JPS6278568A - Toner for developing electrostatic image - Google Patents

Toner for developing electrostatic image

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JPS6278568A
JPS6278568A JP60216244A JP21624485A JPS6278568A JP S6278568 A JPS6278568 A JP S6278568A JP 60216244 A JP60216244 A JP 60216244A JP 21624485 A JP21624485 A JP 21624485A JP S6278568 A JPS6278568 A JP S6278568A
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JP
Japan
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toner
binder
acid
monomer
polyester
Prior art date
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Application number
JP60216244A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masafumi Uchida
雅文 内田
Hiroyuki Takagiwa
高際 裕幸
Satoru Ikeuchi
池内 覚
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to DE3633120A priority patent/DE3633120C2/en
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08742Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • G03G9/08755Polyesters

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Abstract

PURPOSE:To provide a toner which has excellent offset preventive performance and excellent low-temp. fixability, hardly flocculates and is highly resistant to blocking by incorporating a polyester which is a non-linear polyester and of which the main chain has a long chain aliphat. hydrocarbon unit as a binder. CONSTITUTION:The polyester which is the non-linear polyester obtd. from a monomer component contg. a trihydric or higher hydric alcohol monomer and/or trihydric or higher hydric carboxylic acid monomer and of which the main chain has the long chain aliphat. hydrocarbon unit is used as the binder. The amt. of the trihydric or higher hydric alcohol to be used is preferably 1-30mol% by the total alcohol component. The ratio of the trihydric or higher hydric carboxylic acid monomer to be used is preferably 1-30mol% by the total acid component. The low-temp. fixability of the toner tends to be unsatisfactory if the ratio of use is excessive in either case. The non-linearization of the polyester is deficient and the offset preventive performance of the toner is unsatisfactory if the ratio of use is excessively low.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのトナーに関
するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a toner for developing electrostatic latent images formed in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, etc. .

〔従来技術〕[Prior art]

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に1、帯電、露光により静電潜像を形
成し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得
られたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加
熱、加圧などによって定着して可視画像を形成する。
For example, in electrophotography, an electrostatic latent image is usually formed on a latent image carrier made of a photoconductive photoreceptor by charging and exposure, and then this electrostatic latent image is developed with toner. After the toner image is transferred to a support such as transfer paper, it is fixed by heating, pressure, etc. to form a visible image.

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高(て他の方式に比して存
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。
Formation of a visible image via such an electrostatic image is preferably achieved at high speed, and from this point of view conventionally, thermal roller fixing, which has high thermal efficiency (and is more advantageous than other methods) in the fixing process, has been used. The method has been widely adopted.

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するためには、トナー像の定
着を高速で行うことが必須の条件である。
However, in recent years, there has been a strong demand for even higher speeds, and in order to achieve this, it is essential to fix toner images at high speeds.

しかして、熱ローラ定着方式においてトナー像の定着を
高速で行うためには、現像に供されるトナーが良好な低
温定着性を有することが要求され、そのためにはトナー
にバインダーとして含有される樹脂の軟化点を低下させ
る必要がある。しかしながら、トナーのバインダーの軟
化点を低下させると、定着時に像を構成するトナーの一
部が熱ローラの表面に転移し、これが次に送られて来る
転写紙などに再転移して画像を汚す、いわゆるオフセッ
ト現象が生しやすくなる傾向がある。
However, in order to fix a toner image at high speed in a hot roller fixing method, the toner used for development is required to have good low-temperature fixability. It is necessary to lower the softening point of However, if the softening point of the toner binder is lowered, part of the toner that makes up the image will transfer to the surface of the heat roller during fixing, and this will transfer again to the transfer paper that is sent next, staining the image. , the so-called offset phenomenon tends to occur more easily.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

このようなことから、エーテル化ビスフェノール単量体
と、ジカルボン酸華量体と、3価以上の多価アルコール
単量体および/または3価以上の多価カルボン酸単量体
を含む単量体成分とより得られる非線状ポリエステルを
バインダーとして含有するトナーが提案されたく特開昭
57−37353号公報、特開昭57−208559号
公報参照)。
For this reason, monomers containing etherified bisphenol monomers, dicarboxylic acid monomers, trivalent or higher polyhydric alcohol monomers, and/or trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers JP-A-57-37353 and JP-A-57-208559 have proposed a toner containing as a binder a non-linear polyester obtained from the following components.

斯かる技術は、エーテル化ビスフェノール単量体とジカ
ルボン!2!11.′fik体とよりなる線状ポリエス
テルを、3価以上の多価アルコール槙量体および/また
は3価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体成分に
より架ビすることによって得られるポリエステルをバイ
ンダーとして含有させることによりトナーにオフセット
防止性能を有せしめたものである。
Such technology uses etherified bisphenol monomer and dicarboxylic! 2!11. A polyester obtained by cross-crossing a linear polyester consisting of a 'fik body with a monomer component containing a trihydric or higher valent polyhydric alcohol monomer and/or a trivalent or higher valent polyhydric carboxylic acid monomer. The toner is made to have anti-offset performance by containing as a binder.

斯かるトナーによれば、例えばA3サイズの紙で定着速
度が50枚/分以上の高速定着を連続して行う場合には
、熱ローラへの通紙間隔が極めて短いため熱ローラから
紙に多量の+さが奪われて熱ローラの温度低下が著しく
生し、このため上記のトナーによっては定着が不十分と
なりやすい問題点がある。
According to such toner, when performing continuous high-speed fixing at a fixing speed of 50 sheets/min or more on A3 size paper, for example, a large amount is transferred from the heat roller to the paper because the interval between sheets passing through the heat roller is extremely short. As a result, the temperature of the heat roller is significantly lowered, which causes the problem that some toners tend to be insufficiently fixed.

