【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明はアルミニウム箔、ステンレス鋼箔、錫
箔等の金属箔またはアルミニウム等の金属を蒸着
したプラスチツクフイルムなどの金属の光沢面に
塗布することにより艶消し面とするための艶消し
塗料に関するものである。
更に詳しくは包装材などに多く使用されている
金属箔或は金属蒸着フイルムの金属光沢面に塗布
して光沢を減少させる効果を有し、且つ加工時に
高温部に接触したり、直接、加熱加工を受けても
ブロツキングや変褪色をおこさず、また熱によつ
て艶消し効果が損われることがない皮膜を形成し
得る耐熱性艶消し塗料を提供するものである。
（従来の技術）
従来、医薬品や食品等の包装材においては、そ
の優れたバリヤー性と加工性及び金属光沢の美麗
さから、アルミニウム箔を代表とする金属箔やア
ルミニウム蒸着ポリエステルフイルムによつて代
表される金属蒸着プラステイツクフイルムが大量
に使用されてきている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかるに、近年、これらの包装製品について、
内容物に対する保証及び責任の所定を明確化にす
ることを目的として包装外面の一部に内容物の組
成、取扱い注意事項、使用方法、更に生産社名、
生産責任者名及び所在地等を明記することが義務
付けられるようになつてきた。これらの多くの記
載事項は一般に、個装の限られた小さい面積内に
細字で印刷することにより記載されているが、金
属箔や金属蒸着プラステイツクフイルムの場合に
は金属光沢面の反射のために記載事項を読み取る
のが困難であるという問題点が生じている。その
為、医薬品や食品類の誤用の恐れがあるほか、こ
れらを大量に取り扱う薬局や食品関連業界等にお
いては疲労の増加といつた問題につながるが、こ
の問題の解決は未だ全く為されていないのが実状
である。
（問題点を解決するための手段）
本発明者は前記した問題点を解決するべく鋭
意、研究を重ねた結果、本発明に到達したもので
ある。即ち、固形分重量比でニトロセルローズ系
樹脂30〜70部、アクリル系樹脂20〜55部、ブチル
化尿素系樹脂５〜25部、ｎ−ブチルエーテル化メ
ラミン系樹脂３〜20部の樹脂混合物を皮膜形成剤
主成分とするビヒクルに平均粒径0.005mm以下の
合成シリカ２〜15部を分散混合することにより得
られる塗料が、金属面或は金属蒸着面に対する密
着性が良好で、透明性を損なわずに良好な艶消し
効果を与え、且つ耐熱性を有し熱によつて艶消し
効果が減少せず、また、優れた表面硬度を有して
耐摩耗性の良好な塗膜を低温短時間の加熱で形成
することを見出して本発明を完成したのである。
本発明の塗料は特定の四種の樹脂を所定量の範
囲で混合し、特定のシリカを所定量分散させるこ
とにより始めて所望の機械的、熱的及び光学的性
質を有する塗膜を形成し得るようになるのであ
る。
本発明の塗料のビヒクルの主成分の一つである
ニトロセルローズ系樹脂としては、通常RSタイ
プと呼ばれるレギユラー・タイプのものやアルコ
ール可溶性のSSタイプ等全ゆるタイプの各秒数
のものが使用される。
本発明において使用されるアクリル系樹脂とし
ては熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の全てのもの
が使用可能であるが、特にカルボキシル基、ヒド
ロキシル基、グリシジル基又はアルキルエーテル
化メチロールアミド基のような、アミノ樹脂と反
応し得る官能基を側鎖に有する熱硬化性のものが
好ましい。
本発明において使用されるブチル化尿素系樹脂
としては、いかなるメチロール化度のものも、ま
た、いかなるアルキルエーテル化度、或はいかな
る縮合度のものでもよい。
又、本発明において使用されるｎ−ブチルエー
テル化メラミン系樹脂も同様にいかなるメチロー
ル化度、いかなるアルキルエーテル化度、いかな
る縮合度のものも使用し得る。
本発明において使用する艶消し剤はシリカが適
当であり、特に合成シリカといわれるものがよ
く、平均粒径が0.005mm以下のものが適当であ
る。
（作用）
本発明において、ニトロセルローズ系樹脂は主
として耐摩耗性と耐熱性に寄与するが他の樹脂と
の混合系においては光沢の発生に関係する効果も
あるようである。
