JPS6271548A - Monolithic catalyst carrier and its production - Google Patents

Monolithic catalyst carrier and its production

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JPS6271548A
JPS6271548A JP60211897A JP21189785A JPS6271548A JP S6271548 A JPS6271548 A JP S6271548A JP 60211897 A JP60211897 A JP 60211897A JP 21189785 A JP21189785 A JP 21189785A JP S6271548 A JPS6271548 A JP S6271548A
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JP
Japan
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ceramic
catalyst carrier
monolithic catalyst
filler
air
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JP60211897A
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Japanese (ja)
Inventor
Mitsuru Minami
充 南
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Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent the ejection of a ceramic packing material for reinforcement by using a ceramic material having air permeability for at least one of the ceramic materials packed to both front and rear open ends of the vent holes of a monolithic catalyst carrier. CONSTITUTION:This invention relates to the carrier of the monolithic catalyst to be used for cleaning up the exhaust gas of an automobile, in which the material having air permeability is used for the ceramic packing material 12 at least either open end of the ceramic packing materials 12 packed into both front and rear open ends of the vent holes 11 on the outermost circumferential side. Then the air sealed into the vent holes leaks from the air permeable ceramic packing material side to the outside even if the air expands thermally during the calcination. A pressure increase in the vent holes is thus obviated and the ejection of the ceramics for reinforcement is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は自動車の排ガス浄化に用いられるモノリス触
媒の担体およびその担体を製造する方法に関するもので
ある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application This invention relates to a monolithic catalyst carrier used for purifying automobile exhaust gas and a method for producing the carrier.

従来の技術 周知のように、自動車の排ガス浄化に用いられているモ
ノリス担体は、セラミック製のハニカム状@還体におけ
る通気孔の内周面に触媒物質を担持させたものであって
、単位体積当りの表面積が広く、また耐熱性に優れてい
るなどの利点を有している。この種の触媒用の担体にお
いては、気孔率を可及的に大きくするために、通気孔を
形成する隔壁を薄くすることが望まれるが、隔壁を薄く
するに従って機械的強度か低下し、排ガス系続に組付け
るにあたっての締め付は圧力やエンジンを駆動すること
に伴う振動などによって欠損する危険が増す。
As is well known in the art, the monolithic carrier used for automobile exhaust gas purification is a ceramic honeycomb-shaped @reductor in which a catalytic material is supported on the inner circumferential surface of the vent holes. It has the advantages of a wide surface area and excellent heat resistance. In this type of catalyst carrier, in order to increase the porosity as much as possible, it is desirable to make the partition walls forming the vents thinner, but as the partition walls become thinner, the mechanical strength decreases, and the exhaust gas Tightening when assembling into a system increases the risk of breakage due to pressure and vibrations associated with driving the engine.

ところでモノリス触媒は、円筒状の容器に嵌め込むとと
もに、軸線方向の両端外周部をリテーナによって押え付
けることにより固定するのが一般的であるから、外周部
付近の通気孔がリテーナによって寅買上閉塞され、排カ
ス浄化に機能しなくなる。そこで従来、通気孔隔壁を薄
くすることに伴う芸域的強度の低下を防ぐために、リテ
ーナによって閉塞される外周部付近の通気孔を、補強の
ために利用することか行なわれており、例えば特開昭5
6 129042M公報には、外周部付近の通気孔にお
ける両端開口部にセラミックを充填することにより端部
の欠損を防ぐよう構成したセラミックハニカム構造体が
示されている。
By the way, monolithic catalysts are generally fixed by fitting them into a cylindrical container and pressing the outer periphery of both ends in the axial direction with retainers. , it no longer functions to purify waste scum. Conventionally, in order to prevent a decrease in physical strength due to thinning of the ventilation hole partition wall, the ventilation hole near the outer periphery that is closed by the retainer has been used for reinforcement. Showa 5
6 129042M discloses a ceramic honeycomb structure in which openings at both ends of a ventilation hole near the outer periphery are filled with ceramic to prevent chipping of the ends.