これに対して低温定着性を向上させるためにはバインダ
ーの分子量を低下させ定着時のトナーの粘性を低下させ
る手段も考えられるが、このような手段では同時にトナ
ーのオフセット防止性能が低下し、さらにはトナーが凝
集しやすく耐ブロッキング性の低いものとなってトナー
の単位粒子としての挙動が阻害され良好な現像を達成す
ることができない問題点がある。
On the other hand, in order to improve the low-temperature fixing properties, it is possible to reduce the molecular weight of the binder and reduce the viscosity of the toner during fixing, but such measures also reduce the offset prevention performance of the toner, and furthermore, This has the problem that the toner tends to aggregate and has low blocking resistance, inhibiting the behavior of the toner as a unit particle and making it impossible to achieve good development.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は以上の如き事情に裁いてなされたものであって
、その目的は、優れたオフセット防止性能を有し、しか
も低温定着性が優れていて高速定着を良好に達成するこ
とができ、そのうえ凝集が生しにくくて耐ブロッキング
性に優れていて良好な現像を達成することができる静電
像現像用トナーを提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and its purpose is to have excellent offset prevention performance, excellent low-temperature fixing properties, and to be able to satisfactorily achieve high-speed fixing. It is an object of the present invention to provide a toner for electrostatic image development that is resistant to agglomeration, has excellent blocking resistance, and can achieve good development.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の静電像現像用トナーは、3価以上の多価アルコ
ール単量体および/または3価以上の多価カルボン酸単
量体を含む単量体成分より得られる非線状ポリエステル
であって、その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
ポリエステルをバインダーとして含有することを特徴と
する。
The electrostatic image developing toner of the present invention is a non-linear polyester obtained from a monomer component containing a polyhydric alcohol monomer having a valence of 3 or more and/or a polyhydric carboxylic acid monomer having a valence of 3 or more. It is characterized in that it contains a polyester whose main chain has a long-chain aliphatic hydrocarbon unit as a binder.

斯かるトナーによれば、バインダーが、非線状ポリエス
テルであって、その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有
するポリエステルよりなるものであるので、トナーが優
れたオフセット防止性能を有すると共に、トナーの軟化
点が低くて十分な低温定着を達成することができ、しか
もガラス転移点Tgの低下が抑制されてトナーが凝集の
生じにくい耐ブロッキング性の優れたものとなる。従っ
てトナーが凝集せずに単位粒子として安定に挙動するこ
とができて良好な現像を達成することができ、そして定
着においては、熱ローラ定着方式によりオフセント現象
の発生を伴わずに十分な高速で良好な定着を達成するこ
とができる。
According to such a toner, since the binder is a non-linear polyester whose main chain has a long-chain aliphatic hydrocarbon unit, the toner has excellent anti-offset performance and Since the toner has a low softening point, sufficient low-temperature fixing can be achieved, and furthermore, the decrease in the glass transition point Tg is suppressed, so that the toner has excellent anti-blocking properties and is less prone to agglomeration. Therefore, the toner can behave stably as a unit particle without agglomeration, and good development can be achieved.Furthermore, in fixing, the hot roller fixing method allows the toner to behave stably as a unit particle without causing an offset phenomenon at a sufficiently high speed. Good fixation can be achieved.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明においては、3価以上の多価アルコール単量体お
よび/または3価以上の多価カルボン酸単星体を含む単
量体成分より得られる非線状ポリエステルであって、そ
の主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を存するポリエステル
をバインダーとして用い、このバインダー中に着色剤あ
るいは必要に応じて用いられる添加剤などを含有させて
静電像現像用トナーを構成する。
In the present invention, a non-linear polyester obtained from a monomer component containing a trihydric or higher polyhydric alcohol monomer and/or a trivalent or higher polyhydric carboxylic acid single star, the main chain of which is long. A toner for electrostatic image development is constructed by using a polyester containing a chain aliphatic hydrocarbon unit as a binder, and incorporating a coloring agent or additives as necessary into the binder.

本発明においてバインダーとして用いるポリエステルの
合成に用いられる単量体成分としては、下記(イ)〜(
ハ)に示されるものを挙げることができ、必要に応じて
他の単量体を用いてもよい。
The monomer components used in the synthesis of the polyester used as a binder in the present invention include the following (a) to (
The monomers shown in c) can be mentioned, and other monomers may be used if necessary.

(イ)ポリエステルの基本骨格(玉鎖)の生体を構成す
る成分としての、2価のアルコール単量体および2価の
カルボン酸単星体。
(a) Divalent alcohol monomers and divalent carboxylic acid single stars as components that constitute the living body of the basic skeleton (bead chain) of polyester.

(ロ)ポリエステルの非線状化すなわちブランチ化ない
しは網状化に関与する、3価以上の多価アルコール単量
体および/または3価以上の多価カルボン酸単量体。
(b) Trivalent or higher polyhydric alcohol monomers and/or trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers that participate in nonlinearization, that is, branching or network formation of polyester.

(ハ)ポリエステルの基本骨格(主鎖)の一部を構成す
る長鎖脂肪族炭化水素単位を6大するための、当該長鎖
脂肪族炭化水素単位を有する2価以上のアルコール単量
体および/または当該長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
2価以上のカルボン酸単量体。なお長鎖脂肪族炭化水素
単位における長鎖とは、直鎖を構成する炭素原子数が3
以上のものをいい、好ましくは3〜30のものをいう。
(c) A dihydric or higher alcohol monomer having a long chain aliphatic hydrocarbon unit to increase the number of long chain aliphatic hydrocarbon units constituting a part of the basic skeleton (main chain) of the polyester to six; / or a divalent or higher carboxylic acid monomer having the long-chain aliphatic hydrocarbon unit. In addition, the long chain in the long chain aliphatic hydrocarbon unit means that the number of carbon atoms constituting the straight chain is 3.
or more, preferably 3 to 30.

特に低温定着性の点で5〜22のものが好ましく、炭素
原子数が過大のものを用いる場合には耐ブロッキング性
が低下する傾向がある。
In particular, from the viewpoint of low-temperature fixability, those having 5 to 22 carbon atoms are preferred, and when those having an excessive number of carbon atoms are used, blocking resistance tends to decrease.

前記(イ)における2価のアルコール単量体としては、
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1.2−プロピレングリコール
、1.3−プロピレングリコール、1,4−ブチンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、1.4−ブチンジオー
ルなどのジオール類;1.4−ビス(ヒドロキシメチル
)シクロヘキサン、ビスフェノールA、水素添加ビスフ
ェノールA。
As the divalent alcohol monomer in (a) above,
Diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butynediol, neopentyl glycol, 1,4-butynediol; 1.4- Bis(hydroxymethyl)cyclohexane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A.

エーテル化ビスフェノールなどを挙げることができる。Examples include etherified bisphenol.

このうちエーテル化ビスフェノールが特に好ましく、そ
の具体例としては、例えばポリオキシプロピレン(2,
2) −2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、ポリオキシエチレン(2)−2,2−ビス(4
゛−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピ
レン(6)−2,2−ビス(4゛−ヒドロキシフェニル
)プロパン、ポリオキシプロピレン(1,3) −2,
2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)プロパンなどを
挙げることができる。
Among these, etherified bisphenol is particularly preferred, and specific examples include polyoxypropylene (2,
2) -2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)propane, polyoxyethylene(2)-2,2-bis(4
゛-Hydroxyphenyl)propane, polyoxypropylene (6)-2,2-bis(4゛-hydroxyphenyl)propane, polyoxypropylene (1,3)-2,
Examples include 2-bis(4'-hydroxyphenyl)propane.

