JPS6289904A - Color filter - Google Patents

Color filter

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Publication number
JPS6289904A
JPS6289904A JP60232139A JP23213985A JPS6289904A JP S6289904 A JPS6289904 A JP S6289904A JP 60232139 A JP60232139 A JP 60232139A JP 23213985 A JP23213985 A JP 23213985A JP S6289904 A JPS6289904 A JP S6289904A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
color filter
modified polyvinyl
group
resin layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP60232139A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kikuo Kubodera
窪寺 喜久雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP60232139A priority Critical patent/JPS6289904A/en
Publication of JPS6289904A publication Critical patent/JPS6289904A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled filter having excellent durable resistance to light and heat and with the less browning property of a pigment by forming a colored resinous film with a colored substrate resinous layer contg. modified polyvinyl alcohol having a cationic group in the molecule. CONSTITUTION:The colored resinous layer is formed by dyeing the substrate resinous layer contg. modified polyvinyl alcohol having a cationic group in the molecule. The content of the cationic group in the modified polyvinyl alcohol having the cationic group in the molecule is preferably regulated to 0.1-15mol% and most preferably to 0.5-10mol%. The polymer used as the substrate resin of the colored resinous layer of the color filter is singly used or can be used as the mixture with a public-known substrate resin of gelatin, casein, polyvinyl alcohol, etc., and the polymer has excellent coated film performance, adhesion with the substrate, dyeability, resolving power, pattern reproducing property, sensitivity, heat resistance, light resistance, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、カラーイメージセンサ−1液晶デイスプレイ
等に使用するに適したカラーフィルターに関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a color filter suitable for use in a color image sensor-1 liquid crystal display or the like.

[発明の背景] 従来、カラーイメージセンサ−1液晶デイスプレイ等に
使用する色分解用カラーフィルターの製造法としては1
例えば、特公昭52−17375号公報に記載されるよ
うな染色法が採用されている。この染色法は通常、下記
の方法により行なわれている。まず、水溶性樹脂に感光
性を付与した感光液をガラスまたはデバイス等の所定の
基板に均一に塗布し、乾燥させて感光膜を形成した後。
[Background of the Invention] Conventionally, there has been a method for manufacturing color filters for color separation used in color image sensors-1 liquid crystal displays, etc.
For example, a dyeing method as described in Japanese Patent Publication No. 52-17375 has been adopted. This staining method is usually carried out by the following method. First, a photosensitive liquid, which is a water-soluble resin imparted with photosensitivity, is uniformly applied to a predetermined substrate such as glass or a device, and dried to form a photosensitive film.

写真製版技術を用いて、ストライプやモザイク状などの
所望パターンのレリーフを形成し、このレリーフ部分を
所定の分光特性を有する染料を用いて染色する操作によ
り、第一色目の着色樹脂層を形成する。次いで、その上
に混色防止用中間層を形成するか、または固定化処理を
行なう。更に第二色目以降の着色樹脂層を形成するため
に同様な操作を繰返し所定の着色樹脂層積層体を形成し
た後、最上層に透明な保護層を形成し、カラーフィルタ
ーを得る。
Using photolithography technology, a desired pattern of relief such as stripes or mosaics is formed, and this relief portion is dyed with a dye having predetermined spectral characteristics to form a colored resin layer of the first color. . Next, an intermediate layer for preventing color mixture is formed thereon or a fixing treatment is performed. Furthermore, in order to form colored resin layers of the second and subsequent colors, similar operations are repeated to form a predetermined colored resin layer laminate, and then a transparent protective layer is formed as the uppermost layer to obtain a color filter.

着色樹脂層の基体樹脂としては、ゼラチン、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル誘導体、セルロ
ース誘導体、ポリアクリルアミド誘導体およびその誘導
体などの水溶性樹脂が知られている。感光液は、これら
の水溶性樹脂の少なくとも一種類と、重クロム酸塩、ジ
アゾ化合物およびジアジド化合物などの感光性付与剤(
光硬化剤)とから構成される水溶性感光性組成物を含む
塗布液である。この感光液に要求される性質としては、
塗膜性能、基板との密着性、染色性、解像力、パターン
再現性および感度等があり、これらの諸特性を満足する
ものとして、ゼラチン、カゼインおよびポリビニルアル
コールが良く使用されている。たとえば、ゼラチン水溶
液に重クロム酸塩を加えて、感光性を付与したものは、
高圧水銀灯で十分露光可能であり、しかも可視域に感光
性を有するにもかかわらず、現像(硬化)後は可視域の
吸収は消滅するため感光液としては極めて良好な特性を
有している。
As the base resin of the colored resin layer, gelatin, casein,
Water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate derivatives, cellulose derivatives, polyacrylamide derivatives, and derivatives thereof are known. The photosensitive solution contains at least one of these water-soluble resins and a photosensitizer (such as a dichromate, a diazo compound, and a diazide compound).
This is a coating liquid containing a water-soluble photosensitive composition composed of a photocuring agent). The properties required for this photosensitive liquid are as follows:
There are coating film performance, adhesion to the substrate, dyeability, resolution, pattern reproducibility, sensitivity, etc., and gelatin, casein, and polyvinyl alcohol are often used as materials that satisfy these properties. For example, dichromate is added to an aqueous gelatin solution to impart photosensitivity.
Although it can be sufficiently exposed with a high-pressure mercury lamp and has photosensitivity in the visible range, the absorption in the visible range disappears after development (hardening), so it has extremely good properties as a photosensitive liquid.

トコ口が、一方ではゼラチン、カゼインおよびポリビニ
ルアルコール等の水溶性樹脂からなる感光液は、保存性
が悪かったり、染色性が不十分であったり、また塗布あ
るいは染色の際に溶液を一定温度に加温することが必要
なため製造のコントロールが難しいというようないくつ
かの欠点がある。
On the other hand, photosensitive solutions made of water-soluble resins such as gelatin, casein, and polyvinyl alcohol have poor storage stability, insufficient dyeing properties, and the need to keep the solution at a constant temperature during coating or dyeing. There are several drawbacks, such as the need for heating, which makes manufacturing difficult to control.

カラーフィルター用水溶性樹脂として、他の合成高分子
化合物を混合して使用する方法も提案されている。たと
えば共重合体ラテックスを用いるもの(特開昭53−4
7227号公報)1重合体媒染剤を用いるもの(特開昭
58−134611号公報)等が知られている。しかし
ながら、これらの合成高分子化合物を併用したものは、
染色濃度が不充分であったり、高分子化合物と光硬化剤
(例えば重クロム酸塩)とが反応して硬化凝集したり、
これらの高分子化合物と前述のゼラチン。
A method of mixing and using other synthetic polymer compounds as a water-soluble resin for color filters has also been proposed. For example, those using copolymer latex (Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-4
No. 7227) A method using a monopolymer mordant (Japanese Unexamined Patent Publication No. 134611/1983) is known. However, when these synthetic polymer compounds are used together,
The dyeing concentration may be insufficient, or the polymer compound and photocuring agent (e.g. dichromate) may react and harden and aggregate.
These polymer compounds and the aforementioned gelatin.

