JPS6291945A - Silver halide color photographic sensitive material having multilayered structure - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material having multilayered structure

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JPS6291945A
JPS6291945A JP23263085A JP23263085A JPS6291945A JP S6291945 A JPS6291945 A JP S6291945A JP 23263085 A JP23263085 A JP 23263085A JP 23263085 A JP23263085 A JP 23263085A JP S6291945 A JPS6291945 A JP S6291945A
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group
sensitivity
coupler
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Yuji Kume
裕二 久米
Keiji Obayashi
慶司 御林
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density

Abstract

PURPOSE:To obtain superior sharpness and color reproducibility in an ordinary photographing region and superior graininess in an under-exposure photographing region by forming a high sensitivity emulsion layer giving <=0.3 maximum density of developed color, medium and low sensitivity emulsion layers each giving >=0.8 maximum density of developed color. CONSTITUTION:This silver halide color photographic sensitive material has a three-layered structure. The blue- or green-sensitive top layer (high sensitivity layer) gives <=0.3, preferably 0.1-0.25, especially preferably 0.1-0.2 maximum density of developed color. The blue- or green-sensitive intermediate layer (medium sensitivity layer) gives >=0.8, preferably 0.8-1.8, especially preferably 1.1-1.6 maximum density of developed color. The blue- or green-sensitive lowest layer (low sensitivity layer) gives >=0.8, preferably 0.8-2.0, especially preferably 0.9-1.6 maximum density of developed color.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は粒状性、鮮鋭性並びに色再現性に優れた多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に詳しくは通
常撮影領域における色再現性、鮮鋭性に優れ、かつ露光
不足の撮影領域での粒状性に優れたカラー写真感光材料
に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a multilayer silver halide color photographic material that has excellent graininess, sharpness, and color reproducibility, and more specifically, it relates to a multilayer silver halide color photographic material that has excellent graininess, sharpness, and color reproducibility. The present invention relates to a color photographic material that has excellent sharpness and graininess in underexposed photographic areas.

(従来の技術) 従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料としては高感
度で粒状性、鮮鋭性に優れた感光材料の開発が強く要望
され、そのため多くの提案がなされてきた。
(Prior Art) There has been a strong demand for the development of silver halide color photographic materials with high sensitivity and excellent graininess and sharpness, and many proposals have been made for this purpose.

たとえば、英国特許第923 、O’lj号には実質的
に同じ色相に発色する耐拡散性カプラーを含む高感度乳
剤層と低感度乳剤層とに分け、さらに高感度層の最大発
色濃度を低く調整することによって粒状を粗らさずに感
度を上げ得ることが開示されている。しかしながらこの
方法では粒状性がまだまだ不満足なものであった。
For example, British Patent No. 923, O'lj is divided into a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer containing a diffusion-resistant coupler that develops substantially the same hue, and furthermore, the maximum color density of the high-speed layer is lowered. It is disclosed that the sensitivity can be increased by adjusting the grain size without making it coarse. However, with this method, the graininess was still unsatisfactory.

特公昭4t9−16419.9号には、前記高感乳剤層
と低感乳剤層との間に最大発色濃度が0.に以下である
中感度ハロゲン化銀乳剤層を設ける方法が提案されてい
る。確かにこの方法により中濃度域の粒状が著しく改良
されたが、カプリ濃度が高くなったり、中濃度域での鮮
鋭性が悪化したり、中濃度域での階調変化の処理依存性
が大きかったりする問題があった。
Japanese Patent Publication No. 4t9-16419.9 discloses that the maximum color density between the high-sensitivity emulsion layer and the low-sensitivity emulsion layer is 0. The following method of providing a medium-sensitivity silver halide emulsion layer has been proposed. It is true that this method significantly improved the graininess in the medium density range, but it also increased Capri density, deteriorated sharpness in the medium density range, and made gradation changes in the middle density range highly dependent on processing. There were some problems.

またヨーロッパ特許公開736603号には、上記のよ
うな乳剤の三層構成で、露光・現像処理後の最高感度層
の最大発色濃度を0.1以下に抑え、かつ中間感度層と
最低感度層の最大発色濃度がθ、乙を越えるようにする
ことが提案されている。確かにこの方法により特公昭ゲ
タ−/!4t9!号のひとつの問題であった鮮鋭度はあ
る程度改良された。しかしながらこの方法においても鮮
鋭度、特に撮影時に於て最も頻繁に使用される露光領域
における鮮鋭度は、まだまだ充分なものではなかった。
Furthermore, European Patent Publication No. 736603 describes a three-layer structure of the emulsion as described above, which suppresses the maximum color density of the highest sensitivity layer after exposure and development to 0.1 or less, and suppresses the maximum color density of the intermediate sensitivity layer and the lowest sensitivity layer. It has been proposed that the maximum color density should exceed θ and B. This method certainly allows Tokko Sho Geta/! 4t9! The sharpness, which was one of the issues with the issue, has been improved to some extent. However, even with this method, the sharpness, especially in the exposure area most frequently used during photographing, is still not sufficient.

これは最高感度層の発色濃度持分が充分に低くなく、露
光不足の撮影領域では最高感度層が全面に発色せず、全
面発色による粒状良化効果(粒状消失効果)が起ってい
ないためと考えられる。また通常撮影領域では最高感度
層はほぼ全面発色し、中感度層の発色もかなり大きいた
め、鮮鋭度も色再現性もまだまだ満足されるものではな
かった。
This is because the color density share of the highest sensitivity layer is not low enough, and in the underexposed shooting area, the highest sensitivity layer does not develop color over the entire surface, and the grain improvement effect (grain disappearing effect) due to the entire surface color development does not occur. Conceivable. Furthermore, in the normal shooting range, the highest sensitivity layer is almost completely colored, and the middle sensitivity layer is also quite colored, so the sharpness and color reproducibility are still far from satisfactory.

また、階調の処理依存性に関しても最高感度層と中感度
層の処理依存性、現像進行性をあわすことが難しいため
、階調のつなぎが悪くなる場合があった。
Furthermore, regarding the processing dependence of gradation, it is difficult to match the processing dependence and development progress of the highest sensitivity layer and the middle sensitivity layer, so that the connection between gradations may be poor.

更に特開昭37−736336号には実質的に同一スペ
クトル領域に感光性を有する高感度層と低感光層の間に
色素画像形成カプラーを含む非感光性中間層を設けるこ
とが、特開昭≦θ−J&jグ≦号には、高感度、中間感
度、低感度のノ・ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、中間
感度層と低感度層の間に非感光性層を設けることが提案
されているが、このような方法によっても通常の撮影(
露光)条件で最も大切な中濃度領域の鮮鋭性と粒状性を
充分満足させるには到っていないし、また階調変化の処
理依存性も大きかった。
Furthermore, JP-A-37-736336 discloses that a non-light-sensitive intermediate layer containing a dye image-forming coupler is provided between a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer that are sensitive to substantially the same spectral region. ≦θ−J&jg≦ has silver halogenide emulsion layers of high sensitivity, intermediate sensitivity, and low sensitivity, and a non-photosensitive layer may be provided between the intermediate sensitivity layer and the low sensitivity layer. Although it has been proposed, this method also allows normal shooting (
The sharpness and graininess in the medium density region, which are most important under the exposure (exposure) conditions, were not fully satisfied, and the gradation changes were highly dependent on processing.

(発明が解決しようとする問題点) 上に述べたように、従来方法の問題点は高感度で、しか
も特に通常の撮影(露光)領域に於る鮮鋭性と色再現性
が良好で、かつ露光不足の撮影領域での粒状性に優れた
カラー写真感光材料が得られ難い事であり、本発明はこ
の問題を解決するものである。
(Problems to be Solved by the Invention) As mentioned above, the problem with the conventional method is that it has high sensitivity, particularly good sharpness and color reproducibility in the normal shooting (exposure) range, and It is difficult to obtain color photographic materials with excellent graininess in underexposed photographic areas, and the present invention is intended to solve this problem.

したがって、本発明の目的は通常の撮影(露光)領域に
おける鮮鋭性と色再現性に優れ、かつ露光不足の撮影領
域での粒状性に優れたノ・ロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することKある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that has excellent sharpness and color reproducibility in normal photographic (exposure) areas and excellent graininess in underexposed photographic areas. There is K.

(問題点を解決するための手段) 前記の本発明の目的は、青色感光性をもつ低感度・・ロ
ゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層及び高感度
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも三層を支持体上に近い
方からこの順に塗布してなるカラー写真感光材料又は緑
色感光性をもつ低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層及び高感度ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも三層を支持体に近い方からこの順に塗布してなるカ
ラー写真感光材料に於て、前記の高感度乳剤層は0゜3
以下の最大発色濃度を与え、また中感度乳剤層及び低感
度乳剤層はともにθ、?以上の最大発色濃度を与えるも
のである事を特徴とするカラー写真感光材料によって効
果的に達成できる。
(Means for Solving the Problems) The object of the present invention is to provide at least one of a low-sensitivity silver halide emulsion layer having blue sensitivity, a medium-sensitivity silver halide emulsion layer, and a high-sensitivity silver halide emulsion layer. A color photographic light-sensitive material prepared by coating three layers in this order from the one closest to the support, or a green-sensitive low-sensitivity silver halide emulsion layer, a medium-sensitivity silver halide emulsion layer and a high-sensitivity silver halide emulsion layer. In a color photographic light-sensitive material formed by coating at least three layers in this order starting from the side closest to the support, the high-sensitivity emulsion layer has a 0°3
It gives the following maximum color density, and both the medium-speed emulsion layer and the low-speed emulsion layer have θ, ? This can be effectively achieved using a color photographic light-sensitive material that is characterized in that it provides the maximum color density as described above.

本発明の実施態様を以下に詳しく説明する。Embodiments of the invention are described in detail below.

本発明のカラー感光材料は上に述べた低感度乳剤層、中
感度乳剤層及び高感度乳剤層の少なくとも三層からなる
青色感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層及び/又は低感度乳剤
層、中感度乳剤層及び高感度乳剤層の少なくとも三層か
らなる緑色感光性・・ロゲ/化銀乳剤層を必須の層とし
て支持体上に塗設してなるものであるが、更に赤色感光
性)Sロゲン化銀乳剤層が塗設されているのが好ましい
The color light-sensitive material of the present invention comprises a blue-sensitive silver halide emulsion layer and/or a low-sensitivity emulsion layer, a middle-sensitivity emulsion layer, and/or a blue-sensitive silver halide emulsion layer consisting of at least three layers: a low-sensitivity emulsion layer, a medium-sensitivity emulsion layer, and a high-sensitivity emulsion layer. It consists of at least three layers, a sensitive emulsion layer and a high-sensitivity emulsion layer, and is green-sensitive. It is formed by coating a Rogge/silver oxide emulsion layer as an essential layer on a support, but it is also red-sensitive. Preferably, a silver halide emulsion layer is coated.

本発明に於て、青感層又は緑感層の最上層(高感度層)
は、0.7〜0..2jの最大発色濃度を与えるのが好
ましく、更に好ましくは0.7〜0゜2の範囲である。
In the present invention, the uppermost layer of the blue-sensitive layer or the green-sensitive layer (high-sensitivity layer)
is 0.7 to 0. .. It is preferable to provide a maximum color density of 2j, more preferably in the range of 0.7 to 0.2.

