JPS6275400A - Manufacture of radiation picture conversion panel - Google Patents

Manufacture of radiation picture conversion panel

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JPS6275400A
JPS6275400A JP21690585A JP21690585A JPS6275400A JP S6275400 A JPS6275400 A JP S6275400A JP 21690585 A JP21690585 A JP 21690585A JP 21690585 A JP21690585 A JP 21690585A JP S6275400 A JPS6275400 A JP S6275400A
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JP
Japan
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stimulable phosphor
image conversion
conversion panel
radiation image
radiation
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JP21690585A
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久憲 土野
加野 亜紀子
邦昭 中野
幸二 網谷
文生 島田
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Konica Minolta Inc
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルに
関するものであり、さらに詳しくは放射線に対する感度
の高い放射線画像変換パネルの製造方法に関するもので
ある。
The present invention relates to a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor, and more particularly to a method for manufacturing a radiation image conversion panel that is highly sensitive to radiation.

【従来の背景】[Conventional background]

X線画像のような放射線画像は病気診断用などに多く用
いられている。このX線画像を得るために、被写体を透
過したX線を蛍光体層(蛍光スクリーン)に照射し、こ
れにより可視光を生じさせてこの可視光を通常の写真を
とるときと同じように銀塩を使用したフィルムに照射し
て現像した、いわゆる放射線写真が利用されている。し
かし、近年銀1を塗布したフィルムを使用しないで蛍光
体層から直接画像を取り出す方法が工夫されるようにな
った。 この方法としては複写体を透過した放射線を蛍光体に吸
収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光又は熱エネル
ギーで励起することによりこの蛍光体が上記吸収により
M積している放射線エネルギーを蛍光として放射せしめ
、この蛍光を検出して画像化する方法がある。具体的に
は、例えば米国特許3,859,527号及び特開昭5
5−12144号には輝尽性蛍光体を用い可視光線又は
赤外線を輝尽励起光とした放射線画像変換方法が示され
ている。この方法は支持体上に輝尽性蛍光体層を形成し
た放射線画像変換パネルを使用するもので、この放射線
画像変換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放
射線を当てて被写体各部の放射線透過度に対応する放射
線エネルギーを’?!(’lさせて潜像を形成し、しか
る後にこの111尽性蛍光体層を輝p4.励起光で走査
することによって各部のM積された放射線エネルギーを
放射させてこれを光に変換し、この光の強弱による光信
号により画像を得るものである。この最終的な画像はノ
1−トコビーとしで再生しても良いし、CRT上に再生
しても良い。 この放射線画像変換方法に用いられる輝尽性蛍光体層を
有する放射線画像変換パネルは、前述の蛍光スクリーン
を用いる放射線写真法の場合と同7  様に放射線吸収
率および光変換率(両者を含めて以下「放射線感度」と
いう)が高いことは言うに及ばず画像の粒状性が良く、
しかも高鮮鋭性であることが要求される。 ところが、一般にX1ll尽性蛍光体層を有する放射線
画像変換パネルは粒経1〜30μm程度の粒状の輝尽性
蛍光体と有機結着剤とを含む分散液を支持体あるいは保
護層上に塗布、乾燥して作成されるので、輝尽性蛍光体
の充Ja密度が低く(充填率50%)、放射線感度を充
分高くするには輝尽性蛍光体層の層厚を厚くする必要が
あった。 一方、これに対し前記放射線画像変換方法における画像
の鮮鋭性は、放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層の
層j7が薄いほど高い傾向にあり、鮮鋭性の向上のため
には、輝尽蛍光体層の薄層化が必要であった。 また、前記放射線画像変換方法における画像の粒状性は
、放射線量子数の場所的ゆらぎ(量子モトル)あるいは
放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層の枯逍的乱れ(
横道モトル)等によって決定されるので、輝尽性蛍光体
層の層厚が薄くなると、111尽性蛍光体層に吸収され
る放射線量子数が減少しで量子モトルが増加したり、構
造釣札れが顕在化してvt造モモトル増加したりして画
質の低下を生ずる。よって画像の粒状性を向上させるた
めには輝尽性蛍光体層の層厚は厚い必要があった。 即ち、前述のように、従来の放射線画像変換パネルは放
射線に対する感度および画像の粒状性と、画像の鮮鋭性
とが輝尽性蛍光体層の層厚に対してまったく逆の傾向を
示すので、前記放射線画像変換パネルは放射線に対する
感度と粒状性と鮮鋭性間のある程度の相互犠牲によって
作I&されてきた。 ところで従来の放射線写真法における画像の鮮鋭性が蛍
光スクリーン中の蛍光体の瞬間発行(放射線照射時の発
光)の広がりによって決定されるのは周知の通りである
が、これに対し前述の輝尽性蛍光体を利用した放射線画
像変換方法における画像の鮮鋭性は放射線画像変換パネ
ル中の輝尽性蛍光体の輝尽発光の広がりによって決定さ
れるのではなく、すなわち放射線写真法におけるように
蛍光体の発光の広がりによって決定されるのではなく、
輝尽励起光の該パネル内での広がりに依存して決まる。 なぜならばこの放射線画像変換方法においては、放射線
画像変換パネルにM積された放射線画像情報は時系列化
されて取り出されるので、ある時間(ti)に照射され
た輝尽励起光による輝尽発光は望ましくは全て採光され
その時間に輝尽励起光が照射されていた該パネル上にあ
る画素(x++yi)からの出力として記録されるが、
もし輝尽励起光が該パネル内で散乱等により広がり、照
射画素(xi、yi)の外側に存在する11!尽性蛍光
体をも励起してしまうと、上記(gi、yi)なる画素
から出力としてその画像よりも広い領域からの出力が記
録されてしまうからである。従って、ある時間(シi)
に照射されたfl尽励起光によるV$尽発付が、その時
間(ti)にIXII尽励起光が真に照射されていた該
パネル上の画素(x++yi)からの発光のみであれば
、その発光がいかなる広がりを持つものであろうと得ら
れる画像の鮮鋭性には影響がないのである。 このような状況の中で、放射線画像の鮮鋭性を改善する
方法がいくつか考案されて米た。例えば特開昭55−1
46447号記載の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光
体層中に白色粉体を混入する方法、特開昭55−163
500号記載の放射線画像変換パネルをX1ll尽性蛍
光体の輝尽励起波長領域における平均反射率が前記輝尽
性蛍光体の師尽発光波艮領域における平均反射率より6
小さくなるように着色する方法等である。しかし、これ
らの方法は鮮鋭性を改良すると必然的に感度が者しく低
下してしまい、好ましい方法とは言えない。 本出願人は、前述のような欠点及び特性間の相反性に鑑
みて、特願昭59−196365号においで輝尽性蛍光
体層に結着剤を含有しない放射線画像変換パネル及びそ
の製造方法を提案している、これによれば、前記放射線
画像変換パネルの輝尽性蛍光体層が結着剤を含有しない
ので輝尽性蛍光体層の充填率が著しく向上すると共にI
ElII尽性蛍光体性蛍光体層起光及び輝尽発光の指向
性が向上し、放射線画像変換パネルの放射線に対する感
度と画像の粒状性が改善される・と同時に画像の鮮鋭性
も改善される。 さて、前記の結着剤を含有しない放射線画像変換パネル
は、スパッタ法、CVD法、蒸着法等種々の気相堆積法
で製造可能であるが、製造コスト等を考慮すると蒸着法
が最も好ましい方法と言える。 ところが、前記蒸着法において一般的に行なわれている
抵抗加熱法で輝尽性蛍光体層を形成した場合、ある坩堝
温度に対する輝尽性蛍光体を構成する複数の物質は蒸気
圧がそれぞれ異なり、蒸気圧の高い物質はど優先的に蒸
発する。このため支持体上に形成された輝尽性蛍光体層
の組成は、坩堝中に仕込んだ輝尽性蛍光体の組成と一致
せず、放射線画像変換パネルの放射線に対する感度が低
下する重大な欠点があることが明らかとなった。 すなわち、輝尽性蛍光体を気相堆#etさせる方法は、
前記したように数々の利点をもたらすが、輝尽性蛍光体
の層を形成する場合に該蛍光体の気化条件を蔑ろにする
ことによって大きな陥非に陥る。 例えばTQを付活剤とするRbBr:TQ輝尽性蛍光体
に関する本発明者らの研究によると、該蛍光体の発光強
度は第6図に示すようにTQ含有量が10−2〜100
…oQ%の範囲にあっては瞬間発光強度は一定でありT
Q含有量が一定幅に収っている限り一般的蛍光体として
その組成比に関し深く注意する必要はけない。 しかし本発明に係る放射線画像変換パネルの死命を制す
る輝尽発光は3X10−2+aoQ%付近にピークを有
しその前後で強度は大きく低下する。 従って蒸着法によって輝尽性蛍光体を気相堆積させる際
に付活剤と輝尽性蛍光体母体の蒸気圧が異なることによ
って、均一に調整した付活輝尽性蛍光体の蒸発源体から
付活剤が蛍光体母体に先行し或は遅滞してパネル支持体
に蒸着され輝尽性蛍光体層中で厚み方向に付活剤濃度が
異り最適濃度から逸脱すれば、付活剤の本来の目的の活
性付与は転じて付活剤による中毒症状を呈するに至る。 因みに旧〕BrL7)蒸気圧は777℃に於いて116
11 It gを示しTQBrは522℃に於いて10
IIIIIIIIgを呈し蒸気圧に大差を有している。 この点に関心を佛った事例はなく、往々にして線棒的に
は最適の付活剤濃度であるにも拘らず性能不良の付活輝
尽性蛍光体層の例を見る。
Radiographic images such as X-ray images are often used for disease diagnosis. In order to obtain this X-ray image, the X-rays that have passed through the object are irradiated onto a phosphor layer (phosphor screen), thereby producing visible light, which is then irradiated with silver in the same way as when taking ordinary photographs. So-called radiography is used, which is made by exposing and developing a film using salt. However, in recent years, methods have been devised to directly extract images from the phosphor layer without using a film coated with silver 1. This method involves making a phosphor absorb the radiation that has passed through the copying material, and then exciting the phosphor with, for example, light or heat energy, so that the phosphor converts the radiation energy M multiplied by the absorption into fluorescence. There is a method of emitting light, detecting this fluorescence, and creating an image. Specifically, for example, U.S. Pat.
