JPS6258634B2 - - Google Patents
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Description
技術分野
本発明は、反射防止効果を有する透明材料の製
造方法に関する。
従来技術
従来、反射防止のために屈折率が基材と異なる
物質を、真空着蒸法などにより基材上に被膜形成
させる方法が行なわれた。この場合反射防止効果
を最も高からしめるためには基材を被覆する物質
の厚みの選択が重要であることが知られている。
例えば単層被膜においては基材より低屈折率の物
質を光学的膜厚を対象とする光波長の1/4ないし
はその奇数倍に選択することが極小の反射率すな
わち極大の透過率を与えることが知られている。
ここで光学的膜厚とは、被覆形成材料の屈折率
と該被膜の膜厚の積で与えられるものである。
さらに被層の反射防止層の形成も可能であり、
この場合の膜厚の選択に関していくつかの提案が
されている（光学技術コンタクトVo19No.８，17
〜23（1971））。
この蒸着法により形成された反射防止膜は用途
によつて次のような問題点がある。
(1) 高度の真空度を要するために処理すべき基材
の大きさ、材料に制限を生ずる。又製造時間が
長くなり、生産性、経済性が低下する。
(2) 通常かなりの加熱を要し、基材によつては変
形・分解などの問題を生ずる。
(3) 使用される被膜形成材料は主として無機化合
物であり、緻密な膜を構成する反面、プラスチ
ツク基材の場合には線膨張係数の差による耐熱
性、付着性の低下を生じ易い。
(4) 透明基材を彩色するにあたつての有力な手段
である染色に必要な染料透過性がまつたく失わ
れる。
(5) 染色可能な材料を被覆したガラスにおいても
同様の染色性の喪失、耐熱性、付着性の低下が
生ずる。
また液状組成物による反射防止膜の製造法につ
いては、特開昭58−46301において透明基材の表
面に２層からなるそれぞれが液状で塗布されるこ
とによつて反射防止膜が得られることが示されて
いるが、得られる反射防止膜は耐久性に問題があ
る。
さらに特公昭52−39691号公報、特公昭56−
18625号公報においてメチルトリアルコキシシラ
ン加水分解物とコロイド状シリカからなる実質的
固形分が10重量％以上を有するコーテイング組成
物が開示されているが、得られるコーテイング膜
は十分な反射防止効果を有していないという問題
点がある。
発明の目的
本発明者らは、これらの問題点の解決および改
良とあわせて耐候性、耐汗性、耐光性、耐擦過性
に優れた反射防止効果を有する透明材料を提供す
べく鋭意検討した結果、以下に述べる本発明に到
達した。
発明の構成
すなわち、本発明は
(A) 一般式
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a transparent material having an antireflection effect. Prior Art Conventionally, in order to prevent reflection, a method has been used in which a film of a material having a refractive index different from that of the substrate is formed on the substrate by vacuum deposition or the like. In this case, it is known that in order to maximize the antireflection effect, it is important to select the thickness of the material that coats the base material.
For example, in a single-layer coating, selecting a material with a lower refractive index than the base material with an optical film thickness of 1/4 of the target light wavelength or an odd number multiple thereof provides the lowest reflectance, that is, the highest transmittance. It has been known. The optical film thickness here is given by the product of the refractive index of the coating forming material and the film thickness of the coating. Furthermore, it is also possible to form an antireflection layer as a covering layer.
Several proposals have been made regarding the selection of film thickness in this case (Optical Technology Contact Vo 1 9 No. 8, 17
~23 (1971)). The antireflection film formed by this vapor deposition method has the following problems depending on its use. (1) Since a high degree of vacuum is required, there are restrictions on the size and material of the substrate to be treated. Moreover, manufacturing time becomes longer, and productivity and economical efficiency decrease. (2) Usually requires considerable heating, which may cause problems such as deformation and decomposition depending on the base material. (3) The film-forming materials used are mainly inorganic compounds, which form a dense film, but on the other hand, in the case of plastic substrates, heat resistance and adhesion tend to deteriorate due to differences in linear expansion coefficients. (4) The dye permeability necessary for dyeing, which is an effective means for coloring transparent substrates, is quickly lost. (5) A similar loss of dyeability, heat resistance, and adhesion occur in glass coated with dyeable materials. Regarding a method for producing an anti-reflection film using a liquid composition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 46301/1983 describes that an anti-reflection film can be obtained by applying two layers each in liquid form to the surface of a transparent substrate. However, the resulting antireflective coating has problems with durability. Furthermore, Special Publication No. 52-39691, Special Publication No. 56-
Publication No. 18625 discloses a coating composition containing a methyltrialkoxysilane hydrolyzate and colloidal silica with a substantial solids content of 10% by weight or more, but the resulting coating film does not have a sufficient antireflection effect. The problem is that it is not. Purpose of the Invention The present inventors have made extensive studies to solve and improve these problems, and to provide a transparent material that has an antireflection effect and is excellent in weather resistance, sweat resistance, light resistance, and scratch resistance. As a result, the present invention described below was achieved. Structure of the invention That is, the present invention comprises (A) general formula
【式】で表わされる有機ケ
イ素化合物の加水分解物 100重量部
ただし、(A)成分中50重量部以上がCH3Si
（OR2）3で表わされる有機ケイ素化合物の加水分
解物
（ここでR1は炭素数が１〜10のアルキル基、
アルケニル基、アリル基またはハロゲン基、エポ
キシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオ
キシ基ないしはシアノ基を有する炭化水素基、
R2は炭素数が１〜８のアルキル基、アルコキシ
アルキル基、アシル基であり、ａは０または１で
ある。）
(B) 平均粒子径１〜100ｍμの微粒子状シリカ
28〜350重量部
(C) １種または２種以上の溶剤および／または分
散剤からなり実質的固形分濃度が２重量％以
上、10重量％未満であるコーテイング組成物を
コーテイング被膜の屈折率より0.03以上高い屈
折率を有する透明基材表面の少なくとも一部に
塗布したのち、加熱硬化させることを特徴とす
る反射防止性透明材料の製造方法に関するもの
である。
ここで透明材料とは下式により求められる曇価
が80％以下の透明性を有する透明基体であつて必
要に応じ、染料などで着色されているもの、模様
状に彩色されているものもこれに含めることがで
きる。また透明基体の上に、たとえば耐傷性など
を付与するために被覆材によつて被覆されたもの
も下式により曇価が80％以下であれば本発明の透
明基材に含めることができる。
曇価（パーセント）＝拡散光線透過率／全光線透過率
×100
本発明の意図するところの光線反射率の低下お
よび光線透過率の向上効果をより有効に発揮させ
るためにはできるだけ透明性のあるものが好まし
い。さらに本発明における光線反射率の低下が基
体の一表面のみで十分である場合には、その反対
面が不透明なもので覆われた基材であつても、本
発明で言うところの透明基材として使用できる。
この場合には、曇価としては反対面における不透
明物質を除去したもので定義されなければならな
い。
さらに本発明に使用される透明基材はコーテイ
ング被膜の屈折率より0.03以上高いことが必要で
ある。またコーテイング被膜より屈折率が低い透
明基材、あるいは比較的屈折率が低い透明基材の
場合には、あらかじめ該基材上に屈折率の高い被
覆材を適用したものを透明基材として用いること
もできる。
透明基材は本発明コーテイング被膜よりも0.03
以上、好ましくは0.05以上高い屈折率を有するも
のが用いられる。また、比較的屈折率の高い被覆
材を適用した透明基材の場合には次の条件を満た
すことがより反射防止性を高める意味から好まし
い。
すなわち、屈折率の高い被覆材が一層のみ設け
られた透明基材の場合。
基材上への被覆材
ｍ／４λ×0.7＜n1d1＜ｍ／４λ×1.3
コーテイング被膜
ｎ／４λ×0.7＜n2d2＜ｎ／４λ×1.3
（ここで、n1，n2は各々基材上の被覆材、コー
