent Application No. 59-2.
The method described on pages 103 to 104 of No. 68926 can be applied.

実施例 1 大面体中分散沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。Example 1 This article describes how to make a silver iodobromide emulsion dispersed in macrohedrons.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水10007i]に
ゼラチン20りと 1」 0   (CHz)   2   S   (C
H2>   2  8   (CH2)   2   
OH015gとを溶解させて50℃に保温したもの)に
臭化カリ・クム69gと沃化カリウム2gとを含む水溶
液と硝酸銀水溶液(水Good中にtir1M銀0.5
9モルを溶解させたもの)をダブルジェット法でPAg
8.0に保つで添加した。水洗、脱稿後40gのゼラチ
ンと水200m1を加えてpHを調整し、ヂオ硫酸ナト
リウムを用いて、最適の化学増感を行ない、平均粒径0
45μの六面体単分散乳剤(IX)  700!7を 
1q Iこ 。
Add 20 parts of gelatin and 1"0 (CHz) 2 S (C
H2> 2 8 (CH2) 2
An aqueous solution containing 69 g of potassium cum bromide and 2 g of potassium iodide (dissolved 15 g of OH and kept warm at 50°C) and an aqueous silver nitrate solution (1M silver 0.5 in water Good)
(dissolved 9 mol) of PAg using the double jet method.
It was added at a temperature of 8.0. After washing with water and removing the paper, 40 g of gelatin and 200 ml of water were added to adjust the pH, and sodium diosulfate was used to perform optimal chemical sensitization, and the average particle size was 0.
45μ hexahedral monodispersed emulsion (IX) 700!7
1q Iko.

次に色素形成カブシーの分j1り物の作り方について述
べる。
Next, I will explain how to make a pigment-forming turnip sear.

10%ゼラチン水溶fl 1(lJ7、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸す1−リウムの5%水溶液10d1以下に
述べる色素形成カプラー(,40,014モル、トリノ
ニルホスフェート59、酢酸エチル20mを混合し、7
1\モジナイ(アーで乳化分散物を作った。
10% aqueous solution of gelatin fl 1 (lJ7, 10d1 of a 5% aqueous solution of 1-lium dodecylbenzenesulfonate, 40,014 mol of the dye-forming coupler described below, 59 mol of trinonyl phosphate, 20 ml of ethyl acetate mixed, 7
1\Mojinai (I made an emulsified dispersion with a.

次に塗布液の作り方について述べる。Next, we will discuss how to prepare the coating liquid.

a)六面体単分散沃臭化銀乳剤      50gb)
10%ピラヂン水溶液         153C)下
記も4′?iの増感色素Sの 0.04%メタノール溶液       5ηd)色素
形成カプラーC−/Iの分散物   32gC)次の構
造の化合物 I Cρ の10%メタノール溶液        15ai!f
)次の構造の化合物 の5%水溶液            15威g)水 
           168d」二記a)〜す)を攪
拌混合後、ポリエチレンでラミネー1へした紙支持体ト
にウェット膜厚で30μmとなるように塗イ[し乾燥し
た。
a) Hexahedral monodisperse silver iodobromide emulsion 50gb)
10% pyrazine aqueous solution 153C) Is the following also 4'? 0.04% methanol solution of sensitizing dye S of i 5ηd) Dispersion of dye-forming coupler C-/I 32gC) 10% methanol solution of compound I Cρ of the following structure 15ai! f
) 5% aqueous solution of a compound with the following structure 15 g) water
168d" 2. After stirring and mixing, the mixture was coated on a paper support laminated with polyethylene to a wet film thickness of 30 μm and dried.

増感色素Sの構造 更に保護層として、10%ピラチン水溶液40OL3、
水1600mfl、 1 、2−ビス(ビニルスルフォ
ニルアセ1−アミド)エタン4%水溶′a20ae、コ
ハク酸−2−エチルヘキシルエステルスルホン酸す1ヘ
リウム1nの1%水溶液250dを混合した液をウェッ
ト液1’ンで42μ7nとなるように塗布乾燥し、感光
材料A−1を作った。
Structure of sensitizing dye S Furthermore, as a protective layer, 10% piratin aqueous solution 40OL3,
Wetting liquid 1' was a mixture of 1,600 mfl of water, 250 d of a 1% aqueous solution of 1,2-bis(vinylsulfonylace1-amido)ethane 4% aqueous solution'a20ae, and 1n of 1n helium succinic acid-2-ethylhexyl ester sulfonate. The film was coated to a thickness of 42μ7n and dried to produce a photosensitive material A-1.