発明が解決しようとする問題点 前述したように通気孔の開口端に補強のためのセラミッ
クを充填する場合、前掲の特開昭56−129042号
公報にも記載されているように、ペースト状もしくはス
ラリー状のセラミック材料を充填し、これを焼成して固
化させる方法が、作業性や必要とする設備等の点で有利
であると考えられるが、従来知られている方法では、以
下に述べる問題点があった。
Problems to be Solved by the Invention As mentioned above, when filling the opening end of the ventilation hole with ceramic for reinforcement, as described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-129042, A method of filling ceramic material in the form of a slurry and firing it to solidify it is considered to be advantageous in terms of workability and required equipment, but conventionally known methods have the following problems. There was a point.

すなわち、第4図に示すようにハニカム構造体1におけ
る外周部の通気孔2の両端部にセラミック3を充填する
場合、両方の端部に同時にスラリー状のセラミック3を
充填して焼成する方法が、あるいは一方の端部にスラリ
ー状のセラミック3を充填して焼成した後、他方の端部
にも同様にしてセラミック3を充填して焼成する方法の
いずれかによって11なうことになるが、いずれの方法
であってもセラミック3によって両端か閉じられた状態
で焼成を行なうことになるため、通気孔2内に封じ込め
られた空気が熱膨張し、その結果、一種の突沸現象か生
じて完全に固化し一〇いないセラミック3を吹き飛ばし
、その飛散したセラミック塊4が第5図に示すように、
中心部側の通気孔2の開口端に付着してその通気孔2を
密閉したり、あるいは外周部の通気孔2の開口端側に翳
り上ってモノリスコンバータ容器l\の収納に不都合を
米たしたりする問題が生じる。
That is, when filling both ends of the vent holes 2 on the outer periphery of the honeycomb structure 1 with ceramic 3 as shown in FIG. 4, there is a method in which both ends are simultaneously filled with slurry ceramic 3 and fired. 11, or by filling one end with slurry ceramic 3 and firing it, and then filling the other end with ceramic 3 in the same way and firing it. In either method, firing is performed with both ends closed by the ceramic 3, so the air confined within the vent 2 thermally expands, resulting in a type of bumping phenomenon and complete firing. The ceramic 3 that has not yet solidified is blown away, and the scattered ceramic lumps 4 are as shown in Fig. 5.
It may adhere to the open end of the vent hole 2 on the center side and seal the vent hole 2, or it may rise over the open end side of the vent hole 2 on the outer periphery and cause inconvenience when storing the monolith converter container l\. Problems arise.

この発明は上記の問題点を解消するためになされたもの
で、補強用のセラミック製充填材が噴出することのない
モノリス触媒担体およびその製造方法を提供することを
目的とするものでおる。
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and it is an object of the present invention to provide a monolithic catalyst carrier in which reinforcing ceramic fillers do not eject, and a method for producing the same.

問題点を解決するための手段 上記の目的を達成するために、この発明のモノリス触媒
担体は、通気孔の前後両開口端部に充填したセラミック
材料のうち少なくともいずれか一方の開口端におけるセ
ラミック材料を通気性のあるものとしたことを特徴とす
るものである。
Means for Solving the Problems In order to achieve the above object, the monolithic catalyst carrier of the present invention has a ceramic material filled in both the front and rear open ends of the vent, and the ceramic material in at least one of the open ends. It is characterized by being breathable.

またこの発明の方法は、多数の通気孔を形成した触媒担
体用構造体のうち外周部付近の通気孔の両端開口部にセ
ラミック製充填材を形成するにあたり、焼成温度以下で
燃焼飛散する可燃1生物質を混合したセラミックスラリ
−を、少なくとも一方の開口端部に充填して焼成するこ
とにより、通気lのおる補強用セラミック製充填材を形
成することを特徴とするものである。
In addition, the method of the present invention, when forming ceramic fillers at both end openings of the vents near the outer periphery of a structure for a catalyst carrier in which a large number of vents are formed, uses combustible materials that are flammable and scattered at temperatures below the firing temperature. This method is characterized in that a ceramic slurry mixed with a biological substance is filled into at least one open end and fired to form a reinforcing ceramic filler that allows ventilation.