前記(イ)における2価のカルボン酸単量体としては、
例えばテレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、これらの酸の無水物もしくは低
級アルキルエステルなどを挙げることができる。このう
ち芳香族ジカルボン酸華星体が好ましく、この芳香族ジ
カルボン酸単量体を用いることによりポリエステルのガ
ラス転移点Tgの低下を抑制することができる。
As the divalent carboxylic acid monomer in (a) above,
Examples include terephthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, adipic acid, sebacic acid, and anhydrides or lower alkyl esters of these acids. Among these, aromatic dicarboxylic acid monomers are preferred, and by using this aromatic dicarboxylic acid monomer, a decrease in the glass transition point Tg of polyester can be suppressed.

斯かる芳香族ジカルボン酸単量体としては、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸
、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステルな
どを挙げることができる。芳香族ジカルボン酸単量体の
使用割合は、酸成分全体に対して30モル%以上である
ことが好ましい。
Examples of such aromatic dicarboxylic acid monomers include terephthalic acid, isophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and anhydrides or lower alkyl esters of these acids. The proportion of the aromatic dicarboxylic acid monomer used is preferably 30 mol % or more based on the entire acid component.

この芳香族ジカルボン酸単量体の割合が過小のときには
得られるポリエステルのガラス転移点Tgがひくくなり
すぎるため、トナーが凝集しやすくて耐ブロッキング性
の低いものとなり保存安定性あるいは現像性が低下する
場合がある。
When the proportion of this aromatic dicarboxylic acid monomer is too small, the glass transition point Tg of the resulting polyester becomes too low, resulting in toner agglomeration that tends to be agglomerated, resulting in low blocking resistance and poor storage stability or developability. There are cases.

前記(ロ)における3価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えばソルビトール、1,2,3.6−ヘキサ
ンテトロール、1.4−ソルビタン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、蔗糖、1,2.4−ブタントリオール、1.2.
5−ペンタントリオール、グリセロール、2−メチルプ
ロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタント
リオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、1,3.5−トリヒドロキシメチルベンゼンなど
を挙げることができる。3価以上の多価アルコールの使
用割合は、アルコール成分全体に対し1〜30モル%が
好ましい、使用&’1合が過大のときにはトナーの低温
定着性が低下しやすく、一方過小のときにはポリエステ
ルの非線状化が不足してトナーのオフセット防止性能が
低下する場合がある。
Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol monomer in (b) include sorbitol, 1,2,3.6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, Sucrose, 1,2,4-butanetriol, 1.2.
Examples include 5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3.5-trihydroxymethylbenzene. . The proportion of the polyhydric alcohol having a valence of 3 or more is preferably 1 to 30 mol % based on the total alcohol component. Non-linearity may be insufficient and the toner offset prevention performance may deteriorate.

前記(ロ)における3価以上の多価カルボン酸単量体と
しては、例えば1,2.4−ヘキサントリカルボン酸、
1,2.5−ベンゼントリカルボン酸、l。
Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid monomer in (b) above include 1,2,4-hexanetricarboxylic acid,
1,2.5-benzenetricarboxylic acid, l.

2.4−シクロヘキサントリカルボン酸、2,5.7−
ナフタレントリカルボン酸、1,2.4−ナフタレント
リカルボン酸、1,2.4−ブタントリカルボン酸、1
.2.5−ヘキサントリカルボン酸、1.3−ジカルボ
キシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシルプロパ
ン、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1.2,
7.8−オクタンテトラカルボン酸、エンボール三量体
酸、これらの酸の無水物などを挙げることができる6 
3価以上の多価カルボン酸単量体の使用割合は、酸成分
全体に対し1〜30モル%が好ましい。使用割合が過大
のときにはトナーの低温定着性が不十分となりやすく、
使用割合が過小のときにはポリエステルの非線状化が不
足してトナーのオフセット防止性能が不十分となる場合
がある。
2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5.7-
naphthalenetricarboxylic acid, 1,2.4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2.4-butanetricarboxylic acid, 1
.. 2.5-hexanetricarboxylic acid, 1.3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxylpropane, tetra(methylenecarboxyl)methane, 1.2,
7.8-Octane tetracarboxylic acid, embol trimer acid, anhydrides of these acids, etc.6
The proportion of the polyvalent carboxylic acid monomer having a valence of 3 or more is preferably 1 to 30 mol % based on the entire acid component. If the usage ratio is too high, the toner's low-temperature fixing properties tend to be insufficient.
If the proportion used is too small, the nonlinearity of the polyester may be insufficient, resulting in insufficient offset prevention performance of the toner.

前記(ハ)における長鎖脂肪族炭化水素単位を有する2
価以上のアルコール単量体としては、例えばプロピレン
グリコール、1.4−ブタンジオール、1.6−ヘキサ
ンジオールなどを挙げることができる。また前記(ハ)
における長鎖脂肪族炭化水素単位を有する2価以上のカ
ルボン酸単量体としては、例えばグルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸などを挙げることができる。これらの長鎖脂肪族炭化
水素単位を存する2価以上のアルコール単量体もしくは
2価以上のカルボン酸単量体は、非線状ポリエステルの
主鎖に当該主鎖の構成単位の1〜60モル%、好ましく
は5〜50モル%の範囲で長鎖脂肪族炭化水素単位が存
在することとなるような割合で使用することが好ましい
。非線状ポリエステルの主鎖における長鎖脂肪族炭化水
素単位の割合が過小のときにはトナーにおいて十分な低
温定着性が得られない場合があり、一方Sり合が過大の
ときにはガラス転移点′Fgが低下しすぎるためトナー
が凝集しやすくて耐ブロッキング性の低いものとなる場
合があり、また同時に軟化点も低くなりすぎてトナーの
オフセット防止性能が低下する場合がある。
2 having a long chain aliphatic hydrocarbon unit in the above (c)
Examples of alcohol monomers having higher valences include propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and the like. Also, the above (c)
Examples of the divalent or higher carboxylic acid monomer having a long-chain aliphatic hydrocarbon unit include glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, superic acid, azelaic acid, and sebacic acid. These divalent or more alcohol monomers or divalent or more carboxylic acid monomers containing these long-chain aliphatic hydrocarbon units are added to the main chain of the nonlinear polyester in an amount of 1 to 60 moles of the constituent units of the main chain. %, preferably in the range from 5 to 50 mol %, of long chain aliphatic hydrocarbon units. If the proportion of long-chain aliphatic hydrocarbon units in the main chain of the nonlinear polyester is too small, sufficient low-temperature fixing properties may not be obtained in the toner, while if the S content is too large, the glass transition point 'Fg If the softening point is too low, the toner may tend to aggregate and have low blocking resistance, and at the same time, the softening point may also become too low, resulting in a decrease in the toner's anti-offset performance.