色素形成カプラーC−11,C−22,C−36,c−
52を用いる以外は上記と全く同様へ操作と処理を行い
感光材料△−2〜へ−5を作った。
Dye-forming couplers C-11, C-22, C-36, c-
Light-sensitive materials Δ-2 to Δ-5 were prepared by carrying out the same operations and treatments as described above except that Sample No. 52 was used.

上記の感光材料A−1〜A−5を、タンズクテン電球を
用い、連続的に濃度が変化しているグリーンフィルター
を通して5000ルクスで1秒間露光した。この露光ず
みの感光材料の乳剤面に炭酸グアニジンの5)%水溶液
をワイヤーバーで10m1を供給しポリエヂレンテレフ
タレートフィルムを重ねて90℃20秒間加熱した。そ
の結果、感光材料上に鮮明なシアンのネガ像が得られた
。シアン色像の濃度をマクベス反射a度計(R[1−5
1]を用いて測定したところ次の結果を得た。
The above-mentioned photosensitive materials A-1 to A-5 were exposed to light at 5000 lux for 1 second through a green filter whose density was continuously changed using a tan bulb. 10 ml of a 5% aqueous solution of guanidine carbonate was supplied to the emulsion surface of the exposed light-sensitive material using a wire bar, a polyethylene terephthalate film was placed on top of the film, and the material was heated at 90° C. for 20 seconds. As a result, a clear cyan negative image was obtained on the photosensitive material. The density of the cyan image was measured using a Macbeth reflectance meter (R[1-5
1], the following results were obtained.

実施例 2 ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について’y71S
べる。
Example 2 How to make benzotriazole silver emulsion 'y71S
Bell.

ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2Jを水3
000rdに溶解した。この溶液を40℃に保ら攪tT
L。
28g of gelatin and 13.2J of benzotriazole to 33g of water
Dissolved in 000rd. This solution was kept at 40°C and stirred for tT.
L.

た。この溶液に硝酸銀177を水100m1に溶かした
液を2分間で加えた。
Ta. A solution prepared by dissolving 177 silver nitrate in 100 ml of water was added to this solution over a period of 2 minutes.

このベンゾトリアゾールのpHを調整し、沈降させ、過
剰の塩を除去した。その後pHを630に合わば、収f
5400gのベンゾ1−リアゾール銀乳剤を14だ。
The pH of the benzotriazole was adjusted and allowed to settle to remove excess salt. After that, if the pH is adjusted to 630, the f.
5400g of benzo-1-lyazole silver emulsion is 14.

実施例1の沃臭化銀乳剤と色素形成カプラーC−4の分
散物を用いて塗布液を作った。
A coating solution was prepared using the silver iodobromide emulsion of Example 1 and the dispersion of dye-forming coupler C-4.

a−1)六面体単分散沃臭化銀乳剤  33ga−2)
ベンゾトリアゾール銀乳剤  337b)へ・f)実施
例1のb)〜f)と同じものを同量g)水      
           152戒a)へ・9)を混合し
、以下は実施例1と全く同様な方法で感光′4A利を作
成し、同様な処理をしてシアン画像を作った。この時の
最大濃度は2.09 、最小濃度0.30であり、ベン
ゾトリアゾール銀を用いることにより、現像が促進され
ていることがわかった。
a-1) Hexahedral monodisperse silver iodobromide emulsion 33ga-2)
Benzotriazole silver emulsion 337 b) to f) Same amount as b) to f) of Example 1 g) Water
152 Precepts a) and 9) were mixed, a photosensitive layer 4A was prepared in the same manner as in Example 1, and a cyan image was produced by the same processing. The maximum density at this time was 2.09 and the minimum density was 0.30, indicating that development was promoted by using benzotriazole silver.

