JPS62502266A - polyurethane plasticizer - Google Patents

polyurethane plasticizer

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JPS62502266A
JPS62502266A JP50170686A JP50170686A JPS62502266A JP S62502266 A JPS62502266 A JP S62502266A JP 50170686 A JP50170686 A JP 50170686A JP 50170686 A JP50170686 A JP 50170686A JP S62502266 A JPS62502266 A JP S62502266A
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polyurethane
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Application number
JP50170686A
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Japanese (ja)
Inventor
ブローアー,メルビン
ダウネイ,ウイリアム・ジエイ
ノートン,フランク・シイ
チエン‐アイ・カオ,ジエリー
Original Assignee
カスケム・インコ−ポレイテツド
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な可塑剤を含有するかつ電気ケーブルまたは装置を再生、封入また は密封するのに使用するための、グリースと相溶性でかつ非滲出性の材料として 製剤化し得る?リウレタンダルに関スる。[Detailed description of the invention] The present invention provides novel plasticizer-containing materials for recycling, encapsulating or reusing electrical cables or equipment. as a grease-compatible and non-leaching material for use in sealing Can it be formulated? Concerning liuretandal.

ポリウレタンのごとき重合体を増量することは技術分野において周知である。つ いでこの増量された材料は所望の利用分野で使用するために調合される@かかる 増量剤の代表的なものは鉱油であり、かかる鉱油増量ポリウレタ7 (m1ne ral oil extended polyurethane )は米国特許 第3.714.+10号および3,747.037号に記載されている。Extending polymers such as polyurethanes is well known in the art. One This expanded material is then formulated for use in the desired application. A typical extender is mineral oil, and mineral oil extender polyurethane 7 (m1ne ral oil extended polyurethane) is a US patent No. 3.714. +10 and 3,747.037.

鉱油増量ポリウレタンは絶縁電気装置の再生(reclarnation ’) および保護に有用であることも認められている。かたる装置は1例えば、流動性 不純物に暴露される地下電話ケーブルであり得る。これらの不純物はかかる装置 の電気的および機械的性質を著しく低下させ得る・内部自由空間に浸入した水を 除去するために、保護材料をケープん中に圧入する。保裂材料は適当な分布を行 わせるために低い粘度で圧入しついで該材料をその場で高い粘度に硬化させる。Mineral oil enriched polyurethane is used for the reclaration of insulated electrical equipment. It is also recognized to be useful for protection. The main device is 1, for example, fluidity. It can be underground telephone cables exposed to impurities. These impurities can be removed from such equipment. ・Water that has entered the internal free space can significantly degrade the electrical and mechanical properties of For removal, the protective material is pressed into the cape. The rupture material should be distributed appropriately. The material is pressed in at a low viscosity to achieve high viscosity, and the material is cured in situ to a high viscosity.

硬化した材料はその後の水の浸入に対する疎水性遮断層としての作用をする@他 の用途においては・保護材料はケーブルの部分を密封するための封入剤として利 用し得る。この方法においては。The cured material acts as a hydrophobic barrier layer against subsequent water ingress. In applications, the protective material is used as an encapsulant to seal sections of the cable. Can be used. In this method.

該材料は最初から、流動性不純物の浸入を防止する働きをする。From the outset, the material serves to prevent the ingress of flowable impurities.

この目的に有用な鉱油増量ポリウレタンは米国再発行特許第RE 30,321 号に記載されている@この特許には特定のポリウレタンとカップリング剤とから 調製された硬化・架橋鉱油増量ポリウレタンが規定されている二カップリング剤 は鉱油を架橋性ウレタンエラストマーと相溶性にせしめることが必要である。A mineral oil extended polyurethane useful for this purpose is disclosed in U.S. Reissue Patent No. RE 30,321. No. @This patent describes the use of specific polyurethanes and coupling agents. The prepared cured and crosslinked mineral oil extended polyurethane is defined as a two-coupling agent. It is necessary to make the mineral oil compatible with the crosslinkable urethane elastomer.

しかしながら、これらの鉱油増量ポリウレタン系は欠点を有しており、これらの 欠点は米国特許第4.+68.258号に記載されている。この特許では、初期 の鉱油増量ポリウレタンについて、鉱油は再生または封入するためにケーブルま たは装置中に存在させるグリースに移行するであろうと述べられている。このグ リースは、より新型の絶縁電気装置中に存在することがより多い。この移行によ リフリース界面に油状被膜が形成され、この被膜の形成によりポリウレタンの再 生および封入効果が減少する。この欠点を除去するために・前記米国特許にはポ リウレタン構造中にポリジエン部分を存在させることに依存する、ポリウレタン −鉱油−カッブリング剤配合物が特に規定されている。鉱油は増量剤として残留 し、そして上記特許で述べられているとと(鉱油中に若干の芳香族炭素含有物を 包含させることが好ましい。However, these mineral oil extended polyurethane systems have drawbacks, and these The drawback is U.S. Patent No. 4. +68.258. In this patent, the initial For mineral oil extended polyurethanes, the mineral oil is used in cables or for reclamation or encapsulation. It is stated that the oil will migrate to the grease present in the equipment. This group Leases are more often present in newer insulated electrical equipment. This transition An oily film is formed at the release interface, and this film formation prevents polyurethane from being recycled. Raw and encapsulated effects are reduced. In order to eliminate this drawback, the above-mentioned U.S. patent Polyurethane that relies on the presence of polydiene moieties in the polyurethane structure -Mineral oil-coupling agent formulations are particularly defined. Mineral oil remains as a bulking agent and as stated in the above patent (with some aromatic carbon content in mineral oil) Preferably, it is included.

従来のポリウレタン組成物は、これらが完全に硬化した後には、主として、その 高い注型強度(cast strength)または熟成硬度(aging h ardness ) のために、または、その不透明なまたは濁った色のために 、再入する(re−enter )ことが困難であることも知られている・これ ら修繕する帯域から硬化した材料を切削することあるいは除去することを困難に している。ある用途においては、不透明な色は作業員が再び修繕する正確な部位 を決定することを困難にしており、従って、ポリウレタングんは透明で軟質であ ることが好ましい@ 透明な製品または不透明な製品のいずれにおいても、ポリウレタンが容易に再入 される能力は、前に修繕または封入を行った帯域と同じ帯域に第2の添え継ぎま たは連結を行う必要のある場合、絶縁電気または電話ケーブルの修繕または封入 において重要である。また、最初の修繕または封入が不適当に行われており従っ てこれらの処tを再度行う必要のある場合もある。これらの理由のため、これら のグルの物理的性質に関する第1の重要事項は、比較的低い引裂強さと硬度を有 するポリウレタンを提供することである。更に、これらの材料が長時間に亘って これらの性質を保持していることが非常に望ましい。Conventional polyurethane compositions are primarily High casting strength or aging hardness ardness) or because of its opaque or cloudy color This is also known to be difficult to re-enter. making it difficult to cut or remove hardened material from the area being repaired. are doing. In some applications, the opaque color may indicate the exact area that the worker will be repairing again. Therefore, polyurethane is transparent and soft. It is preferable that @ Polyurethane is easily re-entered in either transparent or opaque products. The ability to install a second splice in the same zone as the previously repaired or encapsulated zone repair or enclosure of insulated electrical or telephone cables where it is necessary to make It is important in In addition, the original repair or packaging may have been done improperly and You may need to perform these steps again. For these reasons, these The first important consideration regarding the physical properties of glue is that it has relatively low tear strength and hardness. The purpose of the present invention is to provide a polyurethane that is Furthermore, these materials are It is highly desirable to retain these properties.