カゼイン、ポリビニルアルコール等との相溶性が悪く、
混合した場合に相分離あるいは凝集をおこしたりして、
均質な皮膜が得られにくいとの問題がある。
Poor compatibility with casein, polyvinyl alcohol, etc.
When mixed, phase separation or aggregation may occur,
There is a problem that it is difficult to obtain a homogeneous film.

[発明の目的コ 本発明の目的は、改良されたカラーフィルターを提供す
ることにある。
[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide an improved color filter.

本発明の目的は、特にイメージセンサ−1液晶デイスプ
レイ等に使用する色分解フィルターとして、上記のよう
な欠点のないカラーフィルターを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a color separation filter that does not have the above-mentioned drawbacks, especially as a color separation filter for use in image sensor-1 liquid crystal displays and the like.

本発明の他の目的は、光や熱に対する耐久性に優れ、色
素の褐色性の低いカラーフィルターを提供することにあ
る。
Another object of the present invention is to provide a color filter that has excellent durability against light and heat and has low browning properties.

[発明の要旨] 本発明は、基板上に積層された少なくとも一層の着色樹
脂層を含むカラーフィルターであって、該着色樹脂層が
、カチオン基を分子内に有する変性ポリビニルアルコー
ルを含む基体樹脂層を染色してなるものであることを特
徴とするカラーフィルターを提供するものである。
[Summary of the Invention] The present invention provides a color filter including at least one colored resin layer laminated on a substrate, wherein the colored resin layer is a base resin layer containing modified polyvinyl alcohol having a cationic group in the molecule. The present invention provides a color filter characterized in that it is made by dyeing.

上記のカチオン基を分子内に有する変性ポリビニルアル
コールのカチオン基含有量は、0.1〜15モル%の範
囲にあることが望ましく、さらに0.5〜10モル%の
範囲にあることが特に望ましい。
The content of cationic groups in the above-mentioned modified polyvinyl alcohol having cationic groups in the molecule is preferably in the range of 0.1 to 15 mol%, and particularly preferably in the range of 0.5 to 10 mol%. .

[発明の効果] 本発明のカラーフィルターの着色樹脂層の基体樹脂とし
て用いる重合体は、単独、もしくはゼラチン、カゼイン
、ポリビニルアルコール等の公知の基体樹脂と混合して
用いることができ、塗膜性能、基板との密着性、染色性
、解像力、パターン再現性、感度、耐熱性、耐光性等に
おいて優れている。
[Effects of the Invention] The polymer used as the base resin of the colored resin layer of the color filter of the present invention can be used alone or in a mixture with known base resins such as gelatin, casein, polyvinyl alcohol, etc., and has excellent coating film performance. , excellent in adhesion to substrates, dyeability, resolution, pattern reproducibility, sensitivity, heat resistance, light resistance, etc.

従って、本発明のカラーフィルターは、特にイメージセ
ンサ−1液晶デイスプレイ等に使用する色分解フィルタ
ーとして有用である。
Therefore, the color filter of the present invention is particularly useful as a color separation filter for use in image sensor-1 liquid crystal displays and the like.

[発明の詳細な記述] 本発明のカラーフィルターは、カチオン基を分子内に有
する変性ポリビニルアルコールを、着色樹脂層の基体樹
脂成分として用いることを主な特徴とする。上記の変性
ポリビニルアルコールは、基体樹脂成分として、単独で
用いてもよく、あるいは公知の基体樹脂と混合して用い
てもよい。
[Detailed Description of the Invention] The main feature of the color filter of the present invention is that modified polyvinyl alcohol having a cationic group in the molecule is used as the base resin component of the colored resin layer. The above-mentioned modified polyvinyl alcohol may be used alone as a base resin component, or may be used in combination with a known base resin.

本発明で用いる変性ポリビニルアルコールに含まれるカ
チオン基の例としては、下記のような一般式で表わされ
る基を挙げることができる。
Examples of the cationic group contained in the modified polyvinyl alcohol used in the present invention include groups represented by the following general formula.

一般式(I) (ただし、R1、R2およびR3は水素原子もしくは低
級アルキル基を表わし、そしてAは連結基である) 一般式(II) R4    R5 (ただし、R4 、R5 、R6およびR7はそれぞれ
水素原子もしくは低級アルキル基のいずれかを表わし、
Aは連結基であり、モしてX−はアニオンである) 一般式(III) (ただし、l(8 、 l(9、およびR10はそれぞ
れ水素原子、低級アルキル基もしくはフェニル基のいず
れかを表わす) 一般式(IV) (ただし、R11、R12、l(13およびR14はそ
れぞれ水素原子、低級アルキル基もしくはフェニル基の
いずれかを表わし、モしてX−はアニオンである) 二車,1息V) 一OーAーN−R16 (ただし、RI5及びlli+6は水素原子もしくは低
級アルキル基を表わし、モしてAは連結基である)二J
I[ (ヱD− ! 一OーAーN−R18*  x− I7 (ただし、R17、l(+8及びlli19はそれぞれ
水素原子もしくは低級アルキル基のいずれかを表わし、
Aは連結基であり、モしてXはアニオンである)一般式
(VII) N + l(21 1(2G (ただし、l(20及びR21は水素原子もしくは低級
アルキル基を表わす) 一般式(VIH) ■ N+  R23・ X (ただし、R22、R23及びR24はそれぞれ水素原
子もしくは低級アルキル基のいずれかを表わし、モして
X−はアニオンである) 上記の各一般式において、低級アルキル基とは炭素数1
〜6のアルキル基(メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ペンチルおよびヘキシル)を意味する。なお、低級ア
ルキル基およびフェニル基はいずれも置換基を含んでい
てもよい。
General formula (I) (However, R1, R2 and R3 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and A is a linking group) General formula (II) R4 R5 (However, R4, R5, R6 and R7 are each Represents either a hydrogen atom or a lower alkyl group,
A is a linking group, and General formula (IV) (wherein R11, R12, l (13 and R14 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a phenyl group, and X- is an anion) dicar, 1 Breath V) 1O-A-N-R16 (However, RI5 and lli+6 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and A is a linking group) 2J
I[(ヱD-! 1O-A-N-R18* x- I7 (However, R17, l(+8 and lli19 each represent either a hydrogen atom or a lower alkyl group,
A is a linking group, and X is an anion) General formula (VII) N + l(21 1(2G (However, l (20 and R21 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group) General formula (VII) VIH) ■ N+ R23・X (However, R22, R23, and R24 each represent either a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X- is an anion.) has 1 carbon
-6 alkyl groups (methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl). Note that both the lower alkyl group and the phenyl group may contain a substituent.

上記のようなカチオン基を含む変性ポリビニルアルコー
ルについては、たとえば、特開昭59−107345号
公報に開示があり,それ自体は公知である。
Modified polyvinyl alcohol containing a cationic group as described above is disclosed in, for example, JP-A-59-107345, and is known per se.