アクリル系樹脂は塗膜に可撓性を付与し密着性
に寄与し、熱硬化性の場合には更に架橋点を与
え、耐熱性や耐摩耗性にも貢献する。
ブチル化尿素系樹脂は本発明の塗料においては
可なり重要性の大きな役割を果たしており、ｎ−
ブチルエーテル化メラミン樹脂のみを使用すると
本発明の用途分野における塗装条件のように非常
に短時間での乾燥が要求される場合は塗膜に充分
なしまりが得られず、ブチル化尿素系樹脂と適当
な量比で配合されることによつて本発明の目的と
する優れた物性を発揮する。
艶消し剤である合成シリカは本発明の塗料にお
いては艶消し効果以外に耐熱性、耐摩耗性にも寄
与する。平均粒径0.005mm以下であることは基材
上の文字等のパターンが隠蔽されない為に必要な
条件である。
（発明の効果）
本発明によれば、固形分重量比でニトロセルロ
ーズ系樹脂30〜70部、アクリル系樹脂20〜55部、
ブチル化尿素系樹脂５〜25部、ｎ−ブチルエーテ
ル化メラミン樹脂３〜20部の樹脂混合物を主成分
とし、該主成分に平均粒径0.005mm以下の合成シ
リカ２〜15部を分散混合することにより得られる
塗料を包装材等に使用される金属箔や金属蒸着し
たプラステイツクフイルム等に塗布することによ
り艶消し状態にすることが出来、基材に印刷され
た文字やキヤラクター等を識別し易くすることが
出来て、しかも塗膜は密着性が良好で硬く、耐摩
耗性がよく、耐熱性が優れているので成型加工時
に高温に暴露されてもブロツキング性を示した
り、艶消し効果を減少させて光沢を生じたりする
ことがない。
しかし、ニトロセルローズ系樹脂の配合量が30
部以下では耐摩耗性が得られず、70部を超えると
きは艶消し効果が阻害され、密着性が低下する傾
向があり適当な配合量が存在する。
アクリル系樹脂の配合量においても20部以下に
なると密着性が著しく低下し、艶消し効果も若
干、低下してくる。また、55部以上になると艶消
し効果がかなり損なわれると同時に耐熱性が低下
し加熱加工の過程で艶消し面に光沢が現れてくる
という欠点を生じる。
ブチル化尿素系樹脂においても配合量が５部を
下回るときは耐摩耗性が低下し、艶消し効果も少
し低下する。25部を超えると密着性及び艶消し効
果が著しく悪化する。
ｎ−ブチルエーテル化メラミン系樹脂では３部
以下の場合には艶消し効果が著しく低下し、20部
を超えると艶消し効果が著しく損なわれると同時
に密着性、耐熱性も低下する。
艶消し剤としてはポリエチレン、ポリアミド樹
脂、弗素樹脂等の熱可塑性樹脂の粉末やメラミン
樹脂、グアナミン樹脂、架橋ポリスチレン樹脂等
の熱硬化性樹脂の粉末など有機系の樹脂粉末とシ
リカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム等種々の無機系化合物の粉末
などがあるが、有機系樹脂粉末は艶消し効果や透
明性の点では優れているが耐熱性が劣るのが共通
の欠点である。無機系化合物の粉末の場合には耐
熱性の点では問題はないが、艶消し効果はあるが
塗膜を不透明にしたり、吸湿性が高くて使用に耐
えなかつたり夫々に欠点があり、合成シリカ粉末
が所望の性能を示すのみである。但し、シリカ以
外の粉末も合成シリカ粉末に対して塗膜性能を損
なわない量の範囲で併用して、塗膜表面の滑剤と
しての効果を期待したりすることは差支えない。
合成シリカの配合量においても２部以下の場合
には艶消し効果が全く得られないことは当然であ
るが、更に密着性、耐熱性も低下する。また、15
部を超えると耐摩耗性が著しく低下する。
以下、実施例によつて本発明の効果を更に詳細
に説明するが本発明の精神を著しく逸脱しない範
囲において、これ等の実施例によつて何等の限定
を受けるものではないことは勿論である。
実施例 １
次の組成を配合し、溶解混合して耐熱性艶消し
塗料のビヒクルを製造する。
（重量部）
Ｎ／Ｃ樹脂ワニス ※１ 17.12
アクリル樹脂 ※２ 17.12
ブチル化尿素樹脂 ※３ 3.67
ブチルエーテル化メラミン樹脂 ※４ 3.06
リン酸 ※５ 0.074
MEK ※６ 21.41
MIBK ※７ 3.06
トルオール 22.02
IPA ※８ 12.23
計 99.764
※１ ダイセル(株)ニトロセルローズ樹脂；SS
1/4sec.70％溶液。
※２ 大日本インキ化学工業(株)製アクリル樹
脂；アクリデイツクA405、50％溶液。
