JPS6254357B2 - - Google Patents

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JPS6254357B2
JPS6254357B2 JP56148341A JP14834181A JPS6254357B2 JP S6254357 B2 JPS6254357 B2 JP S6254357B2 JP 56148341 A JP56148341 A JP 56148341A JP 14834181 A JP14834181 A JP 14834181A JP S6254357 B2 JPS6254357 B2 JP S6254357B2
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JP
Japan
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coal
slurry
gasification
water
dispersant
Prior art date
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JP56148341A
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Japanese (ja)
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Hayamizu Ito
Shuhei Tatsumi
Shoichi Takao
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Kawasaki Heavy Industries Ltd
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Kawasaki Heavy Industries Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、原料石炭を60〜90%の高濃度のスラ
リーにしかつガス化触媒を均一に分散させてガス
化炉へ供給し、高いガス化効率で合成ガスを得る
ことができる石炭のガス化方法に関するものであ
る。
[Detailed Description of the Invention] The present invention makes raw coal into a slurry with a high concentration of 60 to 90%, uniformly disperses a gasification catalyst, and supplies the slurry to a gasifier to obtain synthesis gas with high gasification efficiency. The present invention relates to a coal gasification method that can be used to gasify coal.

従来から、石炭を部分酸化して合成ガスを得る
プロセスにおいて、原料石炭を粉砕して石炭・水
スラリーを調製しガス化炉へ供給する湿式供給法
が提案されているが、スラリー濃度が50%以下と
低いため、ガス化炉内で大量の水を蒸発すること
になり、ガス化効率が低くなるという問題があつ
た。
Conventionally, in the process of partially oxidizing coal to obtain synthesis gas, a wet feeding method has been proposed by pulverizing raw coal to prepare a coal/water slurry and supplying it to the gasifier, but the slurry concentration is 50%. Since the water content is low, a large amount of water must be evaporated in the gasifier, resulting in a low gasification efficiency.

本発明者らは、上記の問題を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、粉砕石炭と少量の水との混合物
に発泡性の分散剤または水の表面張力を僅か
(0.1〜5dyne/cm)に低下させる作用をもつ分散
剤を添加し十分混合すると、発泡性の分散剤を添
加した場合は生成する気泡が石炭粒子層内に介在
することによつて流動性が生じ、水の表面張力を
僅かに低下させる分散剤を添加した場合は石炭粒
子表面に水が均一に付着して石炭粒子同志が滑り
易くなつて流動性が生じ、またスラリー調製の際
にガス化触媒を添加することによつて、触媒を均
一に分散させることができガス化効率が向上する
ことを知見した。
As a result of extensive research in order to solve the above problems, the present inventors have found that a mixture of pulverized coal and a small amount of water is coated with a foaming dispersant or water with a slight surface tension (0.1 to 5 dyne/cm). When a dispersant that has the effect of lowering is added and thoroughly mixed, the air bubbles created when a foaming dispersant is added are interposed within the coal particle layer, creating fluidity and slightly reducing the surface tension of water. When a dispersant is added to lower the coal particle surface, water adheres uniformly to the surface of the coal particles, making them slippery and creating fluidity.Additionally, by adding a gasification catalyst during slurry preparation, It was discovered that the catalyst can be uniformly dispersed and the gasification efficiency can be improved.

本発明は上記の諸点に鑑みなされたもので、石
炭をガス化炉へ供給し石炭を部分酸化して合成ガ
スを得る方法において、粉砕石炭、水、分散剤お
よびガス化触媒を十分混合してガス化触媒を均一
に分散させた石炭60〜90%の高濃度のスラリーを
調製し、この高濃度のスラリーをガス化炉へ供給
することにより、高いガス化効率で石炭をガス化
することができる方法を提供せんとするものであ
る。
The present invention has been made in view of the above points, and includes a method for supplying coal to a gasification furnace and partially oxidizing the coal to obtain synthesis gas. Coal can be gasified with high gasification efficiency by preparing a highly concentrated slurry of 60 to 90% coal with a gasification catalyst uniformly dispersed therein and supplying this highly concentrated slurry to the gasifier. The aim is to provide a method that can be used.

