JPS6251679A

JPS6251679A - Novel terpene-gamma-lactone derivative and perfumery composition containing said derivative

Info

Publication number: JPS6251679A
Application number: JP60189497A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Miyawaki; 宮脇　英昭; Chiyoki Yugawa; 千代樹湯川
Original assignee: TAIYO KORYO KK
Current assignee: TAIYO KORYO KK
Priority date: 1985-08-30
Filing date: 1985-08-30
Publication date: 1987-03-06

Abstract

NEW MATERIAL:The compound of formula I (R is alkenyl of formula II, III or IV having CH3 at 3-position). EXAMPLE:3,7-Dimethyl-7-octeno-gamma-lactone. USE:A component of perfumery composition. It emits unique sweet and lasting floral, fruity, milky or butter-like fragrance or flavor and is useful as an agent to impart fragrance or flavor to a perfumery composition. PREPARATION:The compound of formula I wherein R is group of formula IV can be produced by (1) reacting crotonaldehyde of formula V with methacryl halide and a Grignard reagent of metallic Mg, (2) subjecting the resultant compound of formula VI to thermal rearrangement reaction in the presence of methyl orthoacetate and an acid catalyst such as propionic acid, (3) hydrolyzing the reaction product to the compound of formula VII and (4) reacting the compound with SnCl4 in dichloromethane.

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は新規テルペン−γ−ラクトン誘導体及び該誘導
体を含有する香料組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a novel terpene-γ-lactone derivative and a fragrance composition containing the derivative.

〈従来の技術〉従来よりテルペン−γ−ラクトン誘導体としては３，７
−シメチルー６−オクテノーγ−ラクトンおよび３，７
−シメチルーγ−オクタラクトンがＭａｌａ　Ａｆｒｉ
ｃａｎ　Ｓｕｇａｒ−Ｃａｎｅ　Ｂａｒｅｒのフェロモ
ンおよびその誘導体として合成されている［Ｇ。<Prior art> Conventionally, terpene-γ-lactone derivatives include 3,7
-Simethyl-6-octeno γ-lactone and 3,7
-Simethyl-γ-octalactone is Mala Afri
can Sugar-Cane Barer pheromone and its derivatives [G.

Ｋｕｎｅｓｃｈ　ａｔ　ａｌ、、　Ｔａｔｒａｈｅｄｒ
ｏｍ　Ｌｅｔｔｅｒｓ、　２２．５２７１（１９８１）
、　１ｂｉｄ、、翌、　５０５１（１９８２））が、本
発明のテルペン−γ−ラクトン誘導体はこれまで全く文
献に記載されていない新規化合物である。Kunesch at al,, Tatrahedr
om Letters, 22.5271 (1981)
, 1bid, 5051 (1982)), the terpene-γ-lactone derivative of the present invention is a novel compound that has not been described in any literature.

〈発明の目的〉本発明は花香様、果実様あるいはミルク様の甘い独特の
持続性を有する芳香および香味を発現し、また香料組成
物中に香料成分として配合すれば芳香または香味賦与剤
として極めて有用な効果を示す新規なテルペン−γ−ラ
クトン誘導体及び該誘導体を含有する香料組成物を提供
することを目的とする。<Purpose of the Invention> The present invention expresses a sweet and uniquely persistent aroma and flavor that is flower-like, fruit-like, or milk-like, and when incorporated as a fragrance ingredient in a fragrance composition, it can be used as an extremely effective fragrance or flavor imparting agent. It is an object of the present invention to provide a novel terpene-γ-lactone derivative that exhibits useful effects and a fragrance composition containing the derivative.

〈発明の構成〉 −ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ（ＣＨ，）、及び−ＣＨ，−ＣＨ，
−Ｃ（ＣＨａ　）”　ＣＨ＊から選択される３位にメチ
ル基を有するアルケニル基を表わす）にて示されるテル
ペン−γ−ラクトン誘導体が提供される。また。<Structure of the invention> -CH= CH-C(CH,), and -CH, -CH,
There is also provided a terpene-γ-lactone derivative represented by -C(CHa)" representing an alkenyl group having a methyl group at the 3-position selected from CH*.