これらの要求の幾つかを満足させるかつ本来、再入可能なグルを提供する植物油 増量ポリウレタンが米国特許第4,375,521号に開示されている。この特 許には、特定のポリウレタン、植物油および特定の増量剤からなる3成分系の植 物油増量ポリウレタンが再生と封入の用途に使用するために開示されている。し かしながら、これらの植物油増量配合物は、通常、不透明なグルを与え、そして よシ重要なことは、再生・封入または修繕されるケーブル装置中に通常存在する ポリカーブネートコネクターの亀裂または応力を生ぜしめる傾向がある。更に、 これらのグル配合物は長時間に亘って硬化して再入を困難にせしめる。Vegetable oils that meet some of these requirements and provide inherently reentrant glues Extended polyurethanes are disclosed in US Pat. No. 4,375,521. This special A three-component botanical system consisting of a specific polyurethane, a vegetable oil and a specific filler is used. Oil-extended polyurethanes are disclosed for use in reclamation and encapsulation applications. death However, these vegetable oil extender formulations usually give an opaque gel and It is important to note that the Tendency to cause cracking or stress in polycarnate connectors. Furthermore, These glue formulations harden over time making re-entry difficult.

米国特許第4.355.130号には応力亀裂問題を解決するポリアルファーオ レフィン増量ポリウレタンが開示されている・かかるポリアルファーオレフィン 増量ポリウレタンは、特定のポリウレタン、特定のポリアルファーオレフィン増 量剤および更に再生および封入を目的とするものについては、特定のエステルカ ップリング剤からなる。カップリング剤は、増量剤の硬化材料からの゛滲出“( −spewing −)が生じないように、製剤を相溶性にすることが要求され る。U.S. Pat. No. 4,355,130 describes a polyalpha product that solves stress cracking problems. Polyurethane-extended polyurethanes are disclosed and such polyalphaolefins Extended polyurethanes include certain polyurethanes, certain polyalphaolefins, For dosages and those intended for further regeneration and encapsulation, specific ester It consists of a coupling agent. The coupling agent is used to control the "leaching" of the bulking agent from the cured material. -spewing -) is required to make the formulation compatible. Ru.

発明の開示 従って不発明の目的は、ケーブルグリースとの改善された相溶性を有する増量ポ リウレタングル系を提供することにある・これらの組成物は、また、ケーブル再 生フンパウンドとしての利用性および電気通信工業用の光繊g (fiber  −optic )スプライス封入剤としての利用性を有する。Disclosure of invention It is therefore an object of the invention to provide a bulking port with improved compatibility with cable grease. These compositions are also suitable for cable recycling. Usability as raw feces pound and optical fiber for telecommunications industry -optic) has utility as a splice encapsulating agent.

別の目的は特定の最終用途に従って規定されるポリウレタンr/L−製剤を提供 することにある@ポリウレタンダルに対する増量剤として本発明の可塑剤を使用 することにより・得られる系は電気ケーブルまたは電気通信ケーブルの再生およ び封入を包含する多数の最終用途に対してまたは一般的Iリウレタンエラストマ ーとして良好に適合することが認められた。かかる可塑化ポリウレタンダルは、 通常、特定のポリウレタン成分と約8.3〜8.9の間または約9.1〜9.7 の間の全溶解度/J?ラメーター(tatal 5olubility par ameter ) を有する可塑剤化合物とからなる@ 本発明のポリウレタングルはその成分のすぐれた相溶性、広い粘度範囲、良好な 電気的特性を有しそしてIリカー♂ネートコネクター上で亀裂または応力を生ず る傾向を示さないことを特徴とするーこれらのポリウレタンは、特に成分の相溶 性と電気的特性の領域において、従来の鉱油増量系より著しく改善されている。Another purpose is to provide polyurethane r/L formulations defined according to specific end uses. Use of the plasticizer of the present invention as an extender for polyurethane The resulting system can be used for the regeneration and regeneration of electrical or telecommunication cables. or general I urethane elastomer for numerous end uses including It was found that the material was well suited for use as a material. Such plasticized polyurethane dal is Typically between about 8.3 and 8.9 or between about 9.1 and 9.7 with certain polyurethane components The total solubility between /J? tatal 5olubility par ameter) and a plasticizer compound with The polyuretangle of the present invention has excellent compatibility of its components, wide viscosity range, and good have electrical properties and will not cause cracks or stress on the I recarbonate connector. These polyurethanes are characterized by no tendency to It is significantly improved over conventional mineral oil extended systems in the areas of performance and electrical properties.

再生および封入の分野で使用した場合・これらのポリウレタングルによりすぐれ た性能特性が提供される0これらのポリウレタンダルはケーブル中への当初の導 入に必要な低い粘度pよびこの低い粘度を・ポリウレタングルをケーブル中の自 由空間の全長に充満させかつ封入カバーを完全に形成させるのに十分な時間保持 する能力を有する。これらのポリウレタングルは、また、流動性不純物と置換す る能力および(または)これを忌避する能力およびその場で硬化して、可塑剤を 滲出するあるいは排除することのないrル状ウレタン構造体を形成する能力を有 する。このグル構造体はすぐれた保護遮断層を提供するのに十分な硬さを有する が、再入(re −entry )□が必要な場合には容易に切断し、除去し得 る0ポリウレタンダんは銅綜に対して非腐蝕性でありかつ慣用されるポリカーブ ネートコネクターおよびケープんの製造に使用される他の高分子材料と両立件で ある。この系は、また、この分野で取扱いかつ適用するのに好都合である。When used in the field of regeneration and encapsulation, these polyurethane tangles provide excellent These polyurethane dals provide superior performance characteristics when initially introduced into the cable. The low viscosity p required for hold for a sufficient time to fill the entire length of the free space and fully form the containment cover. have the ability to These polyuretangles also have the ability to displace flowable impurities. and/or to repel plasticizers by curing in situ. It has the ability to form a urethane structure that does not bleed or expel. do. This glue structure is stiff enough to provide an excellent protective barrier layer However, it can be easily disconnected and removed if re-entry is required. 0 polyurethane is non-corrosive to copper healds and commonly used polycarb. Compatible with other polymeric materials used in the manufacture of connectors and capes. be. This system is also convenient to handle and apply in this field.

これらの製剤中で使用されるポリウレタンは、通常。The polyurethane used in these formulations is usually.

はぼ化学量論量的な量のイソシアネート化合物とポリオールとの反応により製造 される。可塑剤は反応させる前のいずれかの成分に添加し得る・ 好ましい態様においては、イソシアネート成分は過剰のインシアネート化合物と ポリオールとをこの分野で周知の方法で反応させることにより得られるポリイソ シアネートプレポリマーである。ある割合の可塑剤をポリイソシアネートプレポ リマーに添加しついで混合物を残りの割合の可塑剤を含有するポリオールと反応 させてグルを形成させる。Produced by the reaction of a stoichiometric amount of an isocyanate compound with a polyol be done. Plasticizers can be added to any component before reacting. In a preferred embodiment, the isocyanate component is free from excess incyanate compound. Polyisomers obtained by reacting polyols with polyols by methods well known in this field. It is a cyanate prepolymer. A certain proportion of plasticizer is added to the polyisocyanate prepolymer. reamer and then react the mixture with the polyol containing the remaining proportion of plasticizer. Let them form a guru.