また、青感層又は緑感層の中間層(中感度層)は、θ、
♂〜/、♂の最大発色濃度を与えるのが好ましく、更に
好ましいのは/、/〜/、乙の範囲である。
In addition, the intermediate layer (medium sensitivity layer) between the blue-sensitive layer or the green-sensitive layer has θ,
It is preferable to give the maximum coloring density of ♂~/, ♂, and more preferable ranges are /, /~/, and B.

また、青感層又は緑感層の最下層(低感度)はθ、♂〜
2.0の最大発色濃度を与えるのが好ましく、更に好ま
しいのは0.9〜/、乙の範囲である。
In addition, the lowest layer (low sensitivity) of the blue-sensitive layer or green-sensitive layer is θ, ♂~
It is preferable to give a maximum color density of 2.0, and more preferable is a range of 0.9 to 0.2.

このように、同一感色性のハロゲン化銀乳剤層を高感度
層、中開度層及び低感度層の少なくとも三層にわけ、更
にこれらの層の最大発色濃度を上に述べたように調節す
るのは、青感層や緑感層に適用する方が赤感層よりも色
再現性改良の点で優れている。
In this way, the silver halide emulsion layer with the same color sensitivity is divided into at least three layers: a high-speed layer, a medium-speed aperture layer, and a low-speed layer, and the maximum color density of these layers is adjusted as described above. This is because applying it to a blue-sensitive layer or a green-sensitive layer is better than a red-sensitive layer in terms of improving color reproducibility.

本発明のカラー写真感光材料に於て、支持体上に塗設さ
れうる赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層は、複数層に分け
て塗設される事が必須でないが、支持体上に低感度層、
中感度層及び高感度層の頭に塗設して、該低感度層はθ
、りθ〜/、ごθの最大発色濃度を与え、中感度層は0
.9夕〜/、!θの最大発色濃度を与え、更に高感度層
は0.7〜θ、20の最大発色濃度を与えるように調節
してもよい。
In the color photographic light-sensitive material of the present invention, the red-sensitive silver halide emulsion layer that can be coated on the support does not necessarily need to be coated in multiple layers, but layer,
Coating is applied to the top of the medium-sensitivity layer and high-sensitivity layer, and the low-sensitivity layer has θ
, ri θ~/, gives the maximum color density of θ, and the medium sensitivity layer is 0.
.. 9th evening~/,! A maximum color density of θ is provided, and the high-sensitivity layer may be adjusted to provide a maximum color density of 0.7 to θ, 20.

本発明の適用される同一感色性の最上層、中間層及び最
下層には、二画素カプラー又はそれと回当量カプラーを
組合せて添加する事ができ、これらの層中の全カプラー
に対する二画素カプラーの比率はモル比で0.3〜/、
θである事が好ましく、θ、t〜7.0である事が特に
好ましい。
A two-pixel coupler or a combination of a two-pixel coupler and an equivalent coupler can be added to the top layer, middle layer, and bottom layer of the same color sensitivity to which the present invention is applied, and the two-pixel coupler for all couplers in these layers can be added. The ratio is 0.3 to / in molar ratio,
It is preferable that θ, and it is particularly preferable that θ is t˜7.0.

二画素カプラーは、本発明の適用される同一感色性の最
上層、中間層及び最下層のどの層に添加しもよく、また
二層以上の層に添加してもよい。
The two-pixel coupler may be added to any of the top layer, middle layer and bottom layer of the same color sensitivity to which the present invention is applied, or may be added to two or more layers.

また、これらの各層のいずれかに添加されるカプラーの
うち、少なくとも一種はポリマーカプラーである事が好
ましい。
Moreover, it is preferable that at least one kind of couplers added to any of these layers is a polymer coupler.

ここで2当量カプラーのうち、2当量イエローカプラー
のカプラー母核として代表的な例は、米国特許−,77
! 、0!7号、同コ、グ02,2/θ号、同3.2t
J−、rθg号、同、2,29er。
Here, among the 2-equivalent couplers, a typical example of the coupler core of the 2-equivalent yellow coupler is U.S. Pat.
! , No. 0!7, No. 02, No. 2/θ, No. 3.2t
J-, rθg issue, same, 2,29er.

4t4t3号、同3.04t7./9グ号、同j、gグ
ア、5’2/号等に記載されている。それらのイエロー
カプラーのうち、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイ
ルアセトアニリド等のアシルアセトアミド誘導体が好ま
しい。
4t4t3, 3.04t7. It is described in /9g issue, same j, g gua, 5'2/ issue, etc. Among these yellow couplers, acylacetamide derivatives such as benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide are preferred.

したがって、イエローカプラー残基(Cp)としては次
の一般式CI)および[11)で表わされるものが好適
である。
Therefore, as the yellow coupler residue (Cp), those represented by the following general formulas CI) and [11] are preferable.

なお黄は2当量イエローカプラーの離脱基(後述)の結
合する位置を表わす。
Note that yellow represents the bonding position of a leaving group (described later) of the 2-equivalent yellow coupler.

ここでR1は離脱基に耐拡散性基のついていない場合に
は、総炭素数♂〜32の耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合(英国特許コ、θ?3.に
90号などに記載のカプラー)は水素原子、/またはそ
れ以上の/%ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基または総炭素数r〜32の耐拡散性基を表わす。
Here, R1 represents a diffusion-resistant group having a total of ♂ to 32 carbon atoms when the leaving group does not have a diffusion-resistant group, and when the leaving group has a diffusion-resistant group (British Patent Co., θ? 3. The coupler described in No. 90, etc.) represents a hydrogen atom,/or more than 1% rogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a diffusion-resistant group having a total number of carbon atoms of r to 32.

R2は水素原子、/またはそれ以上のノ・ロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、または総炭素数/
〜32の耐拡散性基を表わす。R2が2つ以上ある場合
、それらは同一でも異なってもよい。
R2 is a hydrogen atom, or a hydrogen atom,
Lower alkyl group, lower alkoxy group, or total carbon number/
~32 diffusion-resistant groups. When there are two or more R2's, they may be the same or different.

コ当量イエローカプラーの離脱基としては、たとえば、
特会昭+t9−72ににθ、同一/、2乙≦7、回りワ
ーフ3タフ6、同!/−/θ7!3、同!/−コ!23
3、同j4t−3r’197、特開昭4t7−2AI3
.3、同4t♂−6乙73(1,同qr−4473!、
同&J’−73/(47、同g9−/θ73g、同ゲタ
−/−2?、同!θ−t34t/、同jO−j4tコ3
2、同jO−//74Jj、同!/−/θ21.34、
同J−0−/!♂3コ9、同!/−/74tj?、同J
−/−3A3/、同!/−26039、同j/−!θ2
3グ、同タ/−第3、!にコ!、同!/−♂9730、
同jコーコ!3/♂、同12−j/9.2.2、同62
−90932、同63−7.?jt2j、同!クーダ♂
!ダ/、同Jl−/2//コ乙、同jグー99¥33、
同!e−/3329  Re5earch Discl
osure/rOf3/、米国特許3.?9女、♂7!
号、同3.り33,60/号等に記載されている。それ
らのうち(カップラーの活性点+−0−アシル置換のも
の、−ヒダントイン置換のもの、−ウラゾール置換のも
の、−モノオキソイミド置換のもの、−ビリダノン化合
物置換のもの、−スルホニル置換のものなどが好ましい
Leaving groups for coequivalent yellow couplers include, for example:
Tokukai Sho + t9-72 to θ, same /, 2 Otsu≦7, around Wharf 3 Tough 6, same! /-/θ7!3, same! /-Ko! 23
3. J4T-3R'197, JP-A-4T7-2AI3
.. 3, 4t♂-6 Otsu 73 (1, qr-4473!,
Same&J'-73/(47, same g9-/θ73g, same geter-/-2?, same! θ-t34t/, same jO-j4t co3
2, same jO-//74Jj, same! /-/θ21.34,
Same J-0-/! ♂3ko9, same! /-/74tj? , same J
-/-3A3/, same! /-26039, same j/-! θ2
3g, same ta/-3rd,! Nico! ,same! /-♂9730,
Same j coco! 3/♂, 12-j/9.2.2, 62
-90932, 63-7. ? jt2j, same! Cuda♂
! da/, same Jl-/2//ko tsu, same j goo 99 yen 33,
same! e-/3329 Re5search Discl
osure/rOf3/, US Patent 3. ? 9 girls, 7!
No. 3. 33, No. 60/etc. Among them (active point of coupler + -0-acyl substitution, -hydantoin substitution, -urazole substitution, -monoxoimide substitution, -pyridanone compound substitution, -sulfonyl substitution, etc.) is preferred.

コ当量マゼンタカプラーのカプラー母核として代表的な
例は、米国特許コ、600.777号、同コ、349.
l/l/9号、同コ、3グ3,703号、同2,3//
、θt2号、同3./!コ、/ワ乙号、同3.j/9,
4t2り号、同3,0乙コ。
Representative examples of coupler cores of co-equivalent magenta couplers include U.S. Pat.
l/l/9, same co, 3g 3,703, same 2,3//
, θt No. 2, same 3. /! Ko, / Wa Otsu, same 3. j/9,
4t 2nd issue, 3.0 otsuko.

6J3号、同一、90F 、67.3号、同3,233
.336号、英国特許/、334t、31!号等に記載
されている。それらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾ
ロンあるいはピラゾロアゾール類(ピラゾロピラゾール
、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラ
ゾロテトラゾール等)が好ましい。
6J3, same, 90F, 67.3, same 3,233
.. No. 336, British Patent/, 334t, 31! It is stated in the number etc. Among these magenta couplers, pyrazolones or pyrazoloazoles (pyrazolopyrazole, pyrazoloimidazole, pyrazolotriazole, pyrazolotetrazole, etc.) are preferred.

したがって、マゼンタカプラー残基(Cp)としては、
次の一般式〔■〕、〔■〕および〔v〕で表わされるも
のが好適である。
Therefore, the magenta coupler residue (Cp) is
Those represented by the following general formulas [■], [■] and [v] are preferred.

ここでR1は離脱基に耐拡散性基のついていない場合に
は、総炭素数♂〜32の耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合(英国特許、2 、oz3
.t4to号などに記載のカプラー)は水素原子、lま
たはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基または総炭素数/〜3.2の耐拡散性基を表
わす。R2は水素原子、/またはそれ以上のハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または総炭素
数♂〜32の耐拡散性基を表わす。R2が2つ以上ある
場合、それらは同一でも異なってもよい。
Here, R1 represents a diffusion-resistant group having a total carbon number of ♂ to 32 when the leaving group does not have a diffusion-resistant group, and when the leaving group has a diffusion-resistant group (British Patent, 2, oz3
.. The couplers described in No. t4to, etc.) represent a hydrogen atom, a halogen atom of 1 or more, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a diffusion-resistant group having a total carbon number of 3.2. R2 represents a hydrogen atom, a halogen atom of more than 1, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a diffusion-resistant group having a total of ♂ to 32 carbon atoms. When there are two or more R2's, they may be the same or different.

なお黄は2当量マゼンタカプラーの離脱基(後述の結合
する位置を表わす。
Note that yellow represents the leaving group (to be described later, the bonding position) of the 2-equivalent magenta coupler.