実施例 3 右(幾銀塩の分散物に作り方について述べる。Example 3 Right (describes how to make a dispersion of silver salt).

げうfン2J7と4−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール15.9gを01%水酸化ナトリウム水溶?!!2
1000m12とエタノール100威に溶解した。
Geufun2J7 and 15.9g of 4-acetylaminophenylpropiol dissolved in 01% sodium hydroxide? ! ! 2
It was dissolved in 1000ml and 100ml of ethanol.

この溶液を40℃に保ち攪拌した。This solution was kept at 40°C and stirred.

この溶液に硝酸銀4.53を水200dに溶かした液を
5分間で加えた。
A solution prepared by dissolving 4.53 g of silver nitrate in 200 d of water was added to this solution over 5 minutes.

この分散物のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、pHを6.3に合わせ収1i 300gの
有礪銀塩の分散物を14だ。
The pH of the dispersion was adjusted and excess salt was removed by settling. After this, the pH was adjusted to 6.3 and a dispersion of 300 g of a ferrous silver salt was added to a pH of 14.

実施例2のベンゾトリアゾール銀乳剤のかわりに上記有
機銀地939を用い、水を152n訛がら92dに減す
る以外は実施例2ど全く同様な操作と処理をほどこした
。その結果最大潤度2.14 、最小濃度0.35が1
4られ、ベンゾトリアゾール銀tL剤を用いるより更に
現像促進されていることがわかった。
The same operations and treatments as in Example 2 were carried out, except that the above organic silver base 939 was used in place of the benzotriazole silver emulsion in Example 2, and the amount of water was reduced from 152n to 92d. As a result, the maximum moisture content was 2.14, and the minimum concentration was 0.35.
4, and it was found that the development was further accelerated than when the benzotriazole silver tL agent was used.

実施例 4 次の組成の塗布液を作った。Example 4 A coating solution with the following composition was prepared.

a)実施例1の六面体中分散沃臭化銀乳剤 50gb)
10%ゼラチン水溶液         109C)実
施例1の増感色素Sの 0.04%メタノール溶液       5m1d)実
施例1の色素形成カプラー C−4の分散物           323e)実施
例1のe)の化合物溶液     15m1f)IHI
JI(7)f)(7)   〃15dO)4−メチルス
ルフォニル− フェニルスルフォニル酢酸 グアニジンの20%水分散物溶液    1odh)水
           1G3da)〜h)を混合しポ
リエチレンテレフタレートフィルム支持体上にウェット
液厚60μTrL塗布しその後乾燥した。
a) Hexahedrally dispersed silver iodobromide emulsion of Example 1 (50 gb)
10% gelatin aqueous solution 109C) 0.04% methanol solution of sensitizing dye S of Example 1 5ml d) Dispersion of dye-forming coupler C-4 of Example 1 323e) Solution of compound of Example 1 e) 15ml 1f) IHI
JI (7) f) (7) 〃15dO) 20% aqueous dispersion solution of guanidine 4-methylsulfonyl-phenylsulfonylacetate 1odh) Water 1G3da) to h) were mixed and wet liquid thickness 60μTrL was applied on a polyethylene terephthalate film support. It was applied and then dried.

更にこの上に保護層どして10%ゼラチン水溶液400
 ml水、1240d、コハクI!l−2−エヂルヘキ
シルエステルスルホン酸ナトリウム塩の1%水溶液25
0m、4−メチルスルフォニルーフェニルスルフォニル
酢酸グアニジンの20%水分散物溶液300meを攪拌
混合し、ウェット液厚86μmで塗イf1乾燥しナンブ
ルを作った。
Furthermore, a protective layer is added on top of this and a 10% gelatin aqueous solution 400% is applied.
ml water, 1240d, amber I! 1% aqueous solution of l-2-edylhexyl ester sulfonic acid sodium salt 25
0m, 300me of a 20% aqueous dispersion solution of 4-methylsulfonyl-phenylsulfonylacetate guanidine was stirred and mixed, coated with a wet liquid thickness of 86 μm, and dried to form a number.