テイング被膜の屈折率、d1，d2は各々基材上の被
覆材、コーテイング被膜（nm単位）、ｍは正整
数、ｎは奇の正整数、λは可視周辺領域内で選ば
れる任意の基準波長（nm単位）である。）
また、屈折率の高い被覆材が二層の複層からな
る透明表材の場合。
基材上に直接設けられた層（Ａ層）
ｌ／４λ×0.7＜n1d1＜ｌ／４λ×1.3
Ａ層上に設けられた層（Ｂ層）
ｍ／４λ×0.7＜n2d2＜ｍ／４λ×1.3
コーテイング被膜
ｎ／４λ×0.7＜n3d3＜ｎ／４λ×1.3
（ここでn1，n2，n3は各々Ａ層、Ｂ層、コーテ
イング被膜層の屈折率、d1，d2，d3は各々Ａ層、
Ｂ層、コーテイング被膜の膜厚（nm単位）、ｌは
正整数、ｍは正整数、ｎは奇の正整数、λは可視
周辺領域内で選ばれる任意の基準波長（nm単
位）である。）
前記の比較的屈折率の高い被覆材を有する透明
基材の製造方法としては無機酸化物の真空蒸着
法、スパツタリング法、イオンプレーテイング
法、さらには液状組成物のコーテイングによる方
法などが知られている。蒸着法などに好ましく使
用される無機酸化物としては、TiO2，ZrO2，
Ta2O5，Sb2O5，Y2O3、Al2O3、MgO，Nd2O3，
Gd2O3，Sc2O3，La2O3，Pr6O11，HfO2，ZnO，
CeO2，PbOなどが挙げられる。液状組成物のコ
ーテイング法に好ましく使用されるものとしては
各種の有機化合物および無機化合物が挙げられる
が、有機化合物としては、例えばポリスチレン、
ポリスチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリ
スチレン以外の芳香環、複素環、脂環式環状基ま
たはフツ素以外のハロゲン基を有する各種重合体
組成物、メラミン樹脂、フエノール樹脂、ないし
エポキシ樹脂などを硬化剤を使用する各種熱硬化
性樹脂形成性組成物、脂環式ないしは芳香族イソ
シアネートおよびまたはこれらとポリオールから
なるウレタン形成性組成物、および上記の化合物
に２重結合を導入することにより、ラジカル硬化
を可能にした各種変性樹脂またはプレポリマを含
む組成物、また無機化合物としてはアルミニウ
ム、チタニウム、ジルコニウム、アンチモンなど
の金属元素の酸化物が好ましく用いられる。これ
らは微粒子状で粉末ないしは水および／またはそ
の他の溶媒中へのコロイド状分散体として提供さ
れるものである。これら無機系微粒子を分散させ
た有機材料としては一般に無機系微粒子が高屈折
率を有するため有機材料単独で用いられる場合よ
りも低屈折率のものも用いられる。
上記に述べた有機材料の他アクリル系を含むビ
ニル系共重合体、ポリエステル（アルキドを含
む）系重合体、およびこれらを硬化せしめる各種
の硬化剤、硬化性官能基を有する組成物など透明
性があり無機系微粒子を安定に分散せしめる各種
の有機材料が使用可能である。さらに有機置換さ
れたケイ素系化合物は一般式
Ｒ３ ｂＲ４ ｃSiX4-(b+c)
であらわされる化合物ないしはその加水分解生成
物である。ここでR3，R4は各々アルキル基、ア
ルケニル基、アリル基、またはハロゲン基、エポ
キシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオ
キシ基ないしシアノ基を有する炭化水素基、Ｘは
アルコキシル、アルコキシアルコキシル、ハロゲ
ンないしアシルオキシ基から選ばれた加水分解可
能な置換基、ｂ，ｃは各々０，１または２で、か
つｂ＋ｃが１または２である。
液状組成物として使用される他の好適な例とし
て挙げられるものに被膜形成性で溶剤に分散し得
るか、それ自身が液状である無機系材料としては
各種元素のアルコキシド、有機酸の塩、配位性化
合物と結合した配位化合物があり、これらの具体
例としては、チタンテトラエトキシド、チタンテ
トラ―ｉ―プロポキシド、チタンテトラ―ｎ―プ
ロポキシド、チタンテトラ―ｎ―ブトキシド、チ
タンテトラ―sec―ブトキシド、チタンテトラ―
tert―ブトキシド、アルミニウムトリエトキシ
ド、アルミニウムトリ―ｉ―プロポキシド、アル
ミニウムトリブトキシド、アンチモントリエトキ
シド、アンチモントリブトキシド、ジルコニウム
テトラエトキシド、ジルコニウムテトラ―ｉ―プ
ロポキシド、ジルコニウムテトラ―ｎ―プロポキ
シド、ジルコニウムテトラ―ｎ―ブトキシド、ジ
ルコニウムテトラ―sec―ブトキシド、ジルコニ
ウムテトラ―tert―ブトキシドなどの金属アルコ
レート化合物、さらにはジ―イソプロポキシチタ
ニウムビスアセチルアセトネート、ジ―ブトキシ
チタニウムビスアセチルアセトネート、ジ―エト
キシチタニウムビスアセチルアセトネート、ビス
アセチルアセトンジルコニウム、アルミニウムア
セチルアセトネート、アルミニウムジｎ―ブトキ
シドモノエチルアセトアセテート、アルミニウム
ジ―ｉ―プロポキシドモノメチルアセトアセテー
ト、トリ―ｎ―ブトキシドジルコニウヘモノエチ
ルアセトアセテートなどのキレート化合物、さら
には炭酸ジルコニールアンモニウム、あるいはジ
ルコニウムを主成分とする活性無機ポリマーなど
を挙げることができる。上記に述べた他に、屈折
率が比較的低いが上記の化合物と併用できるもの
としてとくに各種のアルキルシリケート類もしく
はその加水分解物、微粒子状シリカとくにコロイ
ド状に分散したシリカゾルが用いられる。
これらの組成物は通常揮発性溶媒に希釈して塗
布される。溶媒として用いられるものは、とくに
限定されないが、使用にあたつては組成物の安定
性、透明基材に対する濡れ性、揮発性などを考慮
して決められるべきである。また溶媒は１種のみ
ならず２種以上の混合物として用いることも可能
である。
また、前記の高屈折率被覆は１層のみならず２
層以上の多層膜として、より反射防止効果を上げ
ることも可能である。
本発明におけるコーテイング組成物の成分(A)と
して使用される一般式CH3Si（OR2）3で表わされ
る有機ケイ素化合物の具体的な代表例としては、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、メチルトリメトキシエトキシシラン、メ
チルトリアセトキシシラン、メチルトリブトキシ
シラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルト
リアミロキシシラン、メチルトリフエノキシシラ
ン、メチルトリベンジルオキシシラン、メチルト
リフエネチルオキシシランがその例として挙げら
れる。
また本発明において使用される前述の有機ケイ
素化合物以外の一般式100 parts by weight of a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by the formula, provided that 50 parts by weight or more of component (A) is CH 3 Si
(OR 2 ) A hydrolyzate of an organosilicon compound represented by 3 (where R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
A hydrocarbon group having an alkenyl group, an allyl group or a halogen group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, a methacryloxy group or a cyano group,
R 2 is an alkyl group, alkoxyalkyl group, or acyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a is 0 or 1. ) (B) Fine particulate silica with an average particle diameter of 1 to 100 mμ
28 to 350 parts by weight (C) A coating composition comprising one or more solvents and/or dispersants and having a substantial solids concentration of 2% by weight or more and less than 10% by weight, based on the refractive index of the coating film. The present invention relates to a method for producing an antireflection transparent material, which is characterized in that it is coated on at least a portion of the surface of a transparent substrate having a refractive index as high as 0.03 or more, and then heated and cured. Here, transparent materials are transparent substrates with a haze value of 80% or less as determined by the formula below, and may be colored with dyes or patterned if necessary. can be included in Furthermore, a transparent substrate coated with a coating material to impart scratch resistance, etc., can also be included in the transparent substrate of the present invention if the haze value is 80% or less according to the following formula. Haze value (percentage) = Diffuse light transmittance/Total light transmittance x 100 In order to more effectively exhibit the effect of reducing light reflectance and improving light transmittance as intended by the present invention, it is necessary to make the material as transparent as possible. Preferably. Furthermore, in the case where the reduction in light reflectance in the present invention is sufficient on only one surface of the substrate, even if the opposite surface is covered with an opaque material, the transparent substrate as defined in the present invention Can be used as
In this case, the haze value must be defined without the opaque material on the opposite side. Further, the transparent substrate used in the present invention needs to have a refractive index higher than that of the coating film by 0.03 or more. In addition, in the case of a transparent base material with a refractive index lower than that of the coating film, or a transparent base material with a relatively low refractive index, a coating material with a high refractive index must be applied on the base material in advance as the transparent base material. You can also do it. The transparent substrate is 0.03% lower than the coating film of the present invention.