ポリイソシアネートプレポリマーの製造またはポリオールとの直接反応によりポ リウレタンを形成させるのに使用し得る本発明のイソシアネート化合物としては 、1分子当り2個またはそれ以上のNCO基を含有し、ポリオ−九のヒドロキシ ル基と反応し得る他の置換基を含有していない任意の有機ポリイソシアネートを 使用し得る・このインシアネート化合物には脂肪族ポリイソシアネート、脂環族 ?ジイソシアネートまたは芳香族ポリインシアネートが包含されるであろう。か かるポリイソシアネート化合物の代表的なものは、3−イソシアナトメチル−3 1515−ト’Jメチル−シクロへ牛シん イソシアネー)(H’DI)、トル エン ジイソシアネー) (’rD[)、4.4−ジフェニルメタン ジイソシ アネー)(MDI)、?リメチレン ?リフェニルイソシアネート、 1.5− す7タレン ジイソシアネート、 フェニレン ジイソシアネート、4.4−メ チジy ビス−(シクロヘキシルイソシアネート)、 ヘキサメチレン ジイソ シアネート、 ヘキサメチレン ジイソシアネートのビウレット、 2,4.4 −)リメチルへ午すメチレン ジイソシアネートおよびその組合せならびに反応 中に有害な影響を与えることのない他の有機または無機基で置換され得る、関連 する芳香族、脂肪族および脂環族ポリイソシアネートが包含され得る・ ここで使用される用語°脂肪族”は本質的に、実質的に非芳香族性である炭素鎖 を包含する。これらはその形状において飽和または不飽和、非分岐鎖または分岐 鎖状。polyisocyanate prepolymers or by direct reaction with polyols. Isocyanate compounds of the present invention that can be used to form urethane include , contains two or more NCO groups per molecule, and contains 2 or more NCO groups per molecule; Any organic polyisocyanate that does not contain other substituents that can react with the Can be used - This incyanate compound includes aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, ? Diisocyanates or aromatic polyinsyanates would be included. mosquito A typical polyisocyanate compound is 3-isocyanatomethyl-3 1515-J methyl-cycloisocyane) (H’DI), tolu ene diisocyanate) ('rD[), 4,4-diphenylmethane diisocyane Anne) (MDI),? Rimethylene? Riphenyl isocyanate, 1.5- 7talene diisocyanate, phenylene diisocyanate, 4.4-mer Diy bis(cyclohexyl isocyanate), hexamethylene diiso Cyanate, hexamethylene diisocyanate biuret, 2,4.4 -) Methylene diisocyanate to remethyl and combinations and reactions thereof related groups, which may be substituted with other organic or inorganic groups without detrimental effects Aromatic, aliphatic and cycloaliphatic polyisocyanates may be included. The term “aliphatic” as used herein refers to carbon chains that are substantially non-aromatic in nature. includes. They are saturated or unsaturated, unbranched or branched in their shape. Chain-like.

または、環状であることができ、かつ、移行に有害な影響を与えることのない置 換基を含有し得る。かかる脂肪7M 族イソシアネートは・通常、60〜+60の当量と25 Cにおいて1〜150 0センチポイズの粘度とを有する。液状長鎖脂肪族ぼりイソシアネートの例はP デシル ジイソシアネート、トリデシル ジイソシアネート等である。ポリメチ レン ポリフェニル イソシアネートはMobay Chemicalsからモ ンジ! −# (Mondur ) MR8(7)商品名で商業的に入手し得る 。2つの好ましい化合物。or a position that can be annular and that does not have a detrimental effect on migration. May contain substituents. 7M of fat Group isocyanates usually have an equivalent weight of 60 to +60 and an equivalent weight of 1 to 150 at 25C. It has a viscosity of 0 centipoise. An example of a liquid long-chain aliphatic isocyanate is P These include decyl diisocyanate and tridecyl diisocyanate. polymethi Ren polyphenyl isocyanate is available from Mobay Chemicals. Nji! -# (Mondur) Commercially available under the trade name MR8(7) . Two preferred compounds.

モンジュールMR8およびMR8−10は僅かに芳香族具を有する暗褐色液体で ある。特に、モンジュールMR8は31.5−のNCO含有量、133のアミン 当量。Mondur MR8 and MR8-10 are dark brown liquids with slight aromatics. be. In particular, Mondur MR8 has an NCO content of 31.5-, an amine of 133- equivalent.

7M 25 Cにおいて200mPa−aの粘度および1.2497ccの密度を有し 、一方、モンジュールMR8−10は31.9チのNCO含有量、132のアミ ン当量 2 sTMcにおいてgornPa−sの粘度および約1.24g/c cの密度を有する。ジフェニレンメタン ジイソシアネートはUpj ohnか らイソネート(l5onate ) I 43 Lの商品名で、また・Mo b  ayから七ンジュールCDの商品名で安定化された液体の形で商業的に入手さ れる0特に、イソネート143Lは29・2重量%のNGO含有量、+44のイ ンシアネート当量、 0.030以下の酸価および25 Cにおいて35ep8 の粘度を有する、明黄色の変性ジフェニルメタンジイソシアネートであり、一方 、モンジュールCDは29.3重i−のNGO含有量および2 sTMcにおい て+00mpa−s以下の粘度を有する、明黄色の変!4.4’−ジフェニルメ タン ジイソシアネートである。汚々のポリアリーレン ポリインシアネートが Upjohn >らPAPI (7)商品名で商業的に入手され、その代表的な ものはPAPI94である。pAPI 94は約98チの4.4′−異性体を含 有し、残92%が2,4′−異性体である高分子メチレン ジイソシアネートで あり。PAPI ’? 4 ハ約2のNGO含有量を有する。7M It has a viscosity of 200 mPa-a and a density of 1.2497 cc at 25 C. , while Mondur MR8-10 has an NCO content of 31.9% and an amino acid content of 132%. The viscosity of gornPa-s and approximately 1.24 g/c at the equivalent weight of 2 sTMc It has a density of c. Is diphenylenemethane diisocyanate Upj ohn? Isonate (l5onate) I43L trade name, also Mob It is commercially available in stabilized liquid form under the trade name Seven Joules CD from In particular, Isonate 143L has an NGO content of 29.2% by weight and an ionic content of +44%. cyanate equivalent, acid number below 0.030 and 35ep8 at 25C is a light yellow modified diphenylmethane diisocyanate with a viscosity of , Monjoor CD has an NGO content of 29.3 fold i- and 2 sTMc. A light yellow color with a viscosity of less than +00 mpa-s! 4.4'-diphenylmet Tan diisocyanate. Dirty polyarylene polyinsyanate It is commercially available under the trade name Upjohn et al. PAPI (7), and its representative The one is PAPI94. pAPI 94 contains approximately 98 4.4'-isomers. is a polymeric methylene diisocyanate with the remaining 92% being the 2,4'-isomer. can be. PAPI’? 4) It has an NGO content of about 2.

有機ポリイソシアネートと反応させるのに適当なポリオールとしてはヒマシ油、 ポリエーテルポリオール、ポリエステル−リオール、ジエンのヒドロキシ含有単 独i合体、ジエンのヒドロキシ含有共重合体、アミンベースポリオール・高分子 ポリオールおよびその組合せがあげられる。かかるポリオールは1通常、30〜 6000の当M 量および25〜60 Cにおいて1〜20.000 センチポイズの粘度を有す る・より高い当量を有する物質、すなわち、約250以上の当量を有するものが 一般的に好ましい。Polyols suitable for reaction with organic polyisocyanates include castor oil, Polyether polyols, polyester-liols, hydroxy-containing monomers of dienes German polymers, hydroxyl-containing copolymers of dienes, amine-based polyols and polymers Mention may be made of polyols and combinations thereof. Such polyols usually contain 1 to 30 6000 M volume and a viscosity of 1 to 20,000 centipoise at 25 to 60 C ・Substances with higher equivalent weights, i.e. those with equivalent weights of about 250 or more Generally preferred.

これらの可塑化ポリウレタングルの製造に使用し得るポリオールの1つはヒマシ 油、すなわちリシノール酸のグリセリドであるリシルシンから主としてなる化合 物である。代表的なヒマシ油は約70%の純グリセリル トリリシルレートと約 30−のグリセリル ジリシル−トーモノオレエートまたはモノリルエートとの 混合物からなり、CBa Chetn、 IncからD B、オイルとして入手 される。One of the polyols that can be used to make these plasticized polyurethane tangles is castor. oil, a compound consisting primarily of lysircin, the glyceride of ricinoleic acid It is a thing. Typical castor oil is approximately 70% pure glyceryl trilysyllate and approximately 30-glyceryl dilysyl-tomonooleate or monolylate Comprised of a mixture, available as DB, oil from CBa Chetn, Inc. be done.

