JPS6268897A

JPS6268897A - Detergent composition

Info

Publication number: JPS6268897A
Application number: JP20660485A
Authority: JP
Inventors: 深野　和明; 梅原　謙二
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1985-09-20
Filing date: 1985-09-20
Publication date: 1987-03-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】艮Ｗ分国本発明は、洗浄剤組成物に関は、詳しくは変性したしみ
汚れに対して特に優れた洗浄効果を示す洗浄剤組成物に
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a cleaning composition that exhibits a particularly excellent cleaning effect on denatured stains.

従来の技雛近年、リン酸塩ビルダーによる水質汚染の問題から、リ
ン酸塩の代替物としてアルミノ珪酸塩（ゼオライト）を
用いた無リン洗剤が主流となりつつある。Conventional Techniques In recent years, due to the problem of water pollution caused by phosphate builders, phosphorus-free detergents using aluminosilicate (zeolite) as a substitute for phosphates have become mainstream.

しかしながら、アルミノ珪酸塩は、リン酸塩ビルダーと
は異なり、ｐＨ緩衝能がなく脂肪酸汚れに弱いという欠
点を有する。この欠点を補なうためにはアルカリビルダ
ーを多量に配合することが必要となるが、アルカリビル
ダーを大量に配合するとしみ汚れが落ちにくくなるとい
う問題を生じる。However, unlike phosphate builders, aluminosilicates have the disadvantage of not having pH buffering ability and being susceptible to fatty acid stains. In order to compensate for this drawback, it is necessary to blend a large amount of alkali builder, but when a large amount of alkali builder is blended, a problem arises in that it becomes difficult to remove stains.

また、洗浄力を増強させるために酵素を配合することが
知られていおり、特にたん白質分解酵素（プロテアーゼ
）は、えり、そで口の皮脂汚れや、しみ汚れに対して効
果を発揮する。しかし、アルミノ珪酸塩を含む無リン洗
剤に通常の酵素を配合しても、変性したしみ汚れに対し
て十分な効果は得られなかった。It is also known that enzymes are added to enhance cleaning power, and protein-degrading enzymes (proteases) are particularly effective against sebum stains and stains on the collar and sleeve opening. However, even when ordinary enzymes were added to phosphorus-free detergents containing aluminosilicate, sufficient effects on denatured stains were not obtained.

本発明で用いるセリン系たん白質分解酵素は、それ自体
公知である（特公昭５１−８４０１号公報）。The serine-based proteolytic enzyme used in the present invention is known per se (Japanese Patent Publication No. 8401/1983).

しかしながら、この公報には有リン洗剤についての酵素
の配合が示されているにとどまり、無リン洗剤における
上記の技術的課題については示唆されておらず、また、
本発明における特有の組成ならびに効果についても何ら
示唆されていない。However, this publication only describes the formulation of enzymes for phosphorus-containing detergents, and does not suggest the above-mentioned technical problems in phosphorus-free detergents.
There is no suggestion whatsoever regarding the unique composition and effects of the present invention.

懸１眞本発明は、経時で変性したしみ汚れに対して特に効果が
あり、しかも通常の洗浄力にも優れた、アルミノ珪酸塩
をビルダーとする洗浄剤組成物を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a cleaning composition containing an aluminosilicate as a builder, which is particularly effective against stains and stains that have denatured over time, and which also has excellent ordinary cleaning power.

光−駁Ｊ成一本発明の洗浄剤組成物は以下の（Ａ）〜（Ｄ）成分を含
有することを特徴とする。The cleaning composition of the present invention is characterized by containing the following components (A) to (D).