そして、L記のカチオン基を含む変性ポリビニルアルコ
ールは、たとえば、重合反応によりポリビニルアルコー
ルを製造する際に、上記のカチオン基が付いたビニル化
合物を導入して、これを共重合反応させることにより容
易に製造できる。
Modified polyvinyl alcohol containing a cationic group as described in L can be easily obtained by, for example, introducing a vinyl compound having a cationic group described above and copolymerizing it when producing polyvinyl alcohol by a polymerization reaction. can be manufactured.

上記のカチオン基の付いたビニル化合物の例としては、
下記の化合物を挙げることができる。
Examples of the above vinyl compounds with cationic groups include:
The following compounds may be mentioned.

一般式(I)のカチオン基を有する化合物としては、N
−(2−ジメチルアミ/エチル)アクリルアミド、N−
(2−ジメチルアミノエチル)メタクリルアミド、N−
(3−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミド、N−
(3−ジエチルアミンプロピル)アクリルアミド、N−
(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、N
−(3−ジエチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
N−(1、l−ジメチル−3−ジメチルアミノプロピル
)アクリルアミド、N−(1,1−ジエチル−3−ジメ
チルアミ/ブチル)アクリルアミド、N−(1−メチル
−1,3−ジフェニル−3−ジエチルアミンプロピル)
メタクリルアミド、N−(3−メチルエチルアミノプロ
ピル)メタクリルアミド、N−メチル−N−(3−ジメ
チルアミノプロピル)アクリルアミド、N−(2,2−
ジメチル−3−ジエチルアミノプロピル)アクリルアミ
ド、N−(2,2−ジメチル−3−ジメチルアミノプロ
ピル)クロトン酸アミド、N−(3,3−ジメチル−4
−ジメチルアミノブチル)メタクリルアミド、N−(3
−メチルアミノプロピル)アクリルアミド、N−(アミ
ノエチル)メタクリルアミド、およびインプロピルメタ
クリルアミドを挙げることができる。
As a compound having a cationic group of general formula (I), N
-(2-dimethylamino/ethyl)acrylamide, N-
(2-dimethylaminoethyl)methacrylamide, N-
(3-dimethylaminopropyl)acrylamide, N-
(3-diethylaminepropyl)acrylamide, N-
(3-dimethylaminopropyl)methacrylamide, N
-(3-diethylaminopropyl)methacrylamide,
N-(1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl)acrylamide, N-(1,1-diethyl-3-dimethylamino/butyl)acrylamide, N-(1-methyl-1,3-diphenyl-3-diethylamine propyl)
Methacrylamide, N-(3-methylethylaminopropyl)methacrylamide, N-methyl-N-(3-dimethylaminopropyl)acrylamide, N-(2,2-
dimethyl-3-diethylaminopropyl)acrylamide, N-(2,2-dimethyl-3-dimethylaminopropyl)crotonic acid amide, N-(3,3-dimethyl-4
-dimethylaminobutyl) methacrylamide, N-(3
-methylaminopropyl)acrylamide, N-(aminoethyl)methacrylamide, and inpropylmethacrylamide.

−・般式(II)のカチオン基を有する化合物としては
、上記一般式(I)の化合物を公知の四級化剤で四級化
した化合物を挙げることができる。
-. Examples of the compound having a cationic group of general formula (II) include compounds obtained by quaternizing the compound of general formula (I) with a known quaternizing agent.

一般式(III)のカチオン基を有する化合物としては
、■−ビニルイミダゾール、l−ビニル−2−メチルイ
ミダゾール、1−ビニル−2−エチルイミダゾール、1
−ビニル−2−7エニルイミダゾールおよびl−ビニル
−2,4,5−)リメチルイミダゾールを挙げることが
できる。
Examples of the compound having a cationic group of general formula (III) include ■-vinylimidazole, l-vinyl-2-methylimidazole, 1-vinyl-2-ethylimidazole, 1
-vinyl-2-7enylimidazole and l-vinyl-2,4,5-)limethylimidazole.

一般式(TV)のカチオン基を有する化合物としては、
上記一般式(III)の化合物を公知の四級化剤で四級
化した化合物を挙げることができる。
As a compound having a cationic group of general formula (TV),
Examples include compounds obtained by quaternizing the compound of general formula (III) above using a known quaternizing agent.

一般式(V)のカチオン基を有する化合物としては、ジ
メチルアミンエチルビニルエーテル、ジメチルアミノプ
ロピルエーテルおよびビニロキシエチルアミンを挙げる
ことができる。
Examples of the compound having a cationic group of general formula (V) include dimethylamine ethyl vinyl ether, dimethylaminopropyl ether and vinyloxyethylamine.

一般式(VI)のカチオン基を有する化合物としては、
上記一般式(V)の化合物を公知の四級化剤で四級化し
た化合物を挙げることができる。
As a compound having a cationic group of general formula (VI),
Examples include compounds obtained by quaternizing the compound of the above general formula (V) with a known quaternizing agent.

なお、本発明のカラーフィルターに用いるカチオン基を
分子内に有する変性ポリビニルアルコールのケン化度は
30〜100モル%の範囲にあることが好ましく、さら
に50〜99モル%の範囲にあることが特に好ましい。
The degree of saponification of the modified polyvinyl alcohol having a cationic group in the molecule used in the color filter of the present invention is preferably in the range of 30 to 100 mol%, and more preferably in the range of 50 to 99 mol%. preferable.

また、変性ポリビニルアルコールの重合度は200以上
であることが好ましく、特に500〜5000の範囲に
あることが好ましい。
Further, the degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol is preferably 200 or more, and particularly preferably in the range of 500 to 5,000.

前述のように、本発明の変性ポリビニルアルコールは基
体樹脂として単独で使用することができるが、また他の
公知の水溶性高分子化合物と併用することもできる。
As mentioned above, the modified polyvinyl alcohol of the present invention can be used alone as a base resin, but it can also be used in combination with other known water-soluble polymer compounds.

本発明の変性ポリビニルアルコールと併用するては、ゼ
ラチン、アルブミン、カゼイン、セル゛ロース誘導体、
寒天、アルギン酸ナトリウム、糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
およびその誘導体、ポリ酢酸ビニルおよびその誘導体が
あげられる。
When used in combination with the modified polyvinyl alcohol of the present invention, gelatin, albumin, casein, cellulose derivatives,
Examples include agar, sodium alginate, sugar derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide and its derivatives, polyvinyl acetate and its derivatives.

必要に応じてこべらの公知の水溶性化合物を二種以上混
合してもよい。
If necessary, two or more known water-soluble compounds may be mixed.

ただし、基体樹脂層における前記の変性ポリビニルアル
コールの含有量は、含有樹脂量当り5重量%以上である
ことが好ましく、また30重量%以下であることが好ま
しい。
However, the content of the modified polyvinyl alcohol in the base resin layer is preferably 5% by weight or more and 30% by weight or less based on the amount of resin contained.