適当なポリエーテルポリオールとしては少な(とも2個の炭素原子から構成され るアルキレン単位を有する脂′ 肪族アルキレングリコール重合体が挙げられる 。これらの脂肪族アルキレンゲリコール重合体の例はポリオ牛ジプロピレングリ コールおよびポリテトラメチレンエーテルグリコールである。また、3官能性化 合物、例えば、トリメチロール ゾロ/4’ンとプロピレン オキシドとの反応 生成物も使用し得る。代表的なポリエーテルポリオールは1Jnion Car bideからニアツク、c (N1ax )PPG −425の名称で入手し得 る。特に、ニアツシスPPG −425・慣用のポリオールとビニル単量体との 共重合体、は263M の平均ヒドロキシル価、0.05の酸価および25 Cにおいて80センチポイ ズの粘度を有する。Suitable polyether polyols include polyether polyols with a small number (both consisting of two carbon atoms). Examples include aliphatic alkylene glycol polymers having alkylene units. . Examples of these aliphatic alkylene gellicol polymers are polio-bovine dipropylene glycol. cole and polytetramethylene ether glycol. Also, trifunctionalization Reaction of compounds such as trimethylol zolone/4' with propylene oxide Products may also be used. A typical polyether polyol is 1Jnion Car. It can be obtained from bide under the name Niatsuk, c (N1ax) PPG-425. Ru. In particular, Niatsis PPG-425, a combination of conventional polyol and vinyl monomer. Copolymer, 263M with an average hydroxyl number of 0.05 and an acid number of 80 centipoints at 25C. It has a viscosity of

一般的用語ポリエーテルポリオールは、また、アミンペースポリオールまたは高 分子ポリオールとしばしば呼ばれる重合体を包含する@代表的なアミンペースポ リオールにはニアツシスBDg−400またはF A F −529のごとき蔗 糖−アミンノリオールまたはニアツシスLA−475またはLA−700のごと きアミン−ポリオールが包含され、これらの全てはUnion Carbide から入手され得る。これらの化合物のいずれにも遊離のアミノ水素がないことは 当業者に既知である。The general term polyether polyol also refers to amine-based polyol or high Typical amine pastes containing polymers often called molecular polyols For Riolu, use a sweet potato such as Niatsis BDg-400 or FAF-529. Sugar-amine noliol or Niatsis LA-475 or LA-700 amine-polyols, all of which include Union Carbide It can be obtained from. The absence of free amino hydrogen in any of these compounds Known to those skilled in the art.

ジエンのヒドロキシル含有単独重合体またはジエンのヒドロ午シ含有共重合体は 炭素数が約12個までの、非置換、2−置換または2.3−ジ置換1,3−ジエ ンを包含するジエンから製造される。好ましくは、ジエンは約6個までの炭素原 子を含有しておりそして2−および/または3位の置換基は水素、約1〜約4個 までの炭素原子を有するアルキル基、置換アリール、非置換アリール、−口rン 等であり得る。かかるジエンの代表的なものは1,3−ブタジェン、 イソプレ ン、 クロロゾレン、2−シアノ−1,3−ブタジェン、2,3−ジメチル−1 ,2−ブタジェン等である。好ましいジエンは1.3−ブタジェンおよびイソプ レンである。ヒドロキシル末端基を有する。N リプタジエンはARCOChe micalaたらボ!j−BD R−45HTの名称で入手し得る。特に、ポリ −BD R45HTは約2800の分子量、50の重合度、約2.4〜2.6の ヒドロキシル官能数、46.6のヒドロキシ価(hydroxyl numbe r )、0.83 ノヒドaキシ価(hydroxyl value ) オj び398の沃素価を有するO N、N−ビス(2−ヒドロキシゾロビル)アニリンおよびN、N、 N’、 N ’−テトラキス(2−ヒドロキシゾロビル)エチレンジアミンのごとき広範囲の 芳香族および脂肪族ジアミンがアミンペースポリオールの−it形成し得る。代 表的なアミンペースポリオールはイソノール(l5onol ) tooの名称 でUpjohn から入手し得る:これは209の分子量、534のヒドロキシ 価、104.5の7M 当量、2.0の平均官能数および50 Cにおいて1450の粘度を有するコー ク色の液状テリオールである0代表的な脂肪族アミン−ベースポリオールはクア ドロール(Quadrol )の名称でBFSF’t)”ら入手される;これ’ 6.4mのヒドロキシル基、2(L!Iの第3窒!原子、770のヒドロキシ価 および25 Cにおいて53.000 cps の粘度を有する粘稠な液状ポリ オールである。Hydroxyl-containing homopolymers of dienes or hydroxyl-containing copolymers of dienes are unsubstituted, 2-substituted or 2,3-disubstituted 1,3-diene having up to about 12 carbon atoms; It is made from dienes including dienes. Preferably, the diene contains up to about 6 carbon atoms. and the substituents at the 2- and/or 3-positions contain hydrogen, from about 1 to about 4 Alkyl groups, substituted aryl, unsubstituted aryl, having carbon atoms up to - etc. Typical examples of such dienes are 1,3-butadiene and isoprene. Chlorozolene, 2-cyano-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1 , 2-butadiene, etc. Preferred dienes are 1,3-butadiene and isopropylene. It's Ren. Has a hydroxyl end group. N Liptadiene is ARCOChe micala Tarabo! It is available under the name j-BD R-45HT. In particular, poly -BD R45HT has a molecular weight of about 2800, a polymerization degree of 50, and a molecular weight of about 2.4 to 2.6. Hydroxyl functionality, hydroxyl number of 46.6 r), 0.83 hydroxyl value and O with an iodine value of 398 N, N-bis(2-hydroxyzorobyl)aniline and N, N, N', N ’-tetrakis(2-hydroxyzorobyl)ethylenediamine Aromatic and aliphatic diamines can form amine-paced polyols. teenager A typical amine pace polyol is Isonol (l5onol) too name. available from Upjohn with a molecular weight of 209, a hydroxyl of 534 Value, 7M of 104.5 equivalent weight, an average functionality of 2.0 and a viscosity of 1450 at 50C. A typical aliphatic amine-based polyol is a black liquid teriol. This is obtained from BFSF't) under the name Quadrol. Hydroxyl group of 6.4m, 2 (tertiary nitrogen! atom of L!I, hydroxyl value of 770 and a viscous liquid poly with a viscosity of 53,000 cps at 25C. It's all.

、高分子ポリオールはビニル重合体の安定な分散体との慣用のポリオールと記載 され得る。例えば米国特許第4、IO2,236号にd7クリロニトリルースチ レン重合体とのかかるぼりオールが開示されている:別の代表的なポリオールは Union Carbideからニアツシス24−32の名称で入手される。特 に、ニアツシス24−32.慣用のポリオールとビニル単量体との共重合体、は 32の平均ヒドロキシ価および25 Cにおいて1300センチポイズの粘度を 有する。, polymeric polyols are commonly described as polyols with stable dispersions of vinyl polymers. can be done. For example, U.S. Pat. No. 4, IO 2,236 describes Such polyols with polymers are disclosed: Another representative polyol is It is obtained from Union Carbide under the name Niattsis 24-32. Special Niatsis 24-32. Copolymers of conventional polyols and vinyl monomers are with an average hydroxyl number of 32 and a viscosity of 1300 centipoise at 25 C. have

本発明で使用し得る可塑剤化合物には約8,3〜8.9または約9.1〜9.7 の全溶解度パラメーター(totalsolubility paramete r ) を有する化合物または化合物の混合物が包含される。9.7より大きい 溶解度パラメーターを有する化合物はグル製剤中で使用するには余りに揮発性で あり、一方、8.3以下の溶解度z4ラメーターを有する化合物は一すウレタン 反応生成物と相溶性がない。Plasticizer compounds that may be used in the present invention include about 8.3 to 8.9 or about 9.1 to 9.7 total solubility parameter Compounds or mixtures of compounds having r) are included. greater than 9.7 Compounds with solubility parameters that are too volatile to be used in gluc formulations On the other hand, compounds with a solubility z4 parameter of 8.3 or less are Not compatible with reaction products.

