JPS6250692A - Method of measuring o/m ratio of uranium dioxide containing gadolinium - Google Patents
Method of measuring o/m ratio of uranium dioxide containing gadoliniumInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
この発明は核燃料ペレットなどに用いる、ガドリニウム
を含有する二酸化ウランの0/M比の測定方法に関する
。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION "Field of Industrial Application" The present invention relates to a method for measuring the O/M ratio of uranium dioxide containing gadolinium used in nuclear fuel pellets and the like.
「従来の技術」
核燃料ペレットには、二酸化ウラン(UOl)に少量の
三酸化ニガトリニウム(cdtoa)を添加し、圧縮焼
結して製造されるものがある。このような核燃料ペレッ
トは製品として納入する際に、スペックにより、そのO
/M比(酸素/金属モル比)の許容範囲が定められてお
り、この許容範囲内の製品しか納入することができない
しかしながら、このGd2Osを添加されたU Otは
、上記焼結工程においてウラン原子の一部がガドリニウ
ム原子におきかわった固溶体となるために、焼結して製
造された核燃料ペレットのO/M比は、焼結前のUOt
+GdtO3原料のO/M比とは異なる。したがって、
上記核燃料ベレットのO/M比を求める簡便な測定方法
が望まれていた。"Prior Art" Some nuclear fuel pellets are manufactured by adding a small amount of nigatrioxide (CDTOA) to uranium dioxide (UOl) and compressing and sintering the mixture. When such nuclear fuel pellets are delivered as a product, their O
The permissible range of /M ratio (oxygen/metal molar ratio) is determined, and only products within this permissible range can be delivered. However, this Gd2Os-added UOt is The O/M ratio of nuclear fuel pellets manufactured by sintering is lower than that of UOt before sintering because a part of UOt becomes a solid solution in which gadolinium atoms replace
+Different from the O/M ratio of the GdtO3 raw material. therefore,
A simple measuring method for determining the O/M ratio of the nuclear fuel pellet has been desired.
従来、GdtO3を添加されていない核燃料用ペレット
(UO7)のO/U比を求める方法としては、二酸化ウ
ラン試料を大気中で加熱酸化してU3O゜に転化したの
ち、酸化前後の重量変化から次式(1)によって0/U
比を算出する方法が知られている。Conventionally, the method for determining the O/U ratio of nuclear fuel pellets (UO7) to which GdtO3 has not been added is to heat and oxidize a uranium dioxide sample in the air to convert it to U3O°, and then calculate the following from the weight change before and after oxidation. 0/U by equation (1)
Methods for calculating the ratio are known.
0 / U = 2.667−(1−11/L)(2
,667+Mu/16)・・・(1)
WI−酸化前UOt重量
W、=酸化後UOt重量
Mu=ウラン原子量
一方、二酸化ウラン中にガドリニウムが固溶してなる核
燃料ベレット(以下MO1と称する。MはU原子および
/またはGd原子を表す。)のO/M比を測定する方法
として、上記UO,の0/U比測定方法と同様の酸化重
量法が幾つか提案されており、これら提案されている測
定方法は2通りに大きく分けられる。0/U = 2.667-(1-11/L)(2
, 667+Mu/16)...(1) WI - Weight of UOt before oxidation W, = Weight of UOt after oxidation Mu = Atomic weight of uranium On the other hand, a nuclear fuel pellet (hereinafter referred to as MO1.M) in which gadolinium is dissolved in uranium dioxide. represents a U atom and/or a Gd atom), several oxidation gravimetric methods similar to the method for measuring the 0/U ratio of UO, described above, have been proposed. The measurement methods used can be roughly divided into two types.
第1の測定方法は、M Otを大気中で酸化した際に、
U3O8およびGdtO,が生成するという仮定に基づ
くものであり、
第2の測定方法は、M Otを大気中で酸化した際にM
3O8が生成するという仮定に基づくものである。The first measurement method is when M Ot is oxidized in the atmosphere.
This method is based on the assumption that U3O8 and GdtO are generated.The second measurement method is based on the assumption that U3O8 and GdtO are generated.
This is based on the assumption that 3O8 is produced.