As mentioned above, a material having a refractive index higher than 0.05 is preferably used. Furthermore, in the case of a transparent substrate to which a coating material having a relatively high refractive index is applied, it is preferable to satisfy the following conditions in order to further improve antireflection properties. That is, in the case of a transparent base material provided with only one layer of coating material having a high refractive index. Coating material on base material m/4λ×0.7<n 1 d 1 <m/4λ×1.3 Coating film n/4λ×0.7<n 2 d 2 <n/4λ×1.3 (here, n 1 , n 2 are the refractive indexes of the coating material and coating film on the base material, respectively, d 1 and d 2 are the coating material and coating film on the base material (in nm units), m is a positive integer, n is an odd positive integer, and λ is the refractive index of the coating material and coating film on the base material, respectively. (This is an arbitrary reference wavelength (in nanometer units) selected within the visible peripheral region.) Also, when the coating material with a high refractive index is a transparent surface material consisting of two multilayers. Layer provided directly on the base material (A layer) l/4λ×0.7<n 1 d 1 <l/4λ×1.3 Layer provided on A layer (B layer) m/4λ×0.7<n 2 d 2 <m/4λ×1.3 Coating film n/4λ×0.7<n 3 d 3 <n/4λ×1.3 (Here, n 1 , n 2 , n 3 are the refractive index of layer A, layer B, and coating layer, respectively. , d 1 , d 2 , d 3 are each A layer,
B layer, the thickness of the coating film (in nm units), l is a positive integer, m is a positive integer, n is an odd positive integer, and λ is an arbitrary reference wavelength (in nm units) selected within the visible peripheral region. ) Known methods for manufacturing the transparent substrate having a coating material with a relatively high refractive index include inorganic oxide vacuum deposition, sputtering, ion plating, and coating with a liquid composition. ing. Inorganic oxides preferably used in vapor deposition methods include TiO 2 , ZrO 2 ,
Ta 2 O 5 , Sb 2 O 5 , Y 2 O 3 , Al 2 O 3 , MgO, Nd 2 O 3 ,
Gd 2 O 3 , Sc 2 O 3 , La 2 O 3 , Pr 6 O 11 , HfO 2 , ZnO,
Examples include CeO 2 and PbO. Various organic compounds and inorganic compounds are preferably used in the coating method of liquid compositions, and examples of organic compounds include polystyrene,
Polystyrene copolymers, polycarbonates, various polymer compositions having aromatic rings other than polystyrene, heterocycles, alicyclic cyclic groups, or halogen groups other than fluorine, melamine resins, phenolic resins, or epoxy resins can be cured with a curing agent. Radical curing is possible by introducing a double bond into the various thermosetting resin-forming compositions used, the urethane-forming composition consisting of an alicyclic or aromatic isocyanate and/or these and a polyol, and the above compounds. Compositions containing various modified resins or prepolymers, and as inorganic compounds, oxides of metal elements such as aluminum, titanium, zirconium, and antimony are preferably used. These are provided in the form of fine particles or as a colloidal dispersion in water and/or other solvents. As the organic material in which these inorganic fine particles are dispersed, since inorganic fine particles generally have a high refractive index, those having a lower refractive index than when an organic material alone is used are also used. In addition to the organic materials mentioned above, transparent materials such as vinyl copolymers including acrylic copolymers, polyester (including alkyd) polymers, various curing agents for curing these, and compositions having curable functional groups, etc. Yes, various organic materials that can stably disperse inorganic fine particles can be used. Further, the organically substituted silicon compound is a compound represented by the general formula R 3 b R 4 c SiX 4-(b+c) or a hydrolysis product thereof. Here, R 3 and R 4 are each an alkyl group, an alkenyl group, an allyl group, or a hydrocarbon group having a halogen group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, a methacryloxy group or a cyano group, and X is an alkoxyl group, an alkoxyalkoxyl group, The hydrolyzable substituents selected from halogen and acyloxy groups, b and c, are each 0, 1 or 2, and b+c is 1 or 2. Other preferred examples of liquid compositions include alkoxides of various elements, salts of organic acids, and inorganic materials that are film-forming and can be dispersed in solvents, or that are liquid themselves. There are coordination compounds that are bonded to monovalent compounds, and specific examples of these include titanium tetraethoxide, titanium tetra-i-propoxide, titanium tetra-n-propoxide, titanium tetra-n-butoxide, titanium tetra- sec-butoxide, titanium tetra-
tert-butoxide, aluminum triethoxide, aluminum tri-i-propoxide, aluminum tributoxide, antimony triethoxide, antimony tributoxide, zirconium tetraethoxide, zirconium tetra-i-propoxide, zirconium tetra-n-propoxide , metal alcoholate compounds such as zirconium tetra-n-butoxide, zirconium tetra-sec-butoxide, and zirconium tetra-tert-butoxide, as well as di-isopropoxytitanium bisacetylacetonate, di-butoxytitanium bisacetylacetonate, and di-isopropoxytitanium bisacetylacetonate. - Ethoxytitanium bisacetylacetonate, bisacetylacetone zirconium, aluminum acetylacetonate, aluminum di-n-butoxide monoethylacetoacetate, aluminum di-i-propoxide monomethylacetoacetate, tri-n-butoxide zirconium hemonoethyl acetoacetate, etc. Examples include chelate compounds such as zirconyl ammonium carbonate, and active inorganic polymers containing zirconium as a main component. In addition to those mentioned above, various alkyl silicates or their hydrolysates, fine particulate silica, especially colloidally dispersed silica sol are used as compounds having a relatively low refractive index but which can be used in combination with the above compounds. These compositions are usually applied diluted in volatile solvents. The solvent to be used is not particularly limited, but should be determined in consideration of the stability of the composition, wettability to the transparent substrate, volatility, etc. Moreover, it is also possible to use not only one type of solvent but also a mixture of two or more types. In addition, the above-mentioned high refractive index coating is not only one layer but also two layers.
It is also possible to improve the antireflection effect by forming a multilayer film with more than one layer. Specific representative examples of organosilicon compounds represented by the general formula CH 3 Si (OR 2 ) 3 used as component (A) of the coating composition in the present invention include:
Methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxyethoxysilane, methyltriacetoxysilane, methyltributoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltriamyloxysilane, methyltriphenoxysilane, methyltribenzyloxysilane, methyl Triphenethyloxysilane is mentioned as an example. Also, general formulas other than the above-mentioned organosilicon compounds used in the present invention
【式】で表わさ
れる有機ケイ素化合物の具体的な代表例としては
グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシ
ドキシメチルトリエトキシシラン、α―グリシド
キシエチルトリメトキシシラン、α―グリシドキ
シエチルトリエトキシシラン、β―グリシドキシ
エチルトリメトキシシラン、β―グリシドキシエ
チルトリエトキシシラン、α―グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、α―グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、β―グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β―グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルトリプロポキシシラン、γ―グリシドキシプ
ロピルトリブトキシシラン、γ―グリシドキシプ
ロピルトリメトキシエトキシシラン、γ―グリシ
ドキシプロピルトリフエノキシシラン、α―グリ
シドキシブチルトリメトキシシラン、α―グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラン、β―グリシド
