JPS6247820A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS6247820A
JPS6247820A JP60186859A JP18685985A JPS6247820A JP S6247820 A JPS6247820 A JP S6247820A JP 60186859 A JP60186859 A JP 60186859A JP 18685985 A JP18685985 A JP 18685985A JP S6247820 A JPS6247820 A JP S6247820A
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JP
Japan
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magnetic
magnetic layer
group
magnetic powder
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP60186859A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Setsu Takeuchi
節 竹内
Kazuo Maki
槙 和男
Tetsuya Imamura
哲也 今村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve a total output characteristic and to decrease output fluctuation by forming a magnetic layer into two-layer constitution for which magnetic powders having different coercive forces are used. CONSTITUTION:The magnetic powder is subjected to a surface treatment by using a silane compd. and titanium compd. having an alkoxy silane group or alkoxy titanium group and primary or secondary hydroxyl group to adjust the coercive force to 350-500Oe. The lower magnetic layer is formed on a substrate by using such magnetic powder as an essential component. The upper magnetic layer is then formed by using the magnetic powder having 600-750Oe coercive force as the essential component. Co-deposited gamma-Fe2O3, etc. is used as the magnetic powder. The magnetic recording medium formed with such magnetic layers has large output, small output fluctuation and excellent performance.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は磁気記録媒体に関する。特に磁性層が二重構造
の2tlD(Double 5ided、  High
 density。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to magnetic recording media. In particular, 2tLD (Double 5ided, High
density.

Double truck)タイプのフロッピーディス
クに関する。
This invention relates to a double truck type floppy disk.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

従来、塗布型磁気記録媒体においては、基体上に1種類
の磁性塗料を塗布して磁性層を形成させたものが広く実
用に供せられている。磁気記録媒体に要望される物性に
は種々のものがあるが、出力特性もその中の一つである
Conventionally, in coated magnetic recording media, those in which a magnetic layer is formed by coating one type of magnetic paint on a substrate have been widely used in practical use. There are various physical properties required of magnetic recording media, and output characteristics are one of them.

一方、近年、より高密度の記録を可能にする磁気記録媒
体への期待も高くなっている。フロッピーディスクにつ
いて言えば、現在では、公称の記録容量が1000 K
バイトのいわゆる21(Dタイプのものも市販されるよ
うになった。この2)IDタイプのものは、5.25イ
ンチのディスクでは1インチあたり96のトラックを有
する。このディスクに用いられる磁性粉は抗磁力(Hc
)が600〜750OeのCo被着7−Fe2O2であ
る。
On the other hand, in recent years, expectations have increased for magnetic recording media that enable higher density recording. Regarding floppy disks, the nominal storage capacity is currently 1000K.
Byte's so-called 21 (D type) has also become commercially available. This 2) ID type has 96 tracks per inch on a 5.25 inch disc. The magnetic powder used in this disk has coercive force (Hc
) is 600 to 750 Oe of Co-coated 7-Fe2O2.

大きな再生出力を得るためには、磁性層中の磁性粉の含
有量を高くすればよいが、このためにはバインダー樹脂
の量をできるだけ少なくして、かつ磁性塗料中の磁性粉
の分散性を良好にせねばならない。又、磁性塗料の塗布
後に溶剤が蒸発した時に、磁性粉の充填密度が大きくな
るように磁性塗料を調製することも必要である。
In order to obtain a large reproduction output, it is necessary to increase the content of magnetic powder in the magnetic layer, but for this purpose, it is necessary to minimize the amount of binder resin and to improve the dispersibility of magnetic powder in the magnetic paint. It has to be in good condition. It is also necessary to prepare the magnetic paint so that the packing density of the magnetic powder increases when the solvent evaporates after the magnetic paint is applied.