2当量マゼンタカプラーの離脱基としては、たとえば、
特公昭4t?−377!グ、10−37690、j/−
10100、同62−34t937、および特開昭ゲタ
−λり乙3er、同r;tター/コ9!3♂、同60−
/304t/、同10−/2293!、同!θ−/!9
33乙、同j/−3232、同!/−3233、同J/
−/74tJ7、同j/−/に929、同61−20♂
2乙、同!ノー3693!、同j/−IOrr4t2、
同j/−//23り/、同j/−//234t3、同j
2−67922、同63−/23129、同j4t−3
303コ、同!グー4t7639、同!グー?θ74t
4t1同!グー/ j 72 <t、同よ!−ハμ!9
、同!t−r3oαq1同3j−//ざ0341.同!
6−31”04t3、同!6−3♂otit4t、同j
≦−グ0♂コ!、同!に一/26♂33、同77−4t
04tグ、同j7−3J−♂!♂、同!7−9乙33q
1同!7−9g3351同!7−9g337などに記載
されている。これらのうち含窒素へテロ項置換のものく
たとえばピラゾール、イミダシーツベトリアゾールなど
のアゾール)−アルキルチオ化合物置換のもの、および
−アリール化合物チオ置換のもの、アリールオキシ化合
物置換のもの、アリールオキシ化合物置換のもの、アリ
ールアルデヒド基まだはアルキルアルデヒド基で複合さ
れた化合物で置換されたものが好ましい。
The leaving group for the 2-equivalent magenta coupler is, for example,
Special public Showa 4t? -377! g, 10-37690, j/-
10100, same 62-34t937, and JP-A-Sho Geta-λri Otsu 3er, same r;tter/ko 9!3♂, same 60-
/304t/, same 10-/2293! ,same! θ−/! 9
33 Otsu, same j/-3232, same! /-3233, same J/
-/74tJ7, same j/-/929, same 61-20♂
2nd, same! No 3693! , same j/-IOrr4t2,
Same j/-//23ri/, Same j/-//234t3, Same j
2-67922, 63-/23129, j4t-3
303, same! Goo 4t7639, same! Goo? θ74t
4t1 same! Goo / j 72 <t, same! -Ha μ! 9
,same! t-r3oαq1 3j-//za0341. same!
6-31”04t3, same! 6-3♂otit4t, same j
≦−g0♂ko! ,same! 1/26♂33, 77-4t
04tgu, same j7-3J-♂! ♂, same! 7-9 Otsu 33q
1 together! 7-9g3351 same! 7-9g337 etc. Among these, those substituted with nitrogen-containing heteroterminals, such as those substituted with azole)-alkylthio compounds such as pyrazole and imidabetriazole, those substituted with -aryl compounds thio, those substituted with aryloxy compounds, and those substituted with aryloxy compounds. Substituted ones, those substituted with compounds in which an aryl aldehyde group is combined with an alkyl aldehyde group are preferred.

2当量シアンカプラーのカプラー母核としては、たとえ
ば、米国特許コ、772.112号、同2゜!ワ!、/
λg号、同3.002 、t、36号、同3、θ34t
1 ♂92号、同一、 4t74t、293号、同一、
 4t、2J 、 730号、同一、3ご7,63/号
、および同3.θ4tl、236号等に記載されている
。それらのシアンカプラーのうち、フェノール類または
ナフトール類が好ましい。
Examples of the coupler core of a 2-equivalent cyan coupler include US Pat. No. 772.112, 2°! Wow! ,/
λg, 3.002, t, 36, 3, θ34t
1 ♂ No. 92, same, 4t74t, No. 293, same,
4t, 2J, No. 730, same, 3go 7, 63/No., and same 3. It is described in θ4tl, No. 236, etc. Among these cyan couplers, phenols or naphthols are preferred.

したがって、シアンカプラー残基(Cp)としては、次
の一般式[VI)、〔■〕、〔■〕および〔■〕で表わ
されるものが好適である。
Therefore, as the cyan coupler residue (Cp), those represented by the following general formulas [VI], [■], [■] and [■] are suitable.

なお矢は2当量シアンカプラーの離脱基の結合する位置
を表わす。
Note that the arrow represents the bonding position of the leaving group of the 2-equivalent cyan coupler.

ここでR1は離脱基に耐拡散性基のついていない場合に
は、総炭素数♂〜32の耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合(英国特許2.0ざ3.に
410号などに記載のカプラー)は水素原子、/または
それ以上のハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基または総炭素数r〜32の耐拡散性基を表わす。
Here, R1 represents a diffusion-resistant group having a total of ♂ to 32 carbon atoms when the leaving group does not have a diffusion-resistant group, and when the leaving group has a diffusion-resistant group (UK Patent 2.0 3) represents a hydrogen atom, a halogen atom of more than 1, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a diffusion-resistant group having a total number of carbon atoms of r to 32.

R2は水素原子、/またはそれ以上のハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、または総炭素数/−
32の耐拡散性基を表わす。R2が2つ以上ある場合、
それらは同一でも異なってもよい。
R2 is a hydrogen atom,/or a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a total number of carbon atoms/-
32 diffusion-resistant groups. If there are two or more R2,
They may be the same or different.

2当量シアンカプラーの離脱基としては、たとえば、特
公昭& 9− / 77 J t、同!7−q♂9イ、
特開昭97−2//39、同4t7−374tコ!、同
!θ−/θ/3!、同!θ−,2f22r、同30−9
/323、同60−//71t22、同!0−/203
341.同jO−/3θ4t9/、同!/−/7ダ37
、同j/−2/♂2?、同!/−2タ?コr1同j/−
107♂&/、同!/−/103コ?、同! / −/
 ’l <42/、同!コー/r3/j、同!コー20
023、同j2−j!jj、29、同!コー90932
、同!3−3り72g、同j 3−397す!、同!3
−句づ24t1同63−4t7F27、同!−3−32
4t23、同!3−/θ!22g1同!グー/り73g
1同タグ−1,#23?、Jl−6t/29、同!!−
3207/、同!!−乙夕9!2、同!≦−/93/、
同54−t23’l、同!乙−72ご4t3、同夕べ一
22/ダ2、同!!−4tり!7、同!6−tO0ググ
、同!ご一/コロ♂32、同J−7−,2θ003り、
米国特許3.74tり、73!、同3゜737.3/!
、同3.♂391邦11同q。
As the leaving group of the 2-equivalent cyan coupler, for example, Tokko Sho & 9-/77 Jt, Ibid! 7-q♂9i,
Japanese Patent Application Publication No. 1987-2//39, 4t7-374t! ,same! θ-/θ/3! ,same! θ-, 2f22r, 30-9
/323, same 60-//71t22, same! 0-/203
341. Same jO-/3θ4t9/, same! /-/7da37
, Same j/-2/♂2? ,same! /-2ta? ko r1 same j/-
107♂&/, same! /-/103? ,same! / −/
'l <42/, same! Ko/r3/j, same! Cor 20
023, same j2-j! jj, 29, same! Co90932
,same! 3-3ri 72g, same j 3-397su! ,same! 3
-Kuzu24t163-4t7F27, same! -3-32
4t23, same! 3-/θ! 22g1 same! Goo/li 73g
1 same tag-1, #23? , Jl-6t/29, same! ! −
3207/, same! ! -Otoyo 9! 2, same! ≦-/93/,
Same 54-t23'l, same! Otsu-72 4t3, same evening 122/da 2, same! ! -4 tons! 7. Same! 6-tO0 google, same! Goichi/Koro♂32, same J-7-, 2θ003,
US patent 3.74 tons, 73! , 3°737.3/!
, same 3. ♂391 kuni 11 q.

227.233、などに記載されている。これらのうち
、アリールアルコキシ置換のもの、アルキルアルコキシ
置換のもの、カルボニルメトキシ置換のもの、ハロゲン
原子(F’、cl、Br、■)置換のもの、スルホニル
オキシ化合物置換のもの、スルホンアミド化合物置換の
ものなどが好ましい。
227.233, etc. Among these, those substituted with arylalkoxy, those substituted with alkylalkoxy, those substituted with carbonylmethoxy, those substituted with halogen atoms (F', cl, Br, ■), those substituted with sulfonyloxy compounds, and those substituted with sulfonamide compounds. Things such as things are preferable.

また、コ当量カプラーとして現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により直接もしくはタイミング基を介して
開裂する結合によって、極大吸収波長が短波長側にシフ
トした色素部分を有し、かつ該反応の結果、シフト前の
極太吸収波長を有する色素部分をもつ化合物またはその
前駆体を生成するカプラーも好ましい。この−当量カプ
2−は次の一般式(X)で表わすものが含まれる。
In addition, as a co-equivalent coupler, it has a dye moiety whose maximum absorption wavelength is shifted to the short wavelength side due to a bond that is cleaved directly or via a timing group by a coupling reaction with an oxidized form of a developing agent, and as a result of this reaction. A coupler that produces a compound or a precursor thereof having a dye moiety having an extremely thick absorption wavelength before shifting is also preferred. This -equivalent Cap2- includes those represented by the following general formula (X).

Cp  (TIME)n  X  Dye    (X
 )式中、CPは、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
体とのカップリング反応により −(TIME)n−X−Dyeを放出することのできる
カプラー残基を表わす。TIMEは、タイミング基を表
わし、nはθまたは正の整数を表わす。Dyeは色素残
基であり、Xは該色素の助色団残基を表わす。
Cp (TIME)n
) where CP represents a coupler residue capable of releasing -(TIME)n-X-Dye through a coupling reaction with an oxidized form of an aromatic primary amine developing agent. TIME represents a timing group, and n represents θ or a positive integer. Dye is a dye residue and X represents an auxochrome residue of the dye.

ここで、CPで表わされるカプラー残基は、芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
色素を形成するものである場合と無色の物質を形成する
ものである場合(所謂無呈色カプラー残基)がある。C
pは、耐拡散性基を有する場合、耐拡散性基を有しない
場合、およびアルカリ可溶化基を有する場合がある。
Here, the coupler residue represented by CP is one that forms a dye through a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent, and the other that forms a colorless substance (so-called colorless coupler residues). C
p may have a diffusion-resistant group, may not have a diffusion-resistant group, or may have an alkali solubilizing group.

n≧/のときTIMEで表わされるタイミング基は、C
pのカップリング部と、−X−Dyeを結合する二価ま
たは三価の有機基を表わす。n=0のときは、−X−D
yeがCpのカップリング部と直接結合することになる
When n≧/, the timing group represented by TIME is C
It represents a divalent or trivalent organic group that connects the coupling part of p and -X-Dye. When n=0, -X-D
ye will be directly coupled to the coupling part of Cp.

TIMEを有する場合の−X−Dyeを放出する機構と
しては、たとえば、写真性有用基(以下、PUGと略す
)放出タイミング型カプラーとして開示されているもの
を挙げることができる。
Examples of the mechanism for releasing -X-Dye when TIME is present include those disclosed as photographically useful group (hereinafter abbreviated as PUG) release timing couplers.

米国特許第41.24tr、962号に記載の、離脱後
の分子内求核置換反応によりPUGを放出する方法、特
開昭74−//4t9グ乙、同!7−/!な234t、
および同77−/77034Fに記載の、離脱後の共役
系に沿った電子移動によりPUGを放出する方法、特開
昭j?−jtrj7、および同!♂−20974tOK
記載の、離脱後、共役系に沿った電子移動によって新た
に生起した求核基により分子内求核置換反応を起こして
PUGを放出する方法、特願昭!9−2タグ2!、同!
ワー♂り2/9に記載の、離脱後、ヘミアセタールの開
裂によってPUGを放出する方法、等が挙げられる。
A method for releasing PUG by an intramolecular nucleophilic substitution reaction after elimination, described in U.S. Pat. 7-/! 234t,
77-/77034F, a method for releasing PUG by electron movement along a conjugated system after separation, JP-A-Shoj? -jtrj7, and the same! ♂-20974t OK
The method of releasing PUG by causing an intramolecular nucleophilic substitution reaction with the newly generated nucleophilic group due to electron transfer along the conjugated system after separation, as described in the patent application! 9-2 tag 2! ,same!
Examples include a method of releasing PUG by cleavage of hemiacetal after detachment, as described in Work 2/9.