公知のカラーフィルターの製造は、基板(たとえば、ガ
ラス板、プラスチック板、イメージセンサ−表面、液晶
ディスプレイ表面など)の上に、所望により適当な中間
層を介して、基体樹脂と所望の添加剤(重クロム酸カリ
ウムなどの硬化剤等)を含有する塗布液を塗布、乾燥し
て塗布層を形成したのち、この塗布層をパターンマスク
(モザイク、ストライプなどの模様のフォトマスク)モ
ザイク、ストライプ状などの基体樹脂層(レリーフ)を
形成し、この基体樹脂層を染色して着色樹脂層(着色レ
リーフ)とし、この着色樹脂層の上に保護層を形成する
ことによりなされている0通常において着色樹脂層は二
層以上積層される。この場合において、各層は混色防止
処理されるか、あるいは各層の間には混色防止層が設け
られることが多い。
In the production of known color filters, a base resin and desired additives ( A coating solution containing a hardening agent such as potassium dichromate, etc.) is applied and dried to form a coating layer, and then this coating layer is used as a pattern mask (a photomask with a pattern such as a mosaic or stripe) to form a mosaic, stripe, etc. This is done by forming a base resin layer (relief), dyeing this base resin layer to make a colored resin layer (colored relief), and forming a protective layer on top of this colored resin layer. Two or more layers are laminated. In this case, each layer is often treated to prevent color mixture, or a color mixture prevention layer is provided between each layer.

本発明のカラーフィルターの製造は上記のような、従来
より公知の技術に従って行なわれ、その製造方法に特に
限定はない。
The color filter of the present invention is manufactured according to the conventionally known techniques as described above, and there are no particular limitations on the manufacturing method.

基体樹脂層の厚さは約O01〜5JLmの範囲にあるこ
とが好ましく、約0.3〜2ルmの範囲にあることが特
に好ましい。
The thickness of the base resin layer is preferably in the range of about 0.01 to 5 JLm, particularly preferably in the range of about 0.3 to 2 JLm.

基体樹脂層の着色技術も既に知られている。すなわち、
基体樹脂層(レリーフ)を青、緑、赤、シアン、マゼン
タ、あるいはイエローなどの染料で染色して、着色樹脂
層(色分解フィルター要素)とする操作が利用される。
Techniques for coloring the base resin layer are also already known. That is,
The base resin layer (relief) is dyed with a blue, green, red, cyan, magenta, or yellow dye to form a colored resin layer (color separation filter element).

この染色に用いられる染料としては、既に各種の染料が
知られており、特に酸性染料、直接染料、反応染料が好
ましい。
Various dyes are already known as dyes used for this dyeing, and acid dyes, direct dyes, and reactive dyes are particularly preferred.

本発明において特に好ましく用いられる染料としては、
非アルカリ金属性染料(すなわち、従来用いられている
アルカリ金属含有染料のアルカリ金属原子をピリジニウ
ム系カチオン、アンモニウム系カチオン、キノリニウム
系カチオンなどの有機系カチオン、あるいは水素原子で
置き換えたもの)を挙げることができる。
The dyes particularly preferably used in the present invention include:
List non-alkali metal dyes (i.e. those in which the alkali metal atoms of conventionally used alkali metal-containing dyes are replaced with organic cations such as pyridinium cations, ammonium cations, quinolinium cations, or hydrogen atoms). I can do it.

なお、通常のカラーフィルターの製造に際しては、前述
の硬化剤、あるいは緩衝剤を含むリンス液など各種の処
理剤が利用されるが、これらについてもアルカリ金属を
含有しないものを用いることが好ましい。特に固体撮像
素子の表面に付設するマイクロカラーフィルターの製造
に際しては、そのような配慮を行なうことが望ましい。
Note that in the production of ordinary color filters, various processing agents such as the above-mentioned curing agent or a rinsing liquid containing a buffering agent are used, but it is preferable to use those that do not contain alkali metals. In particular, it is desirable to take such consideration when manufacturing a micro color filter attached to the surface of a solid-state image sensor.

本発明のカラーフィルターにおいては、着色樹脂層の所
望のpH値の維持が容易になるため、その分光透過特性
が向上し、さらにその優れた分光透過特性が長期間安定
に維持されるとの利点がある。
In the color filter of the present invention, it is easy to maintain a desired pH value of the colored resin layer, so its spectral transmission characteristics are improved, and furthermore, the excellent spectral transmission characteristics are stably maintained for a long period of time. There is.

次に本発明の実施例および比較例を示す。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown.

[比較例1] 透明なガラス基板上に、下記組成の感光液を乾燥後の膜
厚が1.0pmになるようにスピンナー塗布し、室温で
15分乾燥して基体樹脂含有塗布層を形成した。
[Comparative Example 1] A photosensitive liquid having the following composition was coated on a transparent glass substrate using a spinner so that the film thickness after drying was 1.0 pm, and dried at room temperature for 15 minutes to form a base resin-containing coating layer. .

A1産1羞 ゼラチン            10g重クロム酸ア
ンモニウム       1g水          
             100mfLこの塗布層の
上にモザイク模様からなるパターンマスクを重ねて真空
密着させた後、500Wの高圧水銀灯にて40秒露光(
架橋硬化操作)を行ない、次に、これを43℃の温水中
に10分間浸漬し、現像処理を行なって、塗布層の非架
橋部分を溶解除去してモザイク状の基体樹脂層(レリー
フ)を作成した。
A1 gelatin 10g ammonium dichromate 1g water
A pattern mask consisting of a mosaic pattern was placed on top of this 100mfL coated layer and adhered in vacuum, and then exposed to a 500W high-pressure mercury lamp for 40 seconds (
This was then immersed in warm water at 43°C for 10 minutes and developed to dissolve and remove the non-crosslinked portions of the coating layer to form a mosaic base resin layer (relief). Created.

次に、このレリーフを下記組成のシアン染色液に43℃
で8分間浸漬し染色を行った。
Next, this relief was immersed in a cyan dyeing solution with the following composition at 43°C.
It was immersed in water for 8 minutes and dyed.

及士JL区減 銅フタロシアニン(テトラ)スルホン酸(テトラ)ピリ
ジニウム塩   0.5gpH約6の緩衝液     
    1文(水1fL当り、酢酸アンモニウム 29.6gと酢酸0.96mM とを含有するもの) 次にこのシアンに着色したレリーフを、リンス液(水1
fL当り酢酸1.5+nJ1含有)に30秒間浸漬洗浄
したのち、乾燥してシアン着色樹脂層(シアンフィルタ
ー)を得た。
Eiji JL-ku Copper-reduced phthalocyanine (tetra)sulfonic acid (tetra)pyridinium salt 0.5g pH approx. 6 buffer solution
1 sentence (containing 29.6g of ammonium acetate and 0.96mM of acetic acid per 1fL of water) Next, rinse this cyan-colored relief with a rinse solution (1fL of water).
After washing by immersion in (containing 1.5+nJ1 of acetic acid per fL) for 30 seconds, it was dried to obtain a cyan colored resin layer (cyan filter).

