JPS627044A - Two component diazo copying material - Google Patents

Two component diazo copying material

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Publication number
JPS627044A
JPS627044A JP14582285A JP14582285A JPS627044A JP S627044 A JPS627044 A JP S627044A JP 14582285 A JP14582285 A JP 14582285A JP 14582285 A JP14582285 A JP 14582285A JP S627044 A JPS627044 A JP S627044A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
diazo
copying material
color tone
photosensitive layer
blue
Prior art date
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Pending
Application number
JP14582285A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Suguro
勝呂 嘉博
Takeo Hirabayashi
平林 猛男
Motomi Mochizuki
望月 元美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP14582285A priority Critical patent/JPS627044A/en
Publication of JPS627044A publication Critical patent/JPS627044A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To make easy to see, coloring the color tone of an image part to a blue by incorporating 1-oxybenzotriazole to a photosensitive layer. CONSTITUTION:The titled material is comprised a diazonium salt, a coupler, a zinc chloride and the 1-oxybenzotriazole derivative, by constituting mentioned above, the color tone of the image is colored to the blue, and is strengthened a contrast of the picture towards the surface of a ground, thereby obtaining the obvious copy Thus, in the formula, R is 1-3C alkyl group, a halogen atom, a hydrogen atom, a sulfonic acid group or its salt.

Description

【発明の詳細な説明】 LLL艷 この発明は、二成分型ジアゾ複写材料に関する。[Detailed description of the invention] LLL ship This invention relates to a two-component diazo copying material.

従来技術 従来、二成分型ジアゾ複写材料の色調を改善するために
感光層にベンズトリアゾールを含有したものが知られて
いるが時間が経過するとともにその効果が減退するのが
欠点であった。
BACKGROUND ART Hitherto, two-component diazo copying materials containing benztriazole in the photosensitive layer have been known to improve the color tone, but the disadvantage is that the effect diminishes over time.

また、色調を改善するために金属塩やチオ尿素を添加す
ることも提案されているが感光層の保存性がよくなく、
変退色性も十分に防止できないのが問題であった。
It has also been proposed to add metal salts or thiourea to improve the color tone, but the storage stability of the photosensitive layer is poor.
The problem was that discoloration and fading could not be sufficiently prevented.

目    的 この発明は、ジアゾ感光紙の色調を改良することを目的
としたものである。
Purpose This invention aims to improve the color tone of diazo photosensitive paper.

九−−l 上記目的を達成するためのこの発明の構成は、感光層が
その成分としてジアゾニウム塩、カプラー、塩化亜鉛お
よび1−オキシベンズトリアゾール誘導体を含有する二
成分型ジアゾ複写材料である。その効果は、色調が青味
がかり、コントラストのよいジアゾ複写材料が得られる
ことである。しかもチオ尿素の添加量は少量でよく、そ
の副作用である保存性の低下、変退色性の促進を起さな
い。
The structure of the present invention to achieve the above object is a two-component diazo copying material in which the photosensitive layer contains as its components a diazonium salt, a coupler, zinc chloride and a 1-oxybenztriazole derivative. The effect is that a diazo copying material with a bluish tone and good contrast is obtained. Moreover, the amount of thiourea added can be small, and the side effects of thiourea, such as deterioration in storage stability and promotion of discoloration and fading, do not occur.

このジアゾ複写材料における支持体としては、一般のジ
アゾ複写用原紙、樹脂フィルム、合成紙等が用いられる
。またこれらの支持体上には、シリカ、スターチ、クレ
ー等を結着剤中に分散したプレコート層が必要により設
けられる。
As the support for this diazo copying material, general base paper for diazo copying, resin film, synthetic paper, etc. are used. Further, a precoat layer containing silica, starch, clay, etc. dispersed in a binder is provided on these supports, if necessary.

この発明で用いられる1−オキシベンズトリアゾール誘
導体は下記の構造を有する。
The 1-oxybenztriazole derivative used in this invention has the following structure.

ただし、Rは01〜C3のアルキル基、ハロゲン、水素
、スルホン酸およびその塩が適当である。
However, R is suitably an alkyl group of 01 to C3, halogen, hydrogen, sulfonic acid, or a salt thereof.