本発明においてトナーのバインダーとして用いるポリエ
ステルの主鎖には、上記の如き成分の他に、例えば不飽
和脂肪族炭化水素単位が含まれていてもよい。斯かる不
飽和脂肪族炭化水素単位を導入するための単量体として
は、不飽和脂肪族炭化水素単位を有する2価以上のアル
コール車量体および/または不飽和脂肪族炭化水素単位
を有する2価以上のカルボン酸車間体があり、前者の不
飽和脂肪族炭化水素単位を有する2価以上のアルコール
単量体としては、ブチンジオールなどを挙げることがで
き、後者の不飽和脂肪族炭化水素単位を有する2価以上
のカルボン酸単量体とし”ζは、フマル酸、マレイン酸
、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、グルタコン
酸などを挙げることができる。これらの不飽和脂肪族炭
化水素単位を有する単量体は、不飽和脂肪族炭化水素単
位と前記(ハ)の長鎖脂肪族炭化水素単位との合計で、
非線状ポリエステルの主鎖に、当該主鎖の構成単位の1
〜60モル%、好ましくは5〜50モル%の範囲で存在
することとなるような割合で使用することが好ましい。
In the present invention, the main chain of the polyester used as the binder of the toner may contain, for example, an unsaturated aliphatic hydrocarbon unit in addition to the above-mentioned components. Monomers for introducing such unsaturated aliphatic hydrocarbon units include dihydric or higher alcohol monomers having unsaturated aliphatic hydrocarbon units and/or monomers having 2 or more unsaturated aliphatic hydrocarbon units. Examples of divalent or higher alcohol monomers having a carboxylic acid intermerium having a higher valence or higher, and an unsaturated aliphatic hydrocarbon unit in the former include butynediol, and the latter unsaturated aliphatic hydrocarbon unit. The carboxylic acid monomer having a valence of 2 or more and "ζ" can include fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, etc. These unsaturated aliphatic hydrocarbon units The monomer having the monomer is the sum of the unsaturated aliphatic hydrocarbon unit and the long chain aliphatic hydrocarbon unit (c),
One of the constituent units of the main chain is added to the main chain of the nonlinear polyester.
It is preferably used in proportions such that it will be present in the range 60 mol %, preferably 5 to 50 mol %.

不飽和脂肪族炭化水素単位の割合が過大のときにはガラ
ス転移点”I’ gが低下しすぎるためトナーが凝集し
やすくて耐ブロッキング性の低いものとなる場合があり
、また同時に軟化点も低くなりすぎてトナーのオフセッ
ト防止性能が低下する場合がある。
When the proportion of unsaturated aliphatic hydrocarbon units is too large, the glass transition point "I'g" decreases too much, and the toner tends to aggregate, resulting in low blocking resistance. At the same time, the softening point also decreases. If the amount is too high, the toner offset prevention performance may deteriorate.

本発明の静電像現像用トナーは、既述の如き特定のポリ
エステルをバインダーとし、このバインダー中に、着色
剤あるいは必要に応じて用いられる添加剤を含有させて
なる粒子粉末である。
The electrostatic image developing toner of the present invention is a particle powder comprising a specific polyester as described above as a binder, and a coloring agent or additives used as necessary in the binder.

前記着色剤としては、例えばカーボンブランク、ニグロ
シン染料(C,1,m50415B) 、アニリンブル
ー(C,1,患50405)、カルコオイルブルー(C
,1,醜azoec Blue3) 、クロムイエロー
(C,1,It 14090)、ウルトラマリンブルー
(C,1,m77103)、デュポンオイルレッド(C
,1,11k126105)、キノリンイエロー(C,
1,患47005)、メチレンブルークロライド(C,
I。
Examples of the colorant include carbon blank, nigrosine dye (C, 1, m50415B), aniline blue (C, 1, m50405), calco oil blue (C
, 1, Ugly azoec Blue3), Chrome Yellow (C, 1, It 14090), Ultramarine Blue (C, 1, m77103), DuPont Oil Red (C,
, 1,11k126105), quinoline yellow (C,
1, disease 47005), methylene blue chloride (C,
I.

隘52015)、フタロシアニンブルー(C,1,患7
4160)、マラカイトグリーンオフサレート(C,1
,寛42000)、ランプブランク (C,1,m77
266)、ローズヘンガル(C,1,m45435)、
これらの混合物、その他を挙げることができる。これら
着色剤は、十分なl1度の可視像が形成されるに十分な
31合で含有されることが好ましく、通常は、バインダ
ー100重量部に対して1〜20重量部程度が好ましい
52015), phthalocyanine blue (C, 1, patient 7)
4160), malachite green offsalate (C,1
, Kan 42000), lamp blank (C, 1, m77
266), Rose Hengar (C, 1, m45435),
Mixtures of these and others can be mentioned. It is preferable that these colorants are contained in an amount of 31 parts sufficient to form a visible image of sufficient l1 degree, and usually about 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.

その他の添加剤としては例えばオフセット防止剤、流動
性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセット防止
剤としては、例えばポリオレフィン系ワックス、カルナ
ウバワックス、アルキレンビス脂肪酸アミド化合物など
を挙げることができ、流動性向上剤としては、例えばソ
リカ微粉末などを挙げることができる。
Examples of other additives include offset inhibitors, fluidity improvers, and charge control agents. Examples of the offset inhibitors include polyolefin waxes, carnauba wax, and alkylene bis fatty acid amide compounds. Examples of the fluidity improver include solica fine powder.

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりにiff性体がバインダー中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライト、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、二・7ケルなどの強磁
性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む化
合物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理を
施すことによって強磁性を示すようになる合金、例えば
マンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫などの
マンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の
合金、または二酸化クロム、その他を用いることができ
る。これらの磁性体は平均粒径0.1〜Igの微粒子の
形でバインダー中に均一に分散される。磁性体の含を割
合は、トナー100重量部当り20〜70重量部が好ま
しく、さらに好ましくは40〜70重量部である。
Further, when forming a magnetic toner, an IF material is contained in the binder together with or in place of the colorant. Such magnetic materials include metals or alloys that exhibit ferromagnetism such as iron, cobalt, and 2.7 Kel, including ferrite and magnetite, or compounds containing these elements, or compounds that do not contain ferromagnetic elements but are subjected to appropriate heat treatment. It is possible to use alloys that exhibit ferromagnetism by applying ferromagnetic properties, such as alloys called Heusler alloys containing manganese and copper such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, chromium dioxide, etc. can. These magnetic substances are uniformly dispersed in the binder in the form of fine particles with an average particle size of 0.1 to Ig. The content of the magnetic material is preferably 20 to 70 parts by weight, more preferably 40 to 70 parts by weight per 100 parts by weight of toner.