[比較例2] 比較例1で用いたものと同一の透明なガラス基板上に、
下記の組成の感光液を、乾燥後の膜厚が1.0μmにな
るように塗布乾燥した以外は比較例1と同様に処理を行
なうことによりシアン着色樹脂層(シアンフィルター)
を得た。
[Comparative Example 2] On the same transparent glass substrate as used in Comparative Example 1,
A cyan colored resin layer (cyan filter) was prepared by performing the same treatment as in Comparative Example 1, except that a photosensitive liquid having the composition shown below was coated and dried so that the film thickness after drying was 1.0 μm.
I got it.

感光液組成 ポリビニルアルコール      Log(ケン化度8
?、8L重合度2000 )水           
            100m文重クロム酸アンモ
ニウム      2gただし、現像条件と染色条件と
は、次のように変更した。
Photosensitive liquid composition Polyvinyl alcohol Log (saponification degree 8
? , 8L degree of polymerization 2000) water
100m ammonium bichromate 2g However, the development conditions and staining conditions were changed as follows.

現像条件:25℃、5分 染色条件:25℃、8分 [実施例1] 比較例1で用いたものと同一の透明なガラス基板上に、
下記の組成の感光液を、乾燥後の膜厚が1.0gmにな
るように塗布乾燥した以外は比較例1と同様に処理を行
なうことによりシアン着色樹脂層(シアンフィルター)
を得た。
Development conditions: 25°C, 5 minutes Staining conditions: 25°C, 8 minutes [Example 1] On the same transparent glass substrate as used in Comparative Example 1,
A cyan colored resin layer (cyan filter) was prepared by carrying out the same process as in Comparative Example 1, except that a photosensitive liquid having the following composition was applied and dried so that the film thickness after drying was 1.0 gm.
I got it.

感光液組成 ポリビニルアルコール      Ion文(ケン化度
87.8%、重合度2000 )下記変性ポリビニルア
ルコールの 20%水溶液          5 m 11重クロ
ム酸アンモニウムの 10%水溶液        0.8m立木     
                    10m文変
性ポリビニルアルコール: トリメチル(3−メタクリルアミドプロピル)アンモニ
ウムクロリドを共重合単位として3モル%含み、ケン化
度97.5モル%、粘度30cp(4%水溶液、20°
O,B型粘度計使用)のもの。
Photosensitive liquid composition Polyvinyl alcohol Ion pattern (degree of saponification 87.8%, degree of polymerization 2000) 20% aqueous solution of the following modified polyvinyl alcohol 5 m 11 10% aqueous solution of ammonium dichromate 0.8 m Standing tree
10m modified polyvinyl alcohol: Contains 3 mol % of trimethyl (3-methacrylamidopropyl) ammonium chloride as a copolymerized unit, saponification degree 97.5 mol %, viscosity 30 cp (4% aqueous solution, 20°
O, B type viscometer used).

[実施例2] 変性ポリビニルアルコール\を下記のものと置き換えた
以外は実施例1と同様にしてシアン着色樹脂層(シアン
フィルター)を得た。
[Example 2] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 1 except that modified polyvinyl alcohol was replaced with the following.

変性ポリビニルアルコール: トリメチル(3−アクリルアミドエチル)アンモニウム
プロミドを共重合単位として4モル%含み、ケン化度9
8.0モル%、粘度35cp(4%水溶液、20℃、B
型粘度計使用)のもの。
Modified polyvinyl alcohol: Contains 4 mol% of trimethyl (3-acrylamidoethyl) ammonium bromide as a copolymer unit, saponification degree 9
8.0 mol%, viscosity 35 cp (4% aqueous solution, 20°C, B
type viscometer).

[実施例3コ 変性ポリビニルアルコールを下記のものと置き換えた以
外は実施例1と同様にしてシアン着色樹脂層(シアンフ
ィルター)を得た。
[Example 3] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with the following.

変性ポリビニルアルコール: トリメチル(3−アクリルアミド−3,3−ジメチルプ
ロピル)アンモニウムクロリドを共重合単位として3.
5モル%含み、ケン化度98゜1モル%、粘度35cp
(4%水溶液、20’O。
Modified polyvinyl alcohol: Trimethyl(3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl)ammonium chloride as a copolymerized unit3.
Contains 5 mol%, saponification degree 98° 1 mol%, viscosity 35 cp
(4% aqueous solution, 20'O.

B型粘度計使用)のもの。(using a B-type viscometer).

[実施例4] 変性ポリビニルアルコールを下記のものと置き換えた以
外は実施例1と同様にしてシアン着色樹脂層(シアンフ
ィルター)を得た。
[Example 4] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with the following.

変性ポリビニルアルコール: l−ビニル−2−メチルイミダゾールを共重合単位とし
て3モル%含み、ケン化度96.8モル%、粘度28c
p(4%水溶液、20℃、B型粘度計使用)のもの。
Modified polyvinyl alcohol: Contains 3 mol% of l-vinyl-2-methylimidazole as a copolymerized unit, saponification degree of 96.8 mol%, viscosity of 28c
p (4% aqueous solution, 20°C, using a B-type viscometer).

[実施例5] 変性ポリビニルアルコールを下記のものと置き換えた以
外は実施例1と同様にしてシアン着色樹脂層(シアンフ
ィルター)を得た。
[Example 5] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with the following.

変性ポリビニルアルコール: N−メチル(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリル
アミドを共重合単位として2.5モル%含み、ケン化度
97.5モル%、粘度22cp(4%水溶液、20℃、
B型粘度計使用)のもの。
Modified polyvinyl alcohol: Contains 2.5 mol% of N-methyl (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide as a copolymerized unit, saponification degree of 97.5 mol%, viscosity of 22 cp (4% aqueous solution, 20°C,
(using a B-type viscometer).

[実施例6] 変性ポリビニルアルコールを下記のものと置き換えた以
外は実施例1と同様にしてシアン着色樹脂層(シアンフ
ィルター)を得た。
[Example 6] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with the following.

変性ポリビニルアルコール: トリメチル(3−メタクリルアミドプロピル)アンモニ
ウムクロリドを共重合単位として2モル%含み、ケン化
度97.5モル%、粘度30cp(4%水溶液、20℃
、B型粘度計使用)のもの。
Modified polyvinyl alcohol: Contains 2 mol% of trimethyl (3-methacrylamidopropyl) ammonium chloride as a copolymerized unit, saponification degree of 97.5 mol%, viscosity of 30 cp (4% aqueous solution, 20°C
, using a B-type viscometer).

[実施例7] 変性ポリビニルアルコールを下記のものと置き換えた以
外は実施例1と同様にしてシアン着色樹脂層(シアンフ
ィルター)を得た。
[Example 7] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with the following.

