JPS626227A - Optical variable type laminate - Google Patents

Optical variable type laminate

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JPS626227A
JPS626227A JP60144442A JP14444285A JPS626227A JP S626227 A JPS626227 A JP S626227A JP 60144442 A JP60144442 A JP 60144442A JP 14444285 A JP14444285 A JP 14444285A JP S626227 A JPS626227 A JP S626227A
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laminate
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dithizone
light
layer
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舘岡 康雄
Takatoshi Sagawa
佐川 孝俊
Eiji Kawasaki
英二 川崎
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled ideal laminate suitable to use to a sun roof of an automobile or a window glass without hardly affecting a surrounding temperature by providing a layer composed of an optical variable substrate which changes a color by irradiating the light, and a heat variable substance which changes a color by heating it, on a substrate. CONSTITUTION:The titled laminate is composed the optical variable substance capable of changing the color by irradiating the light, and the heat variable substance capable of changing the color by heating it. Namely, the constituent of the titled laminate is a thermochromic material which is a colorless and a transparent at a low temp. to a room temp. and is colored at a high temp. The photochromic material is not specified to a dithizone compds. such as a mercury dithizone complex and a zinc dithizone complex, and may be comprised all other photochromic material such as a spirovilan and a viologen compds.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、光が当たることにより光線透過率が変化す
る光可変型積層体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a light-variable laminate whose light transmittance changes when exposed to light.

(従来の技術) 従来の光可変型積層体としては、例えば第2図に示すよ
うなものがある。これは、無機ガラスla、lbの間に
ポリビニルブチラールの中間層2a、2bを介して予め
フォトクロミック材をコーティングしたナイロンフィル
ム5を積層するものである。
(Prior Art) As a conventional optically variable laminate, there is one shown in FIG. 2, for example. In this method, a nylon film 5 coated with a photochromic material in advance is laminated between inorganic glasses la and lb with intermediate layers 2a and 2b of polyvinyl butyral interposed therebetween.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、このような従来の光可変型積層体にあた
っては、フォトクロミック材の暗化→退色の平衡位置が
高温時(40’C以上)には退色側による性質となって
いたため、高温時には着色が起こらず、ウィンド用7オ
トク7ミツクシエードバンドやサンルーフには適用する
には望ましくないという問題点があった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, in such conventional optically variable laminates, the equilibrium position of darkening → fading of the photochromic material is due to the fading side at high temperatures (40'C or higher). Therefore, there was a problem that coloring did not occur at high temperatures, making it undesirable to apply to window shades and sunroofs.

(問題点を解決するための手段) この発明は、このような従来の問題点に着目してなされ
たもので、積層体の構成体として、低温から常温におい
ては無色透明であり高温時に着色するサーモクロミック
材料を用いることにより上記問題点を解決したものであ
る。
(Means for Solving the Problems) This invention was made by focusing on such conventional problems, and as a constituent of a laminate, it is colorless and transparent at low to normal temperatures, but becomes colored at high temperatures. The above problems are solved by using a thermochromic material.

すなわちこの発明は、光が当たると色が変化する光可変
物質と熱が加えられると色が変化する熱可変物質とから
なる層を有する光可変型積層体としたものである。
That is, the present invention provides an optically variable laminate having a layer consisting of an optically variable material that changes color when exposed to light and a thermally variable material that changes color when heat is applied.

この発明においては、フォトクロミック材は水銀ジチゾ
ン錯体や亜鉛ジチゾン錯体のようなジチゾン系に限定さ
れるものではなく、スピロピラン系、ビオロゲン系等、
他のすべての7オトクロミツク材料を適用することがで
きる。
In this invention, the photochromic material is not limited to dithizone-based materials such as mercury dithizone complexes and zinc dithizone complexes, but also includes spiropyran-based materials, viologen-based materials, etc.
All other 7 otochromic materials can be applied.

また、フォトクロミック材をコーティングするフィルム
もナイロン、ポリエステルフィルム等に限定されること
なく、すべてのフィルムを用いることができる。
Further, the film for coating the photochromic material is not limited to nylon, polyester film, etc., and any film can be used.