作   用 この発明の触媒担体および製造方法によれば、通気孔内
に封じ込められた空気は、焼成時に熱膨張した場合、通
気性のセラミック材料側から外部に漏洩し、したがって
通気孔内で圧力上昇が生じないから、補強用セラミック
材料の噴出が防止される。
Effect: According to the catalyst carrier and manufacturing method of the present invention, when the air sealed in the vents undergoes thermal expansion during firing, it leaks to the outside from the air-permeable ceramic material side, thus causing a pressure increase in the vents. Since this does not occur, ejection of the reinforcing ceramic material is prevented.

発明の詳細な説明 この発明のモノリス触媒担体は、前述したように外周部
の通気孔における開口端部に通気性のめるセラミック製
充填材を設けた構成であり、これを図示すれば第1図お
よび第2図の通りでおる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION As described above, the monolithic catalyst carrier of the present invention has a structure in which a ceramic filler for providing air permeability is provided at the open end of the vent hole in the outer periphery, and this is illustrated in FIGS. It is as shown in Figure 2.

すなわち担体用構造体10は軸線方向に沿う多数の通気
孔11を形成したハニカム状のセラミック製円筒体で必
って、最外周側の通気孔11における一方の開口端部に
通気性のある(すなわち多孔質)セラミック充填材12
が所定の長さに獲って設けられ、また他方の開口端部に
は通気性のないセラミック充填材13が設けられている
。これらのセラミック充填材12.13は補強のための
ものであって、例えばアルミナを主成分としたものであ
る。
That is, the carrier structure 10 is a honeycomb-shaped ceramic cylindrical body in which a large number of ventilation holes 11 are formed along the axial direction. i.e. porous) ceramic filler 12
is provided at a predetermined length, and a non-porous ceramic filler 13 is provided at the other open end. These ceramic fillers 12 and 13 are for reinforcement, and are made mainly of alumina, for example.

上記の偶成の構造体10にあける各セラミック充填材1
2.13は、セラミックスラリ−を92燥・焼成するこ
とによって形成することができ、その焼成の際には、セ
ラミックスラリ−によって閉塞された通気孔11内の空
気が熱膨張するとともに多孔質セラミック充填材12側
から外部に漏洩するから、セラミック充填iJ’12.
13が飛散されることはない。
Each ceramic filler 1 provided in the above combined structure 10
2.13 can be formed by drying and firing the ceramic slurry at 92. During the firing, the air in the vent hole 11 blocked by the ceramic slurry thermally expands and the porous ceramic Ceramic filling iJ'12. leaks to the outside from the filling material 12 side.
13 will not be scattered.

また上述した溝還体10は、開口している通気孔11に
触媒成分をコーティングして担持させ、モノリス触媒と
する。そして従来と同様に所定の容器に談め込むととも
に、両端外周部をリテーナで押えて固定するが、リテー
ナと接触する部分は前記充填材12.13によって補強
さているために、欠損が生じるおそれはない。また前記
充填材12、’13がリテーナに面接触するために、接
触面積が従来よりも広くなり、シール性が向上する。
In addition, the above-mentioned groove reflux body 10 is made into a monolithic catalyst by coating and supporting catalyst components in the open vent holes 11. Then, as in the conventional case, it is inserted into a predetermined container and fixed by pressing the outer periphery of both ends with a retainer, but since the parts that contact the retainer are reinforced with the filler material 12 and 13, there is no risk of breakage. do not have. Furthermore, since the fillers 12 and '13 are in surface contact with the retainer, the contact area is wider than before, and the sealing performance is improved.