「発明が解決しようとする問題点」
しかしながら、上記第1の測定方法は実験事実に反しで
いることが証明された。B ealsらの実験によれば
、MO,を大気中において1700℃で加熱した場合、
これによって生成する酸化生成物はMO1中のGd含有
率によって異なり、Gd含有率が特定の値よりも低い場
合にはusosとM Otが、Gd含有率が上記特定の
値の場合にはM Otが、Gd含有率が上記特定の値よ
りも高い場合にはMOlとG(Logが、それぞれ生成
することが報告されている。"Problems to be Solved by the Invention" However, it has been proven that the first measurement method is contrary to experimental facts. According to experiments by Beals et al., when MO is heated at 1700°C in the atmosphere,
The oxidation products generated by this vary depending on the Gd content in MO1, and when the Gd content is lower than a certain value, usos and M Ot are produced, and when the Gd content is at the above specific value, M Ot is produced. However, it has been reported that when the Gd content is higher than the above-mentioned specific value, MOL and G(Log) are generated, respectively.
また、本発明者らの実験によれば、約1000℃の温度
で、大気中においてM Otを酸化させて得られる酸化
生成物は、M Oを中のGd含有率が低い場合、M s
Osのみか、M2O,とMO2であった。Furthermore, according to experiments conducted by the present inventors, the oxidation product obtained by oxidizing M Ot in the air at a temperature of about 1000°C is
It was only Os, M2O, and MO2.
Bealsらの実験は1700℃で行なわれたものであ
るため、M 30−ではなくU30sが生成したものと
考えられる。Since the experiment by Beals et al. was conducted at 1700°C, it is thought that U30s rather than M30- was produced.
しかし、いずれにせよMO,を空気中で加熱酸化した場
合に、U3O8とGd3O3が同時に生成することは考
えられず、よって第1の方法は否定される。However, in any case, when MO is heated and oxidized in air, it is unthinkable that U3O8 and Gd3O3 are generated at the same time, so the first method is rejected.
第2の方法の、M Otを酸化するとM s Osが生
成するという考えは、ある限られた条件内においては正
しいが、それ以外の条件においては成り立たないことが
実験により証明された。本発明者らは、MO2中のGd
含有率がGdtOsに換算して約8wt%以下の場合、
このM Otを1000℃以下で大気中において加熱酸
化するとM3O8が生成し、上記加熱酸化を1000℃
を超える温度で行なうとM。Experiments have proven that the idea of the second method, that M s Os is generated when M 2 Ot is oxidized, is correct under certain limited conditions, but does not hold under other conditions. We found that Gd in MO2
If the content is approximately 8 wt% or less in terms of GdtOs,
When this M Ot is heated and oxidized in the atmosphere at 1000°C or less, M3O8 is generated.
M if carried out at a temperature exceeding .
0、およびM Otが生成することを確認した。さらに
本発明者らは、MO9中のGd含有率がGd1O3に換
算して8〜12vt%の場合、このM Otを大気中で
加熱酸化すると、酸化温度にかかわらずM 30゜とM
Olが生成することを確認した。It was confirmed that 0 and M Ot were generated. Furthermore, the present inventors found that when the Gd content in MO9 is 8 to 12 vt% in terms of Gd1O3, when this MOt is heated and oxidized in the air, M 30° and M
It was confirmed that Ol was generated.
したがって、上記第2の方法は、M Oを中のGd含有
率が約8wt%以下の場合にしか適用することができな
い。Therefore, the second method can be applied only when the Gd content in M 2 O is about 8 wt % or less.
よって以上説明してきたように、現在までのところ、M
Oを試料中のO/M比を測定するには複雑で手間のか
かる化学分析に頼る他なかった。Therefore, as explained above, up to now, M
In order to measure the O/M ratio of O in a sample, there was no choice but to rely on complicated and time-consuming chemical analysis.