この発明において、サーモクロミック材としては酸化バ
ナジウムが好ましく、更に、好ましくは次の一般式; c式中のRoは炭素数1〜8個のアルキル基、アラキル
基、R2およびR8は夫々水素原子、ハロゲン原子、ニ
トロ基、炭素数1〜8個のアルキル基またはアルコキシ
基を示す)で表わされる化合物またはその誘導体がある
。また、かかる式中のベンゼン環の一部または全部をナ
フタレン環もしくはその誘導体で置換されたものとする
ことができる。
In this invention, vanadium oxide is preferred as the thermochromic material, and more preferably the following general formula; There are compounds represented by a halogen atom, a nitro group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group, or derivatives thereof. Further, part or all of the benzene ring in this formula can be substituted with a naphthalene ring or a derivative thereof.

(作 用) フォトクロミック材として、例えば次式:ジチゾン錯体
を用いた場合、光が当たると琥珀色から灰青色に変化す
る。しかし、高温時の暗化→退色の平衡位置が退色側に
あるため、第3図に示すようにこの錯体だけを用いた従
来品においては光量変化量が60℃では初期の光量変化
量の半分以下に落ちてしまい、実用化が難しい。
(Function) When a dithizone complex of the following formula is used as a photochromic material, for example, the color changes from amber to gray-blue when exposed to light. However, since the equilibrium position of darkening → fading at high temperatures is on the fading side, as shown in Figure 3, in conventional products using only this complex, the amount of change in light amount at 60°C is half of the initial amount of change in light amount. It falls below, making it difficult to put it into practical use.

これに対し、上記錯体を使用すると共に酸化バナジウム
のようなサーモクロミック材のコーティングを施した本
発明品では、酸化バナジウムが50℃で透明から灰青色
へ変化するので、全体として第8図に示すように60℃
以上でも光量変化を保つことが可能となり、高温でも色
変化が起こる理想的なフォトクロミックサンルーフやシ
ェードバンドを得ることが出来る。
On the other hand, in the product of the present invention, which uses the above complex and is coated with a thermochromic material such as vanadium oxide, the vanadium oxide changes from transparent to gray-blue at 50°C, so the overall appearance is shown in Figure 8. like 60℃
Even with the above, it is possible to maintain a change in the amount of light, and it is possible to obtain an ideal photochromic sunroof or shade band that changes color even at high temperatures.

(実施例) この発明を図面を参照して実施例につき説明するO 実施例1 第1図に、この発明の一例の光可変型積層体を示す。こ
の積層体は、無機ガラスla 、 lbの間にポリビニ
ルブチラールza 、 2bの中間層を介して、前記構
造の水銀ジチゾン錯体をコーティングしたナイロンフィ
ルム8を従来法に従って積層した。
(Example) This invention will be described by way of example with reference to the drawings.O Example 1 FIG. 1 shows an optically variable laminate as an example of this invention. In this laminate, a nylon film 8 coated with a mercury dithizone complex having the above structure was laminated in accordance with a conventional method, with an intermediate layer of polyvinyl butyral za and 2b interposed between inorganic glasses la and lb.

但し、ガラス1の内面にはサーモクロミック材である変
化バナジウム層4を予めコーティングしておいた。
However, the inner surface of the glass 1 was coated in advance with a modified vanadium layer 4 which is a thermochromic material.

コーティング方法は、ガラス板1に、バナジウムl−プ
ロピレートXi、2プロパツ一ル8部、V10014#
J49/lを含有する溶液で室温において流し塗りを行
なった。次に、空気中で加水分解を行なった。しかる後
にカリフラックス(OalifluX)T、T(プ四七
ル油、ライトコ(Witco )ケネルヵル社製)の浴
を160℃に加熱することによって得られる炭化水素蒸
気に1分間コーティングガラスを875℃に保ちながら
接触させ、これにより酸化バナジウムコーティングガラ
スを得た。
The coating method was to coat glass plate 1 with 8 parts of vanadium l-propylate Xi, 2-propylate, and V10014#.
Flowcoating was carried out at room temperature with a solution containing J49/l. Next, hydrolysis was performed in air. Thereafter, the coated glass was kept at 875°C for 1 minute in hydrocarbon vapor obtained by heating a bath of Oaliflu In this way, vanadium oxide coated glass was obtained.