※３ 大日本インキ化学工業(株)製ブチル化尿素
樹脂；ベツカミンＰ−138、60％溶液。
※４ 大日本インキ化学工業(株)製ｎ−ブチルエ
ーテル化メラミン樹脂スーパーベツカミン
Ｊ−820−60、60％溶液。
※５ 試薬一級
※６ メチルエチルケトン
※７ イチルイソブチルケトン
※８ イソプロピルアルコール
上記の配合により得られたビヒクルに合成シリ
カ粉末（富士デヴイソン化学(株)製；サイロイド
150）を3.00部及びポリエチレン粉末（アライド
ケミカル社製ポリエチレン樹脂粉末；ACPE.No.
６）0.24部を分散混合させて耐熱性艶消し塗料を
作成した。
実施例 ２
実施例１の配合において、Ｎ／Ｃ樹脂ワニスの
配合量を34.24部及び合成シリカ粉末の配合量を
4.40部として同様に塗料化した。
比較例 １
実施例１においてＮ／Ｃ樹脂ワニスを12.50
部、アクリル樹脂を37.50部、ブチル化尿素樹脂
を15.00部、ブチルエーテル化メラミン樹脂を
11.5部、合成シリカ粉末を8.50部に変更して同様
に塗料化した。本比較例はＮ／Ｃ樹脂ワニスの配
合量が所定範囲の下限を外れた場合の例である。
比較例 ２
実施例１においてＮ／Ｃ樹脂ワニスを195.0
部、アクリル樹脂を52.0部、ブチル化尿素樹脂を
11.50部、ブチルエーテル化メラミン樹脂を7.00
部に変更して同様に塗料化した。これはＮ／Ｃ樹
脂ワニスの配合量が所定範囲の上限を超えた場合
の例である。
実施例 ３
実施例１において、アクリル樹脂量を24.24部
に増量し、シリカ粉末の量を4.00部に変更して同
様に塗料化を行なつた。
比較例 ３
比較例１はＮ／Ｃ樹脂ワニスの配合量を所定量
の下限を外れた例であるが、Ｎ／Ｃ樹脂ワニス量
は50.00部と所定量の範囲に戻し、アクリル樹脂
量が10.00部と下限を外れた場合の例としての塗
料を作成した。
比較例 ４
比較例３においてアクリル樹脂量が所定量の上
限を超えた場合の例でありアクリル樹脂量を
189.00部とした。
実施例 ４
実施例１の塗料配合においてブチル化尿素樹脂
量及び合成シリカ量を夫々7.34部と3.24部とに変
化させて同様に塗料を作成した。
実施例 ５
実施例４から更にブチル化尿素樹脂の配合量及
び合成シリカ量を夫々11.01部及び3.51部と増加
させて同様に塗料化した。
比較例 ５
実施例１において、Ｎ／Ｃ樹脂ワニスを50.00
部、アクリル樹脂を37.50部、ブチルエーテル化
メラミン樹脂を11.50部、合成シリカ粉末を8.50
部とし、ブチル化尿素樹脂を2.00部と所定量の下
限以下の量とした場合の例である。
比較例 ６
前記の比較例５の配合組成において、ブチル化
尿素樹脂の配合量を所定量の上限を超える量であ
る55.00部としたものである。
実施例 ６
実施例１においてブチルエーテル化メラミン樹
脂及び合成シリカの配合量を6.12部及び3.20部と
変化させた場合である。
実施例 ７
実施例６において更にブチルエーテル化メラミ
ン樹脂及び合成シリカの配合量を夫々9.18部及び
3.42部と増加させた場合である。
比較例 ７
実施例１においてＮ／Ｃ樹脂ワニスを50.00
部、アクリル樹脂を37.50部、ブチル化尿素樹脂
を15.00部、合成シリカを8.50部とし、ブチルエ
ーテル化メラミン樹脂を1.00部とした場合で、ブ
チルエーテル化メラミン樹脂を所定配合量範囲の
下限以下であるときの例である。
比較例 ８
比較例７においてブチルエーテル化メラミン樹
脂の配合量を45.00部と所定範囲の上限を越えて
配合した場合である。
比較例 ９
実施例１においてＮ／Ｃ樹脂ワニスを50.00
部、アクリル樹脂を37.50部、ブチル化尿素樹脂
を15.00部、ブチルエーテル化メラミン樹脂を
11.50部とし、合成シリカを所定範囲の下限を外
れた0.70部とした場合である。
比較例 10
比較例９において合成シリカの配合量を逆に所
定範囲の上限を超えて使用した場合の例である。
比較例 11
実施例１において合成シリカを3.24部と若干、
増加させると同時に有機系の艶消し剤であるポリ
エチレン粉末を大幅に増加させて2.40部とした場
合である。
比較例 12
比較例11を更にすすめて、合成シリカを3.53部
とするとともにポリエチレン粉末の配合を4.80部
としたものである。
比較例 13
無機系の艶消し剤としてシリカ以外の代表とし