「問題点を解決するための手段」
本発明のガドリニウムを含有する二酸化ウランのO/M
比の測定方法は、二酸化ウラン試料を大気中で加熱する
ことにより酸化せしめ、M3O8、またはM !l O
aおよびM Otの混合物からなる酸化物に転化し、酸
化前後の重量変化の値から加熱前の二酸化ウラン試料の
O/M比を求めるものである。"Means for solving the problems" O/M of uranium dioxide containing gadolinium of the present invention
The method for measuring the ratio is to oxidize a uranium dioxide sample by heating it in the atmosphere, and then oxidize it to M3O8 or M! L O
The O/M ratio of the uranium dioxide sample before heating is determined from the weight change before and after oxidation.
「本発明の具体的な構成」
本発明の、ガドリニウムを含有する二酸化ウラン(以下
M Oを試料と称する。)の0/M比測定方法は、M
Oを試料を大気中で加熱酸化し、得られた酸化生成物の
O/M比を後述する計算式によって、算出した後、こう
して算出された酸化生成物のO/M比と、酸化前後のM
Oを試料の重量変化”から、酸化前のM Oを試料の
O/M比を算出する方法である。以下、この測定方法の
理論を詳細に説明する。“Specific configuration of the present invention” The method for measuring the 0/M ratio of uranium dioxide containing gadolinium (hereinafter referred to as “sample”) of the present invention is
After oxidizing O by heating the sample in the air and calculating the O/M ratio of the obtained oxidation product using the formula described below, the O/M ratio of the oxidation product thus calculated and the ratio before and after oxidation are M
This method calculates the O/M ratio of a sample from MO before oxidation based on the weight change of the sample.The theory of this measuring method will be explained in detail below.
本発明者は先に、M Oを試料を大気中で加熱酸化した
場合に生成する酸化生成物が、このMO。The present inventor previously discovered that the oxidation product produced when a sample of MO is oxidized by heating in the atmosphere is MO.
試料中のGd含有率および上記加熱酸化を行なう温度に
よって異なることを見いだした。It has been found that it varies depending on the Gd content in the sample and the temperature at which the thermal oxidation is performed.
上記MO1試料中のGd含有率が、GdtOsに換算し
て約8wt%以下の場合には、これを1000℃以下の
温度で加熱すると(2)式に示すようにM s Osの
みが生成する。When the Gd content in the MO1 sample is about 8 wt% or less in terms of GdtOs, only M s Os is generated when it is heated at a temperature of 1000° C. or less, as shown in equation (2).
M O、+(0) −(1/3)M 30 m ・
・ ・(2)また上記M Oを試料中のGd含有率がG
dgOsに換算して約8wt%より高い場合には、この
M Oを試料を加熱すると(3)式のようにM 830
mおよびMbO*が生成する。ここで上記M%Ma、
MbはUとGdの組成比がそれぞれ異なることを示して
いる。M O, + (0) - (1/3) M 30 m ・
・ ・(2) In addition, when the Gd content in the sample is G
If it is higher than about 8 wt% in terms of dgOs, when the sample is heated, M 830
m and MbO* are produced. Here, the above M%Ma,
Mb indicates that the composition ratios of U and Gd are different.
MOz+(0)→mMasos+nMbot’ −(
3)反応式(3)で生成するM as OaとMbOl
の量比(l/n)はM Oを試料中のGd含有率によっ
て異なった値となり、M Oを試料中のGd含有率が高
いほどMbowの生成割合が高くなる。MOz+(0)→mMasos+nMbot' −(
3) M as Oa and MbOl produced by reaction formula (3)
The amount ratio (l/n) of M2O has different values depending on the Gd content in the sample, and the higher the Gd content in the M2O sample, the higher the generation rate of Mbow.
上記(2)式および(3)式は、まとめて次式(4)の
ように表すことができる。The above equations (2) and (3) can be collectively expressed as the following equation (4).