実施例2 第4図に示すこの発明の他の一例の光可変型積層体を実
施例1と同様にて作製した。但し、この実施例では水銀
ジチゾン錯体をコーティングしたナイロンフィルムの代
りに亜鉛ジチゾン錯体をコーティングしたポリエステル
フィルム6を使用した。亜鉛ジチゾン錯体は次式: で表わさられる。
Example 2 Another example of the optically variable laminate of the present invention shown in FIG. 4 was produced in the same manner as in Example 1. However, in this example, a polyester film 6 coated with a zinc dithizone complex was used instead of the nylon film coated with a mercury dithizone complex. The zinc dithizone complex is represented by the following formula:

サーモクロミック材料7としては次式:で表わされる材
料を使用した。
As the thermochromic material 7, a material represented by the following formula was used.

亜鉛ジチゾンの場合は光が当たると琥珀色から赤紫色に
変化し、また上記サーモクロミック材は40℃で無色か
ら赤紫色に変化するため、高温側の色変化が補なわれる
。かかる効果を第5図に示す。
In the case of zinc dithizone, it changes from amber to reddish-purple when exposed to light, and the thermochromic material changes from colorless to reddish-purple at 40°C, so the color change at high temperatures is compensated for. This effect is shown in FIG.

実施例8〜8 本発明に係るサーモクロミック層およびフォトクロミッ
ク層を用いた他の積層体として、第6〜11図に示すよ
うな構成体とすることもできる。
Examples 8 to 8 Other laminates using thermochromic layers and photochromic layers according to the present invention may be constructed as shown in FIGS. 6 to 11.

第6図は、透明体9の両側にサーモクロミック層10と
7オトクロミツク層8を設けたものである。
In FIG. 6, a thermochromic layer 10 and an otochromic layer 8 are provided on both sides of a transparent body 9.

第7図は、第6図に示す積層体の両側上にハードコート
層11を設けたものである。
In FIG. 7, hard coat layers 11 are provided on both sides of the laminate shown in FIG. 6.

第8図は、7オトクロミツク層およびサーモクロミック
層の混合層12を透明体上に積層したものである。
In FIG. 8, a mixed layer 12 of seven otochromic layers and a thermochromic layer is laminated on a transparent body.

第9図は、第8図に示す積層体の混合層上にハードコー
ト層11を設けたものである。
In FIG. 9, a hard coat layer 11 is provided on the mixed layer of the laminate shown in FIG.

第10図は、各透明体9a 、 9bの内側にサーモク
ロミック層10と7オトクロミツク層8を設け、これら
を接着JiF18を介して積層したものである。
In FIG. 10, a thermochromic layer 10 and an otochromic layer 8 are provided inside each of the transparent bodies 9a and 9b, and these are laminated with an adhesive JiF 18 interposed therebetween.

第11図は、透明体フィルム14に予めサーモクロミッ
ク層とフォトクロミック層とをコーティング法かまたは
染色法により付着せしめ、かかるフィルム14を2枚の
透明体9a 、 9bの間に挾み込んだものである。
In FIG. 11, a thermochromic layer and a photochromic layer are attached to a transparent film 14 in advance by coating or dyeing, and the film 14 is sandwiched between two transparent bodies 9a and 9b. be.

その他、構成体の中にサーモクワミック層を有する光可
変体すべてにこの発明は適用される。
In addition, the present invention is applicable to all optically variable bodies having a thermoquamic layer in the structure.

(発明の効果) 以上説明してきたように、この発明において光可変体の
構成の一部に、高温時に着色するサーモクロミック材料
を併用する構成としたため、低温時の7オトクロミンク
材による着色と高温時のサーモクロミック材による着色
との補完関係により、窓ガラスや自動車のサンルーフに
適した周囲の温度に左右されない理想的な光可変型積層
体を作製できるという効果が得られる。
(Effects of the Invention) As explained above, in this invention, a thermochromic material that is colored at high temperatures is used in a part of the structure of the light variable body, so that coloring by the 7 otochromic material at low temperatures and coloring at high temperatures This complementary relationship with coloring using a thermochromic material makes it possible to produce an ideal optically variable laminate that is unaffected by ambient temperature and is suitable for window glass and automobile sunroofs.