以下、本発明の構成を図面に基づいて説明す
る。第1図は本発明の方法を実施する装置の一例
を示している。原料石炭(粘結炭、非粘結炭のい
ずれでもよい)を予め10mm以下程度に粗砕した
後、さらに乾式粉砕機1によつて200メツシユ通
過率10〜80℃程度、望ましくは30〜70%に微粉砕
する。この粉砕炭、ガス化触媒、水および発泡性
分散剤もしくは水の表面張力を僅かに低下させる
作用をもつ分散剤を混練機2に供給し、十分混練
することによつて流動性のある高濃度スラリーが
調製される。このときの分散剤の添加量は、対石
炭比0.01〜3重量%、望ましくは0.3〜1.5重量%
であり、スラリーの濃度(石炭含有量)はドライ
ベースで60〜90重量%、望ましくは65〜80重量%
である。またこのスラリーの粘度は300〜3000c.p
程度である。
Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained based on the drawings. FIG. 1 shows an example of an apparatus for carrying out the method of the invention. Raw coal (either coking coal or non-caking coal may be used) is coarsely crushed in advance to about 10 mm or less, and then further crushed by dry pulverizer 1 to a 200 mesh passing rate of about 10 to 80 degrees Celsius, preferably 30 to 70 degrees Celsius. Finely grind to %. The pulverized coal, gasification catalyst, water, and a foaming dispersant or a dispersant that has the effect of slightly lowering the surface tension of water are supplied to the kneader 2 and thoroughly kneaded to create a fluidized high concentration. A slurry is prepared. The amount of dispersant added at this time is 0.01 to 3% by weight, preferably 0.3 to 1.5% by weight based on the coal.
The concentration of the slurry (coal content) is 60-90% by weight on a dry basis, preferably 65-80% by weight.
It is. Also, the viscosity of this slurry is 300 to 3000 c.p.
That's about it.

本発明において用いられるガス化触媒として
は、鉄をはじめとする周期律表族金属、または
周期律表族aのアルカリ土類金属などが適して
おり、これらの金属は硝酸塩、塩化物、硫酸塩ま
たは酸化物の形でスラリー調製の際に水とともに
加えられる。
Suitable gasification catalysts used in the present invention are metals of the periodic table group such as iron, or alkaline earth metals of group a of the periodic table, and these metals can be used in the form of nitrates, chlorides, sulfates, etc. Or added in oxide form with water during slurry preparation.

また本発明において用いられる発泡性分散剤
は、鉄をはじめとする周期律表族金属、または
周期律表族aのアルカリ土類金属などが適して
おり、これらの金属は硝酸塩、塩化物、硫酸塩ま
たは酸化物の形でスラリー調製の際に水とともに
加えられる。
In addition, the foaming dispersant used in the present invention is suitably a metal of the periodic table group such as iron, or an alkaline earth metal of group a of the periodic table, and these metals are It is added in salt or oxide form along with water during slurry preparation.