適当な可塑剤化合物は約4〜13個の炭素原子を有する7タレートまたはアジペ ートのごときエステルである;その理由はこれらの化合物は前記の臨界的範囲に 入る溶解度・臂ラメーターを有することにある。前記した範囲の溶解度ノ4ラメ −クーを有するグリセリル トリ(アセチル リシルエート)および類似化合物 のごときある種の合成リシルエート化合物も有用であり、そして、多くの場合1 例えば電気通信または電気ケーブル中で使用される、広範囲のケーブル充填剤ま たはグリースとの相溶性が大きいという理由で好ましいものである・本発明に従 って可塑剤として使用し得る特に好ましい化合物を以下の第1表に示す@ ジトリデシル アジペート 8・9 ジウンデシル フタレー) 9.12 ジイソデシル フタレート9・I5 グリセリル トリ(アセチル リシルニー)) 9.3ジブチル フタレート  9.7 特定の溶解度パラメーターは実施例に示すごとき重量増加試験および導体引出( conductor pull out ) 試験により決定されている。特に 、重量損失を生ずるかまたは導体ケーブルが容易に引出される全溶解度・臂ラメ ーターを有する化合物は本発明で使用するのに満足し得ないものである。Suitable plasticizer compounds include heptalate or adipate compounds having about 4 to 13 carbon atoms. esters such as The goal is to have a suitable solubility/lamameter. Four layers of solubility in the range described above. -glyceryl tri(acetyl lysylate) and similar compounds with Certain synthetic lysylate compounds are also useful, such as A wide range of cable fillers or It is preferable because it has high compatibility with oil and grease.・According to the present invention, Particularly preferred compounds that can be used as plasticizers are shown in Table 1 below. Ditridecyl adipate 8/9 Jiundecyl Futale) 9.12 Diisodecyl phthalate 9/I5 Glyceryl tri(acetyl lysylny)) 9.3 dibutyl phthalate 9.7 Specific solubility parameters were determined by weight gain tests and conductor draw ( Determined by conductor pull out test. especially , total solubility and lamina resulting in weight loss or where the conductor cable is easily pulled out. Compounds having a tera are unsatisfactory for use in the present invention.

また、全溶解度を臨界的範囲忙留めるという本発明の教示から逸脱することなし に、上記可塑剤の1種またはそれ以上を組合せて使用することもできるa可塑剤 化合物の溶解度ノぐラメ−ターはPOLYMERENGINEERING 5C IENCE、Vow、14.A 2,1974年2月。Also, without departing from the teaching of the present invention of keeping the total solubility within a critical range. A plasticizer, which can be used in combination with one or more of the above plasticizers. Compound solubility meter is POLYMERENGINEERING 5C IENCE, Vow, 14. A2, February 1974.

g147−54頁に掲載の、 H,F、pedors Icよる°AMetho d For Estimating Both the Solubility Parameters and Mo1ar Volumes of Liqu ids″″と題する記事に記載の方法により測定される。この記事は本明細曹中 に参照して説明的に記載されている@上記記事中に記載されているごとり、25 °Cにおける液体についての全溶解度・臂ラメーターは方程式28から下記のご とく算出し得る: 上記の式中、ei およびVi は、それぞれ、蒸発エネルギーおよびモル容量 についての、追加的な原子および基の寄与率(atomic and grou p contribution )である。°AMetho by H, F, pedors Ic, published on page g147-54 d For Estimating Both the Solubility Parameters and Mo1ar Volumes of Liqu It is measured by the method described in the article entitled ids″″. This article is written in detail As described in the above article with reference to @25 The total solubility and lame parameter for liquids at °C are given by Equation 28 as follows: In particular, it can be calculated: In the above formula, ei and Vi are evaporation energy and molar capacity, respectively The contribution of additional atoms and groups for p contribution).

簡単な液体についての極めて多数のデーターに基づいて、25°Cの温度におい て適用可能なこれらの寄与率が前記記事の第5表に示されている。かくして、任 意の液状有機化合物についての全溶解度/!ラメーターを算出するためには、化 合物の化学構造を知ることだけが必要である。Based on a large amount of data on simple liquids, at a temperature of 25°C These applicable contribution rates are shown in Table 5 of the article. Thus, the task Total solubility for the liquid organic compound of interest/! To calculate the parameter, It is only necessary to know the chemical structure of the compound.

従って、この明細書中で使用されている用語°全溶解度パラメーター”は、 F edors の記事の第5表に与えられている蒸発エネルギーとモル容量の実賎 値から計算される、25°Cにおける化合物の溶解度・ンラメーターを意味する @本明細誉の第1表に示されている値は前記化合物について上記方法で算出され た全溶解度・ぐラメ−ターで重量変化試験について、電気通信ケーブル中で遭遇 し得る種々の種類が存在し得る。最も一般的なものはフレックスグル(FLEX GEL)ケーブル充填剤である。フレックスグルは耐水性電気ケーブル用のケー ブル充填用化合物についてのWestern Electric Co、 In c の登録商標である。別のケーブルは石油ジエ!J −(PJ) またはポリ エチレン変性石油シェリー(PEPJ)を含有し得る。 PEPJはPJ より 融点の高い材料である。リシルエートは全ての種類のケーブル充填剤に対して他 の可塑剤より広い範囲の相溶性を有することに注目すべきである@不発、明の製 剤中でのこれらの可塑剤化合物の使用について、約9.1〜9.7の溶解度・母 ラメーターを有するそれらの化合物により、再入可能性が最も重要である用途に ついて好ましい鮮明でかつ透明なグルが提供されることに注目すべきである・約 8.3〜8・9の溶解度パラメーターを有するそれらの化合物は得られるグルに ある程度の不透明性を付与し1通常、溶解度1?ラメ−ターの値が低い程、グル 中の濁りまたは不透明性は増大する。しかしながら、本発明によるポリウレタン グルは全て軟質で。Therefore, as used in this specification, the term "total solubility parameter" Evaporation energy and molar capacity given in Table 5 of the Edors article Means the solubility of the compound at 25°C calculated from the value @The values shown in Table 1 of this specification were calculated using the above method for the above compound. Regarding the weight change test with total solubility/grammeter, encountered in telecommunication cables. There may be different types that can be used. The most common one is FLEX GEL) cable filler. FlexGlu is a water-resistant cable for electrical cables. Western Electric Co, In for Bull Filling Compounds c is a registered trademark. Another cable is oil jie! J-(PJ) or poly May contain ethylene modified petroleum sherry (PEPJ). PEPJ is from PJ It is a material with a high melting point. Lysylates are used for all types of cable fillers. It should be noted that it has a wider range of compatibility than the plasticizer of For use of these plasticizer compounds in agents, a solubility of about 9.1 to 9.7 for applications where reentrancy is of paramount importance. It should be noted that a clear and transparent gel is provided which is desirable for Those compounds with solubility parameters between 8.3 and 8.9 are Gives some degree of opacity 1 Normally, solubility 1? The lower the value of the parameter, the more The turbidity or opacity inside increases. However, the polyurethane according to the invention The glue is all soft.

低い引裂強さを有しそしてこれらの性質は長時間保持され、所望の再入可能なコ ン/ぐランドが提供される。It has low tear strength and these properties are retained for long periods of time, making it possible to create the desired reentrant core. A link/ground will be provided.