この感光材料にタングステン°市球を用い、連続的に濃
度が変化しているグリーンフィルターを通して5000
ルクスで1秒間露光した。この露光済みυンブルを14
0℃に加熱した熱板上で25秒間加熱したところ鮮明な
シアンの色像が得られた。
This photosensitive material uses a tungsten bulb and passes through a green filter whose density changes continuously to 5000
Exposure was made for 1 second at lux. 14 copies of this exposed
When heated for 25 seconds on a hot plate heated to 0°C, a clear cyan color image was obtained.

この色像の透過濃度は最大濃度2.03 、最小濃度0
.38であった。従って本発明のノコブラーは、水を用
いない完全ドライの系でも充分な画保形成能力を有し−
Cいることがわかる。
The transmission density of this color image is maximum density 2.03, minimum density 0
.. It was 38. Therefore, the sawbler of the present invention has sufficient image support forming ability even in a completely dry system without using water.
I can see that there is a C.

実施例 5 実施例4の塗布液中のg)および保護層中の4−メブー
ルースルホニルーフェニルスルフオニル酢酸グアニジン
のかわりに4−アセチルアミノフェニルブ1コピオール
酸グアニジンの20%水分散物溶液を実施例4と同吊用
いる以外は、実施例4と全く同様の操作を行って感光材
料を作った。加熱時間が20秒であること以外は実施例
4と同様な処理をほどこしたところ、鮮明なネガ像が得
られた。このネガ像の最大濃度は2.15 、最小濃度
0.33であり、実施例4と比較して現像促進している
ことがわかる。
Example 5 A 20% aqueous dispersion solution of guanidine 4-acetylaminophenylbutycopiolate was used in place of g) in the coating solution of Example 4 and guanidine 4-mebu-ru-sulfonyl-phenylsulfonyl acetate in the protective layer. A photosensitive material was prepared in exactly the same manner as in Example 4, except that the same hanging method as in Example 4 was used. When the same treatment as in Example 4 was performed except that the heating time was 20 seconds, a clear negative image was obtained. The maximum density of this negative image was 2.15 and the minimum density was 0.33, indicating that development was accelerated compared to Example 4.

実施例 6 実施例4,5の塗布液中のf)の化合物を除去しかわり
に同量の水を添加する以外(,1実施例4,5ど全く同
様な操作と処理をほどこしたところ、最大工1度0.6
程度のわずかな色像しか得られなかった。そこで加熱時
間を増したがカブリm度が増すのみで鮮明な画像は得ら
れなかった。実施例1で同様な試みを行ったがf)の化
合物の有無で大きな差は生じず、現像時に水を使用しな
い系に特有の現像であることがわかった。
Example 6 Exactly the same operations and treatments were performed in Examples 4 and 5, except that the compound f) in the coating solution of Examples 4 and 5 was removed and the same amount of water was added instead. Maximum work 1 degree 0.6
Only a slight color image was obtained. Therefore, the heating time was increased, but the degree of fog only increased and a clear image could not be obtained. A similar attempt was made in Example 1, but there was no significant difference in the presence or absence of the compound f), and it was found that the development was unique to a system that does not use water during development.

実施例 7 実施例4の色素形成カプラーの分散物を作る際の化合物
の10%醋酸エチル4.511+j!を添加づること以
外は実施例4と全く同様な操作と処理を行った。
Example 7 10% ethyl acetate of the compound in making the dispersion of the dye-forming coupler of Example 4 4.511+j! The same operations and treatments as in Example 4 were performed except for adding .

実施例4のサンプルは加熱時間を増すとカブリ濃度の増
加が大きいが、上記化合物を用いるとカブリ濃度増が抑
制されることがわかった。
In the sample of Example 4, the increase in fog density was large as the heating time was increased, but it was found that the use of the above compound suppressed the increase in fog density.

実施例 8 まず塩臭化銀の作り方について述べる。Example 8 First, I will explain how to make silver chlorobromide.