このような磁性塗料を調製するには、磁性塗料の各成分
の種類や量を種々組み合わせることにより、最適配合を
決定しなければならない。しかし、このようにして調製
された磁性塗料を用いて製造された磁気記録媒体であっ
てもトータルとしての出力特性の面で満足できるとは言
い難いのが現状である。
In order to prepare such a magnetic paint, the optimum formulation must be determined by various combinations of the types and amounts of each component of the magnetic paint. However, it is currently difficult to say that even magnetic recording media manufactured using magnetic coating materials prepared in this manner are satisfactory in terms of total output characteristics.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは鋭意研究の結果、トータルとしての出力特
性が大幅に改善され、特に21(Dタイプのフロンピー
ディスクとした場合には2Fの出力が大きく、しかも出
力変動が小さく、バランスの良い出力特性を有する磁気
記録媒体を見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of intensive research, the inventors of the present invention have found that the total output characteristics have been greatly improved, especially when using a 21 (D type) floppy disk, the output of 2F is large, the output fluctuation is small, and the balance is good. A magnetic recording medium having such output characteristics was discovered, and the present invention was completed.

即ち、本発明は、非磁性基体上に磁性層を形成してなる
磁気記録媒体において、磁性層が、(i ) 分子中に
、アルコキシシラン基と第1級又は第2級のヒドロキシ
ル基を有するシラン化合物、及び (ii)分子中に、アルコキシチタン基と第1級又は第
2級のヒドロキシル基を有するチタン化合物 からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物で表
面処理された抗磁力350〜500Oeの磁性粉を含む
下層磁性層と、抗磁力600〜750Oeの磁、性粉を
含む上層磁性層とからなることを特徴とする磁気記録媒
体を提供するものである。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed on a nonmagnetic substrate, in which the magnetic layer (i) has an alkoxysilane group and a primary or secondary hydroxyl group in the molecule. Coercive force surface-treated with one or more compounds selected from the group consisting of a silane compound and (ii) a titanium compound having an alkoxytitanium group and a primary or secondary hydroxyl group in the molecule. The present invention provides a magnetic recording medium comprising a lower magnetic layer containing magnetic powder with a coercive force of 600 to 750 Oe and an upper magnetic layer containing magnetic powder with a coercive force of 600 to 750 Oe.

本発明の磁気記録媒体は、特に211Dタイプのフロッ
ピーディスクとした場合に、出力特性の改善が顕著であ
る。
The magnetic recording medium of the present invention shows remarkable improvement in output characteristics, especially when used as a 211D type floppy disk.

本発明に係わる抗磁力350〜500Oeの磁性粉及び
抗磁力600〜750Oeの磁性粉には種々のものが考
えられるが、特にCo被被着−Fe20.が好ましい。
Various types of magnetic powder with a coercive force of 350 to 500 Oe and a magnetic powder with a coercive force of 600 to 750 Oe can be considered according to the present invention, but in particular Co-coated-Fe20. is preferred.

本発明の磁気記録媒体の下層磁性層には、前記(i)及
び(11)からなる群より選ばれる1種又は2種以上の
化合物で表面処理された抗磁力350〜500Oeの磁
性粉が含まれる。又、上層磁性層には、抗磁力600〜
750Oeの磁性粉が含まれるが、この磁性粉は前記(
i)及び(ii)からなる群より選ばれる1種又は2種
以上の化合物で表面処理されていてもされていなくても
よい。
The lower magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention contains magnetic powder having a coercive force of 350 to 500 Oe and surface-treated with one or more compounds selected from the group consisting of (i) and (11). It will be done. In addition, the upper magnetic layer has a coercive force of 600~
Contains 750 Oe of magnetic powder, which is as described above (
The surface may or may not be treated with one or more compounds selected from the group consisting of i) and (ii).

本発明に係わる前記(1)の化合物としては、官能基を
有するアルコキシシランカップリング剤、例えば、次の
式 で表わされる化合物とジェタノールアミン等のジアルカ
ノールアミン類との反応生成物を挙げることができる。
Examples of the above-mentioned compound (1) according to the present invention include a reaction product of an alkoxysilane coupling agent having a functional group, for example, a compound represented by the following formula and dialkanolamines such as jetanolamine. I can do it.