キシブチルトリメトキシシラン、β―グリシドキ
シブチルトリエトキシシラン、γ―グリシドキシ
ブチルトリメトキシシラン、γ―グリシドキシブ
チルトリエトキシシラン、δ―グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、δ―グリシドキシブチル
トリエトキシシラン、（３，４―エポキシシクロ
ヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４
―エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシ
シラン、β―（３，４―エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、β―（３，４―
エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシ
ラン、β―（３，４―エポキシシクロヘキシル）
エチルトリプロポキシシラン、β―（３，４―エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリブトキシシラ
ン、β―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシエトキシシラン、β―（３，４
―エポキシシクロヘキシル）エチルトリフエノキ
シシラン、γ―（３，４―エポキシシクロヘキシ
ル）プロピルトリメトキシシラン、γ―（３，４
―エポキシシクロヘキシル）プロピルトリエトキ
シシラン、δ―（３，４―エポキシシクロヘキシ
ル）ブチルトリメトキシシラン、δ―（３，４―
エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキシシ
ラン、グリシドキシメチルメチルジメトキシシラ
ン、グリシドキシメチルメチルジエトキシシラ
ン、α―グリシドキシエチルメチルジメトキシシ
ラン、α―グリシドキシエチルメチルジエトキシ
シラン、β―グリシドキシエチルメチルジメトキ
シシラン、β―グリシドキシエチルメチルジエト
キシシラン、α―グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、α―グリシドキシプロピルメチ
ルジエトキシシラン、β―グリシドキシプロピル
メチルジエトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ―グリシドキシ
プロピルメチルジプロポキシシラン、γ―グリシ
ドキシプロピルメチルジブトキシシラン、γ―グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシ
ラン、γ―グリシドキシプロピルメチルジフエノ
キシシラン、γ―グリシドキシプロピルエチルジ
メトキシシラン、γ―グリシドキシプロピルエチ
ルジエトキシシラン、γ―グリシドキシプロピル
ビニルジメトキシシラン、γ―グリシドキシプロ
ピルビニルジエトキシシラン、γ―グリシドキシ
プロピルフエニルジメトキシシラン、γ―グリシ
ドキシプロピルフエニルジエトキシシランなどの
エポキシ基含有有機ケイ素化合物、エチルトリメ
トキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメ
トキシエトキシシラン、フエニルトリメトキシシ
ラン、フエニルトリエトキシシラン、フエニルト
リアセトキシシラン、γ―クロロプロピルトリメ
トキシシラン、γ―クロロプロピルトリエトキシ
シラン、γ―クロロプロピルトリアセトキシシラ
ン、３，３，３―トリフロロプロピルトリメトキ
シシラン、γ―メタクリルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ―メルカプトプロピルトリメト
キシシラン、γ―メルカプトプロピルトリエトキ
シシラン、β―シアノエチルトリエトキシシラ
ン、クロロメチルトリメトキシシラン、クロロメ
チルトリエトキシシラン、Ｎ―（β―アミノエチ
ル）γ―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ
―（β―アミノエチル）γ―アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ―アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ―（β―アミノエチル）γ―アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ―（β―アミ
ノエチル）γ―アミノプロピルメチルトリエトキ
シシラン、ジメチルジメトキシシラン、フエニル
メチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシ
ラン、フエニルメチルジエトキシシラン、γ―ク
ロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ―クロ
ロプロピルメチルジエトキシシラン、ジメチルジ
アセトキシシラン、γ―メタクリルオキシプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ―メタクリルオキ
シプロピルメチルジエトキシシラン、γ―メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシラン、γ―メル
カプトプロピルメチルジエトキシシラン、メチル
ビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキ
シシランなどがその例である。
とくに染料透過性および表面硬度の観点からは
γ―グリシドキシプロピルトリアルコキシシラ
ン、ビニルトリアルコキシシラン、γ―クロロプ
ロピルトリアルコキシシラン、γ―グリシドキシ
プロピルメチルジアルコキシシランが好ましく使
用される。
また本発明におけるコーテイング組成物の成分
(B)として使用される微粒子状シリカの効果的な例
としてはシリカゾルおよび粉末状シリカ微粒子が
ある。シリカゾルは高分子量無水ケイ酸の水およ
び／またはアルコールなどの有機溶媒中のコロイ
ド状分散体である。また粉末状シリカ微粒子はコ
ロイド状シリカの表面を疎水処理された粉末であ
り、いずれも市販されているものである。この発
明の目的のためには平均粒子径１〜100ｍμのも
のが使用されるが、好ましくは５〜30ｍμの径の
だのが使用される。粒子径がこれより小さくなる
と微粒子状シリカが安定に存在せず、一定した品
質が得られない。また粒子径がこれより大きくな
るとコーテイング被膜が濁るなどの問題が生じ
る。
上記一般式Specific representative examples of organosilicon compounds represented by the formula are glycidoxymethyltrimethoxysilane, glycidoxymethyltriethoxysilane, α-glycidoxyethyltrimethoxysilane, α-glycidoxyethyltrimethoxysilane, and α-glycidoxyethyltrimethoxysilane. Ethoxysilane, β-glycidoxyethyltrimethoxysilane, β-glycidoxyethyltriethoxysilane, α-glycidoxypropyltrimethoxysilane, α-glycidoxypropyltriethoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane Methoxysilane, β-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltripropoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane Butoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriphenoxysilane, α-glycidoxybutyltrimethoxysilane, α-glycidoxybutyltriethoxysilane, β-glycidoxy Butyltrimethoxysilane, β-glycidoxybutyltriethoxysilane, γ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxybutyltriethoxysilane, δ-glycidoxybutyltrimethoxysilane, δ-glycidoxy Butyltriethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl)methyltrimethoxysilane, (3,4
-Epoxycyclohexyl)methyltriethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-(3,4-
Epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)
Ethyltripropoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltributoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxyethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxyethoxysilane,
-Epoxycyclohexyl)ethyltriphenoxysilane, γ-(3,4-epoxycyclohexyl)propyltrimethoxysilane, γ-(3,4-epoxycyclohexyl)propyltrimethoxysilane
-Epoxycyclohexyl)propyltriethoxysilane, δ-(3,4-epoxycyclohexyl)butyltrimethoxysilane, δ-(3,4-
Epoxycyclohexyl)butyltriethoxysilane, glycidoxymethylmethyldimethoxysilane, glycidoxymethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, β-glycid xyethylmethyldimethoxysilane, β-glycidoxyethylmethyldiethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, α-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ -Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldipropoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldibutoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxyethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl Diphenoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane Epoxy group-containing organosilicon compounds such as cidoxypropylphenyldimethoxysilane and γ-glycidoxypropylphenyldiethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and vinyltrimethoxysilane. Acetoxysilane, vinyltrimethoxyethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyltriacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, γ-chloropropyltriacetoxysilane , 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, β-cyanoethyltriethoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane Silane, chloromethyltriethoxysilane, N-(β-aminoethyl)γ-aminopropyltrimethoxysilane, N
-(β-aminoethyl)γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(β-aminoethyl)γ-aminopropyltriethoxysilane, N-( β-aminoethyl) γ-aminopropylmethyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, Ethoxysilane, dimethyldiacetoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methyl An example is vinyldiethoxysilane. In particular, from the viewpoint of dye permeability and surface hardness, γ-glycidoxypropyltrialkoxysilane, vinyltrialkoxysilane, γ-chloropropyltrialkoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldialkoxysilane are preferably used. Also, the components of the coating composition in the present invention
Effective examples of particulate silica used as (B) include silica sol and powdered silica microparticles. Silica sols are colloidal dispersions of high molecular weight silicic anhydrides in water and/or organic solvents such as alcohols. Powdered silica particles are colloidal silica particles whose surface has been subjected to hydrophobic treatment, and both are commercially available. For the purpose of this invention, particles with an average particle size of 1 to 100 mμ are used, preferably particles with a diameter of 5 to 30 mμ. If the particle size is smaller than this, fine particulate silica will not stably exist, making it impossible to obtain consistent quality. Moreover, if the particle size is larger than this, problems such as clouding of the coating film will occur. General formula above
【式】で表わされる成分
(A)のうち、R1がメチル基、ａが０であるCH3Si
（OR2）3で表わされる有機ケイ素化合物の加水分
解物が50重量部以上含まれることが必要である。
これより少ないと表面硬度、耐汗性、耐候性など
の耐久性が低下する。
また成分(B)は成分(A)100重量部に対し、350重量
部より少なく、28重量部より多いことが必要であ
る。成分(B)がこれより少なくなると表面硬度が低
下し、またこれより多いと透明基材との接着性不
良、クラツクが発生するなどの問題が生ずる。
本発明コーテイング組成物は実質的固形分が２
重量％以上、10重量％未満で使用される。すなわ
ち、これより固形分が高くても、低くても充分な
反射防止効果が得られず、本発明の目的が達せら
れない。なお、成分(A)の固形分重量は以下に定義
するものである。
加水分解物の計算固形分重量Ｗは、使用した加
水分解前のシラン化合物CH 3 Si where R 1 is a methyl group and a is 0 in the component (A) represented by [Formula]