（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤：１０〜３０重量
％（Ｂ）アルミノ珪酸塩＝５〜３０重に％（Ｃ）バチルス
属に属する菌の生産する酵素でアンソン−ヘモグロビン
法で測定した場合ｐｌ＋９以」―で至適たん白分解活性
を示し、かつ、ｐＨ１２で該アンソン−ヘモグロビン法
によって測定した場合最高の分解活性の８０〜１００％
のたん白分解活性を示すセリン系たん白質分解酵素：全
洗浄剤組成物Ｌｋｇ当り１〜３０アンソン単位（Ｄ）Ｃ１３〜Ｃ２３のアルキル基を有する脂肪酸塩及
び／または重量平均分子量１，０００〜ｉｏ、ｏｏｏの
ポリエチレングリコール：０．２〜５重量％（Ａ）成分の非石けん系アニオン界面活性剤の具体例と
しては、次のようなものが挙げられる。(A) Non-soap anionic surfactant: 10-30% by weight (B) Aluminosilicate = 5-30% by weight (C) Enzyme produced by bacteria belonging to the genus Bacillus, measured by the Anson-hemoglobin method Shows optimal proteolytic activity at pl+9 or higher, and 80 to 100% of the maximum proteolytic activity when measured by the Anson-hemoglobin method at pH 12.
Serine-based proteolytic enzyme exhibiting proteolytic activity: 1 to 30 Anson units per Lkg of total detergent composition (D) Fatty acid salt having a C13 to C23 alkyl group and/or weight average molecular weight 1,000 to io , ooo polyethylene glycol: 0.2 to 5% by weight Specific examples of the non-soap anionic surfactant as component (A) include the following.

（ａ）　　平均分子量１０〜１６のアルキル基を有する
直鎖または分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ）　　平均炭素数１０〜２０の直鎖または分枝鎖の
アルキル基またはアルケニル基を有し、１分子内に平均
０．５〜８モルのエチレンオキサイドを付加したアルキ
ルまたはアルケニルエトキシ硫酸塩（ｃ）　　平均炭素数ＩＯないし２０のアルキル基また
はアルケニル基を有するアルキルまたはアルケニル硫酸
塩（ｄ）　　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有す
るオレフィンスルホン酸塩（ｅ）　　下記の式で表わせるα−スルホ脂肪酸塩また
はエステルＲ−ＣＨＣＯ，ＹＳＯ，Ｚ（式中Ｙは炭素数１〜３のアルキル基または対イオン、
２は対イオン、Ｒは炭素数１０〜２０のアルキル基また
はアルケニル基）これらのアニオン性界面活性剤の対イ
オンとしては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアミンなど
が用いられる。(a) A straight or branched alkylbenzene sulfonate having an alkyl group with an average molecular weight of 10 to 16 (b) A straight or branched alkyl group or alkenyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms, 1 Alkyl or alkenyl ethoxy sulfate with an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide added to the molecule (c) Alkyl or alkenyl sulfate having an alkyl or alkenyl group with an average of IO to 20 carbon atoms (d) Average of 10 to 20 carbon atoms Olefin sulfonate having 20 carbon atoms in one molecule (e) α-sulfo fatty acid salt or ester represented by the following formula R-CHCO,Y SO,Z (where Y is alkyl having 1 to 3 carbon atoms group or counterion,
(2 is a counter ion, R is an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms) As the counter ion of these anionic surfactants, alkali metal ions, alkaline earth metal ions, ammonium ions, alkanolamines, etc. are used. It will be done.

（Ａ）非石けん系アニオン界面活性剤は、洗浄剤組成物
中に１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％の
範囲で配合される。この配合量が１０重量％未満では十
分な洗浄力を得ることができず、一方、３０重量％を越
えるとスラリーにした時の粘度が高くなり、製造が困難
となり好ましくない。(A) The non-soap anionic surfactant is blended in the cleaning composition in an amount of 10 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight. If the amount is less than 10% by weight, sufficient cleaning power cannot be obtained, while if it exceeds 30% by weight, the viscosity when made into a slurry becomes high, making it difficult to manufacture, which is not preferable.

（Ｂ）成分のアルミノ珪酸塩は下記一般式で示される結
晶化率Ｏ〜１００％のアルミノ珪酸塩が用いられる。As the aluminosilicate of component (B), an aluminosilicate represented by the following general formula and having a crystallinity of 0 to 100% is used.

ｘ　（Ｍ２Ｏ）・Ａ　Ｉ−ｚ　Ｏｓ”　’／　（Ｓ　ｌ
　０２）”　Ｗ　（Ｔ（２０）（式中、Ｍはナトリウム
および／またはカリウム原子を表わし、ｘ、ｙ、ｗは次
の数値範囲内にある各成分のモル数を表オ）すものであ
る。x (M2O)・A I-z Os"'/ (S l
02)" W (T(20) (where M represents a sodium and/or potassium atom, and x, y, w represent the number of moles of each component within the following numerical range) .