また本発明において用いられる発泡性分散剤
は、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の界面
活性剤などを単独でまたは組み合わせて用いら
れ、炭種によつて適宜選択される。具体的にはア
ニオン系界面活性剤としては、アルキルベンゼン
スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオ
キシエチレンアルキル(アルキルフエノール)硫
酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ジア
ルキルスルホコハク酸エステル塩、アクリル酸も
しくは/および無水マレイン酸共重合体、多環式
芳香族スルホン化物もしくはホルマリン化合物な
どが使用され、カチオン系界面活性剤としては、
アルキルアミン塩、第4級アミン塩などが使用さ
れ、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシ
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
フエノールエーテル、オキシエチレン・オキシプ
ロピレンブロツクポリマー、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
が使用され、両性系界面活性剤としては、アルキ
ルベタインなどが使用され、また1,2,3モノ
アミン、ジアミンなどのアミン化合物が使用され
る。また本発明において用いられる水の表面張力
を僅かに低下させる作用をもつ分散剤としては、
アニオン系、ノニオン系、カチオン系の界面活性
剤などを単独でまたは組み合わせて用いられ、炭
種によつて適宜選択される。具体的にはアニオン
系界面活性剤としては、脂肪油硫酸エステル塩、
高級アルコール硫酸エステル塩、非イオンエーテ
ル硫酸エステル塩、オレフイン硫酸エステル塩、
アルキルアリルスルホン酸塩、二塩基酸エステル
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ア
シルザルコシネートなどが使用され、ノニオン系
界面活性剤としては、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、脂肪酸アルコールポリオキシエチレン
エーテル、アルキルフエノールポリオキシエチレ
ンエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、脂
肪酸のエタノールアマイドなどが使用され、カチ
オン系界面活性剤としては、アルキルトリメチル
アンモニウムクロライド、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、アルキルピリジニ
ウム塩などが用いられ、両性系界面活性剤として
は、高級アルキルアミノ酸などが用いられる。
The foaming dispersant used in the present invention may be anionic, nonionic, cationic surfactants, etc., used alone or in combination, and is appropriately selected depending on the type of coal. Specifically, anionic surfactants include alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl (alkylphenol) sulfate ester salts, alkyl phosphate ester salts, dialkyl sulfosuccinate ester salts, acrylic acid and/or and maleic anhydride copolymers, polycyclic aromatic sulfonates, formalin compounds, etc. are used, and as cationic surfactants,
Alkyl amine salts, quaternary amine salts, etc. are used, and nonionic surfactants include polyoxyalkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenol ethers, oxyethylene/oxypropylene block polymers, polyoxyethylene alkyl amines, and sorbitan fatty acids. Ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, etc. are used. As the amphoteric surfactant, alkyl betaine and the like are used, and amine compounds such as 1,2,3 monoamine and diamine are used. In addition, the dispersants that have the effect of slightly lowering the surface tension of water used in the present invention include:
Anionic, nonionic, and cationic surfactants are used alone or in combination, and are appropriately selected depending on the type of coal. Specifically, anionic surfactants include fatty oil sulfate salts,
Higher alcohol sulfate salts, nonionic ether sulfate salts, olefin sulfate salts,
Alkylaryl sulfonates, dibasic acid ester sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, acyl sarcosinates, etc. are used, and nonionic surfactants include polyoxyethylene fatty acid esters, fatty acid alcohol polyoxyethylene ethers, Alkylphenol polyoxyethylene ether, polyhydric alcohol fatty acid ester, fatty acid ethanolamide, etc. are used, and as cationic surfactants, alkyltrimethylammonium chloride, alkyldimethylbenzylammonium chloride, alkylpyridinium salt, etc. are used, and amphoteric surfactants are used. As the surfactant, higher alkyl amino acids and the like are used.

混練機2で調製されたスラリーは、一旦コレク
トタンク3に貯留された後、高圧スラリーポンプ
4によつて線速度0.5〜5m/sec、望ましくは2
〜4m/secでガス化炉5へ圧送され、酸素、水蒸
気とともにガス化炉5内に噴出される。石炭粒子
は高温部分酸化、水性ガス化反応などによつてガ
ス化炉5内を下向きに流れる間にガス化される。
ガス化炉5内の温度は1100〜1700℃、望ましくは
1400〜1600℃であり、圧力は10〜90atmに維持さ
れている。スラリーはガス化炉5内に噴出された
とき、石炭粒子間の凝集は殆ど起こらず、分散性
がよく、速やかに酸素と混合し、高いガス化効率
でガス化して水素、一酸化炭素を主成分とする合
成ガスに転換される。このときの主な反応式はつ
ぎのとおりである。
The slurry prepared by the kneading machine 2 is once stored in a collection tank 3, and then pumped by a high-pressure slurry pump 4 at a linear velocity of 0.5 to 5 m/sec, preferably 2 m/sec.
It is force-fed to the gasifier 5 at a rate of ~4 m/sec, and is ejected into the gasifier 5 together with oxygen and water vapor. The coal particles are gasified while flowing downward in the gasifier 5 by high-temperature partial oxidation, water gasification reaction, and the like.
The temperature inside the gasifier 5 is 1100 to 1700°C, preferably
The temperature is 1400-1600℃ and the pressure is maintained at 10-90 atm. When the slurry is ejected into the gasifier 5, there is almost no aggregation between coal particles, it has good dispersibility, quickly mixes with oxygen, and is gasified with high gasification efficiency to mainly produce hydrogen and carbon monoxide. It is converted into syngas as a component. The main reaction formula at this time is as follows.

C+2H2→CH4 C+H2O→CO+H2 C+2H2O→CO2+2H2 C+CO2→2CO CO+H2O→CO2+H2 C+O2→CO2 2C+O2→2CO なお6はロツクホツパ、7は廃熱ボイラ、8は
沈殿槽、9,10は熱交換器である。
C+2H 2 →CH 4 C+H 2 O→CO+H 2 C+2H 2 O→CO 2 +2H 2 C+CO 2 →2CO CO+H 2 O→CO 2 +H 2 C+O 2 →CO 2 2C+O 2 →2CO Note that 6 is a lock hopper and 7 is a waste heat boiler. , 8 is a settling tank, and 9 and 10 are heat exchangers.