また本発明の静電像現像用トナーには、例えばキャリア
粒子の表面あるいは潜像担持体の表面にトナー物質が付
着してこれらの機能を低下させるいわゆるトナーフィル
ミング現象の発生を防止する性能、通常のトナーの製造
工程の一つである粉砕工程において粉砕性を高める性能
、あるいはトナーの摩擦帯電性を向上させる性能などの
種々の特性を付与する目的で特性改良剤が含有されてい
てもよい。斯かる特性改良剤としては、例えば未架橋の
lR会合体あってクロロホルム不溶分を含有しない樹脂
を好ましく用いることができる。斯かる樹脂としては、
例えば、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン
類;ビニルナフタレン:塩化ビニル、臭化ビニル、フッ
化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ヘンゾエ
酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル
、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリ
ル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
などのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロ
ニトリル;メタクリロニトリル;アクリルアミド;ビニ
ルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル
エチルエーテルなどのビニルエーテル頻;ビニルメチル
ケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類;
N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビ
ニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニ
ル化合物類;などの単量体を重合せしめて得られるホモ
ポリマーまたは上記単量体の2種以上を組み合せて共重
合せしめて得られるコポリマーあるいはこれらホモポリ
マーとコポリマーとの混合物、さらにはロジン変性フェ
ノールホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、セルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂などの非
ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂、あるいは
これらと上述のビニル系樹脂との混合物などを挙げるこ
とができる。
The electrostatic image developing toner of the present invention also has the ability to prevent the so-called toner filming phenomenon in which toner substances adhere to the surface of carrier particles or the surface of a latent image carrier and deteriorate these functions. A property improver may be included for the purpose of imparting various properties such as the ability to improve the pulverization property in the pulverization process, which is one of the normal toner manufacturing processes, or the ability to improve the triboelectric charging property of the toner. . As such a property improving agent, for example, a resin that is an uncrosslinked 1R aggregate and does not contain chloroform-insoluble matter can be preferably used. As such resin,
For example, styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinylnaphthalene: vinyl esters such as vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl henzoate, and vinyl butyrate; methyl acrylate, acrylic Ethyl acid, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as butyl; acrylonitrile; methacrylonitrile; acrylamide; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, and vinyl ethyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone;
N-vinyl compounds such as N-vinylpyrrole, N-vinylcarbazole, N-vinylindole, and N-vinylpyrrolidone; or a homopolymer obtained by polymerizing two or more of the above monomers. Copolymers obtained by combining and copolymerizing or mixtures of these homopolymers and copolymers, as well as non-vinyl thermoplastic resins such as rosin-modified phenol-formalin resins, oil-modified epoxy resins, polyurethane resins, cellulose resins, and polyether resins. Examples include non-vinyl resins, or mixtures of these and the above-mentioned vinyl resins.

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダーの90重量%以下の割合で含有されて
いてもよい。
These resins may be contained in a proportion of, for example, 90% by weight or less of the binder, as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の静電像現像用トナーによれば、種々の現像方法
を通用して画像の形成を行うことができる。具体的には
、例えば(イ)−成分または二成分現像剤の磁気ブラシ
を例えば現像領域の間隙より層I7の大きい状態で現像
剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領域に
搬入させて当該磁気ブラシにより静1i潜像を摺擦しな
がら磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群を静電潜
像に付着させて現像を行う接触型磁気ブラシ法、(ロ)
−成分または二成分現像剤の磁気ブラシを例えば現像領
域の間隙より層厚の小さい状態で現像剤搬送担体上に担
持させ、この磁気ブラシを現像領域に搬入させると共に
当該現像領域に例えば振動電界などを作用させてこれに
より磁気ブラシ中のトナー粒子あるいは粒子群を飛翔さ
せながら当該トナー粒子あるいは粒子群を静電潜像に付
着させて現像を行うジャンピング磁気ブラシ法、(ハ)
カスケード法、などの現像方法を適用することができる
According to the electrostatic image developing toner of the present invention, images can be formed using various developing methods. Specifically, for example, a magnetic brush of (a)-component or two-component developer is carried on a developer transporting carrier in a state where the layer I7 is larger than the gap in the developing area, and this magnetic brush is carried into the developing area. (b) A contact magnetic brush method in which development is carried out by adhering toner particles or particle groups in the magnetic brush to the electrostatic latent image while rubbing the electrostatic latent image with the magnetic brush.
- A magnetic brush of a component or two-component developer is supported on a developer transport carrier in a state where the layer thickness is smaller than the gap between the developing regions, and this magnetic brush is carried into the developing region, and the developing region is applied with, for example, an oscillating electric field. Jumping magnetic brush method, in which development is carried out by causing the toner particles or particle groups in the magnetic brush to fly and adhere to the electrostatic latent image, (c)
A developing method such as a cascade method can be applied.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these Examples.

(バインダーの製造) (1)バインダーA Oポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4
′−ヒドロキシフェニル) プロパン             688goセバシ
ン酸             323g0オルソチタ
ン酸ジイソプロピル (エステル化触媒)          0.8g以上
の物質を、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラ
ス製窒素ガス導入管、および流下式コンデンサを備えた
容4311の丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマ
ントルヒーターにセントし、窒素ガス導入管より窒素ガ
スを4人してフラスコ内を不活性雰囲気に保った状態で
温度230℃に昇温させ、攪拌下において反応を行った
。反応により生成する水が流出しなくなった時点で酸価
を測定すると1.5であった。
(Manufacture of binder) (1) Binder A O polyoxypropylene (2,2)-2,2-bis(4
'-Hydroxyphenyl) Propane 688goSebacic acid 323g0Diisopropyl orthotitanate (esterification catalyst) 0.8g or more of the substance was transferred to an injector equipped with a thermometer, stainless steel stirrer, glass nitrogen gas inlet tube, and down-flow condenser. Place the flask in a round-bottomed flask with a volume of 4311, place the flask in a mantle heater, and use nitrogen gas from the nitrogen gas inlet tube to raise the temperature to 230°C while maintaining an inert atmosphere inside the flask. The reaction was carried out under stirring. When the water produced by the reaction stopped flowing out, the acid value was measured and found to be 1.5.