０．７≦Ｘ≦１．５０．８≦ｙ≦６．０ＷはＯを含む任意の正数）（Ｂ）アルミノ珪酸塩は５〜３０重量％、好ましくは１
０〜２５重量％の範囲で洗浄剤組成物中に配合される。0.7≦X≦1.5 0.8≦y≦6.0 W is any positive number including O) (B) Aluminosilicate is 5 to 30% by weight, preferably 1
It is blended into the detergent composition in a range of 0 to 25% by weight.

この配合量が５重量％未満では満足されるカルシウムイ
オン交換能が得られず、一方、３０重量％を越えると洗
濯時における被洗物への付着を生じ好ましくない。If the amount is less than 5% by weight, a satisfactory calcium ion exchange ability cannot be obtained, while if it exceeds 30% by weight, it may undesirably adhere to the items to be washed during washing.

（Ｃ）成分のセリン系たん白質分解酵素は、バチルス属
に属する菌の生産する酵素で、ｐＨ９以」−で至適たん
白分解活性を示すものである。この酵素は特公昭５］−
８４０１号公報に記載されており、［サビナーゼ４．０
ＴＪ（ノボ・インダストリー社）として市販されている
。Component (C), a serine-based proteolytic enzyme, is an enzyme produced by a bacterium belonging to the genus Bacillus, and exhibits optimum proteolytic activity at pH 9 or higher. This enzyme was published in 1977]-
It is described in Publication No. 8401, [Sabinase 4.0
It is commercially available as TJ (Novo Industries).

（Ｃ）セリン系たん自分解酵素は、本発明の洗剤組成物
１．ｋｇ当り１〜３０アンソン単位、好ましくは３〜２
０アンソン貼位の量で配合される。この量が１アンソン
貼位に満たないと、本発明の（Ｄ）成分と併用しても変
性したしみ汚れに対する洗浄効果を示さない。一方、３
０アンソン単位を越える量で使用しても効果が飽和して
しまう。(C) The serine-based protein hydrolytic enzyme is included in detergent composition 1 of the present invention. 1 to 30 Anson units per kg, preferably 3 to 2
It is blended in an amount of 0 Anson. If this amount is less than 1 anson, even if it is used in combination with component (D) of the present invention, no cleaning effect on denatured stains will be exhibited. On the other hand, 3
Even if it is used in an amount exceeding 0 Anson units, the effect will be saturated.

アンソン単位（Ａｎｓｏｎ　ｕｎｉｔ、　ＡＵと略す）
はプロテアーゼ活性を表わす単位であって、プロテアー
ゼの活性定量はアンソン−ヘモグロビン変性により行わ
れる。プロテアーゼ活性定量のためのアンソン−ヘモグ
ロビン法においては、変性ヘモグロビンを標準条件下で
分散させる。即ち、未分解ヘモグロビンに１〜リクロロ
酢酸（ＴＣＡ）によって沈降せしめ、次いでＴＣＡ可溶
性生成物の量をフォーリン・チオカルトー・フェノール
試薬によって７５０ｎｍにて比色定量する。Anson unit (abbreviated as AU)
is a unit representing protease activity, and protease activity is quantified by Anson-hemoglobin denaturation. In the Anson-hemoglobin method for quantifying protease activity, denatured hemoglobin is dispersed under standard conditions. That is, undegraded hemoglobin is precipitated with 1-trichloroacetic acid (TCA), and the amount of TCA-soluble product is then determined colorimetrically at 750 nm with Folin-Ciocalto-phenol reagent.

１アンソンｍ位（ＡＵ）とは、１分間に標準条件下での
ヘモグロビン加水分解における初速度＝１ｍ当量のチロ
シンが、フェノール試薬により呈色するのと同じ呈色度
を示すＴＣＡ可溶可溶分与える酵素活性址である〔阿、
　Ｌ、　Ａｎｓｏｎ、、Ｉｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｇｅｎｅ
ｒａｌ　Ｅｈｙｓｊｏｌｏｇｙ、　２２（［３９）、　
７９〜８９頁〕。1 Anson m (AU) is a TCA-soluble soluble compound that exhibits the same degree of coloration as the initial rate of hemoglobin hydrolysis under standard conditions in 1 minute = 1 m equivalent of tyrosine with a phenol reagent. It is the site of enzyme activity that gives the
L. Anson, Iournalof Gene
ral Ehysology, 22 ([39),
Pages 79-89].