したかって多孔質セラミック充填材12を排ガスに対し
て上流側に設置しても、排ガスが外周部の通気孔11に
入り込むおそれが殆んどなく、たとえリテーナと充填材
12との間にわずかな間隙が生じたとしても、充填材1
2の微細孔の開口径が極めて小ざく流動抵抗が大きいか
ら、排ガス通気孔11に入り込みにくく、ざらに排ガス
が外周部の通気孔11に入っても他方のセラミック充填
材13で通気孔11を閉じているから、排ガスが未浄化
のまま排出されるおそれはない。さらにまた外周部の通
気孔11の隔壁が破損してい一〇中央部の通気孔11と
連通していても、排ガス外周部の通気孔11に入り込む
おそれが殆んどないうえに、外周部の通気孔11から中
央部の通気孔11に漏れ出た排ガスは触媒で浄化されて
排出されるため、特に支障が生じることはない。なあ、
充填材12゜13を設けた通気孔11に対しては排ガス
が流入することを避けるべきでのるから、通気性のない
セラミック充填材13を上流側に股@することが好まし
い。
Therefore, even if the porous ceramic filler 12 is installed on the upstream side with respect to the exhaust gas, there is almost no risk that the exhaust gas will enter the vent hole 11 on the outer periphery. Even if a gap occurs, filler 1
Since the opening diameter of the micropores 2 is extremely small and the flow resistance is large, it is difficult for the exhaust gas to enter the vent hole 11, and even if the exhaust gas roughly enters the vent hole 11 on the outer periphery, the other ceramic filler 13 can close the vent hole 11. Since it is closed, there is no risk of exhaust gas being emitted unpurified. Furthermore, even if the partition wall of the vent hole 11 on the outer periphery is damaged and communicates with the vent hole 11 on the center part, there is almost no possibility that exhaust gas will enter the vent hole 11 on the outer periphery; Exhaust gas leaking from the vent hole 11 to the center vent hole 11 is purified by the catalyst and then discharged, so that no particular trouble occurs. Hey,
Since it is necessary to prevent exhaust gas from flowing into the vent hole 11 provided with the filler 12 and 13, it is preferable to place the non-breathable ceramic filler 13 on the upstream side.

つぎに上述した担体を製造するためのこの発明の方法に
ついて説明する。
Next, the method of the present invention for producing the above-mentioned carrier will be explained.

まず冬数の通気孔を形成したセラミック製のハニカム状
m還体を用意し、その一方の端面のうち取付は時にリテ
ーナと接触する外周部を残して中央部にマスク板を取付
け、その開口部を閉じる。
First, a ceramic honeycomb-shaped m-return body with a number of ventilation holes is prepared, and a mask plate is attached to the center of one end of the body, leaving the outer periphery that sometimes comes into contact with the retainer. Close.

その状態で所定のセラミックスラリ−に浸漬し、外周部
の通気孔にそのセラミックスラリ−を光填する。ここで
セラミックスラリ−としては、カーボン等焼成温度で燃
焼飛散する物質を含有する組成のものを用いる。セラミ
ックスラリ−の充填後、これを所定の温度で加熱鞄燥し
、ついで焼成固化する。その過程でカーボン等の燃焼物
質が燃焼飛散するから、1qられる充填材は通気性のあ
る多孔質となる。
In this state, it is immersed in a predetermined ceramic slurry, and the vent holes on the outer periphery are filled with the ceramic slurry. Here, the ceramic slurry used has a composition containing a substance, such as carbon, that burns and scatters at the firing temperature. After filling the ceramic slurry, it is dried in a heated bag at a predetermined temperature, and then fired and solidified. During this process, combustible substances such as carbon are burned and scattered, so the filler made of 1q becomes porous and has air permeability.

一方の端部側に上述のようにして充填材を設けた後、他
方の端部側に、カーボン等の燃焼物質を含まないセラミ
ックスラリ−を同様に光填し、これそ轄燥焼成する。こ
の第2回目の屹燥焼成の際には、外周部の通気孔が焼成
固化した充填材およびでラミックスラリーで閉じられた
状態となるが、既に焼成したセラミック充填材は通気性
のある多孔質でめるがら、通気孔内に封じ込められた空
気は、燃焼時に膨張して通気性セラミック充填材から外
部に漏洩し、したがって内部圧力が高くならないから、
セラミックスラリ−が吹き飛ばされることはない。
After providing the filler on one end as described above, the other end is similarly filled with a ceramic slurry containing no combustible substances such as carbon, which is then dried and fired. During this second drying and firing, the vent holes on the outer periphery are closed with the fired and solidified filler and the ceramic slurry, but the already fired ceramic filler has air permeable porous holes. However, the air trapped in the vents expands during combustion and leaks outside through the breathable ceramic filler, so the internal pressure does not increase.
Ceramic slurry is not blown away.