て炭酸マグネシウム（旭硝子(株)製；AM−90）を
使用した場合で、実施例４の合成シリカを同量の
炭酸マグネシウム3.24部で置き換えたものであ
る。
実施例 ８
実施例１〜実施例７及び比較例１〜比較例13に
おいて得られた耐熱性艶消し塗料を、20ミクロン
の厚さの片艶硬質アルミニウム箔に、乾燥塗膜厚
が２ミクロンになるように艶面に塗布して、ただ
ちに180℃で10秒間加熱乾燥させて作製したもの
を試料として、密着試験、耐熱試験※、耐摩耗試
験及び艶消し度合のテストを行つた結果を第１表
に示す。評価は、１は悪い、５は良いの５段階で
判定する。
※ 耐熱試験方法は、試料をたて22cm、横7.5
cmに裁断し塗布した面に20ミクロンの厚さの
片艶硬質アルミニウム箔の艶面を合せ、たて
２cm、横６cmのヒートシールバーを備えたヒ
ートシーラーを使用し、5.5Kg／cm2の圧力で
３秒間、所定の温度で加圧した後、合せ箔を
剥離し、剥離面の汚れ度合を判定する。
(Industrial Application Field) The present invention is a method for making a matte surface by applying it to the shiny surface of metal such as metal foil such as aluminum foil, stainless steel foil, or tin foil, or plastic film on which metal such as aluminum is vapor-deposited. It concerns matte paint. More specifically, it has the effect of reducing the luster of metal foils or metallized films that are often used in packaging materials, etc., and has the effect of reducing the gloss, and does not come into contact with high-temperature parts during processing, or is directly heat-processed. To provide a heat-resistant matte paint that can form a film that does not cause blocking or discoloration even when exposed to heat, and whose matte effect is not impaired by heat. (Prior art) Conventionally, packaging materials for pharmaceuticals, foods, etc. have been typically made of metal foils such as aluminum foil or aluminum-deposited polyester films due to their excellent barrier properties, workability, and beautiful metallic luster. Metal-deposited plastic films have been used in large quantities. (Problems to be solved by the invention) However, in recent years, regarding these packaging products,
In order to clarify the guarantee and liability for the contents, the composition of the contents, handling precautions, usage instructions, and the name of the manufacturing company are printed on a part of the outer surface of the package.