良く攪拌しているげラチン水溶液(水1000..12
中に、ピラチン20!Jと塩化ナトリウム29とを溶解
させて75℃に保温したもの)にQ化カリウム56gと
塩化す1ヘリウム7gとを含む水溶液600IIIi!
と硝酸銀水溶液〈水600m1中にIi!!1酸銀0,
59モルを溶解させたもの)を同時に等流量で60分か
けて添加した。水洗、脱i2I!後ゼラチン40gと水
200m1をljI]えてρ11を調整し、チオ硫酸ナ
ト1戸ンムと4−ヒ1:ロキシー6−メチル−1,3,
3a、7−チトラザインデンを用いて最適の化学増感を
行くzQX、平均粒径0.4μの六面体単分散乳剤<V
I)  7009を得た。
Well-stirred geratin aqueous solution (water 1000..12
Inside is 20 piratin! An aqueous solution containing 56 g of potassium Q chloride and 7 g of helium chloride 600IIIi!
and silver nitrate aqueous solution <Ii! in 600ml of water! ! silver monate 0,
(59 mol dissolved) was added at the same time at an equal flow rate over 60 minutes. Wash with water, remove i2I! After adding 40 g of gelatin and 200 ml of water to adjust ρ11, add 1 mm of sodium thiosulfate and 4-hyperoxy-6-methyl-1,3,
zQX, a hexahedral monodisperse emulsion with an average grain size of 0.4μ, which performs optimal chemical sensitization using 3a,7-chitrazaindene <V
I) 7009 was obtained.

この単分散塩臭化銀を用いる以外は実施例4と全く同様
の操作と処理をほどこしたところ最大J′:4度1.9
9 、最小開度0.32の色像が得られ、塩臭化銀乳剤
でも鮮明な画像が1′7られることがわノ〕\つだ。
Except for using this monodispersed silver chlorobromide, the operation and treatment were exactly the same as in Example 4, and the maximum J' was 4 degrees 1.9.
9. It is known that a color image with a minimum aperture of 0.32 can be obtained and a clear image of 1'7 can be obtained even with a silver chlorobromide emulsion.

実施例 9 第1層用の乳剤の作り方について)ボベる。Example 9 Regarding how to make the emulsion for the first layer) Boberu.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100(7中にゼ
ラチン20gと塩化ナトリウム3グを含み75℃に保湿
したもの)に塩化ナトリウムと臭化JJ1ノウムを含有
している水溶液600rdと硝酸銀水溶液(水600減
に硝酸銀0.5’l[ルを溶解さVたちの)を同時に4
0分間にわたって等流mで添加した。このようにして平
均粒子サイズ0.35μの単分散立方体塩臭化銀乳剤(
臭素80モル%)を調整した。
A well-stirred gelatin aqueous solution (water 100 (containing 20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in water and moisturizing at 75°C), 600 rd aqueous solution containing sodium chloride and JJ1 noum bromide, and a silver nitrate aqueous solution (water) At the same time, add 0.5'l of silver nitrate to 600 ml.
Addition was made uniformly over a period of 0 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (
bromine (80 mol%) was adjusted.

水洗、脱塩後チオ硫酸ナトリウム5tyiと4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデ
ン20tngを添加して60℃で化学増感を行なった。
After washing with water and desalting, 5 tyi of sodium thiosulfate and 20 tng of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-titrazaindene were added to perform chemical sensitization at 60°C.

乳剤の収量は600びであった。The yield of emulsion was 600 mm.

次に第3層用乳剤の作り方についてのべる。Next, I will explain how to make the emulsion for the third layer.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1oooy中にゼ
ラチン20gと塩化ナトリウム3gを含み75℃に保温
したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有して
いる水溶液600mと硝酸銀水溶液(水600iに硝酸
銀0.59モルを溶解さけたしの)と以下の色素溶液(
丁)とを、同時40分間にわたって等流量で添加した。
A well-stirred aqueous gelatin solution (20 g of gelatin and 3 g of sodium chloride in 1 oooy of water, kept at 75°C), 600 ml of an aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide, and an aqueous silver nitrate solution (600 ml of water, 0 ml of silver nitrate) Dissolve .59 mol of the dye solution () and the following dye solution (
2) were simultaneously added at equal flow rates over a period of 40 minutes.