It is necessary that the hydrolyzate of the organosilicon compound represented by (OR 2 ) 3 be contained in an amount of 50 parts by weight or more.
If the amount is less than this, durability such as surface hardness, sweat resistance, and weather resistance will decrease. Further, component (B) needs to be less than 350 parts by weight and more than 28 parts by weight relative to 100 parts by weight of component (A). When component (B) is less than this, the surface hardness decreases, and when it is more than this, problems such as poor adhesion to the transparent substrate and cracks occur. The coating composition of the present invention has a substantial solids content of 2
Used in an amount of at least 10% by weight and less than 10% by weight. That is, even if the solid content is higher or lower than this, a sufficient antireflection effect cannot be obtained, and the object of the present invention cannot be achieved. The solid weight of component (A) is defined below. The calculated solid weight W of the hydrolyzate is the silane compound used before hydrolysis.
【式】（分子
量をM0とする）の重量がW0である場合、次式に
よつて定義される量である。
Ｗ＝W0×Ｍ１／Ｍ０
ここにM1はWhen the weight of [Formula] (where the molecular weight is M 0 ) is W 0 , it is an amount defined by the following formula. W=W 0 ×M 1 /M 0 where M 1 is
【式】で表わされる式
量である。
なお、R1およびR2は先に説明した成分(A)で用
いる有機ケイ素化合物において対応する有機基を
意味し、ａは０または１である。また実質的固形
分とはコーテイング組成物を塗布し、加熱硬化後
の被膜重量を塗布したコーテイング組成物重量で
除した値と定義される。通常実質的固形分は計算
固形分よりも高くなることが多い。
前記のコーテイング組成物において、実質的固
形分を所定の濃度にコントロールする目的におい
て成分(C)として各種の溶剤および／または分散剤
が使用される。この溶剤および／または分散剤は
使用する基材、塗装方法、加熱方法などによつて
適宜選択されるものである。通常使用される溶剤
および／または分散剤としては各種アルコール
類、エステル類、ケトン類、水、芳香族および脂
肪族（ハロゲン化）炭化水素類、エーテル類、有
機カルボン酸類などがあり、２種以上の混合溶剤
として使用することも可能である。特に作業性の
観点からメチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコール、ブチルアルコール、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ジアセトンアル
コール、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、水、ベンジルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どが好ましく使用される。また成分(A)の有機ケイ
素化合物の加水分解によつて生成するアルコー
ル、有機酸なども、本発明の成分(C)と見なされる
べきものである。
溶剤および／または分散剤の添加量は、被塗布
物、塗布条件さらには目的とする塗布膜厚などに
よつて選ばれるべきであり、実験的に決定される
べきものである。
成分(A)として使用される有機ケイ素化合物の加
水分解はこれらを単独または２種以上組み合せて
あるいはそれぞれ単独で行なつたのち、混合する
ことも可能である。また無溶剤あるいは適当な溶
剤の存在下で水を添加して行なわれる。この場合
塩酸、酢酸などの酸を少量併用すると加水分解が
効果的に進行することが多い。
本発明コーテイング組成物の硬化を促進する、
あるいは低温での硬化を可能ならしめる目的で各
種の硬化剤が使用可能であるが、触媒活性、組成
物中の溶解性、および安定性の観点から好ましい
化合物の例としては、アルミニウムアセチルアセ
トナート、アルミニウムエチルアセトアセテート
ビスアセチルアセトアセテートアセチルアセトナ
ート、アルミニウムジｎ―ブトキシドモノエチル
アセトアセテート、アルミニウムジ―ｉ―プロポ
キシドモノメチルアセトアセテートなどのアルミ
ニウムキレート化合物、テトライソブトキシチタ
ン、ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナー
ト）チタンなどのチタネート化合物、さらには有
機カルボン酸、クロム酸、次亜塩素酸、ホウ酸、
臭素酸、亜セレン酸、チオ硫酸、オルトケイ酸、
チオシアン酸、亜硝酸、アルミン酸、炭酸の金属
塩とくにアルカリ金属塩またはアンモニウム塩な
どが使用できる。
上記の中でも特に好ましい硬化触媒としては、
有機カルボン酸、アルミン酸、炭酸のアルカリ金
属塩、またはアルミニウムのアルコキシドあるい
はアセチルアセトネート塩が使用できる。これら
の硬化触媒は単独でも使用可能であるが、２種以
上を混合して使用することも可能である。
また、本発明の必須成分ではないが、硬度向
上、帯電防止効果の向上などの目的でメチルシリ
ケート、エチルシリケート、プロピルシリケー
ト、ブチルシリケートなどのテトラオルソシリケ
ートの加水分解物を添加使用することも可能であ
る。
また本発明のコーテイング組成物中には、塗布
時におけるフローを向上させる目的で各種の界面
活性剤を使用することも可能であり、とくにジメ
チルシロキサンとアルキレンオキシドとのブロツ
クまたはグラフト共重合体、さらにはフツ素系界
面活性剤などが有効である。
さらに耐候性を向上させる目的で各層中に紫外
線吸収剤、また耐熱劣化向上法として酸化防止剤
を添加することも可能である。
本発明のコーテイング組成物の塗布方法として
は、通常のコーテイング作業で用いられる方法が
可能であるが薄膜の膜厚コントロールの観点から
はカーテンフロー塗装、浸漬塗装、スピン塗装な
どが好ましい。
コーテイング組成物の塗布にあたつては、透明
基材を酸処理、アルカリ処理、湿熱処理、熱水処
理などの化学的処理、コロナ放電処理、プラズマ
処理、火焔処理などの物理的処理を単独あるいは
２種類の組合せで、付着性および耐久性等を向上
させることも出来る。
このようにして塗布されたコーテイング組成物
は加熱硬化および／または乾燥することによつて
硬化される。
加熱方法としては、熱風、赤外線などで行なう
ことが可能である。また加熱温度は適用される透
明基材および使用されるコーテイング組成物によ
つて決定されるべきであるが、通常は50〜250
℃、より好ましくは60〜200℃が使用される。こ
れより低温では硬化または乾燥が不十分であり、
またこれより高温になると熱分解などが起つて黄
変などの問題点が生ずる。
また本発明のコーテイング被覆層の膜厚はコー
テイング組成物の固形分およびコーテイング方法
さらにはコーテイング条件によつてコントロール
されるものである。
本発明の透明基材としては本発明目的を必要と
する場合には透明なものならば何でもよいのであ
るが、液状コーテイングの観点から、ガラス、プ
ラスチツク材料がとくに有効な結果を与える。上
記のプラスチツク材料としてはポリメチルメタク
リレートおよびその共重合体、ポリカーボネー
ト、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト（CR―39）、ポリエステルとくにポリエチレン
テレフタレート、および不飽和ポリエステル、ア
クリロニトリルー（ハロゲン化）スチレン共重合
体、塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
（ハロゲン化）ビスフエノールＡのジ（メタ）ア
クリレートポリマーおよびその共重合体、（ハロ
ゲン化）ビスフエノールＡのウレタン変性ジ（メ
タ）アクリレートポリマーおよびその共重合体な
どが好ましい。
また、ガラスにも好ましく用いることができ
る。さらに被覆材料で被覆された上記のプラスチ
ツク、ガラスなどの透明基材にも好ましく適用で
きる。
プラスチツクなどの表面硬度の低い透明基材に
は硬度向上を行なう目的で、これまでに知られる
表面高硬度化被膜を適用したものを用いることが
できる（特公昭50−28092、特公昭50−28446、特
公昭50−39449、特公昭51−24368、特開昭52−
112698、特公昭57−2735）。
とくに特公昭57−2735に記載の可染性高硬度化
被膜に関して本発明の反射防止性コーテイング被
膜を適用したものは染料透過性のある反射防止性
被膜という本発明の効果を最大に発揮し得るもの
として好ましく使用できる。
また、上述の表面高硬度化被膜が十分に高い屈
折率を有しない場合には、前述の高い屈折率を有
する被覆層を設けて透明基材とすることが好まし
い。
本発明の目的を達成する透明基材ないしは被覆
された透明基材と反射防止性コーテイング被膜に
は数多くの組合わせが考えられ、その最適な範囲
は実験的に定められるべきものである。
本発明によつて得られる反射防止効果を有する
透明材料は反射防止機能のほかに以下に記すよう
な特徴を有するものである。
(1) 表面硬度が高く、傷つきにくい。
(2) 耐候性にすぐれている。
(3) 耐汗性にすぐれている。
(4) 耐薬品性にすぐれている。
(5) 指紋あるいは汗などによる汚染がしにくく、
また容易に除去できる。
本発明の透明基材の形状については何ら限定さ
れるものではないが、通常は例えばフイルム状、
シート状、レンズなどによく用いられる。
以下実施例により本発明の内容を説明するが、
これに限定されるものではない。なお例中の固形
分はそれぞれ93℃、４時間加熱乾燥後の残分で測
定した。
実施例 １
(1) 透明基材の製造
(a) 高屈折率用コーテイング組成物の調製
回転子を備えたビーカ中にｎ―ブタノール
350.8ｇ、酢酸12.2ｇ、５％のシリコーン系
界面活性剤ｎ―ブタノール溶液5.1ｇを添加
する。この混合溶液中に室温にて撹拌しなが
らメタノール分散コロイド状シリカ（平均粒
子径12±１ｍμ固形分30％）47.4ｇ、さらに
テトラ―ｎ―ブチルチタネート34.5ｇを添加
して、コーテイング組成物とした。
(b) 透明基材
前項(a)で調製したコーテイング組成物を用
いてカセイソーダ水溶液に浸漬後、洗浄した
ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト重合体レンズ（直径75mm、厚み2.1mm、CR
―39プラノレンズ）に下記の条件でスピンコ
ートした。コートしたレンズは93℃で45分加
熱乾燥を行なつた。
スピンコート条件
回転数：3500rpm
回転時間：30秒
加熱乾燥後、50℃の熱水に30分間浸漬し、
さらに110℃で１時間加熱乾燥し、透明基材
を製造した。この透明基材表面部分の屈折率
は1.55であつた。
(2) 反射防止加工
(a) シラン加水分解物の調製
メチルトリメトキシシラン13.4ｇ、γ―ク
ロロプロピルトリメトキシシラン4.3ｇ、ｎ
―プロピルアルコール13.4ｇを添加し、10℃
に冷却したのち撹拌下で0.01規定塩酸水溶液
6.5ｇを滴下した。滴下終了後、室温にてさ
らに１時間撹拌を行ない、シラン加水分解物
を得た。
(b) コーテイング組成物の調製
上記シラン加水分解物32.4ｇ、ｎ―プロピ
ルアルコール142.7ｇ、エチルセロソルブ
22.5ｇ、水70.8ｇ、５％シリコーン系界面活
性剤ｎ―プロピルアルコール3.8ｇを加え、
よく混合した後、(1)で使用したと同じメタノ
ール分散コロイド状シリカ27.0ｇ、さらにア
ルミニウムアセチルアセトナート0.80ｇを加
えて十分撹拌を行ないコーテイング組成物と
した。固形分は5.95％であつた。
(c) 塗布およびキユア
前項(1)で製造した透明基材の上に上記(2)、
(b)で調製したコーテイング組成物を前項(1)、
(b)と同じ条件でスピンコートし、コート後は
93℃の熱風乾燥機で４時間加熱硬化を行なつ
た。
(3) 試験結果
得られたレンズの全光線透過率は96.7％であ
り、赤紫色の反射光色を有する反射防止レンズで
あつた。なお反射防止加工前レンズの全光線透過
率は92.6％であつた。
なお、コーテイング被膜の屈折率は1.36であつ
た。
実施例 ２
(1) 透明基材の製造
(a) シラン加水分解物の調製
γ―グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシラン106.8ｇを10℃に冷却し、撹拌しな
がら0.05規定塩酸水溶液15.5ｇを徐々に滴下
し、滴下終了後、室温にてさらに１時間撹拌
をつづけてシラン加水分解物を得た。
(b) 高硬度用コーテイング組成物の調製
前記シラン加水分解物に、エポキシ樹脂
（“エピコート827”、シエル化学株式会社製
品）25ｇ、エポキシ樹脂（“エポライト
3002”、共栄社油脂化学工業株式会社製品）
25ｇ、ジアセトンアルコール58.9ｇ、ベンジ
ルアルコール29.5ｇ、メタノール310ｇ、シ
リコーン系界面活性剤1.5ｇを添加混合し、
さらに実施例１で使用したメタノール分散コ
ロイド状シリカ416.7ｇとアルミニウムアセ
チルアセトネート12.5ｇを添加し、充分撹拌
した後、コーテイング組成物とした。
(c) アンダーコートの塗布、キユアおよび前処
理
前項高硬度用コーテイング組成物を使つ
て、実施例１で使用したジエチレングリコー
ルビスアリルカーボネート重合体レンズに浸
漬法で塗布し、93℃で４時間加熱した。キユ
アされたレンズは前処理として表面処理用プ
ラズマ装置（PR501Aヤマト科学株式会社
製）を用い、酸素流量100ml／分、出力50W
で１分間処理を行なつた。
(d) 透明基材
前記(c)のアンダーコート処理レンズ上に実
施例１の(1)、(b)で行なつたと全く同様にして
高屈折率用コーテイング組成物を被覆し、透
明基材を製造した。この透明基材の表面部分
の屈折率は1.55であつた。
(2) 反射防止膜の製造および試験結果
前記(1)で製造した透明基材を使用する以外は、
すべて実施例１と同様に行なつた。
得られたレンズの全光線透過率は97.0％であ
り、反射光色は赤紫色を呈した。コーテイング被
膜の屈折率は実施例１とまつたく同じであつた。
得られた反射防止レンズの性能は下記(3)に示す
方法に従つて行ない、次のとおりであつた。
スチールウール硬度 Ａ
サンシヤインウエーザメーター
100hr後のスチールウール硬度 Ａ
汗光サイクルテスト 41
(3) 試験方法
(3)―１ スチールウール硬度
＃0000のスチールウールで塗面をこすり、
傷つき具合を判定する。判定基準は、
Ａ…強く摩擦しても傷がつかない。
Ｂ…かなり強く摩擦すると少し傷がつく。
Ｃ…弱い摩擦でも傷がつく。
Ｄ…爪で容易に傷がつく。
(3)―２ 汗光サイクルテスト
JIS―L1047（染色物および染料の汗緊ろ
う試験法）で定められたアルカリ性人工汗液
に反射防止レンズを浸漬したまま紫外線を照
射した後、＃00のスチールウール（日本スチ
ールウール(株)製）で表面をこすり外観観察を
行なう。これを１サイクルと称し表面に傷が
発生するまで繰返した。結果は傷発生直前の
サイクル数で表わした。サイクル数の多い方
が汗、光、水、摩耗などに対する耐久性の優
れていることを意味している。
実施例３〜５、比較例１〜３
(1) 透明基材
実施例２と全く同じ方法で製造したアンダーコ
ートおよび高屈折率用コーテイング被覆したレン
ズを透明基材として使用した。
(2) コーテイング組成物の調製
実施例１の(2)、(a)と全く同様にして調製したシ
ラン加水分解物を用い、シリカゾルとの混合比率
を第１表に示すとおりにして、実施例１の(2)、(b)
と全く同様にしてコーテイング組成物を調製し
た。
(3) 反射防止加工および試験結果
前記(1)の透明基材上に(2)のコーテイング組成物
を使用してそれぞれ実施例１と全く同様にしてコ
ーテイングおよび加熱硬化させた。得られたレン
ズは実施例２と同様に試験し、結果を第１表に示
す。
実施例 ６
(1) 透明基材
実施例２と全く同じ方法で製造したアンダーコ
ートおよび高屈折率用コーテイング被覆したレン
ズを透明基材とした。
(2) コーテイング組成物の調製
(a) シラン加水分解物の調製