It has become mandatory to clearly state the name and location of the person in charge of production. Many of these items are generally printed in fine print within a limited and small area of the individual package, but in the case of metal foil or metalized plastic film, due to the reflection of the metallic glossy surface. The problem has arisen that it is difficult to read the information contained in the documents. As a result, there is a risk of misuse of medicines and foods, as well as problems such as increased fatigue in pharmacies and food-related industries that handle large quantities of these products, but this problem has not yet been completely resolved. This is the actual situation. (Means for Solving the Problems) The present inventor has made extensive research to solve the above-mentioned problems, and as a result, has arrived at the present invention. That is, a resin mixture of 30 to 70 parts of nitrocellulose resin, 20 to 55 parts of acrylic resin, 5 to 25 parts of butylated urea resin, and 3 to 20 parts of n-butyl etherified melamine resin is coated in solid weight ratio. The paint obtained by dispersing and mixing 2 to 15 parts of synthetic silica with an average particle size of 0.005 mm or less in a vehicle containing a forming agent as a main component has good adhesion to metal surfaces or metal-deposited surfaces, and does not impair transparency. It provides a good matte effect without any heat, and has heat resistance so that the matte effect does not decrease due to heat.It also has excellent surface hardness and can be coated at low temperatures for a short time with good abrasion resistance. They completed the present invention by discovering that it can be formed by heating. The paint of the present invention can form a coating film having desired mechanical, thermal, and optical properties only by mixing four specific types of resin in a predetermined amount range and dispersing a specific silica in a predetermined amount. This is what happens. As the nitrocellulose resin, which is one of the main components of the vehicle of the paint of the present invention, all types of nitrocellulose resins, such as the regular type called RS type and the alcohol-soluble SS type, are used. Ru. As the acrylic resin used in the present invention, all thermoplastic resins and thermosetting resins can be used, but in particular, acrylic resins such as carboxyl groups, hydroxyl groups, glycidyl groups, or alkyl etherified methylolamide groups, A thermosetting material having a functional group capable of reacting with the amino resin in its side chain is preferred. The butylated urea resin used in the present invention may have any degree of methylolation, any degree of alkyl etherification, or any degree of condensation. Furthermore, the n-butyl etherified melamine resin used in the present invention may have any degree of methylolation, any degree of alkyl etherification, and any degree of condensation. The matting agent used in the present invention is suitably silica, particularly synthetic silica, with an average particle size of 0.005 mm or less. (Function) In the present invention, the nitrocellulose resin mainly contributes to wear resistance and heat resistance, but when mixed with other resins, it also seems to have effects related to the generation of gloss. The acrylic resin gives flexibility to the coating film and contributes to its adhesion, and if it is thermosetting, it also provides crosslinking points and contributes to heat resistance and abrasion resistance. Butylated urea resin plays a fairly important role in the paint of the present invention, and n-
If only butyl etherified melamine resin is used, the coating film will not be sufficiently firm when drying is required in a very short period of time, such as the coating conditions in the field of application of the present invention. By blending in a suitable amount ratio, the excellent physical properties aimed at by the present invention can be exhibited. Synthetic silica, which is a matting agent, contributes to heat resistance and abrasion resistance in addition to the matting effect in the paint of the present invention. The average particle size of 0.005 mm or less is a necessary condition so that patterns such as letters on the base material are not hidden. (Effect of the invention) According to the present invention, in terms of solid content weight ratio, 30 to 70 parts of nitrocellulose resin, 20 to 55 parts of acrylic resin,