このようにして平均粒子」ノイズ0.35μの色素を吸
着させた単分散立方体塩臭化銀乳剤(臭素80モル%)
を調製した。
A monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion (bromine 80 mol%) in which a dye with an average grain noise of 0.35 μm was adsorbed in this way.
was prepared.

水洗、説塩後ヂオ硫酸す1−リウム5■ど4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−テ(〜ラグインデ
ン20■を添加して60℃で化学増感を行なった。tL
剤の収量は6009であった。
After washing with water and salting, chemical sensitization was carried out at 60°C by adding 20 μl of 1-lium diosulfate and 20 μl of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-te. .tL
The yield of the agent was 6009.

の水溶液(1) メタノール           41]Om1次に第
5層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を述べる。
Aqueous solution (1) of methanol 41]Om1 Next, we will describe how to prepare a silver halide emulsion for the fifth layer.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水1000成中にゼ
ラチン20びとアンモニアを溶解させ50℃に保温した
もの)に沃化カリウムと臭化カリウムを含有している水
溶液1000dとl1r4酸銀水溶液(水1000d中
に硝酸銀1モルを溶解させたもの)とを同時にpAgを
一定に保ちつつ添加した。このようにして平均粒子サイ
ズ05μの単分散沃臭化銀八面体乳剤(沃素5モル%)
を調製した。
Add 1000 d of an aqueous solution containing potassium iodide and potassium bromide to a well-stirred aqueous gelatin solution (200 d of gelatin and ammonia dissolved in 1000 d of water and keep warm at 50°C) and an aqueous solution of silver l1r4 acid (1000 d of water). 1 mole of silver nitrate was added at the same time while keeping the pAg constant. In this way, a monodisperse silver iodobromide octahedral emulsion (iodine 5 mol %) with an average grain size of 05 μm was produced.
was prepared.

水洗、1152 J!a ff2塩化金酸(4水塩)5
喀とチオ硫酸ナトリウム2ηを添加して60℃で金およ
びイオウ増感を施した。乳剤の収ωは1.OK!?であ
った。
Wash with water, 1152 J! a ff2 Chloroauric acid (tetrahydrate) 5
Gold and sulfur sensitization was performed at 60° C. by adding 2η of sodium thiosulfate. The yield ω of the emulsion is 1. OK! ? Met.

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。This article describes how to make benzotriazole silver emulsion.

ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
00彪に溶解した。この溶液を40℃に保ら攪拌した。
28g of gelatin and 13.2g of benzotriazole to 33g of water
It was dissolved in 00 Biao. This solution was kept at 40°C and stirred.

この溶液に硝酸銀177を水100−に溶かした液を2
分間で加えた。
To this solution, add 2 parts of a solution of 177 parts of silver nitrate dissolved in 100 parts of water.
Added in minutes.

このベンゾトリアゾール銀乳剤のpl+を調整し、沈陪
させ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30に
分わけ、収♀400gのベンゾトリアゾール銀乳剤を1
0だ。
The pl+ of this benzotriazole silver emulsion was adjusted, precipitated, and excess salt was removed. After that, the pH was divided to 6.30, and 400 g of benzotriazole silver emulsion was mixed with 1
It's 0.

次に、カプラーのゼラチン分散物の作り方について述べ
る。
Next, we will discuss how to make a gelatin dispersion of couplers.

以下にのべるカプラーを10g、界面活性剤どじて、−
】ハク酸−2−■チルーヘキシルエステルスルr. −
 1〜必要量(多層構成の組成表中の必要♀)を秤吊し
、酢酸エチル30mlを加え、約60℃に加熱溶解させ
、均一イ≧溶液とした。この溶液と石灰処理げシアンの
10%溶液ioogどを攪拌混合した後、ホしジナイザ
ーr:10分間10000rpl′llにて分散し、カ
プラーの分散物を作った。この■X用いたカプラーは次
の構成のものを用いた。
10g of the coupler listed below, mixed with surfactant, -
]Huccinic acid-2-■Thylhexyl ester sulfur. −
1 to the required amount (required ♀ in the composition table of multilayer structure) was weighed out, 30 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was heated and dissolved at about 60° C. to form a uniform I≧solution. This solution and a 10% solution of lime-treated cyanide, ioog, were stirred and mixed, and then dispersed using a Hosogenizer R for 10 minutes at 10,000 rpm to prepare a coupler dispersion. The coupler used in this ■X had the following configuration.