メチルトリメトキシシラン21.2ｇ、ｎ―プ
ロピルアルコール12.2ｇを添加し、10℃に冷
却したのち撹拌下で0.01規定塩酸水溶液8.4
ｇを滴下した。滴下終了後、室温にてさらに
１時間撹拌を行ない、シラン加水分解物を得
た。
(b) コーテイング組成物の調製
上記シラン加水分解物35.3ｇ、ｎ―プロピ
ルアルコール139.1ｇ、エチルセロソルブ
22.5ｇ、水69.0ｇ、５％シリコーン系界面活
性剤ｎ―プロピルアルコール3.9ｇを加えよ
く混合した後、(1)で使用したと同じメタノー
ル分散コロイド状シリカ29.3ｇ、さらにアル
ミニウムアセチルアセトナート0.9を加えて
十分撹拌を行ないコーテイング組成物とし
た。固形分は5.93％であつた。
(c) 塗布およびキユア
前項(1)で製造した透明基材の上に上記(2)、
(b)で調製したコーテイング組成物を実施例１
と同じ条件でスピンコートし、コート後は93
℃の熱風乾燥機で４時間加熱硬化を行なつ
た。
(3) 試験結果
得られたレンズを実施例２と同様に試験した結
果、全光線透過率が97.2％、スチールウール硬度
がＡ、汗光サイクルテストは69サイクルであつ
た。また耐候性テスト後（サンシヤインウエザオ
メーター100hr）のスチールウール硬度もＢと良
好なものであつた。
比較例 ４
(1) 透明基材
実施例２と全く同じ方法で製造したアンダーコ
ートおよび高屈折率用コーテイング被覆したレン
ズを透明基材とした。
(2) コーテイング組成物の調製
(a) シラン加水分解物の調製
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン12.0ｇ、ｎ―プロピルアルコール19.2ｇ
を添加し、10℃に冷却したのち撹拌下で0.01
規定塩酸水溶液2.8を滴下した。滴下終了
後、室温にてさらに１時間撹拌を行ないシラ
ン加水分解物を得た。
(b) コーテイング組成物の調製
上記シラン加水分解物33.1ｇ、ｎ―プロピ
ルアルコール124ｇ、エチルセロソルブ20.3
ｇ水61.8ｇ、５％シリコーン系界面活性剤ｎ
―プロピルアルコール3.7ｇを加えよく混合
した後、(1)で使用したと同じメタノール分散
コロイド状シリカ27.5ｇ、さらにアルミニウ
ムアセチルアセトナート0.9ｇを加えて十分
撹拌を行ないコーテイング組成物とした。固
形分は6.71％であつた。
(c) 塗布およびキユア
前項(1)で製造した透明基材の上に上記(2)、
(b)で調製したコーテイング組成物を前項(1)、
(b)と同じ条件でスピンコートし、コート後は
93℃の熱風乾燥機で４時間加熱硬化を行なつ
た。
(3) 試験結果
得られたレンズを実施例２と同様に試験した結
果、全光線透過率は96.6％、スチールウール硬度
はＡであつたが、汗光サイクルテストが６サイク
ル、耐候性テスト後（サンシヤインウエザオメー
ター100hr）のスチールウール硬度がＣと耐久性
が不良であつた。
実施例 ７
(1) 透明基材
実施例２と全く同じ方法で製造したアンダーコ
ートおよび高屈折率用コーテイング被覆したレン
ズを透明基材とした。
(2) コーテイング組成物の調製
(a) シラン加水分解物の調製
メチルトリメトキシシラン43.0ｇ、γ―グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン30.0
ｇ、ｎ―プロピルアルコール72.7を添加し、
10℃に冷却したのち撹拌下で0.01規定塩酸水
溶液23.9ｇを滴下した。滴下終了後、室温に
てさらに１時間撹拌を行ない、シラン加水分
解物を得た。
(b) コーテイング組成物の調製
上記シラン加水分解物33.1、ｎ―プロピル
アルコール124.0ｇ、エチルセロソルブ20.3
ｇ、水61.8ｇ、５％シリコーン系界面活性剤
ｎ―プロピルアルコール3.7ｇを加えよく混
合した後、(1)で使用したと同じメタノール分
散コロイド状シリカ27.5ｇ、さらにアルミニ
ウムアセチルアセトナート0.9ｇを加えて十
分撹拌を行ないコーテイング組成物とした。
固形分は6.83％であつた。
(c) 塗布およびキユア
前項(1)で製造した透明基材の上に上記(2)、
(b)で調製したコーテイング組成物を前項(1)、
(b)と同じ条件でスピンコートし、コート後は
93℃の熱風乾燥機で４時間加熱硬化を行なつ
た。
(3) 試験結果
得られたレンズを実施例２と同様に試験した結
果、全光線透過率が96.7％、スチールウール硬度
がＡ、汗光サイクルテストは35サイクル、また耐
候性テスト後（サンシヤインウエザオメーター
100hr）のスチールウール硬度もＡと良好なもの
であつた。
実施例８〜11存比較例５〜６
(1) 透明基材
実施例２と全く同じ方法で製造したアンダーコ
ートおよび高屈折率用コーテイング被覆したレン
ズを透明基材とした。
(2) コーテイング組成物の調製
実施例１の(2)、(a)，(b)において、希釈用溶媒で
あるｎ―プロピルアルコールと水の添加量を第２
表に示すとおりにする以外は全く同様にしてコー
テイング組成物を調製した。なお、ｎ―プロピル
アルコールと水の混合比は67：33（重量比）であ
つた。
(3) 反射防止加工および試験結果
前記(1)の透明基材上に(2)のコーテイング組成物
を使用してそれぞれ実施例１と全く同様にして、
コーテイングおよび加熱硬化させた。得られたレ
ンズの全光線透過率の試験結果を第２表に示す。
実施例 12
(1) 透明基材
ブロム化ビスフエノールＡのジメタクリレート
とスチレンの共重合体からなるレンズ（屈折率
1.593）を透明基材とした。
(2) 反射防止加工および試験結果
前記(1)の透明基材を使用する以外はすべて実施
例１と同様にして反射防止加工を行なつた。得ら
れたレンズは淡い赤紫色の反射光色を有し、全光
線透過率は95.3％の反射防止レンズであつた。な
お未処理レンズの全光線透過率は89.6％であつ
た。It is the formula quantity expressed by [Formula]. Note that R 1 and R 2 mean corresponding organic groups in the organosilicon compound used in component (A) described above, and a is 0 or 1. Further, the substantial solid content is defined as the value obtained by applying the coating composition and dividing the weight of the coating after heat curing by the weight of the applied coating composition. The actual solids content is usually higher than the calculated solids content. In the above coating composition, various solvents and/or dispersants are used as component (C) for the purpose of controlling the substantial solid content to a predetermined concentration. The solvent and/or dispersant are appropriately selected depending on the substrate used, coating method, heating method, etc. Commonly used solvents and/or dispersants include various alcohols, esters, ketones, water, aromatic and aliphatic (halogenated) hydrocarbons, ethers, organic carboxylic acids, etc. Two or more types of solvents and/or dispersants are commonly used. It is also possible to use it as a mixed solvent. Especially from the viewpoint of workability, methyl alcohol, ethyl alcohol,
Propyl alcohol, butyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, diacetone alcohol, diethylene glycol dimethyl ether, water, benzyl alcohol, methyl isobutyl ketone, dioxane, ethyl acetate, butyl acetate and the like are preferably used. Alcohols, organic acids, etc. produced by hydrolysis of the organosilicon compound of component (A) should also be considered component (C) of the present invention. The amount of the solvent and/or dispersant to be added should be selected depending on the object to be coated, the coating conditions, and the desired coating film thickness, and should be determined experimentally. Hydrolysis of the organosilicon compounds used as component (A) can be carried out individually or in combination of two or more thereof, or by performing each individually and then mixing them. Alternatively, it may be carried out without a solvent or in the presence of a suitable solvent with the addition of water. In this case, hydrolysis often proceeds effectively when a small amount of an acid such as hydrochloric acid or acetic acid is used in combination. Accelerating the curing of the coating composition of the present invention,
Alternatively, various curing agents can be used to enable curing at low temperatures, and examples of preferred compounds from the viewpoint of catalytic activity, solubility in the composition, and stability include aluminum acetylacetonate, Aluminum chelate compounds such as aluminum ethyl acetoacetate bisacetylacetoacetate acetylacetonate, aluminum di-n-butoxide monoethylacetoacetate, aluminum di-i-propoxide monomethylacetoacetate, tetraisobutoxytitanium, diisopropoxybis(acetylacetoacetate) titanate compounds such as titanium, organic carboxylic acids, chromic acid, hypochlorous acid, boric acid,
Bromic acid, selenite, thiosulfuric acid, orthosilicic acid,
Metal salts, especially alkali metal salts or ammonium salts of thiocyanic acid, nitrous acid, aluminic acid, and carbonic acid can be used. Among the above, particularly preferred curing catalysts are:
Alkali metal salts of organic carboxylic acids, aluminic acids, carbonates, or alkoxide or acetylacetonate salts of aluminum can be used. Although these curing catalysts can be used alone, it is also possible to use a mixture of two or more types. Although not an essential component of the present invention, it is also possible to add and use hydrolysates of tetraorthosilicate such as methyl silicate, ethyl silicate, propyl silicate, and butyl silicate for the purpose of improving hardness and antistatic effect. It is. In addition, various surfactants can be used in the coating composition of the present invention for the purpose of improving the flow during coating, and in particular, block or graft copolymers of dimethylsiloxane and alkylene oxide, and Fluorine-based surfactants are effective. Furthermore, it is also possible to add an ultraviolet absorber to each layer for the purpose of improving weather resistance, and an antioxidant to improve heat resistance to deterioration. As a method for applying the coating composition of the present invention, methods used in ordinary coating operations can be used, but from the viewpoint of controlling the thickness of the thin film, curtain flow coating, dip coating, spin coating, etc. are preferable. When applying the coating composition, the transparent substrate is subjected to chemical treatments such as acid treatment, alkali treatment, moist heat treatment, and hot water treatment, and physical treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, and flame treatment, either alone or Adhesion, durability, etc. can also be improved by combining the two types. The coating composition applied in this manner is cured by heating and/or drying. As a heating method, hot air, infrared rays, etc. can be used. The heating temperature should be determined depending on the transparent substrate to be applied and the coating composition used, but it is usually 50 to 250°C.