MO2+(0)→MOx ・・a(4)上記(4)式に
おいて、Xの値はM Oを試料を酸化して得られる酸化
生成物M Oxの0/M比を表している。Gd含有率が
Gd*0.に換算して約8wt%以下のMO2試料を、
1000℃−以下の温度で加熱酸化した場合、得られる
酸化生成物はM3O.であるから、この酸化生成物のO
/M比は2.667 (・8/3)である。また、Gd
含有率がGdtOsに換算して約8wt、%より高いM
O,試料の場合には、加熱酸化によって得られる生成物
はM2O,およびMOlであるから、この酸化生成物の
O/M比は2.667より小さくなる。実験的に、Gd
含有率がGdgOsに換算して約8wt%より多いM
Ox試料を加熱酸化し、得られた酸化生成物のO/M比
を求めたところ、上記含有率が8〜12wt%の場合に
このO/M比は上記含有率の関数として次式(5)のよ
うに表されることがわかった。MO2+(0)→MOx...a(4) In the above equation (4), the value of X represents the 0/M ratio of the oxidation product M2Ox obtained by oxidizing the sample with M2O. Gd content is Gd*0. An MO2 sample of about 8 wt% or less in terms of
When heated and oxidized at a temperature below 1000°C, the resulting oxidation product is M3O. Therefore, this oxidation product O
/M ratio is 2.667 (·8/3). Also, Gd
M content is higher than about 8wt% in terms of GdtOs
In the case of the O sample, the products obtained by thermal oxidation are M2O and MOL, so the O/M ratio of this oxidation product is smaller than 2.667. Experimentally, Gd
M whose content is more than about 8 wt% in terms of GdgOs
When the Ox sample was oxidized by heating and the O/M ratio of the obtained oxidation product was determined, when the above content was 8 to 12 wt%, this O/M ratio was expressed as a function of the above content by the following formula (5 ) was found to be expressed as
X =2.667− A(G −B)・・・(5)X−
酸化生成物の0/M比
G=MO,試料のGd含有率(GdtO*wt%)上記
(5)式において、AおよびBの値は加熱酸化を行なう
温度によって異なり、例えば表1のように表される。X = 2.667- A(G-B)...(5)X-
0/M ratio of oxidation product G=MO, Gd content of sample (GdtO*wt%) In the above equation (5), the values of A and B vary depending on the temperature at which thermal oxidation is performed, for example, as shown in Table 1. expressed.
表1
上記酸化生成物のO/M比を一定の値にするためには、
酸化後の重量が一定となるまで酸化反応を充分に進行さ
せることが必要であり、そのためにはM Oを試料を酸
化させる際の条件が、加熱温度が550〜1000℃で
あることが望ましい。上記加熱温度が550℃より低い
場合にはMO2試料の酸化が不充分となる。一方上記加
熱温度が1000℃より高いと、酸化生成物中に蛍石型
のM Oを結晶が生成し、酸素が放出されて酸化生成物
の重量が安定しない。Table 1 In order to keep the O/M ratio of the above oxidation product at a constant value,
It is necessary to allow the oxidation reaction to proceed sufficiently until the weight after oxidation becomes constant, and for this purpose, the conditions for oxidizing the sample with MO are preferably such that the heating temperature is 550 to 1000°C. If the heating temperature is lower than 550°C, the MO2 sample will not be sufficiently oxidized. On the other hand, if the heating temperature is higher than 1000° C., fluorite-type MO crystals are formed in the oxidation product, oxygen is released, and the weight of the oxidation product is unstable.
次に、上記のようにして求めた酸化生成物の0/M比と
、このMO,試料の酸化前後の重量より、酸化前のM
Oを試料のO/M比を次式(6)によって計算する。Next, from the 0/M ratio of the oxidation product obtained as above, this MO, and the weight of the sample before and after oxidation, the M before oxidation
The O/M ratio of the sample is calculated using the following equation (6).
(0/M) =X −(1−L/Wt) (X 十Mm
/ 16)・・・(6)
L=酸化前Mow試料
Wt”酸化後M Oを試料
MIll・試料中金属原子Mの平均原子量(0/M)
= M O、試料のO/M比X・酸化生成物のO/M比
M Oを試料中のGdが試料中の全金属原子に占めるモ
ル分率(ca/M)をYとすると、MIllは次式(7
)のように表わされる。(0/M) =X - (1-L/Wt) (X 10Mm
/ 16)...(6) L = Mow sample before oxidation Wt" M O after oxidation sample MIll・Average atomic weight of metal atoms M in the sample (0/M)
= M O, O/M ratio of sample X・O/M ratio of oxidation product M is the following formula (7
).