変性ポリビニルアルコール: トリメチル(3−アクリルアミド−3,3−ジメチルプ
ロピル)アンモニウムクロリドを共重合単位として2.
5モル%含み、ケン化[98,3モル%、粘度10cp
(4%水溶液、20℃、B型粘度計使用)のもの。
Modified polyvinyl alcohol: Trimethyl (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl) ammonium chloride as a copolymerized unit 2.
Contains 5 mol%, saponified [98.3 mol%, viscosity 10 cp
(4% aqueous solution, 20°C, using a B-type viscometer).

[カラーフィルターの評価] 上記の比較例1〜2および実施例1〜7で得られた各シ
アンフィルターについて、630nmにおける分光光学
濃度を測定(オリンパス光学■製、MMSPil微分光
光度計を使用)した。
[Evaluation of color filters] For each of the cyan filters obtained in Comparative Examples 1 to 2 and Examples 1 to 7, the spectral optical density at 630 nm was measured (using an MMSPil differential spectrophotometer manufactured by Olympus Optical ■). .

得られた結果を第1表に示す。The results obtained are shown in Table 1.

以下余白 第1表 光学濃度    染色指数 (D)      CD/ルm) 比較例1     0.78    0.652   
  0.22    0.20実施例1     1.
68    1.42     1.40    1.
4 3     2.08    1.6 4     1.80    1.8 5     1.65    1.5 6     1.56    1.3 7     1.56    1.2 第1表において、染色指数はフィルタ一層の層厚(gm
)で光学濃度CD)を除した値である。
Margin below Table 1 Optical density Staining index (D) CD/lumen) Comparative example 1 0.78 0.652
0.22 0.20 Example 1 1.
68 1.42 1.40 1.
4 3 2.08 1.6 4 1.80 1.8 5 1.65 1.5 6 1.56 1.3 7 1.56 1.2 In Table 1, the dyeing index is determined by the layer thickness of one filter layer ( gm
) divided by the optical density CD).

第1表の結果から明らかなように、比較例のカラーフィ
ルターに比べて本発明のカラーフィルターでは、染色指
数(D/pm、単位層厚当りの染色濃度)が極めて高い
ことが判る。この結果、本発明に従うカラーフィルター
では、フィルタ一層厚を比較例1のカラーフィルター(
従来のゼラチン系のカラーフィルター)に比較して、顕
著に薄層化できることが判明した。この薄層化により、
解像力が顕著に向上し、かつパターン再現性が向上する
。また、処理時間の短縮が可能となるとの利点もある。
As is clear from the results in Table 1, the color filter of the present invention has a much higher dyeing index (D/pm, dyeing density per unit layer thickness) than the color filter of the comparative example. As a result, the color filter according to the present invention has a filter layer thickness that is smaller than that of the color filter of Comparative Example 1 (
It has been found that the layer can be made significantly thinner than conventional gelatin-based color filters. Due to this thinning,
Resolution is significantly improved and pattern reproducibility is improved. Another advantage is that processing time can be shortened.

[実施例8] 比較例1で用いたものと同一の透明なガラス基板上に、
下記の組成の感光液を、乾燥後の膜厚が1.0gmにな
るように塗布乾燥した以外は比較例1と同様に処理を行
なうことによりシアン着色樹脂層(シアンフィルター)
を得た。
[Example 8] On the same transparent glass substrate as used in Comparative Example 1,
A cyan colored resin layer (cyan filter) was prepared by carrying out the same process as in Comparative Example 1, except that a photosensitive liquid having the following composition was applied and dried so that the film thickness after drying was 1.0 gm.
I got it.

L′λ下令白 格W吐疼 実施例1の変性ポリビニルアルコールの20%水溶液 
         5m9゜重クロム酸アンモニウムの 10%水溶液        0.4m見本     
                  15m文[実施
例9] 変性ポリビニルアルコールを実施例2のものと置き換え
た以外は実施例8と同様にしてシアン着色樹脂層(シア
ンフィルター)を得た。
20% aqueous solution of modified polyvinyl alcohol of Example 1
5m9゜10% aqueous solution of ammonium dichromate 0.4m sample
15m sentence [Example 9] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with that in Example 2.

[実施例10] 変性ポリビニルアルコールを実施例3のものと置き換え
た以外は実施例8と同様にしてシアン着色樹脂層(シア
ンフィルター)を得た。
[Example 10] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with that in Example 3.

[実施例11] 変性ポリビニルアルコールを実施例4のものと置き換え
た以外は実施例8と同様にしてシアン着色樹脂層(シア
ンフィルター)を得た。
[Example 11] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with that in Example 4.

[実施例12] 変性ポリビニルアルコールを実施例5のものと置き換え
た以外は実施例8と同様にしてシアン着色樹脂層(シア
ンフィルター)を得た。
[Example 12] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with that in Example 5.

[実施例13] 変性ポリビニルアルコールを実施例6のものと置き換え
た以外は実施例8と同様にしてシアン着色樹脂層(シア
ンフィルター)を得た・[実施例14コ 変性ポリビニルアルコールを実施例7のものと置き換え
た以外は実施例8と同様にしてシアン着色樹脂層(シア
ンフィルター)を得た。
[Example 13] A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the modified polyvinyl alcohol was replaced with that of Example 6. A cyan colored resin layer (cyan filter) was obtained in the same manner as in Example 8 except that the cyan resin layer was replaced with that of Example 8.

[カラーフィルターの評価] 実施例8〜14の各シアンフィルターについて、前記と
同様の分光光学濃度測定を行ない、第2表の結果を得た
[Evaluation of Color Filters] Spectroscopic optical density measurements similar to those described above were performed for each of the cyan filters of Examples 8 to 14, and the results shown in Table 2 were obtained.

以下余白 第2表 光学濃度    染色指数 (D)      (D/ルm) 実施例8    1.76     1.69    
1.92     1.6 10    1.80     1.811    2
.10     2.112    1.53    
 1.713    1.26     1.414 
   1.26     1.4この結果から明らかな
ように、カチオン基を含有する変性ポリビニルアルコー
ルは単独に用いても充分な感光性と高い染色指数を示す
ことがわだる。
Margin below Table 2 Optical density Staining index (D) (D/lumen) Example 8 1.76 1.69
1.92 1.6 10 1.80 1.811 2
.. 10 2.112 1.53
1.713 1.26 1.414
1.26 1.4 As is clear from these results, it is clear that the modified polyvinyl alcohol containing a cationic group exhibits sufficient photosensitivity and a high dyeing index even when used alone.

[実施例15] 透明な硝子板上に下記組成の感光液を0.5pmの厚さ
に塗設した。
[Example 15] A photosensitive liquid having the following composition was coated on a transparent glass plate to a thickness of 0.5 pm.