さらに、1.2.4−ベンゼントリカルボン酸の無水物
38gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸価が1
7になった時点で反応を終了させた。
Furthermore, 38 g of 1.2.4-benzenetricarboxylic acid anhydride was added and reacted for about 8 hours until the acid value reached 1.
The reaction was terminated when the temperature reached 7.

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターCFT−500J  (、lV+津
製作所製)により測定したところ、125℃であった。
The obtained resin was a pale yellow solid, and the softening point of this resin was measured with a Flow Tester CFT-500J (manufactured by LV+ Tsu Seisakusho) and was 125°C.

(2)バインダーB Qポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4
′−ヒドロキシフェニル) プロパン              482goポリ
オキシエチレン(2)i、2−ビス(4′−ヒドロキシ
フェニル)プロ パン               190goテレフ
タル酸            133goセバシン酸
             182g0オルソチタン酸
ジイソプロピル (エステル化触媒)          0.8g以上
の物質をバインダーへの製造と同様にして反応させ、さ
らに、1,2.4−ベンゼントリカルボン酸の無水物3
8gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸価が16
になった時点で反応を終了させた。
(2) Binder B Q polyoxypropylene (2,2)-2,2-bis(4
'-Hydroxyphenyl) propane 482go Polyoxyethylene (2)i, 2-bis(4'-hydroxyphenyl)propane 190go Terephthalic acid 133go Sebacic acid 182g0 Diisopropyl orthotitanate (esterification catalyst) 0.8g or more of the substance as a binder The reaction was carried out in the same manner as in the production of 1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride 3.
8g was added and reacted for about 8 hours until the acid value reached 16.
The reaction was terminated when the

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターCFT−500J  (島原製作所
製)により測定したところ、124℃であった。
The obtained resin was a pale yellow solid, and the softening point of this resin was measured with a Flow Tester CFT-500J (manufactured by Shimabara Seisakusho) and was 124°C.

(3)バインダーC Oポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ピス(4
′−ヒドロキシフェニル) プロパン             482g0ポリオ
キシエチレン(2)−2,2−ビス(4゛−ヒドロキシ
フェニル)プロ パン                190goテレ
フタル酸            133goアジピン
酸            77g0オルソチクン酸ジ
イソプロピル (エステル化触媒)          0.8g以上
の物質をバインダーAの製造と同様にして反応させ、さ
らに、1,2.4−ベンゼントリカルボン酸の無水物3
8gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸価が20
になった時点で反応を終了させた。
(3) Binder CO polyoxypropylene (2,2)-2,2-pis(4
'-Hydroxyphenyl) propane 482g0 Polyoxyethylene (2)-2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)propane 190go Terephthalic acid 133go Adipic acid 77g0 Diisopropyl orthothicunate (esterification catalyst) 0.8g or more of the substance as a binder The reaction was carried out in the same manner as in the production of A, and further, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid anhydride 3
8g was added and reacted for about 8 hours until the acid value reached 20.
The reaction was terminated when the

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を[フローテスターCFT−500J  (島原製作所
製)により測定したところ、128℃であった。
The obtained resin was a pale yellow solid, and the softening point of this resin was measured with a flow tester CFT-500J (manufactured by Shimabara Seisakusho) and was 128°C.

(4)バインダーD Oポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4
゛−ヒドロキシフェニル) プロパン             482goポリオ
キシエチレン(2)−2,2−ビス(4′−ヒドロキシ
フェニル)プロ パン                126g01.
6−ヘキサンジオール       24g0フマル酸
              174 gOオルソチタ
ン酸ジイソプロピル (エステル化触媒)          0.8g以上
の物質をバインダーへの製造と同様にして反応させ、さ
らに、1.2.4−ベンゼントリカルボン酸の無水物7
7gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸価が22
になった時点で反応を終了させた。
(4) Binder DO polyoxypropylene (2,2)-2,2-bis(4
゛-Hydroxyphenyl) propane 482goPolyoxyethylene(2)-2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)propane 126g01.
6-hexanediol 24 g0 fumaric acid 174 gO diisopropyl orthotitanate (esterification catalyst) 0.8 g or more of the substance was reacted in the same manner as in the production of the binder, and further, 1.2.4-benzenetricarboxylic acid anhydride 7
7g was added and reacted for about 8 hours until the acid value reached 22.
The reaction was terminated when the

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターCFT−500J  (島原製作所
製)により測定したところ、125℃であった。
The obtained resin was a pale yellow solid, and the softening point of this resin was measured with a Flow Tester CFT-500J (manufactured by Shimabara Seisakusho) and was 125°C.

(5)バインダーE Oポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4
′−ヒドロキシフェニル) プロパン             619 goセバ
シン酸             404 gOオルソ
チタン酸ジイソプロピル (エステル化触媒)          0.8 g以
上の物質をバインダーAの製造と同様にして反応させ、
さらに、ペンタエリスリトール14gを加えて約8時間
にわたって反応させ、酸価が20になった時点で反応を
終了させた。
(5) Binder E O polyoxypropylene (2,2)-2,2-bis(4
'-Hydroxyphenyl) propane 619 go sebacic acid 404 gO diisopropyl orthotitanate (esterification catalyst) 0.8 g or more of the substance is reacted in the same manner as in the production of binder A,
Furthermore, 14 g of pentaerythritol was added and reacted for about 8 hours, and the reaction was terminated when the acid value reached 20.

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターCFT−5004(島原製作所製)
により測定したところ、130℃であった。
The obtained resin is a pale yellow solid, and the softening point of this resin was measured using a flow tester CFT-5004 (manufactured by Shimabara Seisakusho).
When measured, the temperature was 130°C.

(6)バインダーF(比較用) 0ポリオキシプロピレン(2,2)−2,2−ビス(4
゛−ヒドロキシフェニル) プロパン              482goポリ
オキシエチレン(2)−2,2−ビス(4′−ヒドロキ
シフェニル)プロ パン                190goテレ
フタル酸            120g0オルソチ
タン酸ジイソプロピル (エステル化触媒)0.8g 以上の物質をバインダーAの製造と同様にして反応させ
、さらに、1,2.4−ヘンゼントリカルボン酸の無水
物138gを加えて約8時間にわたって反応させ、酸価
が34になった時点で反応を終了させた。
(6) Binder F (for comparison) 0 polyoxypropylene (2,2)-2,2-bis(4
-Hydroxyphenyl) propane 482goPolyoxyethylene (2)-2,2-bis(4'-hydroxyphenyl)propane 190goTerephthalic acid 120g0Diisopropyl orthotitanate (esterification catalyst) 0.8g The reaction was carried out in the same manner as in the production, and 138 g of 1,2.4-Hensentricarboxylic acid anhydride was added and the reaction was carried out for about 8 hours, and the reaction was terminated when the acid value reached 34.