具体的には、下記反応式で表わされるようなシランカッ
プリング剤(以下、シランカップリング剤1と略記する
)が例示される。
Specifically, a silane coupling agent represented by the following reaction formula (hereinafter abbreviated as silane coupling agent 1) is exemplified.

又、前記(ii)の化合物としては、例えば、次の式 %式% で表わされる化合物(以下、チタンカップリング剤1と
略記する)が挙げられる。
Examples of the compound (ii) include a compound represented by the following formula % (hereinafter abbreviated as titanium coupling agent 1).

本発明の磁気記録媒体に使用できるバインダー樹脂とし
ては、通常用いられているものが使用でき、例えば、可
塑化された塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化
ビニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
、ボリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリアクリロニトリル樹脂、ニトリルゴム、ポリアミ
ド樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エ
ステル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主体と
した共重合体、硝化綿、セルロースアセテートブチレー
ト樹脂等を挙げることができる。これらのバインダー樹
脂の中でも、下層磁性層用としては、ポリウレタン樹脂
、ポリエステル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリ
アミド樹脂が好ましく、上層磁性層用としては、塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リアクリロニトリル樹脂、硝化綿、セルロースアセテー
トブチレート樹脂が好ましい。
As the binder resin that can be used in the magnetic recording medium of the present invention, commonly used binder resins can be used, such as plasticized vinyl chloride/vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer resin, Polyvinyl chloride resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin, polyacrylonitrile resin, nitrile rubber, polyamide resin, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyvinylidene chloride, copolymer based on vinylidene chloride, nitrification Examples include cotton, cellulose acetate butyrate resin, and the like. Among these binder resins, polyurethane resins, polyester resins, polyacrylonitrile resins, and polyamide resins are preferable for the lower magnetic layer, and vinyl chloride/vinyl acetate copolymer resins, polyurethane resins, and polyamide resins are preferable for the upper magnetic layer. Acrylonitrile resin, nitrified cotton, and cellulose acetate butyrate resin are preferred.

これらのバインダー樹脂は単独で、又は2種以上併用し
て使用される。
These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明において、表面処理磁性粉を得る方法は、いくつ
か考えられるが、簡便で確実な方法としては、所定量の
前記(1)及び(ii)からなる群から選ばれる1種又
は2種以上の化合物を水又は有機溶剤に溶解させておき
、これに磁性粉を加えて、必要ならば加熱しながら、攪
拌する方法である。、その後溶剤を除去して乾燥させて
表面処理粉を得る。前記の表面処理に用いられる化合物
の使用量は対磁性粉0.5〜15重量%、好ましくは1
〜8重量%である。
In the present invention, there are several possible methods for obtaining the surface-treated magnetic powder, but as a simple and reliable method, a predetermined amount of one or more selected from the group consisting of (1) and (ii) above can be used. This method involves dissolving the compound in water or an organic solvent, adding magnetic powder to the solution, and stirring while heating if necessary. Then, the solvent is removed and the powder is dried to obtain a surface-treated powder. The amount of the compound used in the surface treatment is 0.5 to 15% by weight, preferably 1% by weight of the magnetic powder.
~8% by weight.