本発明のカプラーは、一般式(X)で表わされるタイミ
ング基を有する場合のほかに、次のような三価のタイミ
ング基を有する場合も含塘れる。
In addition to cases in which the coupler of the present invention has a timing group represented by the general formula (X), it also includes cases in which it has a trivalent timing group as shown below.

例えば、特開昭!?−コ097グ0号に記載されている
ように、CpとTIMEとがCpの非カップリング部位
にも結合を有し、現像主薬の酸化体とのカップリング反
応および後続反応のあとでも、CpとTIMEとが結合
を有する場合があげられる。また、特願昭!ター♂92
/9号、同オ9−904t37号、同j9−926j乙
号、および同!ター923!7号に記載されているよう
に、TIMEとDyeとが、現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応および後続反応のあとでも開裂しない結合
をさらに有する場合も含まれる。以上の各場合において
、現像主薬の酸化体とのカップリング反応および後続反
応のあとでも開裂しない結合をCpとDyeとの間にさ
らに有していてもよい。あるいは、一般式(X)の構造
において、そのような開裂しない結合を、CpとTIM
Eおよび1’IMEとDyeとの間にさらに有していて
もよい。
For example, Tokukai Akira! ? - As described in Co097g No. 0, Cp and TIME also have a bond at the non-coupling site of Cp, and even after the coupling reaction with the oxidized form of the developing agent and the subsequent reaction, Cp There is a case where and TIME have a bond. Also, special request Akira! Tar♂92
/9 issue, same o9-904t37, same j9-926j otsu issue, and same! As described in Patent No. 923!7, the case where TIME and Dye further have a bond that is not cleaved even after the coupling reaction with the oxidized form of the developing agent and the subsequent reaction is also included. In each of the above cases, Cp and Dye may further have a bond that does not cleave even after the coupling reaction with the oxidized form of the developing agent and the subsequent reaction. Alternatively, in the structure of general formula (X), such an uncleavable bond is replaced by Cp and TIM.
E and 1' IME and Dye may further have one.

Xで表わされる助色団残基は、酸素原子、窒素原子、あ
るいは硫黄原子、等のへテロ原子が挙げられる。
Examples of the auxochrome residue represented by X include heteroatoms such as oxygen atom, nitrogen atom, or sulfur atom.

Dyeで表わされる色素残基は、助色団基がCpまたは
TIMEによりブロックされることにより、その極大吸
収波長が短波長側にシフトしているものである。
The dye residue represented by Dye has its maximum absorption wavelength shifted to the shorter wavelength side due to the auxochrome group being blocked by Cp or TIME.

これらの色素類は、例えば、ジエイ・ファビア7 、 
xツチ、 ハルト−q/(J、 Fabian、 H。
These pigments include, for example, G. Fabia 7,
xTutch, Hart-q/(J, Fabian, H.

Hartmann)著、 −−yイト・アブソープショ
ン・オプ・オーガニック・カラランッ(LightAb
sorption of Organic Co1or
ants)”。
Hartmann), LightAbsorption Op Organic Colorant (LightAb
sorption of Organic Co1or
ants)”.

(シュプリンガー・フエルラーク(Springer−
Verlag)刊)に記載されているもののうちから選
ぶことができるが、これらに限定されるものではない。
(Springer-
Verlag), but is not limited to these.

より望ましい色素類は、助色団が解離した状態で適切な
色相を有するものである。
More desirable dyes are those that have a suitable hue when the auxochrome is dissociated.

好ましい色素類として、次の一般式(XI)で表わされ
るヒドロキシ基置換芳香族アゾ色素もしくは、ヒドロキ
シ基置換へテロ環芳香族アゾ色素があげられる。
Preferred dyes include hydroxy group-substituted aromatic azo dyes and hydroxy group-substituted heterocyclic aromatic azo dyes represented by the following general formula (XI).

一般式(Xり 一、X−Y−N;N−Z 式中、Xは一般式(X)で定義したのと同じ意味を表わ
し、Yは、アゾ基と共役関係にある不飽和結合を少なく
とも一つ含みその不飽和結合を構成する原子においてX
と連結する原子団を表わし、2はアゾ基と共役できる不
飽和結合を少なくとも一つ含む原子団を表わし、Yおよ
びZに含まれる炭素数は合計して70以上である。
General formula (X, X-Y-N; N-Z In the formula, In an atom containing at least one unsaturated bond, X
2 represents an atomic group containing at least one unsaturated bond that can be conjugated with an azo group, and the total number of carbon atoms contained in Y and Z is 70 or more.

一般式(XI)においてXは好ましくは酸素原子もしく
けイオウ原子である。
In general formula (XI), X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom.

一般式(M)においてYおよびZは好ましくは芳香族基
または不飽和複素環基である。芳香族基として#′i置
換または無置換のフェニル基もしくはナフチル基が好ま
しい。不飽和複素環基としては、窒素原子、イオウ原子
または酸素原子より選ばれるヘテロ原子を有するq員な
いし7員環の複素環基が好ましくベンゼン縮合環であっ
てもよい。複素環基は、たとえば、ビロール、チオフェ
ン、フラン、イミダゾール、/、2.It−)リアゾー
ル、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、インド
ール、ベンゾチオフェン、ベンゾイミl−7”−A/、
もしくはベンゾオキサゾールなどの環構造をもつ基であ
る。
In general formula (M), Y and Z are preferably aromatic groups or unsaturated heterocyclic groups. The aromatic group is preferably a #'i-substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group. The unsaturated heterocyclic group is preferably a q- to 7-membered heterocyclic group having a hetero atom selected from a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom, and may be a benzene-fused ring. Examples of the heterocyclic group include virol, thiophene, furan, imidazole, /, 2. It-) lyazole, oxazole, thiadiazole, pyridine, indole, benzothiophene, benzimi l-7''-A/,
Or a group with a ring structure such as benzoxazole.

Yは、Xおよびアゾ基の他に置換基を有してもよく、置
換基としては脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アクル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基
、スルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロソ基
、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基であり、さらにカルバモイル基、アミノ基、ウ
レイド基、スルファモイル基、カルバモイルスルホニル
基もしくはヒドラジニル基である。これらの基はさらに
置換されていてもよい。
Y may have a substituent in addition to X and the azo group, and examples of the substituent include an aliphatic group, an aromatic group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an aclaramino group, an alkylthio group, and an arylthio group. group, heterocyclic group, sulfonyl group, halogen atom, nitro group, nitroso group, cyano group, carboxyl group, hydroxyl group, sulfonamide group, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, and further carbamoyl group, amino group, They are a ureido group, a sulfamoyl group, a carbamoylsulfonyl group, or a hydrazinyl group. These groups may be further substituted.

2が置換された芳香族基もしくは置換された不飽和複素
環基を表わすとき、置換基として前記YKついて列挙し
たものが挙げられる。
When 2 represents a substituted aromatic group or a substituted unsaturated heterocyclic group, the substituents include those listed above for YK.

YおよびZが置換基として脂肪族基の部分を含むとき、
炭素数/〜32、好ましくは/〜、20の置換または無
置換、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状または
環状のいずれであってもよい。
When Y and Z contain an aliphatic group moiety as a substituent,
It may be substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, linear or branched, chained or cyclic, and has a carbon number of /~32, preferably /~20.

Yおよび2が置換基として芳香族基の部分を含むとき、
炭素数に〜IOであり、好ましくは置換または無置換の
フェニル基である。
When Y and 2 contain an aromatic group moiety as a substituent,
The number of carbon atoms is ~IO, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group.

本発明において、高感度層と中感度層および中感度層と
低感度層はそれぞれ隣接していることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the high-sensitivity layer and the medium-sensitivity layer and the medium-sensitivity layer and the low-sensitivity layer are adjacent to each other.

また高感度層、中感度層および低感度層はそれぞれ2層
以上から構成することもできるが、単一層であることが
好ましい。
Further, each of the high-sensitivity layer, medium-sensitivity layer, and low-sensitivity layer may be composed of two or more layers, but is preferably a single layer.

本発明において、高感度層、中感度層および低感度層そ
れぞれの感度差は、階調性、粒状性、および鮮鋭性を考
慮して最適化すればよいが、通常高感度層は中感度層に
比べ0./〜/ 、OlogE(I2:露光量)高感で
あり、中感度層は低感度層に比べ0.7〜/、olog
E高感であることが好ましい。
In the present invention, the sensitivity difference between the high-speed layer, medium-speed layer, and low-speed layer can be optimized by taking into account gradation, graininess, and sharpness, but normally the high-speed layer is the medium-speed layer. compared to 0. /~/, OlogE (I2: exposure amount) is highly sensitive, and the medium sensitivity layer is 0.7~/, olog compared to the low sensitivity layer.
E: High sensitivity is preferred.

本発明による高、中、低感度層の最大発色濃度は下記の
ようにして測定する事ができる。
The maximum color density of the high, medium, and low sensitivity layers according to the present invention can be measured as follows.

高、中、又は低感度乳剤を支持体に塗布した試料に充分
な光を曝光しく通常晴天の昼光下7分以上)、下記のカ
ラー現像処理を3.rocで行なう。
A sample coated with a high-, medium-, or low-speed emulsion on a support is exposed to sufficient light (usually under clear daylight for at least 7 minutes) and subjected to the color development process described in 3. Do it with roc.

処理後、この試料をマクベス社濃度計にてステータスM
フィルターで濃度測定する。
After processing, this sample was measured with a Macbeth densitometer for status M.
Measure the concentration using a filter.

一方、複数の写真乳剤層が塗設されてしまっているカラ
ー写真感光材料の場合には、上記と同じ条件で曝光及び
カラー現像処理した後に各層を分離(剥離)シてこれら
の層の濃度を上記と同じようにして測定する。
On the other hand, in the case of a color photographic light-sensitive material on which multiple photographic emulsion layers have been coated, each layer is separated (peeled) after being exposed to light and color developed under the same conditions as above to reduce the density of these layers. Measure in the same manner as above.

カラー現像   6分30秒 漂  白   6分30秒 水    洗    −分/θ秒 定    着    9分−0秒 水   洗    3分/!秒 安   定    /分θ!秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。Color development 6 minutes 30 seconds Bleached white 6 minutes 30 seconds Water Washing - minutes/θ seconds Fixed Arrival 9 minutes - 0 seconds Wash with water for 3 minutes/! seconds Stable / minute θ! seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

ジエチレントリアミン五酢酸    /、θg/−ヒド
ロキシエチリデンー/l l−ジホスホン酸        2.0g亜硫酸ナト
リウム          ダ、θg炭酸カリウム  
         3θ、og臭化カリウム     
       /、41g沃化カリウム       
    / 、jmgヒドロキシルアミン硫酸塩   
  2.4tgグー(N−エチル−N−β−ヒ ドロキシエチルアミノ)−2 −メチルアニリン硫酸塩     4t、6g水を加え
て            /、01pH10,0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩       /θ0.θgエチレンジ
アミン四酢酸第二ナ トリウム塩           10.0g臭化アン
モニウム       /!0 、0g硝酸アンモニウ
ム        10.0g水を加えて      
      /・01pHt 、 。
Diethylenetriaminepentaacetic acid /, θg/-hydroxyethylidene/l l-diphosphonic acid 2.0g Sodium sulfite da, θg Potassium carbonate
3theta,og potassium bromide
/, 41g potassium iodide
/ , jmg hydroxylamine sulfate
2.4tg Goo (N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate 4t, 6g water added /, 01 pH 10,0 Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt /θ0. θg Ethylenediaminetetraacetic acid second sodium salt 10.0g ammonium bromide /! 0,0g ammonium nitrate Add 10.0g water
/・01pHt,.