No. 5-12144 discloses a radiation image conversion method using a stimulable phosphor and using visible light or infrared rays as stimulable excitation light. This method uses a radiation image conversion panel in which a stimulable phosphor layer is formed on a support, and radiation that has passed through the object is applied to the stimulable phosphor layer of this radiation image conversion panel to visualize various parts of the object. What is the radiation energy that corresponds to the radiolucency? ! ('l) to form a latent image, and then scan this 111-exhaustive phosphor layer with a bright p4. excitation light to radiate M-multiplied radiation energy from each part and convert it into light, An image is obtained by an optical signal depending on the intensity of this light.This final image may be reproduced on a computer or on a CRT.Used in this radiation image conversion method A radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer has a radiation absorption rate and a light conversion rate (hereinafter referred to as "radiation sensitivity") in the same way as in the case of radiography using a fluorescent screen described above. It goes without saying that the image quality is high, and the image graininess is good.
Moreover, high sharpness is required. However, in general, a radiation image conversion panel having an X1ll stimulable phosphor layer is prepared by coating a dispersion containing a stimulable phosphor in particles with a grain size of about 1 to 30 μm and an organic binder on a support or a protective layer. Since it is created by drying, the filling density of the stimulable phosphor is low (filling rate 50%), and it was necessary to increase the layer thickness of the stimulable phosphor layer in order to obtain sufficiently high radiation sensitivity. . On the other hand, the sharpness of the image in the radiation image conversion method tends to be higher as the layer j7 of the photostimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel becomes thinner. It was necessary to make the phosphor layer thinner. In addition, the graininess of the image in the radiation image conversion method may be due to local fluctuations in the number of radiation quanta (quantum mottles) or fatal disturbances in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel.
As the thickness of the stimulable phosphor layer becomes thinner, the number of radiation quanta absorbed by the 111-stimulable phosphor layer decreases, and the quantum mottle increases. This becomes obvious and causes an increase in VT distortion, resulting in a deterioration in image quality. Therefore, in order to improve the graininess of images, the stimulable phosphor layer needs to be thick. That is, as mentioned above, in the conventional radiation image conversion panel, the sensitivity to radiation, the graininess of the image, and the sharpness of the image exhibit completely opposite tendencies with respect to the layer thickness of the stimulable phosphor layer. The radiation image conversion panels have been made with some degree of trade-off between sensitivity to radiation, graininess, and sharpness. By the way, it is well known that the sharpness of images in conventional radiography is determined by the spread of instantaneous emission (emission of light during radiation irradiation) of the phosphor in the fluorescent screen. The sharpness of the image in the radiation image conversion method using a stimulable phosphor is not determined by the spread of stimulated luminescence of the stimulable phosphor in the radiation image conversion panel; rather than being determined by the spread of the emission of
It depends on the spread of the stimulated excitation light within the panel. This is because in this radiation image conversion method, the radiation image information accumulated in the radiation image conversion panel is extracted in a time series manner, so that the stimulated luminescence due to the stimulated excitation light irradiated at a certain time (ti) is Preferably, it is recorded as the output from the pixel (x++yi) on the panel that is fully illuminated and irradiated with stimulated excitation light at that time,
If the stimulated excitation light spreads within the panel due to scattering, etc., and exists outside the irradiated pixel (xi, yi), 11! This is because if the exhaustible phosphor is also excited, the output from the pixel (gi, yi) will be recorded from a wider area than the image. Therefore, at a certain time (i)
If the V$ exhaustion due to the fl exhaustion excitation light irradiated at that time is only the light emission from the pixel (x++yi) on the panel that was truly irradiated with the IXII exhaustion excitation light at that time (ti), then No matter how widespread the light emission is, it has no effect on the sharpness of the image obtained. Under these circumstances, several methods have been devised to improve the sharpness of radiographic images. For example, JP-A-55-1
Method of incorporating white powder into the stimulable phosphor layer of a radiation image conversion panel described in No. 46447, JP-A-55-163
The radiation image conversion panel described in No. 500 has an average reflectance in the stimulated excitation wavelength region of the stimulable phosphor that is 6 times higher than the average reflectance in the stimulated emission wavelength region of the stimulable phosphor
This is a method of coloring so that it becomes smaller. However, in these methods, improving the sharpness inevitably leads to a noticeable decrease in sensitivity, and therefore cannot be said to be a preferable method. In view of the above-mentioned drawbacks and incompatibility between characteristics, the present applicant has proposed a radiation image conversion panel that does not contain a binder in the stimulable phosphor layer and a method for manufacturing the same in Japanese Patent Application No. 196365/1983. According to this, since the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel does not contain a binder, the filling rate of the stimulable phosphor layer is significantly improved, and I
The directionality of luminescence and stimulated luminescence of the El II exhaustible phosphor phosphor layer is improved, and the sensitivity of the radiation image conversion panel to radiation and the granularity of the image are improved.At the same time, the sharpness of the image is also improved. . Now, the radiation image conversion panel that does not contain the above-mentioned binder can be manufactured by various vapor deposition methods such as sputtering, CVD, and vapor deposition, but vapor deposition is the most preferable method considering manufacturing costs. I can say that. However, when the stimulable phosphor layer is formed by the resistance heating method commonly used in the vapor deposition method, the vapor pressures of the plurality of substances constituting the stimulable phosphor for a certain crucible temperature are different. Substances with high vapor pressure evaporate preferentially. For this reason, the composition of the stimulable phosphor layer formed on the support does not match the composition of the stimulable phosphor charged in the crucible, which is a serious drawback in that the sensitivity of the radiation image conversion panel to radiation decreases. It became clear that there is. In other words, the method for depositing the stimulable phosphor in a vapor phase is as follows:
As described above, this method brings about many advantages, but when forming a layer of stimulable phosphor, neglecting the vaporization conditions of the phosphor causes a major drawback. For example, according to the present inventors' research on RbBr:TQ stimulable phosphors using TQ as an activator, the emission intensity of the phosphors is as shown in FIG.