この発明で用いられるジアゾ化合物としては、従来より
使用されているものが使え、例えば4−ジアゾ−1−ジ
メチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミ
ノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジプロピルアミノベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−メチルベンジルアミノベンゼン、
4−ジアゾ−1−ジベンジルアミノベンゼン、4−ジア
ゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼン、4−
ジアゾ−1−ベンゾイルアミノ−2,5−ジェトキシベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジェト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−アニリノベンゼン、4
−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,5−ジェトキ
シベンゼン、4−ジアゾ−1,4−メトキシベンゾイル
アミノ−2,5−ジェトキシベンゼン、4−ジアゾ−1
−ジエチルアミン−3−メトキシベンゼン、などのジア
ゾ化合物の塩化物と金属ハライド(塩化亜鉛、塩化カド
ミウム、塩化スズ)との複塩および、前記ジアゾ化合物
の硫酸、四弗化硼素、ヘキサフルオロ燐酸などの強酸の
塩などがあげられるが、これらに限定されるものではな
い。
As the diazo compound used in this invention, those conventionally used can be used, such as 4-diazo-1-dimethylaminobenzene, 4-diazo-1-diethylaminobenzene, 4-diazo-1-dipropylaminobenzene. , 4-diazo-1-methylbenzylaminobenzene,
4-Diazo-1-dibenzylaminobenzene, 4-diazo-1-ethylhydroxyethylaminobenzene, 4-
Diazo-1-benzoylamino-2,5-jethoxybenzene, 4-diazo-1-morpholino-2,5-jethoxybenzene, 4-diazo-1-anilinobenzene, 4
-Diazo-1-tolylmercapto-2,5-jethoxybenzene, 4-diazo-1,4-methoxybenzoylamino-2,5-jethoxybenzene, 4-diazo-1
- Diethylamine - Double salts of chlorides of diazo compounds such as 3-methoxybenzene and metal halides (zinc chloride, cadmium chloride, tin chloride), and sulfuric acid, boron tetrafluoride, hexafluorophosphoric acid, etc. of the diazo compounds Examples include, but are not limited to, salts of strong acids.

また、ジアゾ化合物とアゾ染料画像とを形成しうるカッ
プリング成分は、ブルーまたはバイオレットに発色し、
かつ通常の二成分型ジアゾ感光材料に適用できるもので
あれば使用できる。その具体例としては、下記のものが
ある。
In addition, the coupling component that can form the diazo compound and the azo dye image develops a blue or violet color,
Any material that can be applied to ordinary two-component diazo photosensitive materials can be used. Specific examples include the following.

例えば、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸アミド、2.
3−ジヒドロキシナフタレン、2.3−ジヒドロキシナ
フタレン−6−スルホン酸ソーダ、2−ヒドロキシ−3
−ナフトエ酸エタノールアミド、2.5−ジヒドロキシ
ナフタレン−6−スルホン酸ソーダ、2−ヒドロキシ−
3−ナフトエ酸ジメチルアミノエチルアミド、2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸エタノールアミド−5−
スルホン酸ナトリウム、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ
酸ジエチルアミノエチルアミド、6−ブロム−2−ヒド
ロキシ−3−ナフトエ酸ジエチルアミノエチルアミド、
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ジブロビルアミノブロ
ピルアミド、6−メドキシー2−ヒドロキシ−3−ナフ
トエ酸ジエチルアミツブOビルアミド、6−クロル−2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノエチルアミド
、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ピベリジノブロピル
アミド、2−ヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸ナ
トリウム、2−ヒドロキシナフタレン−7−スルホン酸
ナトリウム、1−ビグアニジノ−7−ヒドロキシナフタ
レン、1−ビグアユジノ−8−ヒドロキシナフタレン、
4−メトキシ−1−ナフトール、1−ヒドロキシナフタ
レン−4−スルホン酸ナトリウム、α−ナフトール、β
−ナフトール等である。
For example, 2-hydroxy-3-naphthoic acid amide, 2.
3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid soda, 2-hydroxy-3
-Naphthoic acid ethanolamide, 2,5-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid sodium, 2-hydroxy-
3-naphthoic acid dimethylaminoethylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid morpholinopropylamide, 2
-Hydroxy-3-naphthoic acid ethanolamide-5-
Sodium sulfonate, 2-hydroxy-3-naphthoic acid diethylaminoethylamide, 6-bromo-2-hydroxy-3-naphthoic acid diethylaminoethylamide,
2-Hydroxy-3-naphthoic acid dibrobylaminopropylamide, 6-medoxy 2-hydroxy-3-naphthoic acid diethylamitube Oviramide, 6-chlor-2
-Hydroxy-3-naphthoic acid morpholinoethylamide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid piberidinopropylamide, sodium 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonate, sodium 2-hydroxynaphthalene-7-sulfonate, 1- Biguanidino-7-hydroxynaphthalene, 1-biguayudino-8-hydroxynaphthalene,
4-methoxy-1-naphthol, sodium 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonate, α-naphthol, β
- naphthol etc.