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩             /、0g亜硫酸ナ
トリウム          9.0gチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (70%)          / 7 r 、 Om
l1重亜硫酸ナトリウム         ダ、6g水
を加えて            /、01pHΔ 、
乙 安定液 ホ/L/マリy(4tOqb)      2.0ml
ポリオキシエチレン−p−モノ ノニルフェニルエーテル(平 均重合度キ/θ)         0.3g水を加え
て            /、θ1本発明において高
感度層における銀/カプラー比(色画像形成カプラー1
モル当りのハロゲン化銀モル数)は、約5〜30θが適
当であるが、背感性層である場合、好ましくは/θ〜/
θo1 より好ましくは20〜!0であり、緑感性層ま
たは赤感光性層である場合、好ましくは30−200゜
より好ましくは90〜/!θである。中感度層における
銀/カプラー比は2〜10θであるが、青感光性層であ
る場合、好ましくはコ〜1.10.より好ましくは2〜
20であり、緑感光性層または赤感光性層の場合、好ま
しくは!〜10Q1より好ましくは!〜!0である。低
感度層における銀/カプラー比は7〜!θであるが、青
感光性層である場合、好ましくは7〜.20、より好ま
しくは/。
Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt /, 0g Sodium sulfite 9.0g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) / 7 r, Om
l1 Sodium bisulfite, add 6g water /, 01pHΔ,
Otsu stable liquid E/L/Mariy (4tOqb) 2.0ml
Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization K/θ) 0.3 g with water added /, θ1 In the present invention, the silver/coupler ratio in the high-speed layer (color image forming coupler 1
The number of moles of silver halide per mole is suitably about 5 to 30θ, but in the case of a back-sensitive layer, it is preferably /θ to /
θo1 More preferably 20~! 0, and in the case of a green-sensitive layer or a red-sensitive layer, the angle is preferably 30-200°, more preferably 90-/! θ. The silver/coupler ratio in the medium speed layer is between 2 and 10 θ, but in the case of a blue sensitive layer it is preferably between co and 1.10. More preferably 2~
20, preferably in the case of a green-sensitive layer or a red-sensitive layer! ~10Q1 more preferably! ~! It is 0. The silver/coupler ratio in the low sensitivity layer is 7~! In the case of a blue-sensitive layer, θ is preferably 7 to . 20, more preferably /.

!〜10であり、緑感光性層または赤感光性層である場
合、好ましくは3〜!0、よシ好ましくは3〜3θであ
る。
! -10, and in the case of a green-sensitive layer or a red-sensitive layer, preferably 3-! 0, preferably 3 to 3θ.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
2tモル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
In the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention, any silver halide including silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride may be used. Preferred silver halides are silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing up to 30 moles of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from λmolti to 2tmol% silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。
The silver halide grains in the photographic emulsion may be so-called regular grains having a regular crystal structure such as a cube, octahedron, or dodecahedron, or may have an irregular crystal shape such as a spherical shape. It may be one with crystal defects such as twin planes or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、o、7ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of 7 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to 10 microns, and may be a monodisperse emulsion with a narrow distribution or a polydisperse emulsion with a wide distribution. good.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー(
RD)、瓜/7乙113 (/97/年72月)1.2
.2〜=3頁、“■、乳剤製造(Emulsion p
reparation and types) ”およ
び同、屋/♂7it (/97り年//月)、フ4t/
頁に記載の方法に従うことができる。
The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention can be produced by a known method, for example, as described in Research Disclosure (
RD), Melon/7 Otsu 113 (/97/72) 1.2
.. 2~=3 pages, “■, Emulsion production (Emulsion p
``reparation and types)'' and the same, ya/♂7it (/97 year//month), fu4t/
You can follow the method described on page.

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
The photographic emulsion used in the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Beaumontel (P.

Glafkides、 Chimie  et Phy
siquePhotographique Paul 
Montel、  /914;7)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Du
ffin、 PhotographicEmulsio
n Chemistry(Focal Press、 
 /り6ご)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Ze l i
kmanet at、 Making and Coa
tingPhotographic Emulsion
、Focal Press。
Glafkides, Chimie et Phy
siquePhotographique Paul
Montel, /914;7), "Photographic Emulsion Chemistry" by Du Huynh, published by Focal Press (G, F, Du
ffin, Photographic Emulsio
n Chemistry (Focal Press,
``Production and Coating of Photographic Emulsions'' by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zeli
kmanet at, Making and Coa
tingPhotographic Emulsion
, Focal Press.

/9≦4t)などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆる逆
混合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。
/9≦4t). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the methods for reacting the soluble silver salt and soluble halogen salt include one-sided mixing method, simultaneous mixing method,
Any combination thereof may be used. It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). As one form of the simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method,
A silver halide emulsion with a regular crystal shape and nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。
Two or more types of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used.

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photographic 
5cience  andEngineering)第
6巻、/ j 9〜/ j 3頁(/912):ジャー
ナル・オプ・フォトグラフイク°サイエ/x (Jou
rnal  ofPhotographic  5ci
ence)、/2巻、2グコ〜2j/頁(/り64t)
、米国特許第3.tjj。
The silver halide emulsion consisting of the regular grains described above can be obtained by controlling pAg and pH during grain formation. For more information, please see Photographic Science and Engineering.
5science and Engineering) Volume 6, /j 9~/j 3 pages (/912): Journal op Photographic° Scie/x (Jou
rnal of Photographic 5ci
ence), /2 volumes, 2 pages ~ 2j/page (/64t)
, U.S. Patent No. 3. tjj.

39q号および英国特許第1,4t/J、74t♂号に
記載されている。
No. 39q and British Patent No. 1,4t/J, 74t♂.

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約θ。Furthermore, as a monodisperse emulsion, the average grain diameter is approximately θ.

7ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なく
とも9!重量%が平均粒子直径の士ダθチ内にあるよう
な乳剤が代表的である。平均粒子直径が0.2!〜λミ
クロンであり、少なくとも9!重Ji%又は数量で少な
くとも9!チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径上コθ
チの範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第j 、t7& 、
4コを号、同第3 、 AJ−6、394を号および英
国特許第7゜4t/3,7’lr号に記載されている。
Silver halide grains larger than 7 microns, at least 9! Emulsions in which the weight percent is within θ of the average grain diameter are typical. Average particle diameter is 0.2! ~λ microns, at least 9! Weight Ji% or quantity is at least 9! The average grain diameter of the silver halide grains is
Emulsions such as those falling within the range of Methods for preparing such emulsions are described in U.S. Pat.
No. 4, No. 3, AJ-6, 394 and British Patent No. 7°4t/3,7'lr.

また特開昭4t、r−2600号、同j/−39027
号、同!/−r3097号、同j3−/37/33号、
同!q−グ♂32/号、同j&−994t/ワ号、同3
?−3743j号、同j?−4t993/号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
Also, Japanese Patent Publication No. 4T, R-2600, J/-39027
Same issue! /-r3097, j3-/37/33,
same! q-gu♂32/issue, same j&-994t/wa issue, same 3
? -3743j, same j? Monodisperse emulsions such as those described in No. 4t993/ etc. can also be preferably used in the present invention.

また、アスペクト比がj以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(
Cutoff 、PhotographicScien
ce and Engineering)、第74を巻
、2り?〜2!2頁(7920年):米国特許第グ。
Further, tabular grains having an aspect ratio of j or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gatoff, Photographic Science and Engineering (
Cutoff, Photographic Science
CE and Engineering), Volume 74, 2nd Edition. ~2!2 pages (7920): U.S. Patent No. G.

グ3グ、コ2g号、同グ、グ/4t、3/θ号、同4t
、4t33.0417号、同q、グ39.!2θ号およ
び英国特許第2.//2,717号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上
および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用
した米国特許第ダ。
3g, 2g, 4t, 3/θ, 4t
, 4t33.0417, sameq, g39. ! 2θ and British Patent No. 2. It can be easily prepared by the method described in, for example, No. 2,717. The use of tabular grains has advantages such as improved color sensitization efficiency by sensitizing dyes, improved graininess, and increased sharpness, as disclosed in the above-cited US Patent No. DA.

4t311.22A号などに詳しく述べられている。It is described in detail in No. 4t311.22A.

結晶構造は一様なもので覧内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていてもよ
い。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.θ27.ハら
号、米国特許第3.!Q!、θ6?号、同グ、g4t4
t、/77号および特願昭!!−211r’lt9号等
に開示されている。
The crystal structure may be uniform, with the inside and outside having different halogen compositions, or it may have a layered structure. These emulsion grains are described in British Patent No. 1. θ27. Hara, U.S. Patent No. 3. ! Q! , θ6? No., same group, g4t4
t, /77 issue and special request! ! -211r'lt No. 9, etc.

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、094
t、4/4号、回り、/412.900号、同4t、’
tj9.3!3号、英国特許第一、θJ/、792号、
米国特許第<t、3419、t、22号、同グ、3り!
、グア♂号、同ダ。
Further, silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining, and for example, silver halides, rhodan silver,
It may be bonded with a compound other than silver halide, such as lead oxide. These emulsion grains are described in U.S. Patent No. G,094
t, 4/4 issue, rotation, /412.900 issue, same 4t,'
tj9.3!3, British Patent No. 1, θJ/, No. 792,
U.S. Patent No. 3419, No. 22, Ibid.
, Gua ♂ issue, same da.

4t33.601号、同4t、4tぶ3.077号、同
3、乙!乙、9イー号、同3.!!コ、062号、特開
昭!ワー/乙2!410号等に開示されている。
4t 33.601, 4t, 4t 3.077, 3, Otsu! Otsu, No. 9E, 3. ! ! Ko, No. 062, Tokukai Sho! It is disclosed in War/Otsu 2!410, etc.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーA / 7
 t 473および同A / J’ 7 /乙に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめた。
The emulsion of the present invention is usually used which has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are Research Disclosure A/7
T 473 and A/J' 7/B, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the two Research Disclosures mentioned above, and their locations are shown in the table below.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)A/7.g4tj、■−C−Gに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色(すなわち、イ子ロー、マゼンタおよびシアン
)を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、グ当量または2当量カプラーの具体例は前述RD/
7a4t3、■−CおよびD項記載の特許に記載された
カプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。
Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) A/7. g4tj, ■-C-G. As dye-forming couplers, couplers that give the three primary colors (i.e., black, magenta, and cyan) in subtractive color development are important.Specific examples of diffusion-resistant g-equivalent or 2-equivalent couplers include the aforementioned RD/2-equivalent couplers.
In addition to the couplers described in the patents listed in Sections 7a4t3, 1-C and D, the following can be preferably used in the present invention.

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
グ07,2/θ号、同第コ。
A representative example of the yellow coupler that can be used in the present invention is a hydrophobic acylacetamide coupler having a pallast group. A specific example is US Patent No. 2.
07, 2/θ issue, same issue.