The main component is a resin mixture of 5 to 25 parts of butylated urea resin and 3 to 20 parts of n-butyl etherified melamine resin, and 2 to 15 parts of synthetic silica with an average particle size of 0.005 mm or less is dispersed and mixed in the main component. By applying the resulting paint to metal foil or metal-deposited plastic film used for packaging materials, etc., it can be made matte, making it easier to identify letters and characters printed on the base material. In addition, the coating film has good adhesion, hardness, good abrasion resistance, and excellent heat resistance, so even when exposed to high temperatures during molding, it does not show blocking properties or reduce the matting effect. It does not cause gloss or shine. However, the blended amount of nitrocellulose resin is 30
If the amount is less than 70 parts, abrasion resistance will not be obtained, and if it exceeds 70 parts, the matting effect will be inhibited and the adhesion will tend to decrease, so there is a suitable blending amount. If the amount of acrylic resin is less than 20 parts, the adhesion will be significantly reduced and the matting effect will also be slightly reduced. Moreover, if the amount exceeds 55 parts, the matting effect will be considerably impaired, and at the same time, the heat resistance will decrease, resulting in the disadvantage that gloss will appear on the matte surface during the heat processing process. When the amount of butylated urea resin is less than 5 parts, the abrasion resistance decreases and the matting effect also decreases a little. If it exceeds 25 parts, the adhesion and matte effect will be significantly deteriorated. For n-butyl etherified melamine resins, if the amount is less than 3 parts, the matting effect will be significantly reduced, and if it exceeds 20 parts, the matting effect will be significantly impaired, and at the same time, the adhesion and heat resistance will also be reduced. As matting agents, organic resin powders such as thermoplastic resin powders such as polyethylene, polyamide resins, and fluorine resins, thermosetting resin powders such as melamine resins, guanamine resins, and crosslinked polystyrene resins, as well as silica, alumina, and magnesium carbonate are used. There are powders of various inorganic compounds such as calcium carbonate, barium sulfate, etc., but organic resin powders have excellent matting effects and transparency, but have a common drawback of poor heat resistance. In the case of inorganic compound powder, there is no problem in terms of heat resistance, but although it has a matting effect, it has disadvantages such as making the coating opaque and being too hygroscopic to withstand use. Synthetic silica Only the powder exhibits the desired performance. However, powders other than silica may also be used in combination with the synthetic silica powder in an amount that does not impair coating performance, in the hope that they will have an effect as a lubricant on the coating surface. Naturally, if the amount of synthetic silica is less than 2 parts, no matting effect will be obtained at all, but the adhesion and heat resistance will further deteriorate. Also, 15
If the amount exceeds Hereinafter, the effects of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but it goes without saying that the invention is not limited in any way to the extent that it does not significantly depart from the spirit of the present invention. . Example 1 The following composition is formulated and melt mixed to produce a heat resistant matte paint vehicle. (Heavy part) N / C resin crocodile * 1 17.12 acrylic resin * 2 17.12 Butylated urea resin * 3 3.67 butyl etherated melamine resin * 4 3.06 phosphate * 5 0.074 MEK * 6 21.41 MIBK * 7 3.06 Turure 22.02 IPA * 8 .23 Total 99.764 * 1 Daicel Corporation Nitrocellulose resin; SS
1/4sec.70% solution. * 2 Acrylic resin manufactured by Dai Nippon Ink & Chemicals Co., Ltd.; Acrylic A405, 50% solution. * 3 Butylated urea resin manufactured by Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.; Betsukamine P-138, 60% solution. * 4 60% solution of n-butyl etherified melamine resin Super Bethcamine J-820-60 manufactured by Dai Nippon Ink & Chemicals Co., Ltd. * 5 First class reagent * 6 Methyl ethyl ketone * 7 Ithylisobutyl ketone * 8 Isopropyl alcohol Synthetic silica powder (manufactured by Fuji Davison Chemical Co., Ltd.; Cyroid) was added to the vehicle obtained by the above formulation.