第2図は本発明の方法を実施する装置の他の例
を示している。すなわち原料石炭を予め10mm以下
程度に粗砕した後、湿式粉砕機11に供給する。
同時に水、分散剤およびガス化触媒を加え、湿式
粉砕機11内において原料石炭を粉砕するととも
に、原料石炭、水、分散剤およびガス化触媒を十
分混練することによつて触媒を均一に分散させた
流動性のある高濃度スラリーを調製する。粉砕後
の石炭粒度は200メツシユ通過率10〜80%、望ま
しくは30〜70%、湿式粉砕機11の出口における
スラリーの粘度は300〜3000c.p程度である。他の
構成は第1図の場合と同様である。
FIG. 2 shows another example of an apparatus for carrying out the method of the invention. That is, raw coal is crushed in advance into particles of about 10 mm or less, and then supplied to the wet crusher 11.
At the same time, water, a dispersant, and a gasification catalyst are added, and the raw coal is pulverized in the wet pulverizer 11, and the catalyst is uniformly dispersed by thoroughly kneading the raw coal, water, dispersant, and gasification catalyst. Prepare a fluid, highly concentrated slurry. The coal particle size after pulverization is 200 mesh passing rate 10 to 80%, preferably 30 to 70%, and the viscosity of the slurry at the outlet of the wet pulverizer 11 is about 300 to 3000 c.p. The other configurations are the same as in the case of FIG.

つぎに本発明の実施例について説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described.

実施例 1 オーストラリア産の亜瀝青炭を予め粗砕した
後、乾式粉砕機によつて粉砕した。この粉砕炭、
水、水の表面張力を低下させる分散剤(石炭に対
して1.0重量%)、およびガス化触媒を混練機に供
給し、十分混練して高濃度スラリーを調製した。
ガス化触媒としてFe2O3を使用し、Fe重量が石炭
に対して0.5重量%となるように添加した。なお
オーストラリア産の亜瀝青炭の性状は下記のとお
りであつた。
Example 1 Australian sub-bituminous coal was crushed in advance and then crushed using a dry crusher. This crushed charcoal,
Water, a dispersant that lowers the surface tension of water (1.0% by weight based on coal), and a gasification catalyst were supplied to a kneader and thoroughly kneaded to prepare a highly concentrated slurry.
Fe 2 O 3 was used as a gasification catalyst and was added so that the Fe weight was 0.5% by weight based on the coal. The properties of Australian sub-bituminous coal were as follows.

水分 7.0% 灰分 7.1% 揮発分 26.2% 固定炭素 59.7% 燃料比 2.27 混練機出口のスラリーの性状は、粒度1mm以下
で200メツシユ通過率25%、スラリー濃度70%
(ドライベース)、粘度1400c.pであつた。ついで
このスラリーをガス化炉に供給して、圧力
25atm、温度1400℃の条件で酸化剤として酸素を
吹き込んでガス化した。得られた生成ガスの組成
は下記のとおりであつた。
Moisture 7.0% Ash 7.1% Volatile content 26.2% Fixed carbon 59.7% Fuel ratio 2.27 The properties of the slurry at the exit of the kneader are as follows: particle size is 1 mm or less, 200 mesh passing rate is 25%, and slurry concentration is 70%.
(dry base), viscosity 1400 c.p. This slurry is then supplied to a gasifier to reduce the pressure
It was gasified by blowing oxygen as an oxidizing agent at 25 atm and 1400°C. The composition of the resulting gas was as follows.

H2 37.1% CO 46.3% CO2 16.0% N2 0.4% CH4 0.03% H2S 0.13% 実施例 2 中国産の亜瀝青炭を予め粗砕した後、乾式粉砕
機によつて粉砕した。この粉砕炭、水、発泡性分
散剤(石炭に対して1.0重量%)、およびガス化触
媒を混練機に供給し、十分混練して高濃度スラリ
ーを調製した。ガス化触媒としてFe2O3を使用
し、石炭に対して1.0重量%添加した。なお中国
産の亜瀝青炭の性状は下記のとおりであつた。
H 2 37.1% CO 46.3% CO 2 16.0% N 2 0.4% CH 4 0.03% H 2 S 0.13% Example 2 Sub-bituminous coal from China was crushed in advance and then crushed using a dry crusher. This pulverized coal, water, foaming dispersant (1.0% by weight based on coal), and gasification catalyst were supplied to a kneader and thoroughly kneaded to prepare a highly concentrated slurry. Fe 2 O 3 was used as a gasification catalyst and was added in an amount of 1.0% by weight based on the coal. The properties of sub-bituminous coal produced in China were as follows.