迄部」L1或 ポリポリビニルアルコール    10mJ1(10%
水溶液、ケン化Jf 87.8g重合度2000 ) 実施例1の変性ポリビニルアルコールの20%水溶液 
         5g見重クロム酸アンモニウムの 10%水溶液        0.8m文水     
                     10m文
この塗布層に対して、第一色目のフィルター色要素のス
トライプ状パターンを有するマスクを通して紫外線露光
した後、23℃の冷水で30秒間現像処理を行い基体樹
脂層(レリーフ)を形成した。次に下記組成の染色液を
用いて、40℃で2分間の染色処理を行った。
End section L1 or polyvinyl alcohol 10mJ1 (10%
Aqueous solution, saponified Jf 87.8g Degree of polymerization 2000) 20% aqueous solution of modified polyvinyl alcohol of Example 1
5g 10% aqueous solution of ammonium dichromate 0.8m water
This coated layer of 10 m thick was exposed to ultraviolet light through a mask having a striped pattern of the first filter color element, and then developed with cold water at 23° C. for 30 seconds to form a base resin layer (relief). Next, a staining treatment was performed at 40° C. for 2 minutes using a staining solution having the following composition.

染色液組成 水                        
  1Mスミノールミリングブリリアント スカイブルーSE        O,5g(酢酸を加
えて、pH3,0とする) 染色後、リンス液に30秒間浸漬し、次いで洗浄した後
、タンニン酸処理と吐酒石処理の二段階の処理から成る
防染処理を行なった。
Staining liquid composition water
1M Suminol Milling Brilliant Sky Blue SE O, 5g (Add acetic acid to adjust pH to 3.0) After dyeing, immerse in rinsing solution for 30 seconds, then wash, and then undergo two steps of tannic acid treatment and tartarstone treatment. Resist dyeing treatment consisting of the following treatments was carried out.

防染処理 第一処理:水1文にタンニン酸2gと酢酸10ccを溶
解した水溶液に25 ℃で2分間浸漬した後、1分間水 洗。
First resist dyeing treatment: Immerse in an aqueous solution of 2 g of tannic acid and 10 cc of acetic acid dissolved in 1 liter of water at 25°C for 2 minutes, then rinse with water for 1 minute.

第二処理:次に水1文に吐酒石5gと酢酸2.5ccを
溶解した水溶液に 25℃で2分間浸漬した後、1分 間水洗、乾燥。
Second treatment: Next, it was immersed in an aqueous solution of 5 g of tartarite and 2.5 cc of acetic acid dissolved in 1 liter of water at 25°C for 2 minutes, washed with water for 1 minute, and dried.

以上の操作により第一色目の着色樹脂層(フィルター要
素)を作成した。
By the above operations, a first colored resin layer (filter element) was created.

次に170℃で20分間ベータした後、上記第一色目と
同じ組成の感光液を、上記と同様の手順で第二色目の着
色樹脂層(フィルター要素)を作成した(乾燥膜厚1.
Ogmに塗布した)。ただし染色工程には、下記染色液
を用い、25℃で4分間行った。
Next, after beta-baking at 170°C for 20 minutes, a colored resin layer (filter element) for a second color was created using a photosensitive solution having the same composition as the first color and in the same manner as above (dry film thickness: 1.
(applied to Ogm). However, the staining process was performed at 25° C. for 4 minutes using the following staining solution.

及ヱ」L4虞 水                        
  1文キトングリーンC−I  9    0.3g
ダイレクトファーストイエローBG0.5g(酢酸を加
えてpH3,4とする) 更に上記と同様の手順で第三色目の着色樹脂層(フィル
ター要素)を作成した(乾燥膜厚0.7JLmに塗布し
た)。ただし、染色工程は1.下記染色液を用い、25
℃で6分間行った。
and ``L4 Yusui''
1 sentence Kitten Green C-I 9 0.3g
0.5 g of Direct Fast Yellow BG (adjusted to pH 3, 4 by adding acetic acid) Furthermore, a colored resin layer (filter element) of a third color was created in the same manner as above (applied to a dry film thickness of 0.7 JLm). However, the dyeing process is 1. Using the following staining solution, 25
℃ for 6 minutes.

染色液組成 水                        
  1文スミノールファーストレッドG    3g(
酢酸を加えてpH3,0とする) この上に厚さlpmのp−フェニレンジアクリル酸エチ
ルと等モルの1.4−ビス(β−ヒドロキシエトキシ)
−シクロヘキサノンとの共重合体(増感剤として2−ベ
ンゾイルメチレン−1−メチル−β−ナフトチゾリンを
2重量%含有)からなるオーバーコート樹脂層(被覆層
)を設け、引続いて150℃、10分のプリベークをお
こなった。この上にポンディングパッド部と、ダイシン
グカット部を被覆し、絵素エリアが露出しているマスク
(露光パターン)を用いて、紫外線露光を行った。次い
でγ−ブチロラクトンで現像し、樹脂の未露光部分を溶
出除去した。次いで170℃で40分のポストベークを
おこなった。
Staining liquid composition water
1 sentence Suminol Fast Red G 3g (
Add acetic acid to adjust the pH to 3.0) On top of this, add 1pm thick ethyl p-phenylene diacrylate and equimolar amount of 1.4-bis(β-hydroxyethoxy).
- An overcoat resin layer (covering layer) made of a copolymer with cyclohexanone (containing 2% by weight of 2-benzoylmethylene-1-methyl-β-naphthotizoline as a sensitizer) was provided, and then the coating layer was heated at 150°C for 10 I pre-baked it for a minute. The bonding pad portion and the dicing cut portion were covered thereon, and UV exposure was performed using a mask (exposure pattern) in which the pixel area was exposed. Next, the resin was developed with γ-butyrolactone, and the unexposed portions of the resin were eluted and removed. Then, post-baking was performed at 170°C for 40 minutes.

以上の方法により、青、赤、緑から成る多色光学カラー
フィルターが得られた。
By the above method, a polychromatic optical color filter consisting of blue, red, and green was obtained.

[実施例16] 実施例15のオーバーコート層と同じ組成の感光性樹脂
を用いて表面を平滑化したCOD固体撮像素子ウェハー
を用意した。
[Example 16] A COD solid-state image sensor wafer whose surface was smoothed using a photosensitive resin having the same composition as the overcoat layer of Example 15 was prepared.

この固体撮像素子ウェハーの平滑面上に実施例15と同
様の方法で多色カラーフィルタ一層を作成した。次に、
この固体撮像素子ウェハーを水シヤワーを当てながらダ
イヤモンドカッターを用いて切断分離し、カラー固体撮
像素子を得た。切断分離されたカラー固体撮像素子は、
水、トリクレン、フレオン等の溶剤を用いて超音波洗浄
を行ない、表面に付着している切り屑と油分などを除去
洗浄した。
A single layer of multicolor color filter was formed on the smooth surface of this solid-state image sensor wafer in the same manner as in Example 15. next,
This solid-state image sensor wafer was cut and separated using a diamond cutter while being showered with water to obtain a color solid-state image sensor. The separated color solid-state image sensor is
Ultrasonic cleaning was performed using a solvent such as water, trichlene, or freon to remove chips and oil adhering to the surface.