…In the range of oQ%, the instantaneous luminescence intensity is constant and T
As long as the Q content falls within a certain range, there is no need to pay close attention to the composition ratio of the general phosphor. However, the stimulated luminescence, which is critical to the radiation image conversion panel according to the present invention, has a peak around 3X10-2+aoQ%, and the intensity decreases significantly before and after that peak. Therefore, when vapor-phase depositing a stimulable phosphor using a vapor deposition method, due to the difference in vapor pressure between the activator and the stimulable phosphor matrix, the evaporation source of the activated stimulable phosphor is If the activator is deposited on the panel support before or after the phosphor matrix, and the activator concentration varies in the thickness direction in the stimulable phosphor layer and deviates from the optimum concentration, the activator The original purpose of imparting activation turns into symptoms of toxicity due to the activator. By the way, the vapor pressure of the old [BrL7] is 116 at 777℃.
11 It g and TQBr is 10 at 522°C.
IIIIIIg, and there is a large difference in vapor pressure. There are no cases in which this point has been given much attention, and we often see examples of activated stimulable phosphor layers with poor performance despite having the optimum activator concentration for wire rods.

【発明の目的】[Purpose of the invention]

本発明は輝尽性蛍光体を用いた前記提案の放射線画像変
換パネルの製造方法に関連し、これを更に改良するもの
であり、本発明の目的は仕込みの輝尽性蛍光体組成と製
造後の輝尽性蛍光体組成とがほぼ等しく、放射線に対す
る感度の高い放射線画像変換パネルの製造方法を提供す
ることにある。 更に本発明の他の目的は気相堆積法の利点を充分に発揮
させた良好な粒状性と鮮鋭性とを有し且つ放射線に対す
る感度の高い放射線画像変換パネルの製造方法を提供す
ることにある。
The present invention relates to the method of manufacturing a radiation image conversion panel proposed above using a stimulable phosphor, and is intended to further improve this. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a radiation image conversion panel having substantially the same composition of stimulable phosphors as the stimulable phosphor composition and having high sensitivity to radiation. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a radiation image conversion panel that fully utilizes the advantages of vapor deposition, has good graininess and sharpness, and is highly sensitive to radiation. .

【発明の構成】[Structure of the invention]

本発明者らは輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パ
ネルの製造方法について鋭意研究を重ねた結果、輝尽性
蛍光体のように比較的低融点の化合物は、フラッシュ蒸
着法を用いてXl1i尽性蛍光体を瞬間的に加熱し、瞬
間に蒸発させることによって、輝尽性蛍光体の仕込み組
成と蒸着後の組成とを者しく変えることなく輝尽性蛍光
体層を形成することが可能であることを見出した。 すなわち、前記本発明の目的は、支持体上にフラッシュ
蒸着法により少なくとも一層の輝尽性蛍光体層を形成す
ることを特徴とする放射線画像変換パネルの製造方法に
よって達成される。 本発明に於てフラッシュ蒸着法とは、蒸発物質の融点よ
り充分高温に加熱した蒸発皿上に蒸発物質と連続的ある
いは断続的に少量ずつ供給し瞬時に蒸発させる蒸着方法
であり、蒸発皿上に蒸着物質が滞ることのないように蒸
着物質の供給をコントロールするとにより、蒸着物質の
仕込みの組成と蒸着後の組成をほぼ一致させることが可
能である。 以下本発明の詳細な説明する。 第1図は本発明に用いるフラッシュ蒸着装置の1例の断
面概略図である。1はベルツヤ−(真空槽)、4は輝尽
性蛍光体を蒸着すべき支持体、5は蒸発させる輝尽性蛍
光体(蒸発原資)7を入れる貯蔵容器、6はフラッシュ
蒸着を行なうための蒸発皿、8は輝尽性蛍光体(蒸発原
資)7を一定量ずつ蒸発皿6に供給するための供給装置
、9は蒸発皿6を加熱する電力を導入するための電流導
入線、11はメインバルブ、10は補助バルブ、12は
リークバルブであって排気装置(図示せず)と連動して
ペルジャー1内の所定真空度の現出、その保持調整に用
いられる。 本発明に於て前記蒸着装置を用いるに当ってまず蒸発さ
せる輝尽性蛍光体は均一に溶解させるかプレス、ホット
プレスによって7レーク状、ベレット状、柱状等の小塊
に成形することが好ましいが粉体のままであってもよい
。 尚輝尽性蛍光体の成形の際には脱が入処理を併せて争う
ことが好ましい。また、前記蒸発FA資7ばかならずし
もQl尽性蛍光体である必要はなく、輝尽性蛍光体原料
を混和したものであってもよい。 まず蒸発原資7を貯B容器5に仕込んだ後、支持体4を
蒸発皿6に対向させて設置する。その間隔は輝尽性蛍光
体の平均飛程に合せて、概ね10〜40ca+にとられ
る。また支持体4は加熱ヒータ3によって50〜350
℃に加熱されてもよい。 尚支持体4の蒸着素地表面は、一連の特願昭59−26
6913号乃至同59−266916号に記載されてい
るように輝尽性蛍光体が微細柱状結晶に成長するように
加工されていてもよい。 次いでメインバルブ11等を操作してペルジャー1の内
部の気体を排除し10−4〜10−’Torr程度の真
空度にもたらす6尚この際アルゴン等の不活性がスを混
入してもよい。 次いで蒸発皿6を充分加熱し、貯蔵容器5から供給装r
a8によって輝尽性蛍光体7を少量ずつ前記蒸発皿6に
供給して蒸発させ、膜厚モニタ2によって蒸着速度、蒸
着厚みを監視しながら蒸着を進め所定の厚みになったら
蒸着を停止する。尚本発明に於て蒸着速度は輝尽性蛍光
体、目的特性によって異るけれども102〜10’^/
 @ i +aであり、より好ましくは10’−10’
λ/ +a i nである。10′^/winより遅い
場合は輝尽性蛍光体層の製造に時間がかかりすぎるため
好ましくないし、10’A/winより速い場合は速度
のコントロールが困難となり好ましくない。 また互に異る蒸発原資7を仕込んだ貯蔵容器を複数個ペ
ルジャー1中に設置し、順次蒸着させ複数種の輝尽性蛍
光体から成る堆積層としてもよい。 第2図には別の蒸着装置を用いる例を示した。 該装置に於ては、複数個の蒸発皿及び貯蔵容器が設けら
れている。このタイプは一般に大型であり、蒸着面積が
大きくとれ、大面積の蒸着に好都合である。 尚第2図に於て第1図と同符号は同義の物件を表す。 本発明に係る放射線画像変換パネルにおいて輝尽性蛍光
体とは、最初の光もしくは高エネルギー放射線が照射さ
れた後、光的、熱的、機械的、化学的または電気的等の
刺激(輝尽励起)により、最初の光もしくは高エネルギ
ー放射線の照射量に対応した輝尽発光舎示す蛍光体を言
うが、実用的な面から好ましくは500旧り以上の輝尽
励起光によって輝尽発光を示す蛍光体である。本発明に
係る放射線画像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体と
しては、例えば特開昭48−80487号に記載されて
いるBa5O,:^X(但し^はDy+Tb及びT+n
のうち少なくとも1種であり、Xは0.001≦x<1
モル%である。)で表される蛍光体、特開昭48−80
488号記載のMg5O,:^×(但し^はI(o或い
はDyのうちいづれかであり、0.001≦X≦1モル
%である)で表される蛍光体、特開昭48−80489
号に記載されているSrSO4”、^X(但し^はDy
1Tb及びT+のうち少なくとも1種であり、×は0.