本発明における（Ｄ）成分は、（Ｃ）セリン系たん自分
解酵素と併用されて、経時で変性したしみ汚れに対する
洗浄効果を特異的に改善するものである。この（Ｄ）成
分として、脂肪酸塩およびポリエチレングリコールが、
単独であるいは併用して用いられる。Component (D) in the present invention is used in combination with (C) serine proteinase to specifically improve the cleaning effect on stains that have denatured over time. As this component (D), fatty acid salt and polyethylene glycol are
Used alone or in combination.

（Ｄ）成分の脂肪酸塩としては、以下の一般式で表わさ
れるものが使用される。As the fatty acid salt of component (D), those represented by the following general formula are used.

Ｒ□ＣＯＯＭ（式中、Ｒ１は炭素数１３〜２３のアルキル基またはア
ルケニル基、Ｍはアルカリ金属、置換または未置換のア
ンモニウム基である）また、ポリエチレングリコールは、重量平均分子量］　
、　０００〜１０，０００、好ましくは２，０００〜６
．０００のものである。これらは、洗浄剤組成物中に単
独あるいは混合物で０．２〜５重量％、好ましくは１〜
３重量％の範囲で配合される。R□COOM (wherein R1 is an alkyl group or alkenyl group having 13 to 23 carbon atoms, M is an alkali metal, or a substituted or unsubstituted ammonium group) In addition, polyethylene glycol has a weight average molecular weight]
, 000-10,000, preferably 2,000-6
．． 000. These may be present in the detergent composition alone or as a mixture in an amount of 0.2 to 5% by weight, preferably 1 to 5% by weight.
It is blended in a range of 3% by weight.

（Ｄ）成分の配合量が少なすぎると、変性したしみ汚れ
に対する洗浄力が十分に改善されない。If the amount of component (D) is too small, the detergency against denatured stains will not be sufficiently improved.

一方、この配合量が多すぎると洗濯時の泡立ちの低下、
あるいは洗剤スラリーの粘度を所望の範囲にコントロー
ルできず好ましくない。On the other hand, if this amount is too high, the lathering during washing will decrease,
Alternatively, the viscosity of the detergent slurry cannot be controlled within a desired range, which is undesirable.

本発明の洗浄剤組成物中には、他の界面活性剤やビルダ
ー等の任意成分を添加することができる。これらの具体
例としては以下のものが例示できる。Optional components such as other surfactants and builders can be added to the cleaning composition of the present invention. Specific examples of these include the following.

（１）　Ｃ，〜Ｃ２□のアルキル基を有する脂肪族アル
コールのポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシプロ
ピレンエーテルまたはポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレンエーテル等のノニオン界面活性剤。(1) A nonionic surfactant such as polyoxyethylene ether, polyoxypropylene ether, or polyoxyethylene polyoxypropylene ether of an aliphatic alcohol having a C, to C2□ alkyl group.

（２）Ｃ□。〜Ｃ２□のアルキル基を有するジアルキル
型あるいはモノアルキル型４級アンモニウム塩等のカチ
オン界面活性剤。(2) C□. Cationic surfactants such as dialkyl type or monoalkyl type quaternary ammonium salts having an alkyl group of ~C2□.

（３）炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム、ホウ酸ナトリ
ウム等のアルカリビルダ− （４）過炭酸ナトリウム、過ホウ酸す１−リウへ等の酸
素系漂白剤。(3) Alkali builders such as sodium carbonate, sodium silicate, and sodium borate; (4) Oxygen bleaches such as sodium percarbonate and perborate.

（５）ニトリロトリ酢酸３ナトリウム、ポリアクリル酸
ナトリウム等のキレートビルダー。(5) Chelate builders such as trisodium nitrilotriacetate and sodium polyacrylate.

（６）ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセル
ロース等の再汚染防止剤。(6) Anti-recontamination agents such as polyethylene glycol and carboxymethyl cellulose.