このようにして得られたカラー固体撮像素子は続いてワ
イヤーポンディング(結&l1t)の工程に移されるが
、ワイヤーポンディング前に顕微鏡で拡大してm察した
ところ、オーバーコート層及び着色樹脂層には、膜剥が
れ、溶出、脱色、混色、不透明化などフィルター機能劣
化は全くみられなかった。
The color solid-state image sensor obtained in this way is then transferred to the wire bonding process, but before the wire bonding, an observation under magnification with a microscope revealed that the overcoat layer and the colored resin layer No deterioration of filter function, such as membrane peeling, elution, decolorization, color mixing, or opacity, was observed.

次に、これを200℃のオーブン中で3時間放置し、サ
ーモテストを行った後、顕微鏡観察したが、ここでも変
化はまったく見られなかった。従って本発明によるカラ
ーフィルタ一層は耐熱性についても非常に優れているこ
とがわかった。
Next, this was left in an oven at 200° C. for 3 hours, a thermotest was performed, and then observed under a microscope, but no change was observed here either. Therefore, it was found that the single layer color filter according to the present invention also has excellent heat resistance.

これをワイヤーポンディング及びパッケージソゲし、C
ODカラーカメラに組込み、撮影テストを行なったとこ
ろ、色再現性のよいカラー画像がブラウン管に再生され
ることが確認された。
This is wire bonded and packaged, and C
When the device was installed in an OD color camera and a photographic test was conducted, it was confirmed that color images with good color reproducibility were reproduced on a cathode ray tube.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、基板上に積層された少なくとも一層の着色樹脂膜を
含むカラーフィルターであつて、該着色樹脂膜が、カチ
オン基を分子内に有する変性ポリビニルアルコールを含
む基体樹脂層を染色してなるものであることを特徴とす
るカラーフィルター。 2、上記カチオン基を分子内に有する変性ポリビニルア
ルコールのカチオン基含有量が0.1〜15モル%であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のカラー
フィルター。 3、上記カチオン基を分子内に有する変性ポリビニルア
ルコールのカチオン基含有量が0.5〜10モル%であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載のカラー
フィルター。 4、上記のカチオン基が、式( I )、(II)、(III)
、(IV)、(V)、(VI)、(VII)もしくは(VIII)
: ¥一般式( I )¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^1、R^2およびR^3は水素原子もし
くは低級アルキル基を表わし、そしてAは連結基である
) ¥一般式(II)¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^4、R^5、R^6およびR^7はそれ
ぞれ水素原子もしくは低級アルキル基のいずれかを表わ
し、Aは連結基であり、そしてX−はアニオンである) ¥一般式(III)¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^8、R^9、およびR^1^0はそれぞ
れ水素原子、低級アルキル基もしくはフェニル基のいず
れかを表わす) ¥一般式(IV)¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^1^1、R^1^2、R^1^3および
R^1^4はそれぞれ水素原子、低級アルキル基もしく
はフェニル基のいずれかを表わし、そしてX−はアニオ
ンである) ¥一般式(V)¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^1^5及びR^1^6は水素原子もしく
は低級アルキル基を表わし、そしてAは連結基である)
¥一般式(VI)¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^1^7、R^1^8及びR^1^9はそ
れぞれ水素原子もしくは低級アルキル基のいずれかを表
わし、Aは連結基であり、そしてXはアニオンである)
¥一般式(VII)¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^2^0及びR^2^1は水素原子もしく
は低級アルキル基を表わす) ¥一般式(VIII)¥ ▲数式、化学式、表等があります▼ (ただし、R^2^2、R^2^3及びR^2^4はそ
れぞれ水素原子もしくは低級アルキル基のいずれかを表
わし、そしてX−はアニオンである) で表わされるカチオン基であることを特徴とする特許請
求の範囲第1項もしくは第2項記載のカラーフィルター
。 5、上記基体樹脂層における該変性ポリビニルアルコー
ルの含有量が含有樹脂量当り5重量%以上であることを
特徴とする特許請求の範囲第1項もしくは第2項記載の
カラーフィルター。 6、上記基体樹脂層における該変性ポリビニルアルコー
ルの含有量が含有樹脂量当り30重量%以下であること
を特徴とする特許請求の範囲第1項もしくは第2項記載
のカラーフィルター。 7、上記基体樹脂層に、未変性ポリビニルアルコール、
ゼラチン、カゼイン、ポリ酢酸ビニル誘導体、セルロー
ス誘導体およびポリアクリルアミド誘導体からなる群よ
り選ばれる水溶性樹脂の少なくとも一種が更に含有され
ていることを特徴とする特許請求の範囲第1項もしくは
第2項記載のカラーフィルター。
[Scope of Claims] 1. A color filter comprising at least one colored resin film laminated on a substrate, the colored resin film comprising a base resin layer containing modified polyvinyl alcohol having a cationic group in the molecule. A color filter characterized by being made by dyeing. 2. The color filter according to claim 1, wherein the modified polyvinyl alcohol having cationic groups in its molecule has a cationic group content of 0.1 to 15 mol%. 3. The color filter according to claim 2, wherein the modified polyvinyl alcohol having cationic groups in its molecule has a cationic group content of 0.5 to 10 mol%. 4. The above cationic group has the formula (I), (II), (III)
, (IV), (V), (VI), (VII) or (VIII)
: ¥General formula (I)¥ ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R^1, R^2 and R^3 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and A is a linking group) ¥General formula (II)¥ ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R^4, R^5, R^6 and R^7 each represent either a hydrogen atom or a lower alkyl group, and A is a linking group, and Represents either a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a phenyl group) ¥ General formula (IV) ¥ ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ (However, R^1^1, R^1^2, R^1 ^3 and R^1^4 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a phenyl group, and X- is an anion) ¥General formula (V)¥ ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R^1^5 and R^1^6 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group, and A is a linking group.)
¥General formula (VI)¥ ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R^1^7, R^1^8 and R^1^9 each represent either a hydrogen atom or a lower alkyl group. , A is a linking group, and X is an anion)
¥General formula (VII)¥ ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R^2^0 and R^2^1 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group) ¥General formula (VIII)¥ ▲Mathematical formula , chemical formulas, tables, etc.▼ (However, R^2^2, R^2^3, and R^2^4 each represent either a hydrogen atom or a lower alkyl group, and X- is an anion.) The color filter according to claim 1 or 2, which is a cationic group represented by: 5. The color filter according to claim 1 or 2, wherein the content of the modified polyvinyl alcohol in the base resin layer is 5% by weight or more based on the amount of resin contained. 6. The color filter according to claim 1 or 2, wherein the content of the modified polyvinyl alcohol in the base resin layer is 30% by weight or less based on the amount of resin contained. 7. In the base resin layer, unmodified polyvinyl alcohol,
Claim 1 or 2 further contains at least one water-soluble resin selected from the group consisting of gelatin, casein, polyvinyl acetate derivatives, cellulose derivatives, and polyacrylamide derivatives. color filter.
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