001≦xくモル%である。、)で表されている蛍光体
、特開昭51−29889号に記aされているNQ2S
O,。 Ca5O,及びBa5O1等にMn、Dy及びTbのう
ち少なくとも1種を添加した蛍光体、特開昭52−30
487号に記載されているDeO,LiF 、Mg5o
、及びCaF 2等の蛍光体、特開昭53−39277
号に記@されているLiz[1,0,:Cu、A81等
の蛍光体、特開昭54−47883号に記載されている
Li2O・(B20□)x:Cu(但しXは2〈×≦3
)、及びLi2O” (B202)x:Cu+Ag(但
しには2く×≦3)等の蛍光体、米国博許3,859,
527号に記載されでいるSrS:Ce、Sm、SrS
:Eu、Sm、 LazOzS:Eu、Srn及び(Z
n、Cd)S、Mn、X(但しXはハロゲン)で表され
る蛍光体が挙げられる。また、特開昭55−12142
号に記載されてしするZnS:Cu、Pb蛍光体、一般
式がBaO・xAQ20.+:Eu(但し0.8≦に≦
10)で表されるアルミン酸バリウム蛍光体、及び一般
式がMT、0・xSi02:^(但しMIはMg、Ca
+Sr、Zn、Cd又はB8であり^はCe、Tb、E
u、TUa、Pb、TQ、Bi及びMn)うち少なくと
もlfiであり、Xは0.5≦x<2.5である。)で
表されるアルカリ土類金属珪酸塩系蛍光体が挙げられる
。また、一般式が (Bal  x  yMgxcay)FX:eEu”(
但しXはBr及びCuの中の少なくとも1つであり、に
。 y及びeはそれぞれO<x+y≦0.6、xy≠O及び
10−6≦e≦5X 10−”なる条件を満たす数であ
る。)で!!されるアルカリ土類弗化ハロゲン化物蛍光
体、特開昭55−12144号に記載されている一般式
がL口OX:x^ (但しLnはLa、Y、Cd及びLuの少なくとも1つ
を、Xは唾及び/又はBrを、^はCe及び/又はTb
を、Xは0くxく0.1を満足する数を表す。)で表さ
れる蛍光体、特開昭55−12145号に記載されてい
る一般式が(Bal  x、MIx)FX:y^ (但しMlは、Hg+Ca*5ryZn及びCdのうち
少なくとも1つを、XはCQ、Br及びIのうちの少な
くとも1つを、^はEu、Tb*CetTm+Dy+P
r+HotNd、Yb及びErのうち少なくとも1つを
、×及びyは0≦X≦0.6及び0≦y≦0゜2なる条
件を満たす数を表す。)で表される蛍光体、特開昭55
−84389号に記載されている一般式がBaFX:x
Ce、y^(但し、XはCQ、、Br及びIのうち少な
くと61つ、^はIn=TQ、Gd、SL1+及びZr
のうち少なくとも1つであり、X及びyはそれぞれO<
x≦2X 10−’及びo<y≦5X 10−2である
。、)で表される蛍光体、特開昭55−160078号
に記載されている一般式が HxFX・に^:yLn (但しMlはMH,Ca*Ba、Sr、Zn及びcd)
うち少なくと61種、^はBeO,MHO,Ca0tS
rOyBaO+Zn0w^q2o、、Y2O5゜La2
O3,In2O5,5in2.TiO2,ZrO,、G
e02tsnozvNdzos 。 T11205及びTh02のうちの少なくとも1種、L
nlj:Eu、Tb。 Ce+Tm+DyyPr+Ho+Nd+Yb+Er*5
I11及びGdのうち少なくとも1種であり、XはCQ
、Br及びIのうち少なくとも1種であり、に及びyは
それぞれ5X 10−’≦X≦0.5及びo<y≦0.
2なる条件を満たす数である。)で表される希土類元素
付活2価金属フルオロ/%ライド蛍光体、一般式がZn
S:^、CdS:^、(Zn、Cd)S:八、ZnS:
^。 X及びCdS:^、X(但し^はCu、八g、^U、又
はMnであり、Xはハロゲンである。)で表される蛍光
体、特開昭57−148285号に記載されている下記
いづれかの一般式XM3(PO4)2 ・[2:y^ M3(PO4)2・y^ (式中、阿及び1土それぞれMg+CatSr+Baw
Zn及びCdのうち少なくとも1種、XはF、CQ、[
lr及び■のうち少なくとも1種、^はEu、Tb、C
e、Tm+Dy+Pr+lIo、Nd、YbtEr+S
b 、 T Q 、 M ++及びSnのうち少なくと
も1種を表す。また、に及びyは0<x≦6.0<x≦
1なる条件を満たす数である。)で表される蛍光体、下
記いづれかの一般式%式%: (式中、ReはLn、Cd、Y、Luのうち少なくとも
1種、Aはアルカリ土類金属、Ba、Sr、Caのうち
少なくとも1種、X及びX′はF、CQ、Brのうち少
なくとも1種を表す、また、X及びyは、IX 10−
’< x< 3X 10−’、lXl0−4< y< 
IX 10−’なる条件を満たす数であり、11/II
lはLX 10−’ < II/I11< 7X 10
−なる条件を満たす。)で表される蛍光体、および下記
一般式 8式%: (但し、Ml:l±Li、Ha、に、Rb、およびCs
から選ばれる少なくとも1種のアルカリ金属であり H
zはBe+Mgtca+Sr、l1lu、Zn、Cd、
Cuおよび旧から選ばれる少なくと61!!Itの二価
金属である。 14m+よSc、Y、La、Ce、Pr
、Nd、Pm。 S+atEu+Gd+TbyDy+IIo+Er、Tl
II+Yb、Luv^(1,GaおよびInから選ばれ
る少なくとも1種の三価金属である。X。 X′およびX7/はF、CQ、[lrおよびlから選ば
れる少なくとも1種+7) 7% Cllシンある。へ
1土Eu、Tb+Ce、Tm+Dy+Pr、Ho、Nd
、Yb、Er、Gd、Lu、Sw、Y、TQ、Na、八
g、CuおよびM、から選ばれる少なくとも1種の金属
である。 またaは、0≦a<0.5の範囲の数値であり、1)は
0≦1〕・ζ0.5の範囲の数値であり、Cは0<c≦
0.2の範囲の数値ある。)で表されるアルカリハライ
ド蛍光体等が挙げられる。 しかし、本発明に係る放射線画像変換パネルに用いられ
る輝尽性蛍光体は、前述の蛍光体に限られるものではな
く、放射線を照射した後輝尽励起光を照射した場合にV
$尽発光を示す蛍光体であれぽいかなる蛍光体であって
もよい。 本発明に係る放射線画像変換パネルは前記の輝尽性蛍光
体の少なくとも一種類を含む一つ若しくは二つ以上のl
lI尽性蛍光体層から成る輝尽蛍光体層群であってもよ
い。また、それぞれの輝尽性蛍光体層に含まれる輝尽性
蛍光体は同一であってもよいが異っていてもよい。 本発明に係る放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層の
層厚は放射線画像変換パネルの放射線に対する感度、輝
尽性蛍光体の種類等によって異なるが、10μm〜10
00μmの範囲から選ばれるのが好ましく、20μm〜
800μ鎗の範囲から選ばれるのがより好ましい。 第3図は本発明に係る放射線画像変換パネルの輝尽性蛍
光体の層厚および該層厚に対応する111/3性蛍光体
の耐着量と放射線感度の関係を表しでいる。本発明に係
る放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層は従来のパネ
ルの様に結着剤を含んて゛いないので輝尽性蛍光体の耐
着量(充填率)が従来の放射線画像変換パネルの約2倍
あり、輝尽性蛍光体層単位厚さ当りの放射線吸収率が向
上して従来の放射線画像変換パネルより放射線に対して
高感度となるばかりか、画像の粒状性が向上する。 また、本発明に係る放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光
体層は結着剤を含有していないので、指向性に優れてお
り、輝尽励起光及び輝尽発光の透過性が高く、従来の放
射線画像変換パネル上り層厚を厚くすることが可能であ
る。 さらに、本発明に係る放射#i!画像変換パネルの輝尽
性蛍光体層は前述のように指向性に優れているため、輝
尽励起光の111尽性蛍光体層中での数6しが減少し、
画像の鮮鋭性が著しく向上する。 本発明に係る放射線画像変換パネルにおいて用いられる
支持体としては各種高分子材料、ガラス、金属等が用い
られ、セルロースアセテートフィルム、ポリエステルフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリイ
ミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフ
ィルム、ポリカーボネイトフィルム等のプラスチックフ
ィルム、アルミニクム、鉄、銅、クロム等の金属シート
或いは該金属酸化物の被覆層を有する金属シートが好ま
しい。 これら支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍
光体層との接着性を向上させる目的でマット面としても
よいし反射層あるいは吸収層を設けてもよい。また、支
持体の表面は第4図(、)に示すような凹凸面21とし
てもよいし、(b)に示すように隔絶されたタイル状板
23を敷きつめた構造でもよい。第4図(a)の場合に
は輝尽性蛍光体層が第4図(c)の断面図に示すような
凹凸面21によって細分化されるので画像の鮮鋭性が一
段と向上する。f54図(b)の場合には輝尽性蛍光体
層が支持体のタイル状板23の輪郭を維持しながら堆積
するので、−結果的には輝尽性蛍光体層はl’4図(d
)の断面図に示すように亀裂26によって隔絶された輝
尽性蛍光体の柱状ブロック25から成るため、画像の鮮
鋭性が一段と向上する。 さらにこれら支持体は、111尽性蛍光体層との接着性
を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下
引層を設けてもよい。また、これら支持体の層厚は用い
る支持体の材質等によって異なるが、一般的には80μ
m〜2000μmであり、取扱い上の点からさらに好ま
しくは80μto〜1000μmである。 本発明に係る放射線画像変換パネルにおいては、一般的
に前記輝尽性蛍光体層が露呈する面に、輝尽性蛍光体層
を物理的にあるいは化学的に保護するための保護層が設
けられてもよい。この保護層は、保護層用塗布液を輝尽
性蛍光体層上に直接塗布して形成してもよいし、あるい
はあらかじめ別途形成した保護層を輝尽性蛍光体層上に
接着してもよい。保護層の材料としては酢酸セルロース
、ニトロセルロース、ポリメチルメタクリレート、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカーボ
ネート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、塩化ビニリデン、ナイロン等の通常の保
護層用材料が用いられる。 また、この保護層は蒸着法、スパッタ法により、SiC
,SiO□、SiN、^Q20.などの黒磯物質を積層
して形成してもよい。これらの保護層のN厚は一般には
0.1μW〜100μm程度が好ましい。 本発明)こ係る放射線画像変換パネルは第5図に概略的
に示される放射線画像変換方法に用いられた場合、優れ
た鮮鋭性、粒状性および感度を与える。すなわち、第5
図において、31は放射線発生装置、32は被写体、3
3は本発明に係る放射線画像変換パネル、34は輝尽励
起光源、35は該放射#Xii!ii像変換パネルより
放射された輝尽蛍光を検出する光電変換装置、36は3
5で検出された信号を画像として再生する装置、37は
再生された画像を表示する装置、38は輝尽励起光と輝
尽蛍光とを分離し、輝尽蛍光のみを透過させるフィルタ
ーである。尚35以降は33からの光情報を何らかの形
で画像として再生できるものであればよく、上記に限定
されるものではない。 第5図に示されるように、放射線発生装置31からの放
射線は被写体32を通して本発明に係る放射線画像変換
パネル33に入射する。この入射した放射線は放射線画
像変換パネル33の輝尽性蛍光体層に吸収され、そのエ
ネルギーがM積され、放射線透過像の蓄積像が形成され
る。次にこの蓄積像を輝尽励起光源34からのI?[尽
励光で励起してX111尽発光として放出せしめる。放
射線画像変換パネル33は、輝尽性蛍光体層中に結着剤
が含まれておらずfill尽性蛍光性蛍光体層性が高い
ため上記輝尽励起光による走査の際に、輝尽励起光が輝
尽性蛍光体層中で拡散するのが抑制される。 放射される輝尽発光の強弱は蓄積された放射線エネルギ
ー量に比例するので、この光信号を例えば光電子増倍管
等の光電変換装置35で光電変換し、画像再生装M36
によって画像として再生し、画像表示装置37によって
表示することにより、被写体の放射、IQ透過像を観察
することがでさる。