776.0J−7号および同第3.2Aj、601゜号
などに記載されている。本発明には、二当惜イエローカ
プラーの使用が好ましく、米国特許第3゜4t07,1
9’1号、同第31ググ2,9J♂号、同第3.り33
,601号および同第グ、θ22゜1.20号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭!ざ−1073り号、米国特許第& 、 4tO/
 、762号、同第グ、326.024を号、RDi、
ror3(/979年q月)、英国特許第1 、’72
! 、020号、西独出願公開第2,2/り、977号
、同第2.コロ/13に7号、同第2,329.677
号および同第2゜4t33.272号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。
No. 776.0J-7 and No. 3.2Aj, No. 601°, etc. The use of a two-hit yellow coupler is preferred for the present invention, as described in US Pat. No. 3.4t07,1.
9'1 No. 31, Gugu No. 2, 9J♂, No. 3. ri33
, No. 601 and the same No. G, θ22゜1.20, etc., the oxygen atom separation type yellow coupler or Tokko Sho! Z-1073, US Patent No. &, 4tO/
, No. 762, No. 326.024, RDi,
ror3 (/979Q), British Patent No. 1, '72
! , No. 020, West German Application Publication No. 2,2/2, No. 977, No. 2. Coro/13 No. 7, No. 2,329.677
Typical examples thereof include the nitrogen atom separation type yellow couplers described in No. 1, No. 2 and No. 2゜4t33.272. α-pivaloylacetanilide couplers have excellent color fastness, especially light fastness, while α-benzoylacetanilide couplers provide high color density.

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロン系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2,
3//、0♂コ号、同第2,34t3.703号、同第
2,600,7?♂号、同第2.り0♂、!23号、同
第、? 、 01.2 、乙!3号、同第3./!コ、
♂り6号および同第3,93≦、θ/!号などに記載さ
れている。二当量のj−ピラゾロン系カプラーの離脱基
として、米国特許第グ、3/θ。
The magenta coupler that can be used in the present invention is preferably a hydrophobic indacylon or cyanoacetyl coupler having a pallast group! - Pyrazolone and pyrazoloazole couplers may be mentioned. ! -Pyrazolone couplers are preferably those in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye.
3//, 0♂ko issue, 2,34t3.703, 2,600,7? No. ♂, No. 2. Ri0♂,! No. 23, same No. 23, ? , 01.2, Otsu! No. 3, same No. 3. /! Ko,
♂ri No. 6 and same No. 3,93≦, θ/! It is written in the number etc. As the leaving group for a two-equivalent j-pyrazolone coupler, U.S. Pat.

乙/り号に記載された窒素原子脱離基または米国特許第
4t、3!/、?97号に記載されたアリールチオ基が
特に好ましい。また欧州特許第73゜、<J4号に記載
のパラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第3゜、?J?、/79号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第3.7
26.0g2号に記載されたピラゾロ(j+/−C)C
/1’ r ” ) トリアゾール類、リサーチ・ディ
スクロージャーコ4t220(/9どグ年g月)および
特開昭60−3363.2号に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー14t23
0(/り♂り年に月)および特開昭30−4134!ワ
号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色
素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国
特許第グ、オ0θ、乙30号に記載のイミダゾ(/、z
−b:]ピラゾール類は好ましく、欧州特許第1/9 
、、!!’に0J号に記載のピラゾロC’+” 〕C’
+’+グ〕トリアゾールは特に好ましい。
The nitrogen atom leaving group described in No. O/R or U.S. Patent No. 4t, 3! /,? The arylthio group described in No. 97 is particularly preferred. It also has a pallast group as described in European Patent No. 73゜<J4! - Pyrazolone couplers provide high color density. As a pyrazoloazole coupler, U.S. Patent No. 3, ? J? , /79, preferably U.S. Pat. No. 3.7.
26.0g Pyrazolo(j+/-C)C described in No. 2
/1'r'') Triazoles, Research Disclosure Co4t220 (/9dog year g month) and pyrazolotetrazoles and Research Disclosure 14t23 described in JP-A-60-3363.2
0 (/ri♂ri year ni month) and JP-A-30-4134! Examples include pyrazolopyrazoles described in No. Imidazo (/, z) described in U.S. Pat.
-b: ] pyrazoles are preferred, European Patent No. 1/9
,,! ! 'Pyrazolo C'+"]C' described in No. 0J
+'+g]triazole is particularly preferred.

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許第コ、グア9゜293号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第y、θJ′2
.コ/2号、同第グ。
Cyan couplers that can be used in the present invention include hydrophobic, diffusion-resistant naphthol and phenolic couplers, preferably the naphthol couplers described in U.S. Pat. y, θJ'2
.. Co/No. 2, same No. G.

/4tに13り6号、同第9,2コJ’ 、233号お
よび同第47..29t、200号に記載された酸素原
子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第2.3t9.り29号、同第2.♂0/ 、1
77号、同第2,772,162号、同第コ、F9に、
♂2乙号などに記載されている。
/4t No. 13 No. 6, No. 9, No. 2 J', No. 233 and No. 47. .. 29t, No. 200, a two-equivalent naphthol coupler of the oxygen atom separation type is mentioned as a representative example. Further, specific examples of phenolic couplers are described in U.S. Patent No. 2.3t9. No. 29, No. 2. ♂0/ ,1
No. 77, No. 2,772,162, No. C, F9,
It is written in ♂2 Otsu No. etc.

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第3.772.002号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、
同第3.7!!。
Cyan couplers that are stable against humidity and temperature are preferably used in the present invention, and a typical example thereof is as described in U.S. Pat. Phenolic cyan coupler having U.S. Pat. No. 2,772,162;
Same number 3.7! ! .

30ど号、同第グ、/26 、Jデ乙号、同第グ。No. 30, No. 3, /26, No. 30, No. 3, No. 3, No. 30, No. 30, No.

334t、0!!号、同第Q 、3.27.173号、
西独特許公開第J 、329.729号および欧州特許
第12/、3乙!号などに記載されたλ、!−ジアンル
アミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第3 
、4t4t4.622号、同第9,333.999号、
同第な、グ!/、J−39号および同第グ、グ27,2
g7号などに記載された一一位にフェニルウレイド基を
有しかつ!−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなど′である。
334t, 0! ! No. Q, No. 3.27.173,
West German Patent Publication No. J, 329.729 and European Patent No. 12/, 3 O! λ written in the issue etc.,! -Dianruamino-substituted phenolic couplers and U.S. Patent No. 3
, 4t4t4.622, same number 9,333.999,
Same thing, Gu! /, J-39 and the same No. G, G27, 2
It has a phenylureido group at the 11th position as described in No. g7 etc. and! These include phenolic couplers having an acylamino group at the -position.

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第り、733.620号および
特公昭タフ−3947/3号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第な、θ0り、929
号、同第グ、/3ざ、、23t号および英国特許第1 
、 /4t4 、 J6♂号などに記載のマゼンタ着色
シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。その他
のカラードカプラーは前述RD / 7 t< <t 
3、■〜G項に記載されている。
In order to correct unnecessary absorption of color pigments, it is preferable to perform masking by using a colored coupler in combination with a color photosensitive material for photographing. Yellow-colored magenta couplers described in U.S. Patent No. 733.620 and Japanese Patent Publication No. 3947/3, or U.S. Patent No. 929
No. 3, No. 3, No. 23t and British Patent No. 1
Typical examples include the magenta-colored cyan couplers described in , /4t4, J6♂, and the like. Other colored couplers are RD/7 t<<t
3. Described in sections ① to G.

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第9,3g乙、237号および英国特許第2 
、/2! 、370号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96,370号および西独出願公開筒3
.23’l 、633号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。
Granularity can be improved by using a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility. Such a coupler is
U.S. Patent No. 9,3g Otsu, 237 and British Patent No. 2
,/2! , No. 370 contains a specific example of a magenta coupler,
Also, European Patent No. 96,370 and West German Application Publication No. 3
.. 23'l, No. 633 describes specific examples of yellow, magenta or cyan couplers.

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.グ!/、♂2
0号および同第+tlO♂0゜2!!号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第2,102,173号および米国特許第9,3に2,
2♂コ号に記載されている。
The dye-forming couplers and the special couplers described above may form dimers or more polymers. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are described in U.S. Patent No. 3. Gu! /,♂2
No. 0 and No. +tlO♂0゜2! ! listed in the number. Specific examples of polymerized magenta couplers are described in British Patent No. 2,102,173 and U.S. Patent No. 9,3.
It is listed in the 2nd issue.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは前述のRD/7にq3、■
〜F項に記載された特許のカプラーが有用である。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler that releases the development inhibitor is q3, ■
The patent couplers listed in Sections .-F. are useful.

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭j7−
/j/9K<を号に代表される現像液失活型;米国特許
第グ、2ダ♂、9乙;号および特開昭67−/!/12
34を号に代表されるタイミング型;特願昭j9−39
A63号に代表される反応をであり、特に好ましいもの
は、特開昭!7−/!/9ダq号、同j、!’−、2/
79J’、l!号、特願昭j9−7j4t7¥号、同5
9−22+27q号、同j9−/2.2/4を号および
同J?−904tjr号等に記載される現像液失活型D
IRカプラーおよび特願昭J−9−39,<33号等に
記載される反応型DIRカプラーである。
Preferred in combination with the present invention is JP-A-7-
Developer deactivated type represented by /j/9K<; US Patent Nos. /12
Timing type represented by No. 34; patent application Shoj9-39
The reaction represented by No. A63 is particularly preferred. 7-/! /9 daq issue, same j,! '-, 2/
79J', l! No., patent application No. Shoj9-7j4t7¥, same 5
9-22+27q issue, same j9-/2.2/4 issue and same J? -Developer deactivated type D described in No. 904tjr etc.
These are IR couplers and reactive DIR couplers described in Japanese Patent Application No. 1997-39, <33, etc.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D= 16.77 t<グ3の2/頁および同、屋/e
!7/4の64t7頁右欄から6グ?頁左欄に記載され
ている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D= 16.77 t<g3, 2/page and the same, ya/e
! 7/4 64t page 7 6g from the right column? It is written in the left column of the page.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
&/7乙4t3の2/〜29頁および同、屋/17/6
の6!/左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
&/7 Otsu 4t3, pages 2/-29 and the same, ya/17/6
6! / It can be developed by the usual methods described in the left column to right column.

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
The color photographic material of the present invention is usually subjected to a water washing treatment or a stabilization treatment after development, bleach-fixing or fixing treatment.

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭!2−♂!グ3号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には2〜9
槽の向流面が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜pHを
調整する(例えばpHj〜/)だめの各種の緩衝剤(例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用)やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤(無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(
ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、9−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど)
、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。
In the washing process, it is common to use countercurrent washing in tanks larger than one to conserve water. For stabilization treatment, use Tokukaisho instead of the water washing process! 2-♂! A typical example is a multistage countercurrent stabilization treatment as described in No. 3 of the present invention. In the case of this process, 2 to 9
A countercurrent surface of the tank is required. Various compounds are added to this stabilizing bath for the purpose of stabilizing images. For example, various buffers (e.g., borates, metaborates, borax, phosphates, carbonates, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia) to adjust the membrane pH (e.g., pHj~/) Typical examples include carboxylic acids, dicarboxylic acids, polycarboxylic acids, etc.) and formalin. In addition, water softeners (inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, organic phosphoric acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.), disinfectants (
benzisothiazolinone, isothiazolone, 9-thiazolinebenzimidazole, halogenated phenol, etc.)
Various additives such as surfactants, fluorescent whitening agents, and hardening agents may be used, and two or more compounds for the same or different purposes may be used in combination.