150) and 3.00 parts of polyethylene powder (polyethylene resin powder manufactured by Allied Chemical Co., Ltd.; ACPE.No.
6) A heat-resistant matte paint was prepared by dispersing and mixing 0.24 parts. Example 2 In the formulation of Example 1, the amount of N/C resin varnish was changed to 34.24 parts and the amount of synthetic silica powder was changed to 34.24 parts.
4.40 parts were made into paint in the same way. Comparative Example 1 In Example 1, N/C resin varnish was 12.50
parts, 37.50 parts of acrylic resin, 15.00 parts of butylated urea resin, and butyl etherified melamine resin.
A paint was prepared in the same manner except that the amount of synthetic silica powder was changed to 11.5 parts and 8.50 parts. This comparative example is an example in which the blending amount of the N/C resin varnish is outside the lower limit of the predetermined range. Comparative Example 2 In Example 1, the N/C resin varnish was 195.0
52.0 parts of acrylic resin, butylated urea resin
11.50 parts, butyl etherified melamine resin 7.00 parts
I changed it to part and made it into paint in the same way. This is an example where the amount of N/C resin varnish exceeds the upper limit of the predetermined range. Example 3 A coating was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of acrylic resin was increased to 24.24 parts and the amount of silica powder was changed to 4.00 parts. Comparative Example 3 Comparative Example 1 is an example in which the amount of N/C resin varnish was outside the lower limit of the prescribed amount, but the amount of N/C resin varnish was returned to the prescribed amount range of 50.00 parts, and the amount of acrylic resin was 10.00 parts. I created a paint as an example of the case where the upper and lower limits are exceeded. Comparative Example 4 This is an example where the amount of acrylic resin exceeds the upper limit of the predetermined amount in Comparative Example 3.
189.00 copies. Example 4 A paint was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of butylated urea resin and the amount of synthetic silica were changed to 7.34 parts and 3.24 parts, respectively. Example 5 A coating material was prepared in the same manner as in Example 4 by increasing the amount of butylated urea resin and the amount of synthetic silica to 11.01 parts and 3.51 parts, respectively. Comparative Example 5 In Example 1, N/C resin varnish was 50.00
37.50 parts of acrylic resin, 11.50 parts of butyl etherified melamine resin, 8.50 parts of synthetic silica powder
This is an example where the amount of butylated urea resin is 2.00 parts, which is less than the lower limit of the predetermined amount. Comparative Example 6 In the composition of Comparative Example 5, the amount of butylated urea resin was set to 55.00 parts, which is an amount exceeding the upper limit of the predetermined amount. Example 6 This is a case where the amounts of butyl etherified melamine resin and synthetic silica were changed to 6.12 parts and 3.20 parts in Example 1. Example 7 In Example 6, the amounts of butyl etherified melamine resin and synthetic silica were increased to 9.18 parts and 9.18 parts, respectively.
This is the case when the amount is increased to 3.42 parts. Comparative Example 7 In Example 1, N/C resin varnish was 50.00
part, 37.50 parts of acrylic resin, 15.00 parts of butylated urea resin, 8.50 parts of synthetic silica, and 1.00 parts of butyl etherified melamine resin, and when the amount of butyl etherified melamine resin is below the lower limit of the specified blending range. This is an example. Comparative Example 8 This is a case where the amount of butyl etherified melamine resin in Comparative Example 7 was 45.00 parts, exceeding the upper limit of the predetermined range. Comparative Example 9 N/C resin varnish in Example 1 was 50.00
parts, 37.50 parts of acrylic resin, 15.00 parts of butylated urea resin, butyl etherified melamine resin.