更に1本発明による適当な可塑剤化合物は室温においては低粘度の液体であるこ とに留意すべきである。Furthermore, the plasticizer compounds suitable according to the invention are low viscosity liquids at room temperature. It should be noted that

本発明のポリウレタングルは、通常、約10〜90重量部のポリウレタンおよび 従って約90〜10重量部の可塑剤からなる。10重量部以下のポリウレタンを 使用した場合には、得られたグルは本質的に引裂強さを全(有しておらず、一方 、10重量部以下の可塑剤を使用した場合には、得られる製剤により改善された 性質が提供されないであろう・特に再生または封入に使用する場合について好ま しい濃度は約30〜40重量部のポリウレタン反応生成物と約70〜60重量部 の可塑剤とからなる。The polyurethane of the present invention typically contains about 10 to 90 parts by weight of polyurethane and It therefore consists of about 90-10 parts by weight of plasticizer. 10 parts by weight or less of polyurethane When used, the resulting glue has essentially no tear strength, whereas , when less than 10 parts by weight of plasticizer was used, the resulting formulation improved properties may not be provided - particularly preferred for use in reclamation or encapsulation The desired concentration is about 30-40 parts by weight of polyurethane reaction product and about 70-60 parts by weight. and a plasticizer.

高固形分グリース相溶性製剤が望まれる場合にば、相対的割合は約90〜50重 量部のポリウレタンと約10〜50重量部の可塑剤であろう・ 本発明の可塑化ポリウレタンによれば、この分野で強化または不活性充填剤とし て一般的に使用される微細に分割した固体充填剤を使用し得る。かかる固体充填 剤の使用は、主として、非再入可能なポリウレタンに適用される。慣用の充填剤 にはカー♂ンブラック、アス7アルテン、シリカ、シリカ−アルミナ、水和シリ カ、゛酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、クレイ、タルク、および粉砕再生ゴムなら びにこの分野で知られている種々の鉱物充填剤が包含される。固体充填剤はポリ ウレタンの約50重量俤までの量で使用し得る。If a high solids grease compatible formulation is desired, the relative proportions should be about 90-50% by weight. parts of polyurethane and about 10 to 50 parts by weight of plasticizer. According to the plasticized polyurethane of the present invention, it can be used as a reinforcing or inert filler in this field. Finely divided solid fillers commonly used in the manufacturing process may be used. Such solid filling The use of agents primarily applies to non-reentrant polyurethanes. conventional filler Carbon black, as-7-artene, silica, silica-alumina, hydrated silica For zinc oxide, magnesium carbonate, clay, talc, and recycled crushed rubber, and various mineral fillers known in the art. The solid filler is poly Amounts up to about 50% by weight of urethane may be used.

本発明の製剤は樹脂系と硬化剤系とを混合することにより、適用場所で調製する ことが好ましい。所望の用途に応じて、樹脂と硬化剤とを化学量論的必要量を満 足させる量で使用する。樹脂成分は?リインシアネートまたはポリウレタンプレ ポリマーおよび可塑剤の全部または一部からなる。硬化剤成分は、j? IJオ ールおよびもし適用し得る場合には、可塑剤の残部とからなる。触媒および場合 により殺菌剤、顔料、酸化防止剤、水分脱除剤等のごとき添加剤が通常、硬化剤 成分に添加される。触媒は当業者に周知であり、例れば、硬化剤成分の約0.1 重量%の量で使用される重金属であり得る。The formulations of the invention are prepared at the site of application by mixing the resin system and hardener system. It is preferable. Depending on the desired application, the resin and hardener may be mixed in stoichiometric amounts. Use as much as you need. What are the resin components? Reincyanate or polyurethane pre Consists of all or part of a polymer and a plasticizer. The curing agent component is j? IJO and the remainder of the plasticizer, if applicable. catalyst and case Additives such as bactericides, pigments, antioxidants, moisture scavengers, etc. are usually added to the curing agent. added to ingredients. Catalysts are well known to those skilled in the art and include, for example, about 0.1 of the curing agent component. Heavy metals may be used in amounts of % by weight.

注目されるごとく、本発明のポリウレタングルはある範囲の用途について所望の 性′JAt−有し、第1に強調されることは、絶縁電気装置用の再入可能な封入 剤および再生剤としての利用である◎当初、これらの材料は十分に流動性であり 1ケーブルの芯またはケーブルの一部を包囲する型に導入することができそして 内部自由空間の全てを満すのに十分な時間、その流動性を保持し得る。As noted, the polyuretangles of the present invention have the desired properties for a range of applications. The primary emphasis is on re-entrant enclosures for insulated electrical equipment. ◎Initially, these materials were sufficiently fluid. 1 can be introduced into a mold that encloses the core of the cable or a part of the cable, and It can retain its fluidity long enough to fill all of the internal free space.

用語°再生“は本発明のIリウレタンダル組成物を破損した電気通信ケーブルま たは電気ケーブル中に注入して、流動性不純物を排除し、ケーブルを当初の状態 に復帰させる場合を包含させるために使用されている。The term “reclamation” refers to the use of the I-uretandal compositions of the present invention in damaged telecommunication cables or or injected into electrical cables to eliminate fluid impurities and restore cables to their original condition. It is used to include the case of reverting to .

用語”封入“は本発明のポリウレタンダルをケーブルの添え継ぎまたは連結部を シールするために使用することを意味する・この装置においては、@気的接続体 を現存するケーブルに対して設け、ポリエチレンまたは同種の材料のクロージヤ ーを連結部の周囲に設けそしてグル組成物をクロージヤーとケーブルの間の空間 に注入し、そこでグル組成物を膨張させかつ硬化させて、耐湿性のシールを形成 させる。The term "encapsulation" refers to the use of the polyurethane resin of the present invention in cable splices or connections. Means to be used for sealing ・In this device, @ gas connection be installed on existing cables and provided with closures of polyethylene or similar material. around the connection and apply the glue composition to the space between the closure and the cable. where the glue composition expands and cures to form a moisture-resistant seal. let

その再生作用において、か(してポリウレタンはケーブル内の自由空間からの液 状浸透物を排除するであろう。In its regeneration action, the polyurethane absorbs liquid from the free space within the cable. This will eliminate the permeate.

封入に利用する際には、ポリエチレンまたは他の適当な材料のシースをケーブル の修繕される帯域の周囲に設けるごついでポリウレタンをグルの最終外部寸法の ための型として働(シースの内側に装入する。ついで、いずれの用途についても 、安定なグルを適度な時間内に形成させ・水または他の流体物質または不純物に 対するシールを提供させる・ 再入可能性を希望する場合には、選択されたポリウレタンにより、十分に軟質で 容易に除去されるグルを提供させる。これらの再入可能な封入および再生用組成 物の絶縁特性は・特に該材料の誘電正接および体積抵抗率について高度に改善さ れる。更に、使用された成分の浸出がな(そしてケーブルの構成に使用された材 料およびポリカーゴネートコネクターとの適合性がすぐれている。When used for encapsulation, the cable is sheathed with polyethylene or other suitable material. Apply polyurethane to the final external dimensions of the glue around the perimeter of the area to be repaired. It acts as a mold for (inserted inside the sheath. , to form a stable glue within a reasonable amount of time and to water or other fluid substances or impurities. Providing stickers for If reentrancy is desired, the polyurethane selected will be sufficiently soft and Provides a glue that is easily removed. These reentrant encapsulation and reclamation compositions The insulation properties of materials are highly improved, especially regarding the dielectric loss tangent and volume resistivity of the material. It will be done. Furthermore, there is no leaching of the components used (and the materials used in the construction of the cable). Excellent compatibility with materials and polycarbonate connectors.

更に1本発明の可塑fヒポリウレタンは硬質容積(永久)封入剤としておよび一 般的なポリウレタンエラストマーの用途に使用し得る。Furthermore, the plasticized polyurethane of the present invention can be used as a rigid volumetric (permanent) encapsulant and as a permanent encapsulant. Can be used in general polyurethane elastomer applications.