The inventors of the present invention have conducted extensive research into methods for manufacturing radiation image conversion panels having a stimulable phosphor layer, and have found that compounds with relatively low melting points, such as stimulable phosphors, can be produced using flash vapor deposition. By instantaneously heating the Xl1i stimulable phosphor and instantaneously vaporizing it, it is possible to form a stimulable phosphor layer without intentionally changing the composition of the stimulable phosphor and the composition after vapor deposition. I found out that it is possible. That is, the object of the present invention is achieved by a method for manufacturing a radiation image conversion panel, which comprises forming at least one stimulable phosphor layer on a support by flash vapor deposition. In the present invention, the flash evaporation method is a vapor deposition method in which the evaporating substance is continuously or intermittently supplied in small quantities onto an evaporating dish heated to a temperature sufficiently higher than the melting point of the evaporating substance, and evaporated instantly. By controlling the supply of the evaporation material so that the evaporation material does not stagnate, it is possible to substantially match the composition of the evaporation material as it is charged and the composition after evaporation. The present invention will be explained in detail below. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one example of a flash vapor deposition apparatus used in the present invention. 1 is a belt jar (vacuum chamber); 4 is a support on which the stimulable phosphor is to be deposited; 5 is a storage container containing the stimulable phosphor (evaporation source) 7 to be evaporated; and 6 is a container for carrying out flash vapor deposition. 8 is a supply device for supplying the stimulable phosphor (evaporation source) 7 to the evaporation dish 6 in fixed amounts; 9 is a current lead-in line for introducing electric power to heat the evaporation dish 6; A main valve, 10 is an auxiliary valve, and 12 is a leak valve, which are used to create and maintain a predetermined degree of vacuum in the Pel Jar 1 in conjunction with an exhaust device (not shown). In the present invention, when using the vapor deposition apparatus, it is preferable that the stimulable phosphor to be evaporated is first dissolved uniformly or formed into small lumps such as lakes, pellets, and columns by pressing or hot pressing. may remain as a powder. When molding the stimulable phosphor, it is preferable to also perform desorption treatment. Further, the evaporative FA material 7 does not necessarily have to be a Ql-stimulable phosphor, and may be one mixed with a stimulable phosphor raw material. First, the evaporation source 7 is charged into the storage B container 5, and then the support 4 is placed facing the evaporation dish 6. The spacing is approximately 10 to 40 ca+, depending on the average range of the stimulable phosphor. Further, the support body 4 is heated to a temperature of 50 to 350 by the heater 3
It may be heated to ℃. Incidentally, the surface of the vapor-deposited substrate of the support 4 is
As described in No. 6913 to No. 59-266916, the stimulable phosphor may be processed to grow into fine columnar crystals. Next, the main valve 11 and the like are operated to remove the gas inside the Pel jar 1 and bring the vacuum level to about 10-4 to 10-' Torr.6 At this time, an inert gas such as argon may be mixed. Next, the evaporating dish 6 is sufficiently heated, and the supply device r is removed from the storage container 5.
Step a8, the stimulable phosphor 7 is supplied little by little to the evaporation dish 6 and evaporated, and the deposition is continued while monitoring the deposition rate and thickness using the film thickness monitor 2. When a predetermined thickness is reached, the deposition is stopped. In the present invention, the deposition rate varies depending on the stimulable phosphor and the intended characteristics, but is 102 to 10'^/
@i + a, more preferably 10'-10'
λ/ +a i n. If it is slower than 10'A/win, it takes too much time to produce the stimulable phosphor layer, which is undesirable, and if it is faster than 10'A/win, it becomes difficult to control the speed, which is not preferred. Alternatively, a plurality of storage containers filled with different evaporation sources 7 may be placed in the Pelger 1 and deposited sequentially to form a deposited layer consisting of a plurality of types of stimulable phosphors. FIG. 2 shows an example using another vapor deposition apparatus. In the apparatus, a plurality of evaporation dishes and storage containers are provided. This type is generally large in size and has a large deposition area, making it convenient for large-area deposition. In Figure 2, the same symbols as in Figure 1 represent objects with the same meaning. In the radiation image conversion panel according to the present invention, the stimulable phosphor refers to a stimulable phosphor that is stimulated by optical, thermal, mechanical, chemical, or electrical stimulation (stimulable phosphor) after being irradiated with the first light or high-energy radiation. It refers to a phosphor that exhibits photostimulated luminescence corresponding to the irradiation amount of initial light or high-energy radiation due to excitation), but from a practical standpoint, it preferably exhibits stimulated luminescence when stimulated with excitation light of 500 or more. It is a phosphor. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention include Ba5O, :^X (where ^ is Dy+Tb and T+n
at least one of the following, and X is 0.001≦x<1
It is mole%. ) Phosphor expressed by JP-A-48-80
Mg5O, described in No. 488, phosphor represented by ^× (where ^ is either I (o or Dy, and 0.001≦X≦1 mol%), JP-A-48-80489
SrSO4", ^X (however, ^ is Dy)
At least one of 1Tb and T+, and × is 0.