Ml=(!−Y)Mu+YMg ・ ・ ・(
7)Mu= Uの原子量
Mg=Gdの原子量
また、上記Gdのモル分率Yは次式(8)のように表さ
れる。Ml=(!-Y)Mu+YMg ・ ・ ・(
7) Mu = atomic weight of U Mg = atomic weight of Gd Further, the mole fraction Y of Gd is expressed as shown in the following formula (8).
Y=G(Mu+32)/(100(Mg+24)+G(
Mu−1g)) ・・(8)G=M O、試料のGd含
有率(cd*oswt%)以上説明してきたように、本
発明のガドリニウムを含有する二酸化ウランのO/M比
の測定方法では、MO,試料中のGd含有率(cdto
swt%)と、M Oを試料を加熱酸化する温度および
Mow試料の酸化前後の重量比とから、M Oを試料の
0/M比を容易に算出することができ、従来行なわれて
いた複雑で手間のかかる化学的な測定方法に比べて、簡
便かつ迅速に0/M比の測定を行なうことができる。Y=G(Mu+32)/(100(Mg+24)+G(
Mu-1g)) ... (8) G = M O, Gd content of sample (cd*oswt%) As explained above, the method for measuring the O/M ratio of uranium dioxide containing gadolinium of the present invention Then, MO, Gd content in the sample (cdto
swt%), the temperature at which the sample is heated and oxidized, and the weight ratio of the MOW sample before and after oxidation. The 0/M ratio can be measured easily and quickly compared to the time-consuming chemical measurement method.
「実験例」
次に実験例を挙げて、この発明の、ガドリニウムを含有
する二酸化ウランのO/M比の測定方法について説明す
る。"Experimental Example" Next, a method for measuring the O/M ratio of uranium dioxide containing gadolinium according to the present invention will be described with reference to an experimental example.
(実験例1)
6wt%のGd2O2を含有するUO,のペレットを、
共沈法により作製した。次いで、このベレットを高純度
のアルゴン雰囲気中で32メツシユ以下に粉砕したのち
、この試料粉末それぞれ約29を精秤して白金皿に入れ
、マツフル炉内で、大気中で、650.750.ならび
に800℃の3種の温度において、それぞれ30分の加
熱を行なった。このようにして得られた酸化生成物を精
秤したのち、X線回折法により、その組成物を同定した
。X線回折の結果を第1図に示す。第1図によって明ら
かなようにこの酸化生成物はM、Ollである。上記試
料の酸化前後の重量からこの発明の方法をもちいて算出
したO/M比と、従来の化学分析によって求めた0/M
比とを、表2に示す。(Experimental Example 1) Pellets of UO containing 6 wt% Gd2O2 were
It was produced by coprecipitation method. Next, this pellet was pulverized to 32 meshes or less in a high-purity argon atmosphere, and approximately 29 pieces of each sample powder were accurately weighed and placed in a platinum dish, and 650.750. Heating was performed at three different temperatures of 800° C. for 30 minutes each. After accurately weighing the oxidation product thus obtained, its composition was identified by X-ray diffraction. The results of X-ray diffraction are shown in FIG. As is clear from FIG. 1, the oxidation product is M, Oll. O/M ratio calculated using the method of this invention from the weight of the above sample before and after oxidation, and 0/M ratio calculated by conventional chemical analysis.
The ratios are shown in Table 2.
(実験例2)
M Oを試料中のGdtO3含有率を 10wt、%と
した以外は、実験例1と同様の操作を行なった。得られ
た酸化生成物をX線回折した結果を第2図に示す。第2
図によって明らかなように、この酸化生成物はMasO
−およびMbO,である。(MaSMbは、UとCdの
組成比がそれぞれ異なることを表わす。)また、従来の
測定方法との比較を表3に示す。(Experimental Example 2) The same operation as in Experimental Example 1 was performed except that the GdtO3 content in the sample was adjusted to 10 wt%. The results of X-ray diffraction of the obtained oxidation product are shown in FIG. Second
As is clear from the figure, this oxidation product is MasO
- and MbO,. (MaSMb indicates that the composition ratios of U and Cd are different.) Table 3 also shows a comparison with the conventional measurement method.