実施例 本発明の範囲を、更に、本発明の好ましい態様を例示することを唯一の目的とし て述べられているたついがなる意味においても本発明の範囲を限定するものとし て構成されるべきではない下記の実施例との関係において説明する。これらの実 施例においては、与えられている部は・特別に規定していない限り、全て1重量 によるもの下記の処決は再入可能な再生剤または封入剤として使用するための本 発明の代表的な可塑剤/ポリウレタンダル系を例示している。Example The scope of the invention is further described for the sole purpose of illustrating preferred embodiments of the invention. However, the scope of the present invention shall not be limited in any sense. It will be described in relation to the embodiments below, which should not be constructed as such. these fruits In the examples, all parts given are 1 weight unless otherwise specified. The following treatment is for use as a reentrant rejuvenating agent or mounting medium. A representative plasticizer/polyurethandal system of the invention is illustrated.

樹脂系 ABCD ヒマシ油 (2) 2.3 − 2.3 1.8ジウンデシル フタレート + 2.9 76.2 − 45.2ジトリデシル アジペート − −12,9− ヒマシ油(2) 2.9 5.8 2.9 L、Sジウンデシル 7タレー)  65.1 62.2 65.1 34.8fil Upjohn 73hらのP API 90++2+ Cas Chem、Inc、からのDBオイル+31  Arco、Chemicals :Q>らのIリーBD R−45−HTついで 樹脂系A、B、CおよびDを、それぞれ、硬化剤系E、F%GおよびHと混合す ることにより下記のポリウレタングルを調製した。硬化後、これらの組成物の各 々は軟質の透明なグルであり、これは、再入可能な製剤が望まれる場合、電気通 信ケーブルの再生または封入のごとき用途に使用するのに極めて適していること が判下記の成分を混合しついで混合物を硬化させることにより、下記の製剤を調 製した。Resin type ABCD Castor oil (2) 2.3 - 2.3 1.8 diundecyl phthalate + 2.9 76.2 - 45.2 Ditridecyl adipate - -12,9- Castor oil (2) 2.9 5.8 2.9 L, S diundecyl 7 tala) 65.1 62.2 65.1 34.8fil Upjohn 73h et al. P API 90++2+ DB oil from Cas Chem, Inc. +31 Arco, Chemicals: Q> et al.'s I Lee BD R-45-HT Resin systems A, B, C and D are mixed with hardener systems E, F%G and H, respectively. The following polyuretangle was prepared by: After curing, each of these compositions They are soft, transparent glues that can be electroconducted if a reentrant formulation is desired. Extremely suitable for use in applications such as recycling or encapsulating telecommunication cables Prepare the formulation below by mixing the ingredients below and curing the mixture. Manufactured.

ポリメチレン ポリフェニル イソシアネート(115,05,s 4.3ヒマ シ油+21 − 5.3 − ヒドロキlシ末端基を有するポリプタジエX31 45.0 29.2 −ジト リデシル アジペート SO,O−−ジイソデシル フクレー) −60,06 5,0ポリオキシプロピレン ジオール(41−−30,7(11Upjohn 13hらのPAPI90+(2)Coo Chero、Inc、からのDBオイ ル131 Arco Chemicals 2hらのポリ−〇D R45−HT (4)Union CarbideからのPPG −2025これらの製剤も、 同様に再入可能な修繕用用途に適する。軟質で透明なグルであった。Polymethylene polyphenyl isocyanate (115,05,s 4.3 castor Sea oil +21 - 5.3 - Polyptadiene X31 45.0 29.2-dito with hydroxyl end groups Lidecyl Adipate SO, O--Diisodecyl Fukure) -60,06 5,0 polyoxypropylene diol (41--30,7 (11Upjohn 13h et al. PAPI90+ (2) DB oil from Coo Cero, Inc. 131 Arco Chemicals 2h et al. Poly-〇D R45-HT (4) PPG-2025 from Union Carbide These formulations also Also suitable for re-entrant repair applications. It was a soft and transparent glue.

実施例3 下記の重合体系t−調製した: ポリメチレン ポリフェニル イソシアネート il+ 13.6ヒマシ油(2 ) 13.3 ヒドロキシル末端基を有するポリブタジェン 131 73.1(II Upj ohn ;B>らのPAPI 901121 Caa Che+n、Inc、か らのDBオイル(3) 入rco Chemicalsからのポリ−BD R4 5−HTついでこの重合体系65部を35部の下記の可塑剤と混合して、下記の 記号で水子ポリウレタン製剤を調製したO ジオクチル アジペート M ツウ/デシル 7タレート N ジオクチル アジペート:鉱油の6〜7混合物 0ジイソデシル フタレート: 鉱油の2:1混合物Pジオクチル アジペートは本発明の範囲外である9、05 の全溶解度・ぐラメ−ターを有する。従って、これは比較例としての製剤M中で 使用した@製剤OおよびP中の鉱油増量剤も本発明の範囲外にある可塑剤物質の 比較例を例示するために使用した。Example 3 The following polymer system was prepared: Polymethylene polyphenyl isocyanate il+ 13.6 castor oil (2 ) 13.3 Polybutadiene with hydroxyl end groups 131 73.1 (II Upj ohn; B> et al.'s PAPI 901121 Caa Che+n, Inc. Poly-BD R4 from RCO Chemicals with DB oil (3) 5-HT Then 65 parts of this polymer system were mixed with 35 parts of the plasticizer described below to form the Mizuko polyurethane formulation prepared with symbol O Dioctyl adipate M Tsuu/Decile 7 Tallate N Dioctyl adipate: 6-7 mixture of mineral oil 0 diisodecyl phthalate: A 2:1 mixture of mineral oil P-dioctyl adipate is outside the scope of this invention9,05 It has a total solubility/grammeter of . Therefore, this is in Formulation M as a comparative example. The mineral oil fillers in @formulations O and P used also contained plasticizer substances which are outside the scope of the present invention. A comparative example was used to illustrate.

上ffi製剤のグリース相溶性についての適合性を測定する?cめに、製剤をフ レックスグル ケーブル充填剤上で硬化させ、硬化後、製剤の重量変化を測定し た。相溶性製剤は重量増加を示し、これはグリースが製剤中に吸収されたことを 示している。Determining the compatibility of the above ffi formulations with respect to grease compatibility? After c, pour the preparation Rexglu: Cured on cable filler and measured the weight change of the formulation after curing. Ta. Compatible formulations show an increase in weight, indicating that the grease has been absorbed into the formulation. It shows.

一方、非相溶性製剤は重量損失を示し、これはグルから増量剤または可塑剤が浸 出または分離したことを示している。On the other hand, incompatible formulations exhibit weight loss, which is due to leaching of bulking agents or plasticizers from the glue. It shows that it has come out or separated.

グリース相溶性の別の測定として、11部導体に7し、ツクスグル ケーブル充 填剤を被覆しついで上記製剤で封入した。製剤を硬化させた後、導体をポリウレ タンから引抜いた0導体をポリウレタンから分離するのに必要な力を測定し、下 記第2表圧水したO 第2表: 試験結果 製剤 重量変化チ 引抜き力(ポンド)上記の表から約9.1〜9.7または約 g73〜g、9の全溶Pi4度ノJ?ラメ−ターを有する可塑剤はグリース相溶 性であり・これに対して、他の溶解度・やラメ−ターを有する化合物はグリース 相溶性でないことが明らかである。As another measure of grease compatibility, the 11 part conductor is The filler was coated and then encapsulated with the above formulation. After curing the formulation, the conductor is coated with polyurethane. Measure the force required to separate the zero conductor from the polyurethane, and 2nd surface pressure water O Table 2: Test results Formulation Weight change Pulling force (pounds) From the table above, approximately 9.1 to 9.7 or approx. g73~g, 9 total dissolved Pi 4 degrees J? Plasticizers with lameter are compatible with grease. In contrast, other compounds with solubility and lameness are It is clear that they are not compatible.