本発明の磁気記録媒体の下N磁性層中には、通常、塗膜
硬度調整剤として、ポリイソシアネート化合物を含有さ
せる。このポリイソシアネート化合物としては、例えば
、1モルのトリメチロールプロパンと3モルのトリレン
ジイソシアネートの反応生成物(日本ポリウレタン工業
■製のコロネートL1住友バイエル■製のスミジュール
し)、1モルの水と3モルのへキサメチレンジイソシア
ネートの反応生成物(住人バイエル■製のスミジュール
N−3200) 、1モルのイソシアヌレートと3モル
のへキサメチレンジイソシアネートの反応生成物(住人
バイエル■製のスミジュールN−3300)等を挙げる
ことができる。これらのポリイソシアネート化合物の使
用量は、バインダー全量に対して5〜25重量%、好ま
しくは7〜15重量%である。使用量が5重量%未満で
は、上層磁性層を塗工する時に不均一な膨潤や溶解が起
こり易くなり、25重量%を越えると、塗膜がもろくな
る傾向がある。これらのポリイソシアネート化合物は、
本発明の磁気記録媒体の上層磁性層中には含有させても
させなくても良い。
The lower N magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention usually contains a polyisocyanate compound as a coating hardness modifier. Examples of the polyisocyanate compound include a reaction product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Industries, Sumidur manufactured by Sumitomo Bayer), 1 mol of water, The reaction product of 3 mol of hexamethylene diisocyanate (Sumidur N-3200 manufactured by Bayer Bayer ■), the reaction product of 1 mol of isocyanurate and 3 mol of hexamethylene diisocyanate (Sumidur N-3200 manufactured by Bayer Bayer ■) -3300), etc. The amount of these polyisocyanate compounds used is 5 to 25% by weight, preferably 7 to 15% by weight, based on the total amount of the binder. If the amount used is less than 5% by weight, uneven swelling or dissolution tends to occur when coating the upper magnetic layer, and if it exceeds 25% by weight, the coating film tends to become brittle. These polyisocyanate compounds are
It may or may not be contained in the upper magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention.

本発明の磁気記録媒体の具体的な製造方法は下記の実施
例で述べるが、概略は、所定の磁性粉とバインダー樹脂
、溶媒、必要に応じてその他添加剤(研磨剤、潤滑剤、
41)電防止剤など)を混練塗料化して基体上に塗工し
、以下、乾燥、カレンダー処理、キユアリングを行う。
The specific method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described in the following examples, but the outline will be as follows: Predetermined magnetic powder, binder resin, solvent, and other additives (abrasives, lubricants,
41) An antistatic agent, etc.) is kneaded into a paint and coated on the substrate, followed by drying, calendering, and curing.

前記の各種添加剤は、下層磁性層又は上層磁性層のいず
れか或いは両方に添加される。
The various additives described above are added to either the lower magnetic layer or the upper magnetic layer, or both.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 まず、Co被着r −Fe203 (Ilc:430O
e)をトルエン中に懸濁させ、前記のチタンカップリン
グ剤1を磁性粉に対して4重量%添加し、攪拌しつつ9
0℃で2時間保った。その後、系を室温まで冷却し、遠
心分離によりトルエンを除去し、乾燥させて表面処理磁
性粉を得た。
Example 1 First, Co deposition r-Fe203 (Ilc:430O
e) was suspended in toluene, 4% by weight of the titanium coupling agent 1 was added to the magnetic powder, and 9 was added with stirring.
It was kept at 0°C for 2 hours. Thereafter, the system was cooled to room temperature, toluene was removed by centrifugation, and the system was dried to obtain surface-treated magnetic powder.

次いで、下記の組成の下層磁性層用塗料を、サンドミル
で4時間混練する、二とにより製造した。
Next, a paint for the lower magnetic layer having the following composition was prepared by kneading in a sand mill for 4 hours.

表面処理Co被着T −Fe203    103重呈
部下リエステル樹脂0165 ブチルステアレート       5 ポリイソシアネ一ト化合物”29 溶  剤13          適 置注)4商品名
バイロン200.東洋紡(復製*2商品名コロネート!
21日木ボリウレタン工業(株製 本3メチルエチルケトン 量比 この磁性塗料を75声の厚さのポリエステルフィルムに
、乾燥膜厚が0.3−になるように塗工し、110°C
の乾燥話中で14秒間キュアーして下層磁性層を形成し
た。
Surface treatment Co-adhered T -Fe203 103 Polyester lower polyester resin 0165 Butyl stearate 5 Polyisocyanate compound 29 Solvent 13 Suitable Note) 4 Product name Byron 200. Toyobo (Reproduction *2 Product name Coronate!
21st, Wood Polyurethane Industries (Co., Ltd. Bookbinding 3 Methyl Ethyl Ketone Amount Ratio) This magnetic paint was coated on a polyester film with a thickness of 75 mm so that the dry film thickness was 0.3-, and heated at 110°C.
The lower magnetic layer was formed by curing for 14 seconds during drying.