表2
表3
表2および表3かられかるように、この発明の方法で得
られたO/M比は従来の化学分析の結果と良く一致して
いる。Table 2 Table 3 As can be seen from Tables 2 and 3, the O/M ratio obtained by the method of the present invention is in good agreement with the results of conventional chemical analysis.
「発明の効果」
この発明のガドリニウムを含有する二酸化ウランのO/
M比の測定方法は、ガドリニウムを均一に含有する二酸
化ウラン試料を大気中で加熱することにより酸化せしめ
、M 30 g、またはM2O,およびMO,(MはU
および/またはGdを示す。)の混合物からなる酸化物
に転化し、酸化前後の重量変化の値から加熱前のガドリ
ニウムを含有する二酸化ウランのO/M比を求める方法
であるから、従来行なわれていた複雑で手間のかかる化
学的な測定方法に比べて、簡便かつ迅速に0/M比の測
定を行なうことができる。"Effect of the invention" O/
The method for measuring the M ratio is to oxidize a uranium dioxide sample uniformly containing gadolinium by heating it in the air.
and/or Gd. ) is converted into an oxide consisting of a mixture of Compared to chemical measurement methods, the 0/M ratio can be measured more easily and quickly.
第1図および第2図は、ガドリニウムを含有する二酸化
ウランを加熱酸化して得られた実験例の生成物のX線回
折の結果を示すグラフである。FIGS. 1 and 2 are graphs showing the results of X-ray diffraction of a product of an experimental example obtained by heating and oxidizing uranium dioxide containing gadolinium.
Claims (3)
(以下MO_2と称する。Mはウラン原子および/また
はガドリニウム原子を表す。)を大気中で加熱すること
により酸化せしめ、M_3O_8、またはM_3O_8
およびMO_2の混合物からなる酸化物に転化し、酸化
前後の重量変化の値から加熱前の二酸化ウラン試料のO
/M比を求めるガドリニウムを含有する二酸化ウランの
O/M比の測定方法。(1) A uranium dioxide sample uniformly containing gadolinium (hereinafter referred to as MO_2; M represents a uranium atom and/or a gadolinium atom) is oxidized by heating in the atmosphere to M_3O_8 or M_3O_8.
The O of the uranium dioxide sample before heating is converted into an oxide consisting of a mixture of
A method for measuring the O/M ratio of uranium dioxide containing gadolinium.
上記二酸化ウラン試料中のガドリニウム濃度をGd_2
O_3に換算して12wt%以下として行う、ガドリニ
ウムを含有する二酸化ウランのO/M比の測定方法。(2) The method described in claim 1, comprising:
The gadolinium concentration in the above uranium dioxide sample is Gd_2
A method for measuring the O/M ratio of uranium dioxide containing gadolinium, which is carried out at 12 wt% or less in terms of O_3.
上記加熱酸化を550〜1000℃で行なうガドリニウ
ムを含有する二酸化ウランのO/M比の測定方法。(3) The method described in claim 1, comprising:
A method for measuring the O/M ratio of uranium dioxide containing gadolinium, in which the above-mentioned thermal oxidation is performed at 550 to 1000°C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60191451A JPS6250692A (en) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Method of measuring o/m ratio of uranium dioxide containing gadolinium |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60191451A JPS6250692A (en) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Method of measuring o/m ratio of uranium dioxide containing gadolinium |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6250692A true JPS6250692A (en) | 1987-03-05 |
JPH037912B2 JPH037912B2 (en) | 1991-02-04 |
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ID=16274844
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP60191451A Granted JPS6250692A (en) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Method of measuring o/m ratio of uranium dioxide containing gadolinium |
Country Status (1)
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JP (1) | JPS6250692A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7094608B2 (en) * | 2002-04-11 | 2006-08-22 | Korea Atomic Energy Research Institute | Method for measuring lanthanide content dissolved in uranium oxide |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP60191451A patent/JPS6250692A/en active Granted
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JPH037912B2 (en) | 1991-02-04 |
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