001≦x mol%. , ), NQ2S described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-29889
O. Phosphor in which at least one of Mn, Dy and Tb is added to Ca5O, Ba5O1, etc., JP-A-52-30
DeO, LiF, Mg5o described in No. 487
, and phosphors such as CaF2, JP-A-53-39277
Phosphors such as Liz[1,0,:Cu, A81, etc. written in the No. 1, Li2O・(B20□)x:Cu (where X is 2<× ≦3
), and phosphors such as Li2O'' (B202)x:Cu+Ag (where 2×≦3), U.S. Pat.
SrS described in No. 527: Ce, Sm, SrS
:Eu, Sm, LazOzS:Eu, Srn and (Z
Examples include phosphors represented by n, Cd)S, Mn, and X (where X is a halogen). Also, JP-A-55-12142
The ZnS:Cu,Pb phosphor described in the above issue has a general formula of BaO.xAQ20. +: Eu (however, 0.8≦≦
10), and the general formula is MT, 0.xSi02:^ (however, MI is Mg, Ca
+Sr, Zn, Cd or B8 ^ is Ce, Tb, E
u, TUa, Pb, TQ, Bi, and Mn), at least lfi, and X satisfies 0.5≦x<2.5. ) Alkaline earth metal silicate phosphors represented by: Also, the general formula is (Bal x yMgxcay)FX:eEu''(
However, X is at least one of Br and Cu; y and e are numbers satisfying the following conditions, respectively: O<x+y≦0.6, xy≠O and 10-6≦e≦5X 10-”). , the general formula described in JP-A No. 55-12144 is Ce and/or Tb
, X represents a number that satisfies 0 x x 0.1. ), the general formula described in JP-A-55-12145 is (Bal x, MIx)FX:y^ (where Ml is at least one of Hg+Ca*5ryZn and Cd, X is at least one of CQ, Br and I, ^ is Eu, Tb*CetTm+Dy+P
At least one of r+HotNd, Yb and Er, x and y represent numbers satisfying the conditions 0≦X≦0.6 and 0≦y≦0°2. ) Phosphor expressed by JP-A-1983
The general formula described in -84389 is BaFX:x
Ce, y^ (however, X is at least 61 of CQ, Br and I, In = TQ, Gd, SL1+ and Zr
at least one of the following, and each of X and y is O<
x≦2X 10-' and o<y≦5X 10-2. , ), the general formula described in JP-A-55-160078 is HxFX.^:yLn (However, Ml is MH, Ca*Ba, Sr, Zn, and cd)
At least 61 of them are BeO, MHO, Ca0tS
rOyBaO+Zn0w^q2o,,Y2O5゜La2
O3, In2O5, 5in2. TiO2, ZrO,,G
e02tsnozvNdzos. At least one of T11205 and Th02, L
nlj: Eu, Tb. Ce+Tm+DyyPr+Ho+Nd+Yb+Er*5
is at least one of I11 and Gd, and X is CQ
, Br, and I, and y and y are respectively 5X 10-'≦X≦0.5 and o<y≦0.
This is a number that satisfies the condition of 2. ) Rare earth element-activated divalent metal fluoro/%ride phosphor, whose general formula is Zn
S: ^, CdS: ^, (Zn, Cd) S: 8, ZnS:
^. X and CdS: A phosphor represented by ^, Any of the following general formulas
At least one of Zn and Cd, X is F, CQ, [
At least one of lr and ■, ^ is Eu, Tb, C
e, Tm+Dy+Pr+lIo, Nd, YbtEr+S
b represents at least one of TQ, M++, and Sn. Also, y is 0<x≦6.0<x≦
This is a number that satisfies the condition of 1. ), a phosphor represented by one of the following general formula % formula %: (wherein, Re is at least one of Ln, Cd, Y, Lu, A is an alkaline earth metal, Ba, Sr, Ca) At least one kind, X and X' represent at least one kind among F, CQ, and Br, and X and y represent IX 10-
'<x< 3X 10-', lXl0-4<y<
IX 10-' is a number that satisfies the condition 11/II
l is LX 10-'< II/I11 < 7X 10
− satisfies the condition. ), and the following general formula 8 %: (However, Ml: l±Li, Ha, Rb, and Cs
At least one alkali metal selected from H
z is Be+Mgtca+Sr, l1lu, Zn, Cd,
At least 61 selected from Cu and old! ! It is a divalent metal. 14m+ Sc, Y, La, Ce, Pr
, Nd, Pm. S+atEu+Gd+TbyDy+IIo+Er, Tl
II+Yb, Luv^ (at least one trivalent metal selected from 1, Ga and In. X. X' and X7/ are F, CQ, [at least one selected from lr and l+7) 7% Cll There is a Shin. 1 Sat Eu, Tb+Ce, Tm+Dy+Pr, Ho, Nd
, Yb, Er, Gd, Lu, Sw, Y, TQ, Na, 8g, Cu, and M. Furthermore, a is a numerical value in the range of 0≦a<0.5, 1) is a numerical value in the range of 0≦1]・ζ0.5, and C is a numerical value in the range of 0≦1]・ζ0.5.
There are numbers in the range of 0.2. ) and the like can be mentioned. However, the photostimulable phosphor used in the radiation image conversion panel according to the present invention is not limited to the above-mentioned phosphor.
Any phosphor may be used as long as it exhibits $-exhaustive luminescence. The radiation image conversion panel according to the present invention comprises one or more stimulable phosphors containing at least one type of stimulable phosphor.
It may be a group of stimulable phosphor layers consisting of lI stimulable phosphor layers. Furthermore, the stimulable phosphors contained in each stimulable phosphor layer may be the same or different. The layer thickness of the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel according to the present invention varies depending on the radiation sensitivity of the radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, etc., but is 10 μm to 10 μm.
It is preferably selected from the range of 00 μm, and from 20 μm to
More preferably, it is selected from the range of 800 μm. FIG. 3 shows the relationship between the layer thickness of the stimulable phosphor of the radiation image conversion panel according to the present invention, the adhesion resistance of the 111/3 phosphor corresponding to the layer thickness, and the radiation sensitivity. Since the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel according to the present invention does not contain a binder unlike conventional panels, the adhesion resistance (filling rate) of the stimulable phosphor is lower than that of the conventional radiation image conversion panel. The radiation absorption rate per unit thickness of the stimulable phosphor layer is improved, resulting in not only higher sensitivity to radiation than conventional radiation image conversion panels, but also improved image granularity. In addition, since the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel according to the present invention does not contain a binder, it has excellent directivity and has high transmittance to stimulated excitation light and stimulated luminescence. It is possible to increase the thickness of the upper layer of the radiation image conversion panel. Furthermore, radiation #i according to the invention! Since the stimulable phosphor layer of the image conversion panel has excellent directivity as described above, the number of stimulable excitation lights in the stimulable phosphor layer is reduced,
Image sharpness is significantly improved. Various polymeric materials, glasses, metals, etc. are used as the support for the radiation image conversion panel according to the present invention, and examples include cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyimide film, polyimide film, triacetate film, and polycarbonate film. Preferred are plastic films such as, metal sheets made of aluminum, iron, copper, chromium, etc., or metal sheets having a coating layer of the metal oxide. The surface of these supports may be smooth, or may be matte for the purpose of improving adhesion to the stimulable phosphor layer, or may be provided with a reflective layer or an absorbing layer. Further, the surface of the support body may have an uneven surface 21 as shown in FIG. In the case of FIG. 4(a), the stimulable phosphor layer is subdivided by uneven surfaces 21 as shown in the cross-sectional view of FIG. 4(c), so that the sharpness of the image is further improved. In the case of Fig. f54 (b), the stimulable phosphor layer is deposited while maintaining the outline of the tile-like plate 23 of the support, so that the stimulable phosphor layer is deposited as shown in Fig. l'4 ( d
As shown in the cross-sectional view of ), the image is composed of columnar blocks 25 of stimulable phosphor separated by cracks 26, so that the sharpness of the image is further improved. Furthermore, these supports may be provided with a subbing layer on the surface on which the stimulable phosphor layer is provided, for the purpose of improving adhesion with the stimulable phosphor layer. The layer thickness of these supports varies depending on the material of the support used, but is generally 80 μm.