(シアンカプラー) 化合物例C−4のカプラー 〈マゼンタカプラー) し1 (イエローカプラー) 上記多層構成のカラー感光材料にタングスデン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているB、G。
(Cyan coupler) Coupler of Compound Example C-4 (Magenta coupler) 1 (Yellow coupler) B and G in which a tungsden light bulb is used as the above-mentioned multilayered color photosensitive material, and the density changes continuously.

Rの三色分解フィルムを通して、2000ルクスで1秒
間露光した。
Exposure was made for 1 second at 2000 lux through an R tricolor separation film.

この露光済みの感光材料の乳剤面に2(7/77L2の
グアニジン炭酸塩5%水溶液をワイレーバーで供給し、
ポリエヂレンデレフタレートフィルムを唄ねて、95℃
に加熱したヒート−ブロック上で20秒間加熱した。そ
の結果B、G、Rの露光に対応した部分にイエロー、マ
ぜンタ、シアンの鮮明なネガ像が得られ、本発明の化合
物を用いて多層のフルカラー感光材料ができることが示
された。
A 5% aqueous solution of guanidine carbonate of 2 (7/77L2) was supplied to the emulsion surface of this exposed light-sensitive material using a Wire bar.
Singing polyethylene derephthalate film, 95℃
Heat for 20 seconds on a heated heat block. As a result, clear negative images of yellow, magenta, and cyan were obtained in the areas corresponding to the B, G, and R exposures, demonstrating that a multilayer full-color photosensitive material can be produced using the compound of the present invention.

1“fuT 庁に官 ’1−2j;ic;+7−+I]
K   +11 、  ′81if[の表示 1に1和60年Q*iT願第23386 /I82、 
発明の名称 熱現像感光材料 3、 補正をづる者 4、 代理人 6、 抽正にJ、り増加する発明の数: 07、 補1
1ヨの対℃: 明 9@ 占8、 補正の内容: 別紙
の通り。(Hb、明細書のタイプ打ら浄y(内容に変更
なし)。
1 “fuT Office '1-2j;ic;+7-+I]
K +11, '81if [indication 1 of 1wa 60 Q*iT Application No. 23386/I82,
Name of invention: Heat-developable photosensitive material 3, Person making the amendment: 4, Agent: 6, Number of inventions increased by J: 07, Supplement 1
1 Yo vs. ℃: Akira 9 @ Zan 8, Contents of amendment: As shown in the attached sheet. (Hb, the type of the statement has not been typed (no changes to the contents)).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、還元剤および
下記一般式( I )の化合物を有することを特徴とする
熱現像感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼一般式( I ) 一般式( I )において、R_1はおのおの置換又は無
置換の、脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族アミノ
基または複素環アミノ基を表わし、R_2は水素原子、
アシルアミノ基、置換又は無置換の脂肪族基を表わし、
Xは水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基又は
アシルアミノ基を表わし、Zは水素原子もしくは現像主
薬との酸化カップリング時に離脱可能な基を表わし、こ
こで、R_2とXは共に5ないし7員環を形成していて
もよく、R_1、R_2、X、Zの中の1つの基によっ
て二量体以上の多量体カプラーを形成していてもよい。
[Scope of Claims] A heat-developable photosensitive material comprising at least a photosensitive silver halide, a reducing agent, and a compound represented by the following general formula (I) on a support. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼General formula (I) In the general formula (I), R_1 is a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, aromatic amino group, or heterocycle. Represents an amino group, R_2 is a hydrogen atom,
Represents an acylamino group, a substituted or unsubstituted aliphatic group,
X represents a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or an acylamino group, and Z represents a hydrogen atom or a group that can be separated during oxidative coupling with a developing agent, where R_2 and X are both 5 to 7-membered ring, and one group among R_1, R_2, X, and Z may form a multimeric coupler of dimer or more.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10752640B2 (en) 2014-08-01 2020-08-25 Nuevolution A/S Compounds active towards bromodomains

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