°C, more preferably 60-200 °C is used. At lower temperatures, curing or drying is insufficient;
Furthermore, if the temperature is higher than this, thermal decomposition may occur, causing problems such as yellowing. Further, the thickness of the coating layer of the present invention is controlled by the solid content of the coating composition, the coating method, and further coating conditions. As the transparent base material of the present invention, any transparent material may be used as long as the purpose of the present invention is required, but from the viewpoint of liquid coating, glass and plastic materials give particularly effective results. The above plastic materials include polymethyl methacrylate and its copolymers, polycarbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39), polyesters, especially polyethylene terephthalate, and unsaturated polyesters, acrylonitrile-(halogenated) styrene copolymers, and vinyl chloride. , polyurethane, epoxy resin,
Preferred are di(meth)acrylate polymers of (halogenated) bisphenol A and copolymers thereof, urethane-modified di(meth)acrylate polymers of (halogenated) bisphenol A, and copolymers thereof. Moreover, it can also be preferably used for glass. Furthermore, it can be preferably applied to transparent substrates such as the above-mentioned plastics and glass coated with coating materials. For the purpose of improving the hardness of transparent substrates such as plastics with low surface hardness, it is possible to use known surface hardening coatings (Japanese Patent Publication No. 50-28092, Japanese Patent Publication No. 50-28446). , Special Publication No. 50-39449, Special Publication No. 51-24368, Special Publication No. 52-Sho.
112698, Special Publication Showa 57-2735). In particular, when the antireflective coating of the present invention is applied to the dyeable highly hardened coating described in Japanese Patent Publication No. 57-2735, the effect of the present invention, which is an antireflective coating that is dye permeable, can be maximized. It can be preferably used as a material. Moreover, when the above-mentioned surface hardening coating does not have a sufficiently high refractive index, it is preferable to provide a coating layer having the above-mentioned high refractive index to form a transparent base material. There are many possible combinations of transparent substrates or coated transparent substrates and antireflective coatings that achieve the objectives of the present invention, and the optimum range must be determined experimentally. The transparent material having an antireflection effect obtained by the present invention has the following characteristics in addition to the antireflection function. (1) High surface hardness and scratch resistance. (2) Excellent weather resistance. (3) Excellent sweat resistance. (4) Excellent chemical resistance. (5) Resistant to contamination from fingerprints or sweat;
It can also be easily removed. The shape of the transparent base material of the present invention is not limited in any way, but usually, for example, a film shape,
Often used in sheet shapes, lenses, etc. The content of the present invention will be explained below with reference to Examples.
It is not limited to this. In addition, the solid content in each example was measured as the residue after heating and drying at 93° C. for 4 hours. Example 1 (1) Production of transparent substrate (a) Preparation of coating composition for high refractive index N-butanol in a beaker equipped with a rotor
Add 350.8 g, 12.2 g of acetic acid, and 5.1 g of a 5% silicone surfactant solution in n-butanol. 47.4 g of methanol-dispersed colloidal silica (average particle size 12±1 mμ solid content 30%) and 34.5 g of tetra-n-butyl titanate were added to this mixed solution while stirring at room temperature to prepare a coating composition. . (b) Transparent base material A diethylene glycol bisallyl carbonate polymer lens (diameter 75 mm, thickness 2.1 mm, CR
-39 plano lens) under the following conditions. The coated lenses were heated and dried at 93°C for 45 minutes. Spin coating conditions Rotation speed: 3500rpm Rotation time: 30 seconds After heating and drying, immerse in hot water at 50℃ for 30 minutes.
Further, it was heated and dried at 110°C for 1 hour to produce a transparent base material. The refractive index of the surface portion of this transparent base material was 1.55. (2) Anti-reflective treatment (a) Preparation of silane hydrolyzate 13.4 g of methyltrimethoxysilane, 4.3 g of γ-chloropropyltrimethoxysilane, n
-Add 13.4g of propyl alcohol and heat to 10℃
After cooling to 0.01N aqueous hydrochloric acid solution under stirring.
6.5g was added dropwise. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for another 1 hour at room temperature to obtain a silane hydrolyzate. (b) Preparation of coating composition 32.4 g of the above silane hydrolyzate, 142.7 g of n-propyl alcohol, ethyl cellosolve
Add 22.5g, 70.8g of water, 3.8g of 5% silicone surfactant n-propyl alcohol,
After thorough mixing, 27.0 g of the same methanol-dispersed colloidal silica used in (1) and 0.80 g of aluminum acetylacetonate were added and thoroughly stirred to obtain a coating composition. The solid content was 5.95%. (c) Coating and curing The above (2),
The coating composition prepared in (b) is added to the coating composition prepared in the previous section (1),
Spin coat under the same conditions as (b), and after coating
Heat curing was performed for 4 hours in a hot air dryer at 93°C. (3) Test results The total light transmittance of the obtained lens was 96.7%, and it was an antireflection lens with a reddish-purple reflected light color. The total light transmittance of the lens before anti-reflection treatment was 92.6%. Note that the refractive index of the coating film was 1.36. Example 2 (1) Production of transparent substrate (a) Preparation of silane hydrolyzate 106.8 g of γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane was cooled to 10°C, and 15.5 g of a 0.05N hydrochloric acid aqueous solution was gradually added to it while stirring. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for another 1 hour at room temperature to obtain a silane hydrolyzate. (b) Preparation of coating composition for high hardness To the silane hydrolyzate, 25 g of epoxy resin (“Epicoat 827”, product of Ciel Chemical Co., Ltd.), 25 g of epoxy resin (“Epolite
3002”, Kyoeisha Oil and Fat Chemical Industry Co., Ltd. product)
25g, diacetone alcohol 58.9g, benzyl alcohol 29.5g, methanol 310g, and silicone surfactant 1.5g were added and mixed.
Furthermore, 416.7 g of methanol-dispersed colloidal silica and 12.5 g of aluminum acetylacetonate used in Example 1 were added, and after thorough stirring, a coating composition was obtained. (c) Application of undercoat, cure and pretreatment The coating composition for high hardness described above was applied by dipping to the diethylene glycol bisallyl carbonate polymer lens used in Example 1, and heated at 93°C for 4 hours. . The cured lens was pre-treated using a surface treatment plasma device (PR501A manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) with an oxygen flow rate of 100 ml/min and an output of 50 W.
The treatment was carried out for 1 minute. (d) Transparent base material A coating composition for high refractive index is coated on the undercoated lens of (c) above in exactly the same manner as in (1) and (b) of Example 1, and a transparent base material was manufactured. The refractive index of the surface portion of this transparent base material was 1.55. (2) Manufacture and test results of anti-reflection film Other than using the transparent base material manufactured in (1) above,
Everything was carried out in the same manner as in Example 1. The total light transmittance of the obtained lens was 97.0%, and the reflected light color was reddish-purple. The refractive index of the coating was exactly the same as in Example 1. The performance of the obtained antireflection lens was determined according to the method shown in (3) below, and was as follows. Steel wool hardness A Sunshine weather meter Steel wool hardness after 100 hours A Sweat light cycle test 41 (3) Test method (3)-1 Steel wool hardness Rub the painted surface with #0000 steel wool.