本発明によれば、該テルペン−γ−ラクトン誘導体を有
効成分として含有する香料組成物が提供される。According to the present invention, a fragrance composition containing the terpene-γ-lactone derivative as an active ingredient is provided.

〈発明の説明〉本発明の新規なテルペン−γ−ラクトン誘導体には下記
のものがある。<Description of the Invention> The novel terpene-γ-lactone derivatives of the present invention include the following.

３．７−シメチルー５，７−オクタジェノ−γ−ラクト
ン３．７−シメチルー５−オクテン−γ−ラクトン３．７
−シメチルー７−オクテノーγ−ラクトン一般・式（１
）にて示される新規テルペン−γ−ラクトン誘導体はク
ロトンアルデヒドを出発原料として合成中間体の３，７
−シメチルー４，７−オクタジエン酸を経由して下記の
反応経路に従って製造することができる。3.7-dimethyl-5,7-octageno-γ-lactone 3.7-dimethyl-5-octene-γ-lactone 3.7
-Simethyl-7-octeno γ-lactone General formula (1
) The novel terpene-γ-lactone derivative shown in
-Simethyl-4,7-octadienoic acid can be produced according to the following reaction route.

但しＸ＝０１．Ｂｒ、■ 更に詳細には、出発原料のクロトンアルデヒドにテトラ
ヒドロフラン及びベンゼン等の溶媒中、メタリルクロラ
イドもしくはメタリルブロマイド等のハロゲン化メタク
リルと金属マグネシウムとのグリニヤール試薬を作用さ
せることにより２−メチル−１，５−へブタジェン−４
−オールが得られる０次に、プロピンオン酸、フェノー
ル、オルト−ニトロフェノール、メタ−ニトロフェノー
ル、パラ−ニトロフェノール等の酸触媒の存在下、オル
ト酢酸エステル、例えばオルト酢酸メチル、オルト酢酸
エチルを作用させ加熱転位（ジョンソン転位）させるこ
とにより３，７−シメチルー４゜７−オクタジエン酸ア
ルキルエステルを得ることができ、そのエステルを１０
〜２０％苛性アルカリ水溶液（苛性ソーダ、苛性カリ）
中で加水分解することにより中間体である３、７−ジメ
チル＝４．７−オクタジエン酸を調製することができる
。However, X=01. Br, ■ More specifically, 2-methyl- 1,5-hebutadiene-4
Then, an orthoacetic acid ester, e.g. methyl orthoacetate, ethyl orthoacetate, is treated in the presence of an acid catalyst such as propynoic acid, phenol, ortho-nitrophenol, meta-nitrophenol, para-nitrophenol. By carrying out heating rearrangement (Johnson rearrangement), 3,7-dimethyl-4゜7-octadienoic acid alkyl ester can be obtained.
~20% caustic alkaline aqueous solution (caustic soda, caustic potash)
3,7-dimethyl=4,7-octadienoic acid, which is an intermediate, can be prepared by hydrolysis in a medium.

式（ｎ）で示す３，７−シメチルー５，７−オクタジェ
ノ−γ−ラクトンを得る場合には、３゜７−シメチルー
５，７−オクタジエン酸、炭酸ソーダ水溶液及びテトラ
ヒドロフランの混合物へヨウ素、ヨウ化カリウム水溶液
を添加反応させヨードラクトン化し、次いでトルエンま
たはキシレン溶媒中１，８−ジアザビシクロ（５，４，
０）−７−ウンデセンを反応させ脱ヨウ化水素させるこ
とにより得ることができる。When obtaining 3,7-dimethyl-5,7-octageno-γ-lactone represented by formula (n), add iodine and iodide to a mixture of 3゜7-dimethyl-5,7-octadienoic acid, an aqueous solution of sodium carbonate, and tetrahydrofuran. Iodolactonization was carried out by adding a potassium aqueous solution, and then 1,8-diazabicyclo(5,4,
0) It can be obtained by reacting -7-undecene and dehydriodination.