下記の製剤を調製した: 成 分 部 ポリメチレン ボリフエ二ルイソシアネー) (114,8ヒマシ油(2) 4 ・6 ヒドロキシル末端基を有するポリブタジェン 131 25.6グリセリル ト リ(アセチル リシルエート)65fllUpjohnからのpApf 901 (2) Cas Chem、Inc @sらのDBオイル+31 Arco C hemicalaからのポリ−BD R45−HTついでこの製剤について前記 したごとき重量変化試験と導体・引抜試駆を行った。結果はつぎの通りである二 種々のケーブル充填剤についての重量変化S:フレックスグル +5.5 PEPJ + 1.6 PJ +0.5 被覆導体引抜ニア、0ポンド この結果はりシルエート可塑剤は、種々の一般的に遭遇する充填剤またはグリー スに対する最も高度の相溶性を製剤に付与することを示している。前記で開示し た範囲の全溶解度/母うメーターを有する他のりシルエートも同様に作用する@ ここで開示した発明は上述した目的を達成するのに十分であると考えられること は明らかであるが%種々の変更および態様を当業者により考案し得ることは理解 されるであろうし、また、追加されたクレームは本発明の精神と範囲に包含され るごとき全てのか〃・る変更および態様を保護することを目的とするものである 口国際調査報告The following formulations were prepared: Components Department Polymethylene borifhenyl isocyanate) (114,8 Castor oil (2) 4 ・6 Polybutadiene with hydroxyl end groups 131 25.6 glyceryl pApf 901 from ly(acetyl lysylate)65fllUpjohn (2) DB oil +31 Arco C from Cas Chem, Inc @s etc. Poly-BD R45-HT from hemicala and then described above for this formulation. We conducted weight change tests and conductor/pulling tests. The results are as follows. Weight change S for various cable fillers: Flex Glue +5.5 PEPJ + 1.6 PJ +0.5 Covered conductor pullout near, 0 lbs. As a result, sylate plasticizers are compatible with a variety of commonly encountered fillers or greases. It has been shown to provide the formulation with the highest degree of compatibility with Disclosed above Other silicates with total solubility/base meter in the above range will work similarly. The invention disclosed herein is believed to be sufficient to achieve the above objects. It is understood that various modifications and embodiments may be devised by those skilled in the art. and the appended claims are within the spirit and scope of the invention. It is intended to protect all such changes and aspects as mouth international investigation report

Claims (1)

【特許請求の範囲】 我々の発明をかく記載して、我々が新規であると主張しかつ特許により保証する ことを希望するものはっきのものである: 1.有機ポリイソシアネートとポリオールとの液状反応生成物約10〜90重量 部と、約8.3〜8.9または約9.1〜9.7の全溶解度パラメーターを有す るエステルまたはりシルエート可塑剤化合物約90〜10重量部とからなるポリ ウレタンゲル組成物。 2.液状反応生成物を約30〜40重量部含有し、可塑剤化合物を約40〜30 重量部含有する、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3.イソシアネート化合物は脂肪族、環式脂肪族および芳香族ポリイソシアネー トからなる群から選ばれる、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 4.イソシアネート化合物はポリメチレンポリフエニルイソシアネートまたはメ チレンジイソシアネートである、特許請求の範囲第3項記載の組成物。 5.有機ポリイソシアネートは過剰のポリイソシアネート化合物とポリオールと の反応により調製されたポリイソシアネートプレポリマーである、特許請求の範 囲第1項記載の組成物。 6.ポリオールはヒマシ油、ポリエーテルポリオール、ジエンのヒドロキシル含 有単独重合体、ジエンのヒドロキシル含有共重合体、アミンペースポリオール、 高分子ポリオールおよびこれらの混合物からなる群から選ばれる、特許請求の範 囲第1項記載の組成物。 7.ポリオールはヒドロキシル末端基を有するポリブタジエンである、特許請求 の範囲第6項記載の組成物。 8.エステル可塑剤化合物はジトリデシルアジペート、ジィソデシルフタレート 、ジィソデシルフタレートまたはジブチルフタレートである、特許請求の範囲第 1項記載の組成物。 9.リシルェート可可塑剤化合物はグリセリルトリ(アセチルリシルエート)で ある、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 10.ポリオールの当量は250以上である、特許請求の範囲第1項記載の組成 物。 11.液状反応生成物を50〜90重量部含有し、可塑剤化合物を約50〜10 重量部含有する、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 12.保護すべき装置の部分を包囲する閉鎖された空間に、特許請求の範囲第1 、2、3、4、5、6、7、8、9、10または11項の1つに記載の組成物の 成分を導入しついで該組成物を硬化させることを特徴とする、絶縁電気装置の周 囲に液体不浸透性保護シールを形成させる方法。 13.前記組成物を使用して前記装置を封入する、特許請求の範囲第12項記載 の方法。 14.前記組成物を使用して前記装置を再生する特許請求の範囲第12項記載の 方法。 15.多数の絶縁電線導体と特許請求の範囲第1、2、3、4、5、6、7、8 、9、10または11項の1つに記載の硬化ポリウレタングルとからなる、絶縁 電気装置。[Claims] Having thus described our invention, we claim that it is novel and that we secure it by patent. It is clear what you want: 1. Approximately 10 to 90 weight of liquid reaction product of organic polyisocyanate and polyol and a total solubility parameter of about 8.3 to 8.9 or about 9.1 to 9.7. about 90 to 10 parts by weight of an ester or polysylate plasticizer compound. Urethane gel composition. 2. Contains about 30 to 40 parts by weight of a liquid reaction product and about 40 to 30 parts by weight of a plasticizer compound. The composition according to claim 1, containing parts by weight. 3. Isocyanate compounds include aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyisocyanates. The composition according to claim 1, wherein the composition is selected from the group consisting of: 4. The isocyanate compound is polymethylene polyphenyl isocyanate or 4. The composition of claim 3, which is ethylene diisocyanate. 5. Organic polyisocyanate is produced by combining excess polyisocyanate compound and polyol. The claimed polyisocyanate prepolymer prepared by the reaction of The composition according to item 1. 6. Polyols include castor oil, polyether polyols, and hydroxyl-containing dienes. homopolymers, hydroxyl-containing copolymers of dienes, amine-based polyols, Claims selected from the group consisting of polymeric polyols and mixtures thereof. The composition according to item 1. 7. It is claimed that the polyol is polybutadiene with hydroxyl end groups. The composition according to item 6. 8. Ester plasticizer compounds include ditridecyl adipate, diisodecyl phthalate , diisodecyl phthalate or dibutyl phthalate. Composition according to item 1. 9. Lysylate plasticizer compound is glyceryl tri(acetyl lysylate) A composition according to claim 1. 10. The composition according to claim 1, wherein the equivalent weight of the polyol is 250 or more. thing. 11. Contains 50 to 90 parts by weight of a liquid reaction product and approximately 50 to 10 parts by weight of a plasticizer compound. The composition according to claim 1, containing parts by weight. 12. In a closed space surrounding the part of the device to be protected, claim 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 or 11. Peripheral of an insulated electrical device, characterized in that the composition is introduced and the composition is cured. method of forming a liquid-impermeable protective seal around the enclosure. 13. Claim 12, wherein the composition is used to encapsulate the device. the method of. 14. Claim 12, wherein the composition is used to regenerate the device. Method. 15. A large number of insulated wire conductors and claims 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 , a cured polyurethane tangle according to one of paragraphs 9, 10 or 11. electrical equipment.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53112943A (en) * 1977-03-10 1978-10-02 Lankro Chem Ltd Plasticizer composition for synthetic resin polymer
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