また、処理後のgpH調整剤として塩化アンモ−’7ム
、?12アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
In addition, ammonium chloride-'7m is used as a pH adjusting agent after treatment. It is preferable to add various ammonium salts such as ammonium 12 ammonium, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムなどを代表
例として挙げることができる。本発明はまた、リサーチ
・ディスクロージャ 2−/り/コ3(/り7♂年7月
)などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材
料にも適用できる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, and color reversal film for slides or television. The present invention can also be applied to black-and-white light-sensitive materials using a mixture of three color couplers as described in Research Disclosure 2-/ri/co-3 (July 7/2012).

実施例 / 本発明の有効性を示すために、下塗りを施したトリアセ
チルセルロースフィルム支持体上に、下記に示すような
組成より成る多層カラー感光材料試料/θ/を作成した
Example/In order to demonstrate the effectiveness of the present invention, a multilayer color photosensitive material sample /θ/ having the composition shown below was prepared on an undercoated triacetyl cellulose film support.

塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀当
りのg/m2単位で表わした量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはg/m2単位で表わした量
を、まだ増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モル当りのモル数で示した。
Coating weights are expressed in g/m2 per silver for silver halides and colloidal silver, and in g/m2 for couplers, additives and gelatin, and the same for sensitizing dyes. Silver halide in one layer 1
Expressed in moles per mole.

(試料/θ/) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀     ・・・・・ 0./ゼラチン
        ・・・・・ 7.3カラードカプラー
C−/  、、、、  0.0を紫外線吸収剤UV−/
  ・・・・・ 0./同上 UV−2・・・・・0.
2 高沸点有機溶媒HBS−/  ・・・ 0.0/同  
     HBS−2・ ・ ・  θ、0/第0/(
中間層) ゼラチン         ・・・・・ /、θカプラ
ー C−x     ・・・・ 0.02HBS−7・
・・・・ θ、/ 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モルチ 平均粒径θ、tμ)  ・・・・・ /、/ゼラチン 
       ・・・・・ /、乙増感色素I    
  ・・・・ 2X/Q−4同   ■       
・ ・ ・ ・  乙X10−4同   ■     
  ・ ・ ・ ・  −×/θ−5カプラー C−3
・・・・ 0.30 カプラー C−タ    ・・・・ 0.0タカプラー
 C−2・・・・ 0.θ2 HBS−/           ・ ・ ・ ・  
o、/9第q層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モルチ 平均粒径0.7μ)   ・・・・ 0.90ゼラチン
        ・・・・・ /、0増感色素■   
  ・・・/、j×70−4同   ■       
 ・ ・ ・ /  、 !×10−4同   ■  
     ・ ・ ・ ・  /X/Q−5カプラー 
C−t     ・・・・ o、/3カプラー C−2
・・・・0.0グコ HBS−/       ・・・・o、ott夕HBS
−、z        −−−−o、oq。
(Sample/θ/) 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0. / Gelatin 7.3 Colored coupler C-/ ,,,, 0.0 as ultraviolet absorber UV-/
・・・・・・ 0. / Same as above UV-2...0.
2 High boiling point organic solvent HBS-/...0.0/same
HBS-2・ ・ ・ θ, 0/0th/(
(intermediate layer) Gelatin... /, θ coupler C-x... 0.02HBS-7.
... θ, / 3rd layer (first red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide! Molch average grain size θ, tμ) ... /, / gelatin
・・・・/、Otsu sensitizing dye I
... 2X/Q-4 same ■
・ ・ ・ ・ Otsu X10-4 same ■
・ ・ ・ ・ −×/θ-5 coupler C-3
...0.30 Coupler C-ta...0.0 Coupler C-2...0. θ2 HBS-/ ・ ・ ・ ・
o, /9 qth layer (first red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 mole average grain size 0.7 μ) ...0.90 Gelatin ... /, 0 increase Sensitive pigment■
.../, j×70-4 same ■
・ ・ ・ / , ! ×10-4 same ■
・ ・ ・ ・ /X/Q-5 coupler
C-t... o, /3 coupler C-2
...0.0gco HBS-/ ...o, ott evening HBS
-, z ----o, oq.

第5層(中間層) ゼラチン         ・・・・ /、θコ、!−
ジーt−オクチル ハイドロキノン      ・ ・ ・ ・θ、θ31
i B S −/          ・ ・ ・ ・
θ、10第6層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀3モル慢 平均粒径0.グμ)    ・・・・ 0.3増感色素
■    ・・・ !、O×10−4同   ■   
   ・ ・ ・  2.0×70−4同   ■  
    ・ ・ ・  0.3×70−4ゼラチン  
        ・・・・ /・θカプラー C−t 
     ・・・・ 0.2カプラー C−7・・・・
0.03 カプラー C−7・・・・0,03 HBS−/         ・・・・ 05147層
(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀yモル慢 平均粒径0.!μ)   ・・・・0.グ0ゼラチン 
        ・・・・ /、θ増感色素■    
   ・・ 3×IQ−4同   ■        
  ・ ・ ・  2×10−4同   ■     
    ・ ・ 0  、 3×70−4カプラー C
−t    ・・・・ θ、02!カプラー C−/ 
   ・・・・・ θ、θ3カプラー C−ar   
 ・・・・ 0.θノ!カプラー C−7・・・・・ 
0.03HBS−7・ ・ ・ ・ ・  θ 、20
第?層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル慢 平均粒径0.2μ)   ・・・・θ、/!ゼラチン 
         ・・・・ /、0増感色素■   
 ・・・・3.!×10 4増感色素■    ・・・
・/、グ×10−4カプラー C−9・・・・0.0I C−/θ    ・・・・0,0/ C−//     ・・・・0.0♂ C−7・・・・0.02 C−/;    ・・・・θ、θコ HBS−/          ・・・・0,10HB
S−2・ ・ ・ ・ 0.0! 第9層(イエローフィルタ一層) ゼラチン         ・・・・ 7.2黄色コロ
イド銀      ・・・・0.0♂2、!−ジーt−
オクチル ハイドロキノン      ・ ・ ・ ・  0./
HBS−/           ・ ・ ・ ・  
0.3第70層(第7青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル慢、 平均粒径0.3μ)    ・・・・ 0.4tゼラチ
ン         ・・・・ /、θ増感色素■  
    ・・・・コメ10−4カプラ〜 C〜73  
  ・・・・ 0.タカプラー C−7・・・・0.0
7 HBS−/          ・・・・ 0.2第1
/層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀にモル慢、 平均粒径/、jμ)    ・・・・ o、rゼラチン
         ・・・・ 0.芯増感色素■   
   ・・・・/X10−4カプラー C−/3   
 ・・・・θ、2!HBS−/           
  −−−・ o、o7第12層(第1保護層) ゼラチン         ・・・・ θ、♂紫外線吸
収剤UV−/   ・・・・ 0./同上 UV−コ 
・・・・Ol、2 HBS−/         ・・・・0.0/HBS
−コ        ・・・・θ、0/第0/層(第2
保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.02μ) ・ ・ ・ ・   O、! ゼラチン          ・・・・O,グ!ポリメ
チルメタアクリレート 粒子(直径/、tμ)   ・・・・ 0.2硬膜剤H
−7・・・・ 0.な 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料10
/とした。
5th layer (middle layer) Gelatin... /, θ,! −
D-t-octylhydroquinone ・ ・ ・ θ, θ31
i B S -/ ・ ・ ・ ・
θ, 10 6th layer (first green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 3 molar average grain size 0.g μ) ...0.3 Sensitizing dye ■ ...! , O×10-4 same ■
・ ・ ・ 2.0×70-4 same ■
・ ・ ・ 0.3×70-4 gelatin
・・・・/・θ coupler C-t
...0.2 coupler C-7...
0.03 Coupler C-7...0,03 HBS-/...05147 layer (second green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide y molar average grain size 0.!μ ) ...0. 0 gelatin
... /, θ sensitizing dye■
・・3×IQ-4 same ■
・ ・ ・ 2×10-4 same ■
・ ・ 0, 3×70-4 coupler C
-t... θ, 02! Coupler C-/
... θ, θ3 coupler C-ar
...0. θノ! Coupler C-7...
0.03HBS-7・ ・ ・ ・ θ , 20
No.? Layer (third green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 6 mole chronic average grain size 0.2μ) ... θ, /! gelatin
... /, 0 sensitizing dye ■
...3. ! ×10 4 sensitizing dye■...
・/、G×10-4 coupler C-9...0.0I C-/θ...0,0/ C-//...0.0♂ C-7... 0.02 C-/; ...θ, θkoHBS-/ ...0,10HB
S-2・ ・ ・ ・ 0.0! 9th layer (yellow filter single layer) Gelatin...7.2 Yellow colloidal silver...0.0♂2,! -G-t-
Octylhydroquinone ・ ・ ・ ・ 0. /
HBS-/ ・ ・ ・ ・
0.3 70th layer (7th blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 2 molar, average grain size 0.3μ) ...0.4t Gelatin ... /, θ increase Sensitive pigment■
...Kome 10-4 coupler~C~73
...0. Ta coupler C-7...0.0
7 HBS-/ 0.2 1st
/ layer (first green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide (molar ratio to silver iodide, average grain size /, jμ) ... o, r gelatin ... 0. Core sensitizing dye■
.../X10-4 coupler C-/3
...θ, 2! HBS-/
---・o, o7 12th layer (first protective layer) Gelatin... θ, male ultraviolet absorber UV-/...0. / Same as above UV-co
...Ol, 2 HBS-/ ...0.0/HBS
-Co...θ, 0/0th/layer (2nd
Protective layer) Fine grain silver bromide (average grain size 0.02μ) ・ ・ ・ ・ O,! Gelatin...O, ugh! Polymethyl methacrylate particles (diameter/, tμ)...0.2 Hardener H
-7...0. In addition to the above components, a surfactant was added to each layer as a coating aid. Sample 10 was prepared as above.
/.

この試料70/の第ぶ層、第2層および第を層を透t!
Juト!Jアセチルセルロースフィルム支持体上に塗布
し、先に記載した濃度測定方法で第6層の最大マゼンタ
発色濃度(緑フィルター使用)を測定したところ、第7
表に示した値であった。
Through the first layer, second layer and second layer of this sample 70/!
Juto! J acetyl cellulose film support, and the maximum magenta color density (using a green filter) of the 6th layer was measured using the density measurement method described above.
The values were as shown in the table.

(試料702〜10≦) 試料/θ/の第2層及び第1層の最大発色濃度が第1表
(で示した値になるよう洗い又前記のカラー現像処理(
3分/!秒)での階調が直線性をもつように(センシト
メトリー・カーブが直線になるように)、カプラーや高
沸点有機溶媒の塗布量並びにハロゲン化銀の粒子サイズ
や化学増感の程度を適宜調整して試料/θコ〜10gを
作成した。
(Samples 702 to 10≦) Samples /θ/ were washed and subjected to the color development process (
3 minutes/! The coating amount of the coupler and high-boiling organic solvent, the grain size of the silver halide, and the degree of chemical sensitization are controlled so that the gradation at After making appropriate adjustments, 10 g of sample/θ was prepared.