また一方、式（ｍ）で示す３，７−シメチルー５−オク
テン−γ−ラクトンを得る場合には、３゜７−シメチル
ー５，７−オクタジェノ−γ−ラクトン（■）をパラジ
ウ系触媒の存在下、水素添加させることにより調製する
ことができる。更に。On the other hand, in the case of obtaining 3,7-dimethyl-5-octene-γ-lactone shown by formula (m), 3゜7-dimethyl-5,7-octageno-γ-lactone (■) is used in the presence of a palladium-based catalyst. It can be prepared by hydrogenation. Furthermore.

式（ＩＶ）で示す３，７−シメチルー７−オクテノーγ
−ラクトンを得るには３，７−ジメルー４゜７−オクタ
ジエン酸をジクロロメタン溶媒中、塩化第二スズを作用
させることにより調製することができる。3,7-dimethyl-7-octeno γ represented by formula (IV)
-Lactone can be prepared by reacting 3,7-dimer-4°7-octadienoic acid with stannic chloride in dichloromethane solvent.

本発明の新規テルペン−γ−ラクトン誘導体（１）は、
そのまま単独でも芳香剤または香味剤として使用できる
が、一般には他の香料成分に配合して使用する。所望の
芳香並びに香味効果を充分に発揮させるに必要な配合割
合は広範囲にわたるが賦香対象製品の形態、種類、使用
目的および期待される効果によって必ずしも一様でない
。例えば、芳香又は香味賦与剤として香料組成物中に０
．０５％〜２０重量％配合することにより優れた効果が
得られるが、この濃度以外の使用であっても特に支障は
ない。The novel terpene-γ-lactone derivative (1) of the present invention is
Although it can be used alone as an aromatic or flavoring agent, it is generally used in combination with other flavoring ingredients. The blending ratio necessary to fully exhibit the desired aroma and flavor effects varies over a wide range, but is not necessarily uniform depending on the form, type, purpose of use, and expected effects of the product to be scented. For example, in perfume compositions as an aroma or flavoring agent,
．． Excellent effects can be obtained by blending 05% to 20% by weight, but there is no particular problem even if the concentration is other than this.

本発明の新規テルペン−γ−ラクトン誘導体（Ｉ）の香
気特性をまとめて表−１に示す。Table 1 summarizes the aroma characteristics of the novel terpene-γ-lactone derivative (I) of the present invention.

〈発明の効果〉本発明の新規テルペン−γ−ラクトン誘導体は果実様、
花香様、ミルク様、バタ一様の甘い独特の香気特性を有
し、香料成分として用いれば芳香又は香味賦与剤として
極めて有用である。<Effects of the Invention> The novel terpene-γ-lactone derivative of the present invention has fruit-like,
It has unique sweet aroma characteristics, such as floral, milky, and buttery, and is extremely useful as a fragrance or flavor imparting agent when used as a fragrance ingredient.

〈実施例〉次に本発明につき実施例を挙げて説明する。<Example> Next, the present invention will be explained by giving examples.