Assess the degree of injury. The criteria for evaluation are: A: No scratches even with strong friction. B... If you rub it quite strongly, it will be slightly scratched. C...Even weak friction can cause damage. D: Easily scratched with nails. (3)-2 Sweat light cycle test After irradiating the anti-reflection lens with ultraviolet rays while soaking it in alkaline artificial sweat liquid specified by JIS-L1047 (Sweat waxing test method for dyed products and dyes), #00 steel wool (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) to observe the appearance by rubbing the surface. This was called one cycle and was repeated until scratches appeared on the surface. The results were expressed as the number of cycles immediately before the occurrence of scratches. A higher number of cycles means better durability against sweat, light, water, abrasion, etc. Examples 3 to 5, Comparative Examples 1 to 3 (1) Transparent base material A lens coated with an undercoat and a high refractive index coating produced in exactly the same manner as in Example 2 was used as a transparent base material. (2) Preparation of coating composition The silane hydrolyzate prepared in exactly the same manner as in (2) and (a) of Example 1 was used, and the mixing ratio with silica sol was as shown in Table 1. 1 (2), (b)
A coating composition was prepared in exactly the same manner. (3) Antireflection processing and test results The coating composition of (2) was used on the transparent substrate of (1) above, and the coating composition was coated and heat-cured in exactly the same manner as in Example 1. The obtained lenses were tested in the same manner as in Example 2, and the results are shown in Table 1. Example 6 (1) Transparent base material A lens coated with an undercoat and a high refractive index coating produced in exactly the same manner as in Example 2 was used as a transparent base material. (2) Preparation of coating composition (a) Preparation of silane hydrolyzate 21.2 g of methyltrimethoxysilane and 12.2 g of n-propyl alcohol were added, and after cooling to 10°C, 8.4 g of 0.01N aqueous hydrochloric acid solution was added while stirring.
g was added dropwise. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for another 1 hour at room temperature to obtain a silane hydrolyzate. (b) Preparation of coating composition 35.3 g of the above silane hydrolyzate, 139.1 g of n-propyl alcohol, ethyl cellosolve
After adding 22.5 g, 69.0 g of water, and 3.9 g of 5% silicone surfactant n-propyl alcohol and mixing well, add 29.3 g of the same methanol-dispersed colloidal silica used in (1), and further add 0.9 g of aluminum acetylacetonate. In addition, sufficient stirring was performed to obtain a coating composition. The solid content was 5.93%. (c) Coating and curing The above (2),
Example 1 The coating composition prepared in (b)
Spin coated under the same conditions as 93 after coating.
Heat curing was carried out for 4 hours in a hot air dryer at .degree. (3) Test results The obtained lens was tested in the same manner as in Example 2, and the total light transmittance was 97.2%, the steel wool hardness was A, and the sweat light cycle test was 69 cycles. Further, the steel wool hardness after the weather resistance test (Sunshine Weather-Ometer 100 hours) was B, which was good. Comparative Example 4 (1) Transparent base material A lens coated with an undercoat and a high refractive index coating produced in exactly the same manner as in Example 2 was used as a transparent base material. (2) Preparation of coating composition (a) Preparation of silane hydrolyzate γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 12.0g, n-propyl alcohol 19.2g
was added, cooled to 10°C, and then heated to 0.01
2.8 g of normal aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise. After the dropwise addition was completed, the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour to obtain a silane hydrolyzate. (b) Preparation of coating composition 33.1 g of the above silane hydrolyzate, 124 g of n-propyl alcohol, 20.3 g of ethyl cellosolve
g 61.8 g of water, 5% silicone surfactant n
- After adding 3.7 g of propyl alcohol and mixing well, 27.5 g of the same methanol-dispersed colloidal silica used in (1) and further 0.9 g of aluminum acetylacetonate were added and sufficiently stirred to obtain a coating composition. The solid content was 6.71%. (c) Coating and curing The above (2),
The coating composition prepared in (b) is added to the coating composition prepared in the previous section (1),
Spin coat under the same conditions as (b), and after coating
Heat curing was performed for 4 hours in a hot air dryer at 93°C. (3) Test results As a result of testing the obtained lens in the same manner as in Example 2, the total light transmittance was 96.6% and the steel wool hardness was A, but after 6 cycles of sweat light cycle test and weather resistance test. (Sunshine Weather Ometer 100hr) Steel wool hardness was C, indicating poor durability. Example 7 (1) Transparent base material A lens coated with an undercoat and a high refractive index coating produced in exactly the same manner as in Example 2 was used as a transparent base material. (2) Preparation of coating composition (a) Preparation of silane hydrolyzate 43.0 g of methyltrimethoxysilane, 30.0 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane
g, n-propyl alcohol 72.7 is added,
After cooling to 10°C, 23.9 g of 0.01N aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise while stirring. After the dropwise addition was completed, stirring was continued for another 1 hour at room temperature to obtain a silane hydrolyzate. (b) Preparation of coating composition 33.1 of the above silane hydrolyzate, 124.0 g of n-propyl alcohol, 20.3 g of ethyl cellosolve
After adding 61.8 g of water, 3.7 g of 5% silicone surfactant n-propyl alcohol and mixing well, add 27.5 g of the same methanol-dispersed colloidal silica used in (1), and further add 0.9 g of aluminum acetylacetonate. In addition, sufficient stirring was performed to obtain a coating composition.
The solid content was 6.83%. (c) Coating and curing The above (2),
The coating composition prepared in (b) is added to the coating composition prepared in the previous section (1),
Spin coat under the same conditions as (b), and after coating
Heat curing was performed for 4 hours in a hot air dryer at 93°C. (3) Test results The obtained lens was tested in the same manner as in Example 2. As a result, the total light transmittance was 96.7%, the steel wool hardness was A, the sweat light cycle test was 35 cycles, and after the weather resistance test (Sunsha in weather meter
The steel wool hardness after 100 hours was also good at A. Examples 8 to 11 Comparative Examples 5 to 6 (1) Transparent base material A lens coated with an undercoat and a high refractive index coating produced in exactly the same manner as in Example 2 was used as a transparent base material. (2) Preparation of coating composition In (2), (a), and (b) of Example 1, the amounts of n-propyl alcohol and water used as diluting solvents were
Coating compositions were prepared in exactly the same manner except as shown in the table. The mixing ratio of n-propyl alcohol and water was 67:33 (weight ratio). (3) Anti-reflection treatment and test results The coating composition of (2) was used on the transparent substrate of (1) above, and the same procedure as in Example 1 was carried out.
Coated and heat cured. Table 2 shows the test results for the total light transmittance of the obtained lenses. Example 12 (1) Transparent base material A lens made of a copolymer of brominated bisphenol A dimethacrylate and styrene (refractive index
1.593) was used as a transparent base material. (2) Antireflection processing and test results Antireflection processing was performed in the same manner as in Example 1 except that the transparent base material in (1) above was used. The obtained lens had a light reddish-purple reflected light color and was an antireflection lens with a total light transmittance of 95.3%. The total light transmittance of the untreated lens was 89.6%.
【表】【table】
Claims (1)
（OR2）3で表わされる有機ケイ素化合物の加水分
解物 （ここで、R1は炭素数が１〜10のアルキル
基、アルケニル基、アリル基またはハロゲン基、
エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリ
ルオキシ基ないしはシアノ基を有する炭化水素
基、R2は炭素数が１〜８のアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アシル基であり、ａは０または
１である。） (B) 平均粒子径１〜100ｍμの微粒子状シリカ
28〜350重量部 (C) １種または２種以上の溶剤および／または分
散剤からなり実質的固形分濃度が２重量％以上
10重量％未満であるコーテイング組成物をコー
テイング被膜の屈折率より0.03以上高い屈折率
を有する透明基材表面の少なくとも一部に塗布
したのち加熱硬化させることを特徴とする反射
防止性透明材料の製造方法。[Scope of Claims] 1 (A) 100 parts by weight of a hydrolyzate of an organosilicon compound represented by the general formula [Formula] Provided that 50 parts by weight or more of component (A) is CH 3 Si
(OR 2 ) A hydrolyzate of an organosilicon compound represented by 3 (where R 1 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group, an allyl group, or a halogen group,
A hydrocarbon group having an epoxy group, an amino group, a mercapto group, a methacryloxy group, or a cyano group, R2 is an alkyl group, an alkoxyalkyl group, or an acyl group having 1 to 8 carbon atoms, and a is 0 or 1. . ) (B) Fine particulate silica with an average particle diameter of 1 to 100 mμ
28-350 parts by weight (C) Consisting of one or more types of solvent and/or dispersant, with a substantial solid content concentration of 2% by weight or more
Production of an antireflection transparent material, characterized in that a coating composition of less than 10% by weight is applied to at least a portion of the surface of a transparent substrate having a refractive index higher than the refractive index of the coating film by 0.03 or more, and then heated and cured. Method.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6166484A JPS60203679A (en) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | Preparation of transparent material preventing reflection |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6166484A JPS60203679A (en) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | Preparation of transparent material preventing reflection |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203679A JPS60203679A (en) | 1985-10-15 |
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ID=13177719
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPS60203679A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1984
- 1984-03-29 JP JP6166484A patent/JPS60203679A/en active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005343924A (en) * | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Tostem Corp | Self-cleaning agent for building material and building material having self-cleaning coated film |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60203679A (en) | 1985-10-15 |
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