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を「フローテスターcpr−500J  (島原製作所
製)により測定したところ、135℃であった。
The obtained resin was a pale yellow solid, and the softening point of this resin was measured with a flow tester CPR-500J (manufactured by Shimabara Seisakusho) and was 135°C.

(7)バインダーG(比較用) 0ポリオキシプロピレン(2,2) −2,2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル) プロパン              688goテレ
フタル酸            149g0フマルa
               104g0オルソチタ
ン酸ジイソプロピル (エステル化触媒)          0.8g以上
の物質をバインダーAの製造と同様にして反応させた。
(7) Binder G (for comparison) 0 polyoxypropylene (2,2) -2,2-bis(
4'-Hydroxyphenyl) Propane 688goTerephthalic acid 149g0Fumaru a
104g0 Diisopropyl orthotitanate (esterification catalyst) 0.8g or more of the material was reacted in the same manner as in the preparation of Binder A.

得られた樹脂は淡黄色の固体であり、この樹脂の軟化点
を[フローテスターCFT−500J  (島原製作所
製)により測定したところ、107℃であった。
The obtained resin was a pale yellow solid, and the softening point of this resin was measured with a flow tester CFT-500J (manufactured by Shimabara Seisakusho) and was 107°C.

実施例1 バインダーA           100重鼠置部−
ボンブラック         10重量部実施例2 バインダーB100重量部 カーボンブラック        10重量部実施例3 バインダー0100重里部 カーボンブラック        10 ffl量部実
部実施 例4ンダーD           100重量部カー
ボンフ゛う・ンク        10重量部実施例5 バインダーE          100重量部カーボ
ンブラック         IO重置部実施例6 バインダーA           20重量部バイン
ダーF           80重量部カーボンブラ
ンク        10重置部比較例1 バインダーF(比較用)      100 !I!f
fi部カーボンブラック         10重量部
比較例2 バインダーG(比較用)100重量部 カーボンブランク         1offi星部実
施例および比較例の各々においては、示された処方の材
料を溶融し、混練し、冷却し、粉砕し、分級する通常の
トナーの製造方法により、平均粒径10μsの粒子より
なるトナーを得た。実施例1〜6で得られたトナーを、
それぞれ「トナー1」〜「トナー6」とし、比較例1お
よび2で得られたトナーを、それぞれ「比較トナー1」
および「比較トナー2」とする。
Example 1 Binder A 100-layer rack
Bomb black 10 parts by weight Example 2 Binder B 100 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Example 3 Binder 0 100 parts by weight Carbon black 10 ffl parts by weight Example 4 Nender D 100 parts by weight Carbon black 10 parts by weight Example 5 Binder E 100 parts by weight Carbon black IO overlay part Example 6 Binder A 20 parts by weight Binder F 80 parts by weight Carbon blank 10 parts by weight Comparative example 1 Binder F (for comparison) 100! I! f
fi parts Carbon black 10 parts by weight Comparative Example 2 Binder G (for comparison) 100 parts by weight Carbon blank 1 offi Star parts In each of the Examples and Comparative Examples, materials of the indicated formulation were melted, kneaded, cooled, A toner consisting of particles with an average particle size of 10 μs was obtained by a conventional toner manufacturing method of pulverizing and classifying. The toners obtained in Examples 1 to 6 were
"Toner 1" to "Toner 6" respectively, and the toners obtained in Comparative Examples 1 and 2 were respectively designated as "Comparative Toner 1".
and "comparison toner 2".

これらのトナーの各々について、最低定着温度およびオ
フセント発生温度を求め、さらに凝集性について調べた
For each of these toners, the minimum fixing temperature and offset generation temperature were determined, and the cohesiveness was also investigated.

最低定着温度については、表層をテフロン(デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン)で形成した熱ローラと
、シリコーンゴムrKE−1300RTVJ(信越化学
工業社製)よりなるゴム層をテフロンチューブにより被
覆してなるバックアップローラとよりなる定着器を具え
た、電子写真複写機「U−Bix 5000J  (小
西六写真工業社製)を用い、熱ローラの線速度を200
 +*+*/秒に設定し、そして熱ローラの温度を最初
240℃に設定した状態で、64g/cdの転写紙に転
写させたトナー像を連続的に繰り返して定着させる操作
を、温度10℃、相対湿度20%の環境下において、熱
ローラの温度が140℃に低下するまで行い、キムヮイ
プ摺擦による十分な耐FFj l!性を示す定着画像が
得られる最低の熱ローラの温度をもって最低定着温度と
した。なおここに用いた定着器はソリコーンオイル供給
機構を有さめものである。
Regarding the minimum fixing temperature, a backup is made of a heat roller whose surface layer is made of Teflon (polytetrafluoroethylene manufactured by DuPont) and a rubber layer made of silicone rubber rKE-1300RTVJ (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) covered with a Teflon tube. Using an electrophotographic copying machine "U-Bix 5000J (manufactured by Konishiroku Photo Industries Co., Ltd.), which is equipped with a fixing device consisting of a roller, the linear speed of the heat roller was set to 200.
+*+*/second, and with the temperature of the heat roller initially set at 240°C, the toner image transferred to the 64g/cd transfer paper is continuously and repeatedly fixed at a temperature of 10°C. ℃ and relative humidity of 20% until the temperature of the heat roller drops to 140℃. The lowest temperature of the heat roller at which a fixed image exhibiting properties was obtained was defined as the lowest fixing temperature. Note that the fixing device used here has a solicone oil supply mechanism.

またオフセント発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じてトナー像を転写して上述の定着器により定着処
理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器
に送ってこれにトナーlηれが生ずるか否かを観察する
操作を、前記定着器の熱ローラの温度を順次降下させた
状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れが生じたと
きの熱ローラの最低の温度をもってオフセット発生温度
とした。
In addition, to measure the temperature at which offset occurs, the toner image is transferred in accordance with the measurement of the minimum fixing temperature, and then fixed using the above-mentioned fixing device, and then a blank transfer paper is sent to the fixing device under the same conditions. The operation of observing whether or not toner leakage occurs is repeated while the temperature of the heat roller of the fixing unit is successively lowered, and offset occurs at the lowest temperature of the heat roller when toner stains occur. Temperature.