m to 2000 μm, more preferably 80 μto to 1000 μm from the viewpoint of handling. In the radiation image conversion panel according to the present invention, a protective layer for physically or chemically protecting the stimulable phosphor layer is generally provided on the surface where the stimulable phosphor layer is exposed. It's okay. This protective layer may be formed by directly applying a protective layer coating liquid onto the stimulable phosphor layer, or by adhering a separately formed protective layer onto the stimulable phosphor layer. good. Materials for the protective layer include cellulose acetate, nitrocellulose, polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyester, polyethylene terephthalate,
Conventional protective layer materials such as polyethylene, vinylidene chloride, nylon, etc. are used. In addition, this protective layer is made of SiC by vapor deposition method or sputtering method.
, SiO□, SiN, ^Q20. It may also be formed by laminating black iso materials such as. Generally, the N thickness of these protective layers is preferably about 0.1 μW to 100 μm. This radiation image conversion panel according to the present invention provides excellent sharpness, graininess and sensitivity when used in the radiation image conversion method schematically shown in FIG. That is, the fifth
In the figure, 31 is a radiation generating device, 32 is a subject, and 3
3 is a radiation image conversion panel according to the present invention, 34 is a stimulated excitation light source, and 35 is the radiation #Xii! ii A photoelectric conversion device that detects stimulated fluorescence emitted from the image conversion panel, 36 is 3
5 is a device for reproducing the detected signal as an image; 37 is a device for displaying the reproduced image; and 38 is a filter that separates stimulated excitation light and stimulated fluorescence and allows only stimulated fluorescence to pass through. It should be noted that the elements after 35 are not limited to the above, as long as they can reproduce the optical information from 33 as an image in some form. As shown in FIG. 5, radiation from a radiation generating device 31 passes through a subject 32 and enters a radiation image conversion panel 33 according to the present invention. This incident radiation is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel 33, its energy is multiplied by M, and an accumulated radiation transmission image is formed. Next, this accumulated image is converted into I? from the photostimulating excitation light source 34? [Excited with exhaustion light and emitted as X111 exhaustion emission. In the radiation image conversion panel 33, the stimulable phosphor layer does not contain a binder and has a high fill stimulable phosphor layer, so when scanning with the above-mentioned stimulable excitation light, stimulable Diffusion of light in the stimulable phosphor layer is suppressed. Since the strength of the emitted stimulated luminescence is proportional to the amount of accumulated radiation energy, this optical signal is photoelectrically converted by a photoelectric conversion device 35 such as a photomultiplier tube, and the image reproduction device M36
By reproducing it as an image and displaying it on the image display device 37, it is possible to observe the radiation and IQ transmission image of the subject.

【実施例] 次に本発明を実施例により説明する。 実施例1 支持体として500μIn厚の化学強化ガラスを第1図
に示した蒸着器中に設置した。 次いで貯蔵容器5に蒸発源前としてアルカリハライド輝
尽性蛍光体(ItlJr:0,0006T立)粉末を入
れ、続いて蒸着器を排気し、5X 10−’Torrの
真空度とした。 次に支持体を150 ’Cに加熱保持しながら蒸発皿6
に電力を導入して蒸発皿を加熱し、続いて貯蔵容器5か
ら前記アルカリハライド輝尽性蛍光体粉末を少量ずつ蒸
発皿に供給して輝尽性蛍光体の蒸着を行なった。目的と
する輝尽性蛍光体層を得るために膜厚モニタにより蒸着
速度を検出し、蒸着速度力弓05八/ Ia i nと
なるようにコントロールした。 輝尽性蛍光体層の層厚が300μ鎮となったところで蒸
着を終了させ、本発明の製造方法による放射線画像変換
パネルAを得た。 このようにして得られた本発明による放射線画像変換パ
ネルAに管電圧80 K V l]のx#iを10mR
照射した後、1le−Neレーザー光(633++u+
)で輝尽励起し、輝尽性蛍光体層から放射される輝尽発
光を光検出器(光電子倍増管)で充電変換し、このイボ
号を画像再生装置によって画像として再生し、銀塩フィ
ルム上に記録した。信号の大きさより、放射線画像変換
パネルAのX線に対する感度を調べ第1表に示す。 第1表において、X線に対する感度は本発明による放射
線画像変換パネル八を100として相対値で示しである
。 実施例2 実施例1において蒸着装置を第2図に示すタイプに変更
した以外は実施例1と同様にして本発明による放射線画
像変換パネルBを得た。 このようにして得られた本発明による放射線画像変換パ
ネルBは実施例1と同様にして評価し、結果をf51表
に併記する。 実施例3 実施例1において、蒸発源資としてアルカリ/)ライド
輝尽性蛍光体を用いる代わりにアルカリハライド輝尽性
蛍光体原料(RbBr 1モル、TQBro、0006
モルの混合物)を用いた以外は実施例1と同様にして本
発明による放射線画像変換パネルCを得た。 このようにして得られた本発明による放射線画像変換パ
ルネルCは実施例1と同様にして評価し、結果を第1表
に併記する。 比較例1 支持体として500μ輸厚の化学強化がラスを蒸着器中
に設置した。次に抵抗加熱用のモリブテンボート中にア
ルカリハライド輝尽性蛍光体(RbBr:0.0006
TQ)を入れ、抵抗加熱用電極にセットし、続いて蒸着
器を排気して5X 10−’Torrの真空度とした。  犬に支持体を150℃に加熱保持しながらモリブテン
ボードに電流を流し、抵抗加熱法によってアルカリハラ
イドlll尽性蛍光体を蒸発させ膜厚モニタにより蒸着
速度を検出し、蒸着速度を105^/minとなるよう
コントロールしながら前記支持体上に層厚が300μ輸
になるまで堆積させて比較の製造方法にる放射線画像変
換パネルPを得た。 このようにして得られた比較による放射線画像変換パネ
ルPは実施例1と同様にして評価し、結果を第1表に併
記する。 @1表より明らかなように本発明の製造方法による放射
線画像変換パネル^、B、Cは比較の製造方法による放
射#Ili!!i像変換パネルPに比べて粒状性、鮮鋭
性は同等ながらX線感度は約3倍高いものとなった。こ
れはlII尽性蛍光体層の形成時において付活剤である
TQBrの蒸気圧がRI)B rの蒸気圧と大きく異な
るために、比較例においては形成された輝尽性蛍光体層
に目的とする濃度のTi1lがドープされなかったのに
対し、実施例においては蒸着時により、目的とする付活
剤濃度の輝尽性蛍光体層が得られたためである。 実施例4 実施例・1において輝尽性蛍光体の蒸着速度を3×10
6八/Iainとなるようにコントロールした以外は実
施例1と同様にして本発明による放射線画像変換パネル
Dを得た。 このようにして得られた本発明による放射線画像変換パ
ネルDは実施例1と同様にして評価し、結果を第2表に
示す。 第2表において、X#lに対する感度は本発明による放
射線画像変換パネルAを100とし相対値で示しである
。 第2表 第2表から明らかなように本発明による放射線画像変換
パネルDは前記本発明による放射線画像変換パネルAと
同様高いXi感度を示した。 実施例5 実施例1において蒸発源資としてBaFBr:0.00
2Eu輝尽性蛍光体を用いた以外は実施例1と同様にし
て本発明による放射線画像変換パネルEを得た。 このようにして得られた本発明による放射線画像変換パ
ネルEは実施例1と同様にして評価し、結果を第3表に
示す。 第3表において、X線に対する感度は本発明による放射
線画像変換パネルEをlOQとして相対値で示しである
。 比較例2 比較例1において蒸発源資としてBaFBr:0.00
2Eu輝尽性蛍光体を用いた以外は比較例1と同様にし
て比較による放射線画像変換パネルQを得た。 このようにして得られた比較による放射線画像変換パネ
ルQは実施例1と同様にして評価し結果を第3表に併記
する。 第3表 第3表より明らかなように本発明による放射線画像変換
パネルEは比較によるパネルQよりX線に対する感度が
高く優れていた。 【発明の効果】 設計特性を現出する輝尽性蛍光体に■成を!B実に写し
とった蒸着堆積層を形成する手段として誼組成の輝尽性
蛍光体を瞬時に加熱蒸発させるフラッシュ蒸着法を採用
し、設計と製品との間の性能偏倚を排除し、品質の保証
性を高めると共に安定した信頼性のある生産工程とする
ことができる。
[Example] Next, the present invention will be explained with reference to an example. Example 1 A chemically strengthened glass having a thickness of 500 μIn was placed as a support in the vapor deposition apparatus shown in FIG. Next, an alkali halide stimulable phosphor (ItlJr: 0,0006 T) powder was placed in the storage container 5 as an evaporation source, and the evaporator was then evacuated to obtain a vacuum of 5×10-'Torr. Next, while heating and maintaining the support at 150'C, the evaporating dish 6
Electric power was introduced to heat the evaporation dish, and then the alkali halide stimulable phosphor powder was supplied little by little from the storage container 5 to the evaporation dish to deposit the stimulable phosphor. In order to obtain the desired stimulable phosphor layer, the deposition rate was detected by a film thickness monitor, and the deposition rate was controlled to be 0.58/Iain. The vapor deposition was terminated when the thickness of the stimulable phosphor layer reached 300 μm, and a radiation image conversion panel A was obtained by the manufacturing method of the present invention. The radiation image conversion panel A according to the present invention obtained in this way was subjected to a tube voltage of 80 K V l] x#i of 10 mR.