また、特に酸化バナジウムコーティングを施すことによ
り、該酸化バナジウムコーティングが赤外線に対しても
温度によるスイッチング効果を有するために高温時の赤
外線をカット出来るという効果が得られる。
In addition, by applying a vanadium oxide coating in particular, the vanadium oxide coating has a temperature-dependent switching effect on infrared rays, so that the effect of cutting off infrared rays at high temperatures can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の一例光可変型積層体の部分断面図、 第2図は、従来の光可変型積層体の部分断面図、第8図
は、第1図に示す光可変型積層体の色変化と周囲温度と
の関係を示す線図、 第4図は、本発明の他の一例光可変型積層体の部分断面
図、 第5図は、第4図に示す光可変型積層体の色変化と周囲
温度との関係を示す線図、 第6〜11図は、夫々この発明を適用することができる
一例光可変型積層体の部分断面図である。 1a、lb・・・無機ガラス 2a、2b−・・ポリビニルブチラール中間層8・・・
水銀ジチゾン錯体をコーティングしたナイロンフィルム 4・・・酸化バナジウム層 6・・・フォトクロミック材をコーティングしたナイロ
ンフィルム 6・・・亜鉛ジチゾン錯体をコーティングしたポリエス
テルフィルム 7・・・サーモクロミック材料 8・・・フォトクロミック層 9a、 9b・・・透明体 10・・・サーモクロミック層 11・・・ハードフート層 12・・・混合層 18−・・接着層 14・・・フォトクロミック材およびサーモクロミック
材を塗布したフィルム 特許出願人 日産自動車株式会社 第1図 二 埴← 第2図      燭 勿 第4図 一第5図 周利L71 (’C) 第7図 手続補正書 昭和60年 8 月27日 1、事件の表示 昭和60年 特 許 願第144442号2発明の名称 光可変型積層体 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 (899)日産自動車株式会社 1、明細書第2頁第19行「ビオロゲン系等」を「ビオ
ロゲン系、インドロールスビロナストオキサジン系等」
に訂正する。
FIG. 1 is a partial sectional view of an optically variable laminate as an example of the present invention, FIG. 2 is a partial sectional view of a conventional optically variable laminate, and FIG. 8 is a partial sectional view of an optically variable laminate shown in FIG. 1. A diagram showing the relationship between body color change and ambient temperature, FIG. 4 is a partial cross-sectional view of another example of the optically variable laminate of the present invention, and FIG. 5 is a diagram showing the optically variable laminate shown in FIG. 4. A diagram showing the relationship between body color change and ambient temperature, and FIGS. 6 to 11 are partial cross-sectional views of an example of a light-variable laminate to which the present invention can be applied. 1a, lb...Inorganic glass 2a, 2b-...Polyvinyl butyral intermediate layer 8...
Nylon film coated with mercury dithizone complex 4... Vanadium oxide layer 6... Nylon film coated with photochromic material 6... Polyester film coated with zinc dithizone complex 7... Thermochromic material 8... Photochromic Layers 9a, 9b...Transparent body 10...Thermochromic layer 11...Hard foot layer 12...Mixed layer 18-...Adhesive layer 14...Film patent coated with photochromic material and thermochromic material Applicant: Nissan Motor Co., Ltd. Figure 1 2) Figure 2 Candlelight Figure 4 Figure 5 Shuuri L71 ('C) Figure 7 Procedural Amendment August 27, 1985 1, Case Indication Showa 1960 Patent Application No. 144442 2 Name of the invention Optically variable laminate 3 Relationship to the amended person case Patent applicant (899) Nissan Motor Co., Ltd. 1 Specification page 2 line 19 “Viologen-based etc.” to “Viologen-based, Indololusvironast oxazine-based, etc.”
Correct to.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、光が当たると色が変化する光可変物質と熱が加えら
れると色が変化する熱可変物質とからなる層を有する光
可変型積層体。
1. An optically variable laminate having a layer consisting of an optically variable material that changes color when exposed to light and a thermally variable material that changes color when heat is applied.
JP60144442A 1985-07-03 1985-07-03 Light variable type stack Expired - Lifetime JPH0782176B2 (en)

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