（７）蛍光増白剤、色素、香料、芒硝等の増猷剤。(7) Enhancing agents such as optical brighteners, pigments, fragrances, and Glauber's salt.

光形カー果本発明によれば、非石けん系アニオン界面活性剤、ゼオ
ライ１〜を含む洗浄剤組成物に、特定の酵素を配合し、
さらに脂肪酸塩またはポリエチレングリコールを特定割
合で含有せしめることにより、変性したしみ汚れに対す
る洗浄力を特異的に改善することができる。According to the present invention, a specific enzyme is blended into a cleaning composition containing a non-soap anionic surfactant, Zeolite 1~,
Furthermore, by containing a fatty acid salt or polyethylene glycol in a specific proportion, the detergency against denatured stains can be specifically improved.

実施例本発明の特定のセリン系たん白質分解酵素と脂肪酸塩お
よび／またはポリエチレングリコールとの併用効果を確
認するために、後記の第１表に示した実施例１〜３およ
び比較例１〜３の洗浄剤組成物を調製した。ここで使用
した各たん自分解酵素の性状は次の通りである。Examples In order to confirm the combined effect of the specific serine protein degrading enzyme of the present invention and fatty acid salt and/or polyethylene glycol, Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 shown in Table 1 below were used. A cleaning composition was prepared. The properties of each protein hydrolytic enzyme used here are as follows.

また、洗浄力、特に経時により変性したしみ汚れの洗浄
力は、次のようにして洗浄効率を求めて評価した。In addition, the cleaning power, especially the cleaning power for stains that have denatured over time, was evaluated by determining the cleaning efficiency as follows.

！引札布−Ｑ−閤−製− ２Ｑ容量のビーカーに市販牛乳１Ｑを取り、これに市販
インスタント粉末コーヒー２０ｇを加え、約８０℃に加
熱する。これを汚染浴として、１０Ｘ］Ｏｃｄの本綿布
を２０枚加え５分間攪拌する。! Hikifudafu - Q - Manufactured by Kon - Take 1Q of commercially available milk in a 2Q capacity beaker, add 20g of commercially available instant powdered coffee, and heat to about 80°C. Using this as a pollution bath, 20 pieces of 10X]Ocd cotton cloth were added and stirred for 5 minutes.

その後１０５℃で３０分間乾燥し、変性しみ汚れ汚染布
とする。Thereafter, it is dried at 105° C. for 30 minutes to obtain a denatured and stained cloth.

鼎−１佳洗浄剤濃度０．１３３％、温度２５℃、３°ＤＨ硬水使
用、浴比３０倍、汚染布５枚／Ｑの条件下で１時間浸漬
を行った後、ターボ［・メータを用い同条件下、１２０
ｃ、ｐ、ｍで１０分間洗浄を行う。After soaking for 1 hour under the conditions of 0.133% cleaning agent concentration, 25℃ temperature, 3℃ DH hard water, 30x bath ratio, and 5 contaminated cloths/Q, the turbo meter was Under the same conditions used, 120
Wash with c, p, m for 10 minutes.

ＲＩ　：汚染前木綿布（白布）の反射率Ｒ８：汚染布の
反射率Ｒｗ：汚染布の洗浄後の反射率RI: Reflectance of cotton cloth (white cloth) before contamination R8: Reflectance of contaminated cloth Rw: Reflectance of contaminated cloth after cleaning

Claims

[Claims] 1. (A) Non-soap anionic surfactant: 10-30
Weight% (B) Aluminosilicate: 5 to 30% by weight (C) An enzyme produced by bacteria belonging to the genus Bacillus, which exhibits optimal proteolytic activity at pH 9 or higher when measured by the Anson-hemoglobin method, and
Serine-based proteolytic enzyme exhibiting a proteolytic activity of 80 to 100% of the highest decomposition activity when measured by the Anson-hemoglobin method in No. 12: 1 to 30 Anson units per kg of the total detergent composition (D) C_1_3 Fatty acid salt having an alkyl group of ~C_2_3 and/or weight average molecular weight 1,000 to 10,
A cleaning composition characterized by containing 0.2 to 5% by weight of polyethylene glycol 000.