一ノ暇: 施 )シリ つぎにこの発明の方法の実施例を比較例と併せて記す。One free time: Shiri Next, examples of the method of the present invention will be described together with comparative examples.

実施例 直径107s、長さ111.3AI72、通気孔数1平
方インチ当り400の担体用ハニカム@潰体の下流側端
面中央部に、直径100簡のマスク板を取り付け、その
下流側端部を下記のセラミックスラリ−に浸漬して、外
周部通気孔にセラミックスラリ−を充填した。
Example A mask plate with a diameter of 100 pieces is attached to the center of the downstream end face of a carrier honeycomb @ crushed body with a diameter of 107 seconds, a length of 111.3 AI72, and a number of ventilation holes of 400 per square inch. The outer vent hole was filled with the ceramic slurry.

セラミックスラリ−ニ アルミナシルア00!? (アルミナ吉相1i1Qwt
%)、硝酸アルミニウム水)8液15CXJ(40wt
%)、アルミニウム100(1、カーボン1009、蒸
溜水450rJからなる混合懸濁液。
Ceramic slurry Nialumina Silua 00! ? (Alumina Kisso 1i1Qwt
%), aluminum nitrate water) 8 liquid 15CXJ (40wt
%), aluminum 100 (1), carbon 1009, and distilled water 450 rJ.

こうして下流側端部における外周部通気孔にセラミック
スラリ−を光填した後、マスク板を外して200’Cで
1時間乾燥し、ついで700’Cで2時間焼成した。
After the ceramic slurry was optically filled into the outer circumferential ventilation hole at the downstream end, the mask plate was removed and dried at 200'C for 1 hour, and then fired at 700'C for 2 hours.

また上流側端部については、上記の組成から力−ポンを
除去した組成のセラミックスラリ−を用いた点を除いて
、他は上記の場合と同様にし−Cセラミックスラリ−の
充填、乾燥、焼成を行なった。
For the upstream end, the process was the same as above, except that a ceramic slurry with a composition obtained by removing the force pump from the above composition was used. Filling, drying, and firing of ceramic slurry I did it.

止烈刊 実施例で用いたセラミックスラリ−の組成からカーボン
を除いたセラミックスラリ−を用い、その他の点は上記
の実施例と同様にして上流側および下流側の各端部にあ
ける外周部付近の通気孔にセラミックスラリ−を充填、
’F2燥、焼成した。
A ceramic slurry with carbon removed from the composition of the ceramic slurry used in the Toretsukan example was used, and the other points were the same as in the above example. Fill the ventilation hole with ceramic slurry,
'F2 dried and fired.

第3図(A>(B)は得られた担体の上流側端面の概略
図であって、第3図(A>に示す本発明の’J1例では
、外周部の通気孔のみに所期通りセラミック充填材13
が形成されていた。これに対し第3図(B)に示す比較
例では、アルミナ塊14が上流側端面の多数箇所に飛び
散って通気孔を不必要に閉塞ざぜていた。
FIG. 3(A>(B)) is a schematic view of the upstream end surface of the obtained carrier, and in the 'J1 example of the present invention shown in FIG. Street ceramic filling material 13
was formed. On the other hand, in the comparative example shown in FIG. 3(B), the alumina lumps 14 were scattered at many locations on the upstream end face, unnecessarily clogging the ventilation holes.