（実施例１）（１）３．７−シメチルー４，７−オクタジエン酸の製
造Ａ、２−メチル−１，５−へブタジェン−４−オール金属マグネシウム１１６　ｇ　（４，８ｍｏｌ）、少量
のヨウ素、テトラヒドロフラン（以下Ｔ　ＨＦと略す）
１．２Ｑおよびベンゼン０．６Ｑの混合物を窒素雰囲気
中かきまぜながらメタリルクロライド５００ｇ（５，５
ｍｏｌ）とＴＨＦｏ、８ｆｆの溶液を４０〜６０℃で１
時間かけて滴下し、同温で１時間攪拌したあと冷却し、
クロトンアルデヒド２８０　ｇ　（４ｍｏｌ）とＴＨＦ
ｏ、８Ｑの溶液とを２０〜２５℃で３０分かけて滴下し
た。(Example 1) (1) Production of 3,7-dimethyl-4,7-octadienoic acid A, 2-methyl-1,5-hebutadien-4-ol 116 g (4.8 mol) of metallic magnesium, a small amount of iodine , tetrahydrofuran (hereinafter abbreviated as THF)
While stirring a mixture of 1.2Q and 0.6Q of benzene in a nitrogen atmosphere, 500 g of methallyl chloride (5,5
mol) and THFo, 8ff solution at 40-60°C.
Dropped over time, stirred at the same temperature for 1 hour, then cooled.
280 g (4 mol) of crotonaldehyde and THF
A solution of o and 8Q was added dropwise at 20 to 25°C over 30 minutes.

滴下後２０〜３０℃で１．５時間攪拌してグリニヤー反
応を行なった０反応後常法のように処理してつぎの性状
とスペクトルデータを有する２−メチル−１，５−へブ
タジェン−４−オール２６２ｇを得た。収率５２％。After the dropwise addition, the Grignard reaction was carried out by stirring at 20-30°C for 1.5 hours. After the reaction, it was treated in a conventional manner to obtain 2-methyl-1,5-hebutadiene-4 having the following properties and spectral data. -262 g of oar was obtained. Yield 52%.

コ５ｂρ　６７〜ｂｎ　２ｏ’　１−４５８３　＋ＭＳ（７０ｅＶ）；ｍ／Ｚ　１２６（Ｍ＋）、１１１，
１０８．７１（ＢＰ）、６９゜５６．５３，４３．４１１Ｒ（ａｎ−”）；３３７０，３０８０，１６７０，１
０１０４ＯＮ　（δＣＤＣｌ、　）；　１．７３　（３
１１、ｄ、　＝Ｃｌｌ−ＣＨ３）１．７６（３Ｈ，Ｓ、
＝Ｃ−Ｃｌ、）４　、８４　（２Ｈ、ｒｒｒ　、　＝ＣＨ，）５．３〜
６．０（２１１，−ＣＨ＝　Ｘ　２）Ｂ、３．７−シメ
チルー４，７−オクタジエン酸メチルつぎに２−メチル−１，５−へブタジェン−４−オール
９０ｇ　（０，７ｍｏｌ）、オルト酢酸メチルエステル
３５０　ｇ　（２，９ｍｏｌ）、プロピオン酸３．２ｇ
および○−ニトロフェノール１ｇをメタノールを留去し
ながら８０〜１６０℃で４．５時間加熱かきまぜた。反
応後室法のように処理して３，７−シメチルー４，７−
オクタジエン酸メチル９３ｇ（収率７１％）を得た。ko5 bρ 67~b n 2o' 1-4583 + MS (70eV); m/Z 126 (M+), 111,
108.71 (BP), 69°56.53, 43.41 1R (an-”); 3370, 3080, 1670, 1
0104ON (δCDCl, ); 1.73 (3
11,d, =Cll-CH3)1.76(3H,S,
=C-Cl,) 4,84 (2H, rrr, =CH,)5.3~
6.0(211,-CH= Acetic acid methyl ester 350 g (2.9 mol), propionic acid 3.2 g
and 1 g of O-nitrophenol were heated and stirred at 80 to 160° C. for 4.5 hours while distilling methanol off. After the reaction, 3,7-dimethyl-4,7-
93 g (yield 71%) of methyl octadienoate was obtained.