実際にこの発明のジアゾ複写材料をつくるには、支持体
上に二成分型の感光層(固形分付着量は0.5〜2.0
q、/+ ’ )を設ければよい。
In order to actually produce the diazo copying material of the present invention, a two-component type photosensitive layer (with a solid content of 0.5 to 2.0
q, /+') may be provided.

また、必要に応じてプレコート層(固形力付@90.3
〜2.0g/I ’ )を設けることもできる。
In addition, if necessary, a pre-coat layer (with solid strength @90.3
~2.0 g/I') can also be provided.

この二成分型のジアゾ複写材料の製造過程におで、感光
層に添加される前記の1−オキシベンズトリアゾール誘
導体の量はo、oos〜0.150Q/l 2の範囲が
適当である。0.005(J/l112より少ないと、
この発明の初期の目的が充分発揮されず、逆に0.15
0g/s ’より多いと感光液への溶解性が落ち、さら
には長期保存性に劣る。
In the process of manufacturing this two-component type diazo copying material, the amount of the 1-oxybenztriazole derivative added to the photosensitive layer is suitably in the range of o,oos to 0.150Q/l<2>. 0.005 (less than J/l112,
The initial purpose of this invention was not fully realized, and on the contrary, 0.15
When the amount is more than 0 g/s', the solubility in the photosensitive solution decreases, and furthermore, the long-term storage stability becomes poor.

また、前記の1−オキシベンズトリアゾール誘導体は1
種を使用しても、また、2種以上併用してもよい。
Moreover, the above-mentioned 1-oxybenztriazole derivative is
A single species may be used, or two or more species may be used in combination.

一方、1−オキシベンズトリアゾール誘導体と併用され
る塩化亜鉛の農は0.1〜3g/I12が適当である。
On the other hand, the appropriate amount of zinc chloride used in combination with the 1-oxybenztriazole derivative is 0.1 to 3 g/I12.

0.19/m 2より少ないと、本発明の効果が充分発
揮されず、3Q/12より多いと塩化亜鉛が過飽和にな
り、液安定性が悪くなり、固形分が沈澱し易くなる。
If it is less than 0.19/m 2 , the effect of the present invention will not be fully exhibited, and if it is more than 3Q/12, zinc chloride will become supersaturated, the liquid stability will deteriorate, and the solid content will tend to precipitate.

1−オキシベンズトリアゾール誘導体の感光層への添加
は塩化亜鉛が存在すると僅かな量であっても多大な効果
をもたらす。
Addition of the 1-oxybenztriazole derivative to the photosensitive layer has a great effect in the presence of zinc chloride even in a small amount.

従ってジアゾ感光材料の保存性を低下させることなく、
また変退色をきたすことなく、画像部の色調を青味にす
る。この色調が青味となることにより、地色とのコント
ラストが大きくなり、見やすいコピーができる。
Therefore, without reducing the storage stability of diazo photosensitive materials,
Furthermore, the color tone of the image area can be made bluish without causing discoloration or fading. By making this color tone bluish, the contrast with the background color increases, making the copy easy to read.