また得られた各担体に対し、アルミナコーティングを施
し、ついで単位長さ当り1gのPt、および0.1gの
Rhを担持させてモノリス触媒とし、これをエンジンに
組込んで実機試験を行ない、排ガスの浄化性能を調べた
。その結果、不発明の実施例によるモノリス触媒の浄化
能が比較1シリよりも良かった。これは、比較例におい
ては不要に閉塞された通気孔が有り、排ガス浄化に苔与
する触媒成分が少なくなっていたためと思われる。
In addition, each of the obtained carriers was coated with alumina, and then 1g of Pt and 0.1g of Rh were supported per unit length to form a monolithic catalyst.This was incorporated into an engine and tested in an actual machine. We investigated the purification performance of As a result, the purification ability of the monolithic catalyst according to the uninvented example was better than that of the comparative example 1. This seems to be because in the comparative example, there were vent holes that were unnecessarily blocked, resulting in less catalyst components contributing to moss for exhaust gas purification.

発明の効果 以上の説明から明らかなようにこの発明の担体およびそ
の製造方法によれば、補強のためにセラミックスラリ−
を充填し、かつ乾燥焼成するに必たって、通気孔内に封
じ込められた空気を逃がすことができるから、セラミッ
クスラリ−の飛散か生じず、通気孔の不要な閉塞や端面
側へのB出による固定不良などを有効に防止することか
できる。
Effects of the Invention As is clear from the above explanation, according to the carrier of the present invention and its manufacturing method, ceramic slurry is used for reinforcement.
When filling and drying and firing, the air trapped in the vent hole can be released, so there is no scattering of the ceramic slurry, and there is no need to prevent unnecessary blockage of the vent hole or B leakage to the end surface side. Fixation defects can be effectively prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はこの発明に係る担体の一例を示す略解断面図、
第2図はその正面図、第3図(A>(B)は本発明方法
の実施例および比較例によって得られた担体の端部を示
す概略図、第4図は従来の担体を示す断面図、第5図は
セラミックスラリ−の飛散が生じた状態を示す断面図で
おる。 10・・・担体用構造体、 11・・・通気孔、 12
・・・通気性のあるセラミック製充填材、 13・・・
通気性のないセラミック製充填材。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a carrier according to the present invention;
Fig. 2 is a front view thereof, Fig. 3 (A>(B) is a schematic diagram showing the end portion of the carrier obtained by the example and comparative example of the method of the present invention, and Fig. 4 is a cross section showing a conventional carrier. 5 is a cross-sectional view showing a state in which the ceramic slurry is scattered. 10...Structure for carrier, 11...Vent hole, 12
...Breathable ceramic filling material, 13...
Non-porous ceramic filling.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)多数の通気孔が形成されるとともに、前後両端部
における外周部付近の通気孔にセラミック製充填材が充
填されたモノリス触媒担体において、前記開口部の充填
材のうち少なくともいずれか一方の開口端部の充填材が
、通気性のある充填材とされていることを特徴とするモ
ノリス触媒担体。
(1) In a monolithic catalyst carrier in which a large number of ventilation holes are formed and the ventilation holes near the outer periphery at both front and rear ends are filled with a ceramic filler, at least one of the fillers in the openings is filled with a ceramic filler. A monolithic catalyst carrier characterized in that the filler at the open end is an air-permeable filler.
(2)多数の通気孔を形成した触媒担体用構造体のうち
外周部付近の通気孔の両端開口部にセラミック製充填材
を形成するにあたり、少なくとも一方の開口端部に、焼
成温度以上で燃焼飛散する可燃性物質を混合したセラミ
ックスラリーを充填するとともに、焼成して通気性のあ
るセラミック製充填材を形成することを特徴とするモノ
リス触媒担体の製造方法。
(2) When forming a ceramic filler at the openings at both ends of the ventilation holes near the outer periphery of the catalyst carrier structure in which many ventilation holes are formed, at least one opening end is burned at a temperature higher than the firing temperature. A method for manufacturing a monolithic catalyst carrier, comprising filling the monolithic catalyst carrier with a ceramic slurry mixed with a scattering combustible material and firing the ceramic slurry to form an air-permeable ceramic filler.
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