ｂｐ５０〜５２℃７０．５ｍｍＨｇメチルエステルＭＳ（７０ｅＶ）；ｎ＋／Ｚ　１８２（Ｍ”）、１５１
，１２２，１０９，１０８，１０７゜９３（ＢＰ）　８
５，８１，６７．４１Ｃ，３，７−シメチルー４，７−
オクタジエン酸つづいて３，７−シメチルー４，７−オクタジエン酸メ
チル７３　ｇ　（０、４ｍｏ１．）、　２０％苛性ソー
ダ水溶液１２０ｇおよびメタノール１０−の混合物を５
０〜８０℃で１．５時間攪拌して加水分解した。反応後
常法のように処理して酸性部を得た。酸性部は、減圧蒸
留して３，７−シメチルー４，７−オクタジエンｆｉ５
５ｇを得た。収率８２％。bp50-52℃70.5mmHg Methyl ester MS (70eV); n+/Z 182 (M”), 151
,122,109,108,107゜93(BP) 8
5,81,67.41C,3,7-dimethyl-4,7-
Octadienoic acid, followed by a mixture of 73 g (0.4 mo1.) of methyl 3,7-dimethyl-4,7-octadienoate, 120 g of a 20% aqueous solution of caustic soda, and 10 methanol were added.
Hydrolysis was carried out by stirring at 0 to 80°C for 1.5 hours. After the reaction, the reaction mixture was treated in a conventional manner to obtain an acidic part. The acidic part is distilled under reduced pressure to obtain 3,7-dimethyl-4,7-octadiene fi5.
5g was obtained. Yield 82%.

λダｂｐ　１０２〜ｂｎ”　１．４５７５゜ＩＲ（ｃｍ−１）；３０８０，１７１０．１６４５ＮＭ
Ｒ（δＣＤＣｌ、）；４．６９（２Ｈ，ｂｒ、Ｓ、＝Ｃ
Ｈ２）５．３〜５．６（２Ｈ，−Ｃ：　Ｘ　２）１０．
８７（１）１．Ｄｒ、−ＣＯＯＨ）（２）３．７−シメ
チルー５，７−オクタジェノ−γ−ラクトンの製造上記の方法で得られた３、７−シメチルー４゜７−オク
タジエン酸８４ｇ　（０，５ｍｏｌ）、　０．５Ｎ炭酸
ナトリウム水溶液３ＱおよびＴＨＦ３００ｇの混合物へ
ヨウ素２５４　ｇ　（１ｍｏｌ）、ヨウ化カリウム４９
８　ｇ　（３ｍｏｌ）および水１７５０ｇの溶液を添加
し、２５〜３０℃で４時間攪拌してヨードラクトン化を
行なった。反応後ジクロロメタンで抽出し、ジクロロメ
タン溶液を５％チオ硫酸ナトリウム、食塩水で順次洗浄
し無水硫酸ナトリウム上で脱水したあと、溶媒を留去し
て残渣１Ｇ９ｇを得た。λda bp 102~b n” 1.4575°IR (cm-1); 3080, 1710.1645NM
R(δCDCl,); 4.69(2H,br,S,=C
H2) 5.3-5.6 (2H, -C: X 2) 10.
87(1)1. Dr, -COOH) (2) Production of 3,7-dimethyl-5,7-octageno-γ-lactone 84 g (0.5 mol) of 3,7-dimethyl-4°7-octadienoic acid obtained by the above method, 0 Add 254 g (1 mol) of iodine and 49 g of potassium iodide to a mixture of .5N aqueous sodium carbonate solution 3Q and 300 g of THF.
A solution of 8 g (3 mol) and 1750 g of water was added and stirred at 25 to 30°C for 4 hours to perform iodolactonization. After the reaction, the mixture was extracted with dichloromethane, and the dichloromethane solution was washed successively with 5% sodium thiosulfate and brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and the solvent was distilled off to obtain 9 g of residue 1G.

その残渣１６９ｇ、　　トルエン１２５０ｍＱおよび１
．８−ジアザビシクロ［５，４，０）−７−ウンデセン
１００ｇ　（０，６６ｍｏｌ）を還流温度で１時間かき
まぜた。反応後常法のように処理して２４対７６の割合
の立体異性体混合物の３，７−シメチルー５，７−オク
タジェノ−γ−ラクトン（■）６８ｇを収率８２％で得
た。169 g of the residue, 1250 mQ of toluene and 1
．． 100 g (0.66 mol) of 8-diazabicyclo[5,4,0)-7-undecene was stirred at reflux temperature for 1 hour. After the reaction, the reaction mixture was treated in a conventional manner to obtain 68 g of 3,7-dimethyl-5,7-octageno-γ-lactone (■), a mixture of stereoisomers in a ratio of 24:76, in a yield of 82%.