After irradiation, 1le-Ne laser light (633++u+
), the stimulated luminescence emitted from the stimulable phosphor layer is charged and converted by a photodetector (photomultiplier tube), this image is reproduced as an image by an image reproducing device, and the silver halide film is Recorded above. The sensitivity of the radiation image conversion panel A to X-rays was determined based on the signal magnitude and is shown in Table 1. In Table 1, the sensitivity to X-rays is shown as a relative value, with the radiation image conversion panel 8 according to the present invention being 100. Example 2 A radiation image conversion panel B according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vapor deposition apparatus in Example 1 was changed to the type shown in FIG. The radiation image conversion panel B according to the present invention thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are also listed in Table f51. Example 3 In Example 1, instead of using an alkali/)ride stimulable phosphor as the evaporation source, an alkali halide stimulable phosphor raw material (RbBr 1 mol, TQBro, 0006) was used.
A radiation image conversion panel C according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that a molar mixture) was used. The radiation image conversion Parnel C according to the present invention thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are also listed in Table 1. Comparative Example 1 A chemically reinforced lath with a thickness of 500 μm was placed in a vapor deposition apparatus as a support. Next, alkali halide stimulable phosphor (RbBr: 0.0006
TQ) and set it on a resistance heating electrode, and then the evaporator was evacuated to a vacuum of 5×10-' Torr. A current was applied to the molybdenum board while heating and holding the support at 150°C, and the alkali halide exhaustible phosphor was evaporated using a resistance heating method. The deposition rate was detected using a film thickness monitor, and the deposition rate was set to 105^/min. A radiation image conversion panel P according to a comparative manufacturing method was obtained by depositing the layer on the support until the layer thickness became 300 μm while controlling the following. The comparative radiation image conversion panel P thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are also listed in Table 1. @1 As is clear from Table 1, radiation image conversion panels ^, B, and C manufactured by the manufacturing method of the present invention have radiation #Ili! manufactured by the comparative manufacturing method. ! Compared to the i-image conversion panel P, the graininess and sharpness were the same, but the X-ray sensitivity was about three times higher. This is because the vapor pressure of TQBr, which is an activator, is significantly different from the vapor pressure of RI)Br when forming the stimulable phosphor layer. This is because a stimulable phosphor layer with the desired activator concentration was obtained during vapor deposition in the example, whereas Ti1l was not doped at the desired concentration. Example 4 In Example 1, the deposition rate of the stimulable phosphor was changed to 3×10
A radiation image conversion panel D according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was controlled to be 68/Iain. The radiation image conversion panel D according to the present invention thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2. In Table 2, the sensitivity to X#l is expressed as a relative value, with radiation image conversion panel A according to the present invention being 100. Table 2 As is clear from Table 2, the radiation image conversion panel D according to the present invention exhibited high Xi sensitivity similar to the radiation image conversion panel A according to the present invention. Example 5 BaFBr: 0.00 as the evaporation source resource in Example 1
A radiation image conversion panel E according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2Eu stimulable phosphor was used. The radiation image conversion panel E according to the present invention thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3. In Table 3, the sensitivity to X-rays is shown as a relative value, with the radiation image conversion panel E according to the present invention being IOQ. Comparative Example 2 BaFBr: 0.00 as evaporation source resource in Comparative Example 1
A comparative radiation image conversion panel Q was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 2Eu stimulable phosphor was used. The comparative radiation image conversion panel Q thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are also listed in Table 3. Table 3 As is clear from Table 3, the radiation image conversion panel E according to the present invention had higher sensitivity to X-rays than the comparative panel Q. [Effect of the invention] Create a stimulable phosphor that exhibits the designed characteristics! B: As a means of forming a vapor deposited layer that looks exactly like the actual product, we use a flash vapor deposition method that instantaneously heats and evaporates the stimulable phosphor with the same composition, eliminates performance deviations between design and product, and guarantees quality. In addition to improving performance, it is possible to achieve a stable and reliable production process.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

fi111図及び第2図は本発明に用いるフラッシュ蒸
M装置例の断面概略図である。 第3図は本発明でえちれる放射線画像変換パネルの感度
特性を示す。 第4図は支持体の蒸着素地表面の形状を例示している。 第5図は放射線画像変換方法を説明する図である。 第6図は輝尽性蛍光体(RbBrニア1)における瞬時
発光強度及び輝尽発光強度のTQ濃度依存性を示す図で
ある。 1・・・さルノヤー、      2・・・膜厚モニタ
3・・・支持体加熱ヒータ、   4・・・支持体5.
5′・・・貯′iL容器      6,6′・・・蒸
発皿7.7′・・・蒸発rA資(輝尽性蛍光体)8・・
・供給vc置        9・・・電流導入線11
・・・メインバルブ 出願人 小西六写真工業株式会社 第1図 第3図 o     100   200    ’eD0  
 4G)    5右り七閃yl−x> 第4図 (a)       (b) 第5図 5キ 手続補正書 昭和60年10月22日
FIG. 111 and FIG. 2 are schematic cross-sectional views of an example of a flash evaporation device used in the present invention. FIG. 3 shows the sensitivity characteristics of the radiation image conversion panel that can be improved by the present invention. FIG. 4 illustrates the shape of the vapor deposition base surface of the support. FIG. 5 is a diagram illustrating a radiation image conversion method. FIG. 6 is a diagram showing the TQ concentration dependence of the instantaneous luminescence intensity and the stimulated luminescence intensity in a photostimulable phosphor (RbBr Near 1). DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Sarnoya, 2... Film thickness monitor 3... Support heater, 4... Support 5.
5'...Storage iL container 6,6'...Evaporation dish 7.7'...Evaporation rA material (stimulable phosphor) 8...
・Supply VC placement 9...Current introduction wire 11
...Main valve applicant Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Figure 1 Figure 3 o 100 200 'eD0
4G) 5 Right Seven Flashes yl-x> Figure 4 (a) (b) Figure 5 5K Procedural Amendment October 22, 1985

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上にフラッシュ蒸着法により少くとも一層の輝尽
性蛍光体層を形成することを特徴とする放射線画像変換
パネルの製造方法。
1. A method for producing a radiation image conversion panel, comprising forming at least one stimulable phosphor layer on a support by a flash vapor deposition method.
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