This is a case where the amount of synthetic silica is 0.70 parts, which is outside the lower limit of the predetermined range. Comparative Example 10 This is an example in which the amount of synthetic silica used in Comparative Example 9 exceeds the upper limit of the predetermined range. Comparative Example 11 In Example 1, synthetic silica was slightly added to 3.24 parts.
At the same time, polyethylene powder, which is an organic matting agent, was significantly increased to 2.40 parts. Comparative Example 12 Comparative Example 11 was further improved by adding 3.53 parts of synthetic silica and 4.80 parts of polyethylene powder. Comparative Example 13 Magnesium carbonate (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.; AM-90) was used as a representative inorganic matting agent other than silica, and the synthetic silica in Example 4 was replaced with the same amount of magnesium carbonate, 3.24 parts. It is something that Example 8 The heat-resistant matte paints obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 13 were coated on a 20 micron thick single-glazed hard aluminum foil to a dry coating thickness of 2 microns. The sample was applied to a glossy surface and immediately heated and dried at 180°C for 10 seconds, and then subjected to an adhesion test, a heat resistance test*, an abrasion resistance test, and a matte degree test. Shown in the table. The evaluation is on a five-point scale, with 1 being bad and 5 being good. *The heat resistance test method uses a sample of 22 cm vertically and 7.5 cm horizontally.
Align the glossy surface of a 20 micron thick single-glazed hard aluminum foil with the coated surface cut into cm pieces, and use a heat sealer equipped with a heat seal bar measuring 2 cm in height and 6 cm in width to seal 5.5 kg/cm 2 . After applying pressure for 3 seconds at a predetermined temperature, the laminated foil is peeled off, and the degree of contamination on the peeled surface is determined.
【表】
実施例 ９
本発明の使用例としては硬質アルミニウム箔、
20ミクロン厚さの片艶巻取品の両面にニトロセル
ローズをビヒクルの主成分とする印刷インキで印
刷を施し、このうちの艶面側には前記実施例の５
及び７の艶消し塗料を乾燥塗膜厚が1.5ミクロン
になるように塗布して180℃の乾燥炉で10秒間乾
燥せしめ、艶消し塗膜層を形成し、艶消し面側に
は塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂を主成分とす
る熱封緘用接着剤を、乾燥膜厚が3.5ミクロンに
なるように塗布し、180℃の乾燥炉で10秒間乾燥
させて熱封緘用接着層を形成させて薬品包装に使
用するPTP用アルミニウム箔を作製した。前記
のPTP用アルミニウム箔と塩化ビニルシートを
用いて熱封緘包装によつてブリスター包装を行つ
た。該ブリスター包装の艶消し塗料を塗布した面
は艶消し面側の艶消し状態と同様の艶消し状態を
示し、両面共反射することなく、また眩惑するこ
となく印刷されている文字等は鮮明に解読可能で
あつた。[Table] Example 9 As an example of the use of the present invention, hard aluminum foil,
Both sides of a 20 micron thick single gloss rolled product were printed with a printing ink containing nitrocellulose as the main component of the vehicle.
The matte paints of Steps 7 and 7 were applied to a dry film thickness of 1.5 microns and dried in a drying oven at 180°C for 10 seconds to form a matte paint layer, and the matte side was coated with vinyl chloride acetic acid. A heat-sealing adhesive whose main component is vinyl copolymer resin is applied to a dry film thickness of 3.5 microns, and dried in a drying oven at 180°C for 10 seconds to form a heat-sealing adhesive layer. We produced aluminum foil for PTP used for packaging. Blister packaging was performed by heat seal packaging using the above-mentioned aluminum foil for PTP and vinyl chloride sheet. The surface coated with the matte paint of the blister packaging exhibits a matte state similar to that of the matte side, and the characters printed on both sides are clear without reflection or dazzle. It was decipherable.