水分 7.2% 灰分 8.9% 揮発分 28.2% 固定炭素 60.0% 燃料比 2.13 混練機出口のスラリーの性状は、粒度1mm以下
で200メツシユ通過率30%、スラリー濃度76%
(ドライベース)、粘度3900c.pであつた。ついで
このスラリーをガス化炉に供給して、圧力
10atm、温度1400℃の条件で酸化剤として酸素を
吹き込んでガス化した。得られた生成ガスの組成
は下記のとおりであつた。
Moisture 7.2% Ash 8.9% Volatile content 28.2% Fixed carbon 60.0% Fuel ratio 2.13 The properties of the slurry at the exit of the kneader are as follows: particle size is 1 mm or less, 200 mesh passing rate is 30%, and slurry concentration is 76%.
(dry base), viscosity 3900c.p. This slurry is then supplied to a gasifier to reduce the pressure
It was gasified by blowing oxygen as an oxidizing agent under the conditions of 10 atm and 1400°C. The composition of the resulting gas was as follows.

H2 35.2% CO 52.1% CO2 12.3% N2 0.30% CH4 0.04% H2S 0.02% 以上説明したように、本発明の方法によれば、
スラリー濃度が高いため水の蒸発によるガス化効
率の低下が小さくて済み、またスラリー調製の際
に、水の中にガス化触媒を添加することにより、
スラリー中に触媒を均一に分布させることができ
るので、ガス化効率を高めることができるととも
に触媒の添加量を低減できるなどの効果を奏す
る。
H 2 35.2% CO 52.1% CO 2 12.3% N 2 0.30% CH 4 0.04% H 2 S 0.02% As explained above, according to the method of the present invention,
Because the slurry concentration is high, the drop in gasification efficiency due to water evaporation is small, and by adding a gasification catalyst to the water when preparing the slurry,
Since the catalyst can be uniformly distributed in the slurry, the gasification efficiency can be increased and the amount of catalyst added can be reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の方法を実施する装置の一例を
示すフローシート、第2図は他の例を示すフロー
シートである。 1…乾式粉砕機、2…混練機、3…コレクトタ
ンク、4…高圧スラリーポンプ、5…ガス化炉、
6…ロツクホツパ、7…廃熱ボイラ、8…沈殿
槽、9,10…熱交換器、11…湿式粉砕機。
FIG. 1 is a flow sheet showing an example of an apparatus for carrying out the method of the present invention, and FIG. 2 is a flow sheet showing another example. 1...Dry crusher, 2...Kneader, 3...Collect tank, 4...High pressure slurry pump, 5...Gasifier,
6... Lock hopper, 7... Waste heat boiler, 8... Sedimentation tank, 9, 10... Heat exchanger, 11... Wet crusher.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 石炭をガス化炉へ供給し石炭を部分酸化して
合成ガスを得る方法において、粉砕石炭、水、分
散剤およびガス化触媒を十分混合してガス化触媒
を分散させた石炭60〜90%の高濃度のスラリーを
調製し、この高濃度のスラリーをガス化炉へ供給
することを特徴とする石炭のガス化方法。
1 In a method of supplying coal to a gasification furnace and partially oxidizing the coal to obtain synthesis gas, pulverized coal, water, a dispersant, and a gasification catalyst are sufficiently mixed to form a mixture of 60 to 90% coal with a gasification catalyst dispersed therein. A coal gasification method characterized by preparing a highly concentrated slurry of and supplying this highly concentrated slurry to a gasification furnace.
JP14834181A 1981-09-19 1981-09-19 Gasification of coal Granted JPS5849791A (en)

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JPS6230635A (en) * 1985-07-30 1987-02-09 Chugai Ro Kogyo Kaisha Ltd Evacuation furnace for cathode ray tube
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JPS5667393A (en) * 1979-11-07 1981-06-06 Univ Tohoku Catalytic gasification of coal

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