以下、実施例によってこの発明を具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例1 下記成分を水と混合して11とし感光層形成液を調製し
た。
Example 1 The following components were mixed with water to prepare a photosensitive layer forming solution (11).

クエン酸           30g2.3−ジヒド
ロキシナフタレン −6−スルホン酸す°トリウム 30g4−ジアゾ−N
  、N−ジメチルアニリンクロライド・1/2 Zn
 Cl 2 12Gジエチレングリコール     5
0(7チオ尿素           40gサポニン
           0.5gメチレンブルー   
    0.1gイソプロピルアルコール    5g 1−オキシベンズトリアゾール 2g 塩化亜鉛           eogシリカ    
        1ogこの感光層形成液を感光紙用の
白色原紙(支持体)上に塗布乾燥して、固形分約2g/
I2の感光層を設け、二成分型ジアゾ複写材料を得た。
Citric acid 30g 2.3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid Thorium 30g 4-diazo-N
, N-dimethylaniline chloride・1/2 Zn
Cl2 12G diethylene glycol 5
0 (7thiourea 40g saponin 0.5g methylene blue
0.1g isopropyl alcohol 5g 1-oxybenztriazole 2g zinc chloride eog silica
1 og of this photosensitive layer forming liquid was applied onto white base paper (support) for photosensitive paper and dried to give a solid content of about 2 g/
A photosensitive layer of I2 was provided to obtain a two-component diazo copying material.

このジアゾ複写材料を適当な画像を有する原図に重ねて
、市販の乾式複写機により、露光、アンモニアガス現像
を行なった。染料画像の色調は鮮明なブルーであった。
This diazo copying material was superimposed on an original having a suitable image, exposed to light and developed with ammonia gas using a commercially available dry type copying machine. The color tone of the dye image was a clear blue.

日本電色工業a製の色差計で測定したところ、b値(−
の値の大きい程青味が強い)は−55,5であった。
When measured with a color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Kogyo A, the b value (-
The larger the value, the stronger the blue tint) was -55.5.

また、3力月室温に放置後、この試料を現像し、色差を
測定したところ、b値は−55,0であった。
Further, after being left at room temperature for three months, this sample was developed and the color difference was measured, and the b value was -55.0.

比較例1 実施例1の1−オキシベンズトリアゾールを除き、他は
実施例1と同様にして複写材料をつ(り色調及び濃度を
求めた。blは一、45.6であった。3力月後のb値
は−45,0であった。
Comparative Example 1 A copying material was prepared in the same manner as in Example 1 except for the 1-oxybenztriazole used in Example 1, and the color tone and density were determined. The bl was 1.45.6. The b value after a month was -45.0.

比較例2 実施例1の1−オキシベンズトリアゾールを除き、代り
にベンズトリアゾールを添加し、伯は実施例1と同様に
してジアゾ複写材料を得た。
Comparative Example 2 A diazo copying material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1-oxybenztriazole in Example 1 was removed and benztriazole was added instead.

b値は−53,7であった。また、3力月後のb値は−
48,1であった。
The b value was -53.7. Also, the b value after 3 months is -
It was 48.1.

効   果 以上説明したように、この発明によると、画像の色調に
青味があり、地肌部とのコントラストが強(なり見易い
コピーができる。保存後もその効果が消失しない。しか
も画像の保存性を低下させず、変退色性を促進しないと
いう顕著な効果を奏する。
Effects As explained above, according to this invention, the image has a bluish tone and has a strong contrast with the background, making it possible to make copies that are easy to read.The effect does not disappear even after storage. It has the remarkable effect of not reducing color quality or promoting discoloration or fading.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 感光層がその成分としてジアゾニウム塩、 カプラー、塩化亜鉛および1−オキシベンズトリアゾー
ル誘導体を含有することを特徴とする二成分型ジアゾ複
写材料。
Claims: A two-component diazo copying material, characterized in that the photosensitive layer contains as its components a diazonium salt, a coupler, zinc chloride and a 1-oxybenztriazole derivative.
JP14582285A 1985-07-04 1985-07-04 Two component diazo copying material Pending JPS627044A (en)

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