ｂｐ　１０１〜１０２℃１０．６ａｍＨｇ、　ｄ晋１．
０１５６゜ｎ”　１．５０００゜ＭＳ（７０ｅＶ）；ｍ／Ｚ　１６６（Ｍ”）、１５１，
１３８，１２３，１０９，９７，９５゜８１．６９，４
２（ＢＰ）　。bp 101-102℃10.6amHg, djin1.
0156゜n" 1.5000゜MS (70eV); m/Z 166 (M"), 151,
138,123,109,97,95°81.69,4
2 (BP).

ＩＲ（ａ＋＋−１）ｉ３０８０，１７８０．１６４５Ｎ
ＭＲ（δＣＤＣ１，）；１．８６（３Ｈ，Ｓ、＝ＣＨ−
Ｃｌ！３’）５．０３（２＋ｌ、ｂｒ、Ｓ、二Ｃ）ｊｚ
）５．６９（ＬＨ，ｄ、ｄ、−Ｃ）Ｉ＝）６．４２（Ｉ
Ｈ，ｄ、−Ｃ焦＝）（実施例２）実施例１により得られた３、７−シメチルー５゜７−オ
クタジェノ−γ−ラクトン（１１）１７ｇ（０、１ｌｌ
１ｏｌ）、メタノール１７０ｍＱおよびＰｄ−ＣａＣ０
，５ｇの混合物を水素ガスｎ囲気中、常温、常圧下で８
．５時間攪拌して水素添加を行なった。反応後、実施例
１と同様に処理して蒸留を行ない、３，７−シメチルー
５−オクテン−γ−ラクトン（Ｉ［Ｉ）７ｇを得た。IR(a++-1)i3080,1780.1645N
MR(δCDC1,); 1.86(3H,S,=CH-
Cl! 3') 5.03 (2+l, br, S, 2C)jz
)5.69(LH,d,d,-C)I=)6.42(I
H, d, -C focus=) (Example 2) 17 g (0,1 liter) of 3,7-dimethyl-5゜7-octageno-γ-lactone (11) obtained in Example 1
1ol), methanol 170mQ and Pd-CaC0
, 5g of the mixture was heated in an atmosphere of hydrogen gas at room temperature and pressure.
．． Hydrogenation was carried out by stirring for 5 hours. After the reaction, the mixture was treated and distilled in the same manner as in Example 1 to obtain 7 g of 3,7-dimethyl-5-octene-γ-lactone (I[I).