また耐ブロッキング性については、各試料を温度55゛
C1相対湿度40%の条件下に48時間放置したときの
凝集の発生の有無およびその程度を評価した。
Regarding blocking resistance, each sample was left for 48 hours at a temperature of 55°C and a relative humidity of 40%, and the presence or absence of aggregation and its degree were evaluated.

以上の結果を第1表に示す。The above results are shown in Table 1.

第1表中、「耐ブロッキング性」の欄において、「○」
は耐ブロッキング性が優れていてトナーの凝集が生じに
くいことを表し、「×」は耐ブロッキング性が劣ってい
てトナーの凝集が生し易いことを表す。
In Table 1, "○" in the "blocking resistance" column.
"X" indicates that the blocking resistance is excellent and toner aggregation is less likely to occur, and "X" indicates that the blocking resistance is poor and toner aggregation is likely to occur.

第1表の結果から理解されるように、本発明に係るトナ
ー1〜6によれば、いずれも、最低定着温度が低く、し
かもオフセット発生温度が高く、そのうえ耐ブロッキン
グ性の優れたものであり、結局トナーが凝集しにくくて
良好な現像を達成することができると共に、十分な高速
で画像のl’r、れを伴わずに良好な定着を達成するこ
とができる。
As can be understood from the results in Table 1, toners 1 to 6 according to the present invention all have low minimum fixing temperatures, high offset generation temperatures, and excellent blocking resistance. As a result, the toner is less likely to aggregate and good development can be achieved, and good fixation can be achieved at a sufficiently high speed without causing image blurring.

またトナー6においては、本発明に用いるバインダーA
の他に比較用のバインダーFが含有されたものであるが
、バインダーAによる優れた効果が十分に発揮されるこ
とが確認できた。
Further, in toner 6, binder A used in the present invention
Although Binder F for comparison was also included, it was confirmed that the excellent effects of Binder A were fully exhibited.

これに対して、比較トナー1は、バインダーであるポリ
エステルにおいて、その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位
を有していないものであるため、最低定着温度が高くて
実用上十分な高速定着を達成することができない。
On the other hand, Comparative Toner 1 has a polyester binder that does not have a long-chain aliphatic hydrocarbon unit in its main chain, so it has a high minimum fixing temperature and is not capable of high-speed fixing that is sufficient for practical use. cannot be achieved.

また比較トナー2は、バインダーであるポリエステルが
、3価以上の多価アルコール単量体および/または3価
以上の多価カルボン酸華量体成分を含まない填実体成分
からなるため、耐ブロッキング性が不十分となって現像
性が劣り、しかもオフセット発生温度が低くてオフセッ
ト現象に起因する画像の汚れが生しやすく、結局十分良
好な高速定着を達成することが困難である。
In addition, Comparative Toner 2 has anti-blocking properties because the polyester as a binder is composed of a filler component that does not contain a trihydric or higher polyhydric alcohol monomer and/or a trivalent or higher polyhydric carboxylic acid component. In addition, since the offset generation temperature is low, the image is likely to be stained due to the offset phenomenon, and as a result, it is difficult to achieve sufficiently high-speed fixing.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明の静電像現像用トナーによ
れば、バインダーが、3価以上の多価アルコール単量体
および/または3価以上の多価カルボン酸華量体を含む
単量体成分より得られる非緑吠ポリエステルであって、
その玉鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有するポリエステ
ルよりなるものであるので、トナーが優れたオフセット
防止性能を有すると共に、トナーの軟化点が低くて十分
な低温定着を達成することができ、しかもガラス転移点
Tgの低下が抑制されてトナーが凝集の生しに(い耐ブ
ロッキング性の優れたものとなる。
As explained above, according to the electrostatic image developing toner of the present invention, the binder contains a monomer containing a trihydric or higher polyhydric alcohol monomer and/or a trivalent or higher polyhydric carboxylic acid monomer. A non-green polyester obtained from body components,
Since the beads are made of polyester having long-chain aliphatic hydrocarbon units, the toner has excellent anti-offset performance and has a low softening point to achieve sufficient low-temperature fixing. Moreover, the decrease in the glass transition point Tg is suppressed, and the toner has excellent blocking resistance against agglomeration.

この結果トナーが凝集せずに単位粒子として安定に挙動
することができて良好な現像を達成することができ、そ
して定着においては、熱ローラ定着方式によりオフセッ
ト現象の発生を伴わずに十分な高速で良好な定着を達成
することができる。
As a result, the toner is able to behave stably as unit particles without agglomeration, and good development can be achieved.Furthermore, in fixing, the hot roller fixing method allows the toner to behave stably as unit particles without causing any offset phenomenon and at a sufficiently high speed. good fixation can be achieved.

本発明の静電像現像用トナーが以上の如き優れた特性を
存する理由は厳密には解明されていないが、バインダー
として用いるポリエステルが、3価以上の多価アルコー
ル単量体および/または3価以上の多価カルボン酸単量
体を含む単4体成分より得られるエステル構造を主たる
骨格としながら、骨格の一部が長鎖脂肪族炭化水素単位
により形成された非線状ポリエステルであるため、低い
軟化点を有していて十分な低温定着が可能なものである
うえ、それ自体(8融時の弾性が大きくて優れたオフセ
ット防止性能を有するものでありながら、ガラス転移点
Tgが低下せずトナーが凝集しにくい特性を有するもの
であること、が理由の一部であると考えられる。
The reason why the electrostatic image developing toner of the present invention has such excellent properties as described above has not been strictly elucidated. Since it is a non-linear polyester whose main skeleton is an ester structure obtained from a AAA component containing the above-mentioned polyhydric carboxylic acid monomer, and a part of the skeleton is formed by long-chain aliphatic hydrocarbon units, It has a low softening point and can be fixed at a sufficiently low temperature. Part of the reason is thought to be that the toner has a property of being difficult to aggregate.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)3価以上の多価アルコール単量体および/または3
価以上の多価カルボン酸単量体を含む単量体成分より得
られる非線状ポリエステルであって、 その主鎖が長鎖脂肪族炭化水素単位を有するポリエステ
ルをバインダーとして含有することを特徴とする静電像
現像用トナー。
[Claims] 1) Trivalent or higher polyhydric alcohol monomer and/or trihydric alcohol monomer
A non-linear polyester obtained from a monomer component containing a polycarboxylic acid monomer having a polyhydric acid monomer or higher, characterized in that it contains a polyester whose main chain has a long-chain aliphatic hydrocarbon unit as a binder. Toner for electrostatic image development.
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