これらの試料をRMS粒状度測定用の階段ウェッジを通
して最大発色濃度を求めるのに用いた前記の処理のうち
、カラー現像処理の時間を6分30秒の替りに3分/!
秒にした以外は同様にしてカラー現像を行ない、り!μ
直径のアパーチャーにてマゼンタのカプリ濃度から0.
2高い濃度におけるRMSを測定した。得られた結果を
第1表に示す。
These samples were passed through a stepped wedge for RMS granularity measurement to determine the maximum color density. Among the processes described above, the color development process time was changed to 3 minutes/! instead of 6 minutes and 30 seconds.
Color development was carried out in the same manner except that the time was changed to seconds. μ
From magenta capri density to 0.
The RMS at 2 higher concentrations was measured. The results obtained are shown in Table 1.

第1表の結果より、本発明の試料10/〜101のRM
S値は、本発明に規定された最大発色4度値の範囲を外
れる比較用試料10夕と/θ6に比べて顕著に小さい事
かられかるように1本発明の試料では露光不足の撮影領
域の粒状性が改良されていることが明らかである。
From the results in Table 1, the RM of samples 10/-101 of the present invention
The S value is significantly smaller than that of the comparison sample 10 and /θ6, which is outside the range of the maximum color development 4 degree value specified in the present invention. It is clear that the graininess is improved.

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した: UV−/ x/y=2/3(重量比) UV−,2 HBS−/  リン酸トリクレジル HBS−,2フタル酸ジブチル C−/ 〈 〔 C−、? C−r ■ H2 C(CHa)a C−/ 一10 H3 H−/ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ (CH2)3S03Na 増感色素■ 増感色素■ 2H5 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 実施例2 (試料20/) 試料10/の第ぶ層、第7層および第♂層を下記のよう
に変えた以外は試料10/と同様にして試料20/を作
成した。
Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below: UV-/x/y=2/3 (weight ratio) UV-, 2 HBS-/tricresyl phosphate HBS-, 2 phthalate Dibutyl acid C-/〈 [C-,? C-r ■ H2 C(CHa)a C-/ -10 H3 H-/ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ (CH2)3S03Na Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ 2H5 Sensitizing dye■ Sensitizing Dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Example 2 (Sample 20/) A sample was prepared in the same manner as Sample 10/, except that the fifth layer, seventh layer, and male layer of Sample 10/ were changed as shown below. 20/ was created.

第3層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル係 平均粒径θ、3μ)   ・・・・ 0.3ゼラチン 
        ・・・・ /、0増感色素■    
 ・・・・ j×10−4同   ■        
・ ・ ・ ・  コメ10−4同   ■     
   ・ ・ ・ ・  3×IQ−5カプラー C−
t      ・・・・ O,コカプラー C−7・・
・・0.03 カプラー C−/      ・・・・0.03HBS
−7・・・・ 0.オ 第2層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀!モル係 平均粒径o、tμ)    ・・・・0.4t!ゼラチ
ン 増感色素■    ・・・・1.!X10−4同一ヒ 
 ■         ・ ・ ・ ・ 2.2  ×
 70−4同上 ■    ・・・・0.3×/θ−4
カプラー C−t      ・・・・0.27同上 
 C−/      ・・  ・0.03同上  C−
♂      ・・・0.0/7同上  C−7・・・
・0.03 同上  HBS−/    ・・・・ θ、コ第1層(
第3緑感乳剤層) 法具化釧乳剤(沃化銀乙モルチ 平均粒径0.7!μ)  ・・・・0.90ゼラチン 
        ・・・・ /、3増感色素■    
・・・・3.7X/θ−4回上 ■    ・・・・/
、j×/θ−4カプラー C−51・・・・0.0! 同上  C−1o      ・ ・・0.0//同上
  C−//     ・ ・・・0.0?同上  C
−/       ・・・・0.02同上  C−/コ
    ・・・・0.0コHB S −/      
   ・・・・θ、10HBS−2・ ・ ・ ・ 0
.0! (試料コθコ〜コθり 試料20/の第6層、第7層及び第2層の最大発色濃度
が第2表に示した値になるように、又前記のカラー現像
処理(3分/j秒)での階調が直線性をもつように(セ
ンシトメトリー・カーブが直線になるように)、カプラ
ーや高沸点有機溶媒の塗布量並びにハロゲン化銀の粒子
サイズや化学増感の程度を適宜調整して試料、202〜
20!を作成した。
3rd layer (first green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 2 molar average grain size θ, 3μ) ...0.3 gelatin
... /, 0 sensitizing dye ■
... j×10-4 same ■
・ ・ ・ ・ Same as comment 10-4 ■
・ ・ ・ ・ 3×IQ-5 coupler C-
t...O, co-coupler C-7...
...0.03 Coupler C-/ ...0.03HBS
-7...0. E Second layer (second green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide!Molar coefficient average grain size o, tμ) ...0.4t! Gelatin sensitizing dye ■・・・1. ! X10-4 same h
■ ・ ・ ・ ・ 2.2 ×
70-4 Same as above ■ ・・・0.3×/θ-4
Coupler C-t...0.27 Same as above
C-/ ・0.03 Same as above C-
♂ ...0.0/7 Same as above C-7...
・0.03 Same as above HBS-/... θ, 1st layer (
3rd green-sensitive emulsion layer) Processed emulsion (silver iodide otsu morchi average grain size 0.7! μ) ...0.90 gelatin
... /, 3 sensitizing dye ■
...3.7X/θ-4 times higher ■ .../
, j×/θ-4 coupler C-51...0.0! Same as above C-1o...0.0//Same as above C-//...0.0? Same as above C
-/...0.02 Same as above C-/ko...0.0koHB S -/
・・・・θ, 10HBS-2・ ・ ・ ・ 0
.. 0! (Sample Co θ Co - Co θ Sample 20/) /j seconds) so that the gradation is linear (the sensitometric curve is a straight line), the coating amount of the coupler and high-boiling organic solvent, the grain size of the silver halide, and the chemical sensitization are controlled. Adjust the degree appropriately and prepare the sample, 202~
20! It was created.

これらの試料20/〜20jにMTF測定用のパターン
を通して露光し、前述の3分/夕秒のカラー現像処理を
行なった。マゼンタのカプリ濃度より0.9高い濃度で
の/mm当りコ!サイクルにおけるMTF値を算出し、
第2表に示した。
These samples 20/-20j were exposed to light through a pattern for MTF measurement, and subjected to the aforementioned 3 minute/evening second color development process. Co/mm at a density 0.9 higher than the capri density of magenta! Calculate the MTF value in the cycle,
It is shown in Table 2.

また、これら試料20/〜20J−に色温度2?s<t
 0にのタングステン光源を用いてフィルター色濃度で
y、roooKに調整し像様露光を与えた試料(A)と
、さらに緑フイルタ−BPN−r3を介して像様露光を
与えた試料(B)について、前述の3分/!秒のカラー
現像処理を行なった。
Also, these samples 20/~20J- have a color temperature of 2? s<t
Sample (A) subjected to imagewise exposure using a tungsten light source with a filter color density adjusted to y, roooK, and sample (B) further subjected to imagewise exposure via a green filter BPN-r3. Regarding the aforementioned 3 minutes/! A second color development process was performed.

試料(A)のマゼンタのカブIJ d度より0./高い
濃度の露光量と試料(B)のマゼンタのカプリ濃度より
θ、/高い濃度の露光量が同じになるように補正した時
、試料(A)のマゼンタのカプリ濃度より0.9高い濃
度(D’c)の露光量での試料(B)のマゼンタ濃度を
DGとする。ΔG=1) G−D oGとして算出し、
第2表に示した。
The magenta turnip IJ of sample (A) is 0. /When the exposure amount for high density is corrected so that the exposure amount is the same as the magenta capri density of sample (B), /the density is 0.9 higher than the magenta capri density of sample (A). Let DG be the magenta density of sample (B) at the exposure amount of (D'c). ΔG=1) Calculated as G-D oG,
It is shown in Table 2.

第2表より、本発明による試料−0/〜コθ3のMTF
の値が本発明の規定外の試料−〇りや一〇!のそれに比
べて小さい事から、本発明の試料は試料コθ9や20!
に比べ鮮鋭性の良いことが明らかである。
From Table 2, MTF of sample-0/~ko θ3 according to the present invention
A sample whose value is outside the specifications of the present invention - 〇Riya10! Since the sample of the present invention is smaller than that of the sample θ9 or 20!
It is clear that the sharpness is better than that of .

また第2表のΔGはカラー撮影におけるグレー色と緑色
着色物の差を意味し、値が大きい程緑色着色物の明度が
高いことを表わしており、不発明の試料、!07〜20
3のΔGの値が試料20グやXOSのそれに比べて大き
い事から本発明の試料は試料コθグや、20jに比べ色
再現性に優れることが明らかである。
Further, ΔG in Table 2 means the difference between gray and green colored objects in color photography, and the larger the value, the higher the brightness of the green colored object. 07-20
Since the value of ΔG of Sample No. 3 is larger than that of samples 20g and XOS, it is clear that the sample of the present invention has better color reproducibility than samples Cog θg and 20j.

(不発明の効果) 前記の第1表と第2表の結果から明らかなように、本発
明てよって、粒状性、鮮鋭性及び色再現性が顕著に改良
される。
(Effects of the Non-Invention) As is clear from the results in Tables 1 and 2 above, the present invention significantly improves graininess, sharpness, and color reproducibility.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和60年//
服//日
Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. 1985//
clothes//day

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 青色感光性をもつ低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハ
ロゲン化銀乳剤層及び高感度ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも三層を支持体上に近い方からこの順に塗布してな
るカラー写真感光材料又は緑色感光性をもつ低感度ハロ
ゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層及び高感度
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも三層を支持体に近い方
からこの順に塗布してなるカラー写真感光材料に於て、
前記の高感度乳剤層は0.3以下の最大発色濃度を与え
、また中感度乳剤層及び低感度乳剤層はともに0.8以
上の最大発色濃度を与えるものである事を特徴とするカ
ラー写真感光材料。
A color photographic light-sensitive material comprising at least three layers, a low-sensitivity silver halide emulsion layer having blue sensitivity, a medium-sensitivity silver halide emulsion layer, and a high-sensitivity silver halide emulsion layer, coated on a support in this order from the side closest to the layer. or a color photographic light-sensitive material comprising at least three layers, a low-sensitivity silver halide emulsion layer, a medium-sensitivity silver halide emulsion layer, and a high-sensitivity silver halide emulsion layer having green sensitivity, coated in this order from the side closest to the support. In the
A color photograph characterized in that the high-speed emulsion layer gives a maximum color density of 0.3 or less, and the medium-speed emulsion layer and the low-speed emulsion layer both give a maximum color density of 0.8 or more. photosensitive material.
JP23263085A 1985-10-18 1985-10-18 Silver halide color photographic sensitive material having multilayered structure Granted JPS6291945A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01118557A (en) * 1987-10-30 1989-05-11 Mitsubishi Motors Corp Resin composition
JPH03132651A (en) * 1989-10-18 1991-06-06 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material having wide latitude
US5372616A (en) * 1992-10-28 1994-12-13 Hokuto Corporation Bin for mushroom culture
US5372615A (en) * 1993-10-20 1994-12-13 Hokuto Corporation Bin cap for mushroom culture

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US5372615A (en) * 1993-10-20 1994-12-13 Hokuto Corporation Bin cap for mushroom culture

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