ｂｐ８３〜８４℃１０．６１１ｎＨｇ、　ｄ子？　０．
９６９５゜ｎ　”ｐ　１−４５９６　＋ＭＳ（７０８Ｖ）；！ｌ／Ｚ　１．６８（Ｍ”）、１５
３，１２５（ＢＰ）、９９，８１，７１゜６９．５５．
４３ＩＲ（ａｌ−”）；１７７０，１６７０，１６４５ＮＭ
Ｒ（δＣＤＣｌ、）；０゜９７　（６Ｈ、ｄ　、　−Ｃ
Ｈ（Ｃμ３）２）１．０８（３Ｈ，ｄ、−Ｃ山）５．２９（ＩＨ，ｄ、ｄ、＝Ｃ旦−）５．７６（ＩＨ，ｄ、ｄ、＝Ｃ旦−）（実施例３）実施例１（１）に示すようにして調製した３、７−シメ
チルー４，７−オクタジエン酸Ｌｏｇおよびジクロロメ
タン２００ｍＱの溶液を室温で攪拌しながら、塩化第二
スズ４ｇおよびジクロロメタン５０ｍＱの溶液を２ｏ分
間で滴下したあと同温で４時間攪拌した。反応後、ジク
ロロメタン溶液を希硫酸、希炭酸ナトリウムおよび水で
順次洗浄し常法のように処理して蒸留を行ない４．５ｇ
の３，７−シメチルー７−オクタテノーγ−ラクトン（
１■）を得た。bp83~84℃10.611nHg, d child? 0.
9695゜n ”p 1-4596 + MS (708V);!l/Z 1.68 (M”), 15
3,125 (BP), 99,81,71°69.55.
43 IR(al-”); 1770, 1670, 1645NM
R(δCDCl,); 0°97 (6H, d, -C
H(Cμ3)2) 1.08 (3H, d, -C mountain) 5.29 (IH, d, d, = C tan-) 5.76 (IH, d, d, = C tan-) (Implementation Example 3) While stirring a solution of Log 3,7-dimethyl-4,7-octadienoic acid prepared as shown in Example 1 (1) and 200 mQ of dichloromethane at room temperature, a solution of 4 g of stannic chloride and 50 mQ of dichloromethane was added. was added dropwise over 20 minutes, and then stirred at the same temperature for 4 hours. After the reaction, the dichloromethane solution was washed sequentially with dilute sulfuric acid, dilute sodium carbonate, and water, treated in the usual manner, and distilled to yield 4.5 g.
3,7-dimethyl-7-octateno γ-lactone (
1■) was obtained.

ｂｐ８２〜８３℃１０．４ｗ＋ｔ（ｇ、　ｄ：蚕０．９
７３４゜ｎ”　１．４６３２゜ＭＳ（７０ｅＶ）；ＩＩＩ／Ｚ　１６８（Ｍ”）、１５
３．！Ｊ９（ＢＰ）、７１．６９，５５゜４３．４１ＩＲ（■−′）；３０７０，１７８０．１６４５ＮＭＲ
（δＣＤＣｌ、）；１．０８（３Ｈ，ｄ、−ＣＨ２）１
．７２（３Ｈ，Ｓ、＝Ｃ−Ｃ８４）４−８０　（２ｔ（＝　ｂ　ｒ　、〕Ｃ”ＣＨ２）（実
施例４）香料組成物の調製ツーゼアベース香料香料名　　　　　　　　　　重量（％）ラベンダー油　
　　　　　　　　　２イソーアミルサリシレート　　　　４合成ベルガモツト油　　　　　　２７合成ゼラニウム油　　　　　　　　３１０％ワニリン＄３３０％−オークモス油　　　　　　１シトロネロール　　　　　　　　　８フェニルエチルアルコール　　　　６ペチグレン油　　　　　　　　　　７オイゲノール　　　　　　　　　　１シ１−ラール　　　　　　　　　　１．２アニスアルデ
ヒド　　　　　　　　１リナロール　　　　　　　　　　　２２リナリルアセテ
ート　　　　　　　５．８３．７−シメチルー５，７−
オクタジ上記の・配合例に示した様に実施例１により調製した本
発明の新規γ−ラクトン化合物（ＩＩ）を８重量％配合
することにより組成物全体に新鮮で爽快なふくよかさが
増し、魅力的な組成物が得られた。bp82-83℃10.4w+t (g, d: silkworm 0.9
734゜n" 1.4632゜MS (70eV); III/Z 168 (M"), 15
3. ! J9 (BP), 71.69, 55° 43.41 IR (■-'); 3070, 1780.1645 NMR
(δCDCl,); 1.08 (3H, d, -CH2)1
．． 72(3H,S,=C-C84) 4-80 (2t(=br,]C"CH2) (Example 4) Preparation of fragrance composition Two-there base fragrance Fragrance name Weight (%) Lavender oil
2 Isoamyl salicylate 4 Synthetic bergamot oil 27 Synthetic geranium oil 3 10% vanillin $3 30% oakmoss oil 1 Citronellol 8 Phenylethyl alcohol 6 Petygrain oil 7 Eugenol 1 Silal 1.2 Anisaldehyde 1 Linalool 22 Linalyl acetate 5 .83.7-Simethyl-5,7-
Octage As shown in the above-mentioned formulation example, by incorporating 8% by weight of the novel γ-lactone compound (II) of the present invention prepared in Example 1, the entire composition has a fresh and refreshing fullness, which makes it attractive. A typical composition was obtained.

（実施例５）香Ｔ組成　のバターベースフレバー香料名　　　　　　　　　　重量（％）イソ酪酸　　　
　　　　　　　　　７ｎ−酪酸　　　　　　　　　　　　５バニリン　　　　　　　　　　　　　３カプリン酸　　
　　　　　　　　　２アセトイン　　　　　　　　　　　　２マルトール　　
　　　　　　　　　４エチルバニリン　　　　　　　　　３ δ−ドデカラクトン　　　　　　　４エチルブチレート　　　　　　　　　３シンナミルブチ
レート　　　　　　２９５％エチルアルコール　　　　６０３．７−シメチルー５−オクチンーγ−ラクトン（■）５１００　　（％）上記配合例に示した様に実施例２により調製した本発明
の新規γ−ラクトン化合物（ＩＩＩ）を５重量％配合す
ることにより、さらに拡散性を有する強力なミルクバタ
一様香味を発現する香料組成物が得られた。(Example 5) Butter-based flavor fragrance name of fragrance T composition Weight (%) Isobutyric acid
7 n-butyric acid 5 vanillin 3 capric acid
2 Acetoin 2 Maltol
4 Ethyl vanillin 3 δ-dodecalactone 4 Ethyl butyrate 3 Cinnamyl butyrate 2 95% ethyl alcohol 60 3.7-dimethyl-5-octyne-γ-lactone (■) 5 100 (%) As shown in the above formulation example By blending 5% by weight of the novel γ-lactone compound (III) of the present invention prepared according to Example 2, a fragrance composition that exhibits a strong milk butter uniform flavor with further diffusibility was obtained.

（実施例６）香料名　　　　　　　　　　　重量（％）δ−ドデカラ
クトン　　　　　　　　４δ−デカラクトン　　　　　
　　　４゜カプリン酸　　　　　　　　　　１５エチルマルトール　　　　　　　　１０フルフロール　
　　　　　　　　　　１９５％エチルアルコール　　　
　　２０３．７−シメチルー７−オクテノーγ−ラクトン（ＩＶ）　　　　　　　　　　１０１０
ｏ（％）上記配合例に示した様に実施例３により調製した本発明
の新規γ−ラクトン化合物（ＩＶ）を１０重量％配合す
ることにより持続性のある新鮮なミルク様の香味を発現
する香料組成物が得られた。(Example 6) Fragrance name Weight (%) δ-dodecalactone 4δ-decalactone
4゜Capric acid 15 Ethyl maltol 10 Furflor
195% ethyl alcohol
203.7-Simethyl-7-octeno γ-lactone (IV) 1010
o (%) As shown in the above formulation example, by blending 10% by weight of the novel γ-lactone compound (IV) of the present invention prepared according to Example 3, a long-lasting fresh milk-like flavor is developed. A perfume composition was obtained.

Claims

[Claims] 1) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R is -CH=CH-C(CH_3)=CH_2
, -CH=CH-C(CH_3)_2 and -CH_2-
CH_2-C(CH_3) = 3 selected from CH_2
A terpene-γ-lactone derivative represented by (representing an alkenyl group having a methyl group at the position). 2) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R is -CH=CH-C(CH_3)=CH_2
, -CH=CH-C(CH_3)_2 and -CH_2-
CH_2-C(CH_3) = 3 selected from CH_2
A fragrance composition containing a terpene-γ-lactone derivative represented by (representing an alkenyl group having a methyl group in position) as an active ingredient.