次に、下記組成の下層磁性層用塗料を、サンドミルで4
時間混練することにより製造した。
Next, apply the paint for the lower magnetic layer with the following composition using a sand mill.
Manufactured by kneading for hours.

Co被着r −Fe203 (Hc:660Oe)  
 100重量部塩ビ/酢ビ共重合体樹脂”    25
ポリウレタン樹脂“225 オレイン酸            2ブチルステアレ
ート       4 カーボンブランク14 α−アルミナ粉         5 ポリイソシアネ一ト化合物“47 ン容    斉1m5               
   適  貴注)本1商品名VAGI!、ユニオンカ
ーバイド社製本2商品名N−2301,日本ポリウレタ
ン工業■製 率3商品名ケッチェンブラック、ライオンアクゾ社製 *44重名コロネー1−し1日本ポリウレタン工業0萄
製 本5メチルエチルケトン 量比 この磁性塗料を、下層磁性層上に、乾燥膜厚が1,0岬
になるように塗工し、110℃の乾燥話中で8秒間キュ
アーした後、50°Cで3日間養生した。その後,、直
径5.25インチの円板状に打ち抜き、研磨テープで表
面を研磨し、シャケ・ノドに入れてフロッピーディスク
とした。
Co adhesion r -Fe203 (Hc:660Oe)
100 parts by weight PVC/vinyl acetate copolymer resin” 25
Polyurethane resin 225 Oleic acid 2-butyl stearate 4 Carbon blank 14 α-alumina powder 5 Polyisocyanate compound 47 Capacity: 1m5
Suitable note) Book 1 Product name VAGI! , Union Carbide Co., Ltd. Binding 2 Product name N-2301, Nippon Polyurethane Co., Ltd. Production rate 3 Product name Ketjen Black, Lion Akzo Co., Ltd. *44 Double name Coronae 1-1 Nippon Polyurethane Co., Ltd. 0 Binding 5 Methyl ethyl ketone amount ratio This magnetism The paint was applied onto the lower magnetic layer so that the dry film thickness was 1.0 mm, cured for 8 seconds in a drying oven at 110°C, and then cured at 50°C for 3 days. Thereafter, it was punched out into a disk shape with a diameter of 5.25 inches, the surface was polished with an abrasive tape, and the disk was placed in a salmon throat to make a floppy disk.

次いで、このフロッピーディスクの高周波出力靭性(2
50KIlzでの2Fの出力と最内周トラックの出力変
動)を、市販のフロッピーディスクドライブを用いて測
定した。結果は表1に示す。
Next, we determined the high frequency output toughness (2) of this floppy disk.
The output of 2F at 50 KIlz and the output fluctuation of the innermost track) were measured using a commercially available floppy disk drive. The results are shown in Table 1.

実施例2 まず、Co被着r−FezOx (Hc:430 Oe
)をトルエン中に懸濁させ、前記のシランカップリング
剤1を磁性粉に対して3.5重量%添加し、以下、実施
例1の方法に準じて、表面処理磁性粉を得た。
Example 2 First, Co-coated r-FezOx (Hc: 430 Oe
) was suspended in toluene, 3.5% by weight of the silane coupling agent 1 was added to the magnetic powder, and the method of Example 1 was followed to obtain a surface-treated magnetic powder.

次いで、実施例1に示された下層磁性層用塗料を、ごこ
で得られた表面処理Co被着磁性わ)103重量部を用
いて製造した。そして実施例1の方法に準じて、下層磁
性層を形成した。
Next, the coating material for the lower magnetic layer shown in Example 1 was produced using 103 parts by weight of the surface-treated Co magnetizable powder obtained by Koko. Then, according to the method of Example 1, a lower magnetic layer was formed.

次いで、実施例1に示した組成の上層用磁性塗料を、実
施例1の方法に準じて製造し、それを下層磁性層上に塗
工し、円板状に打ち抜いてジャケットに入れてフロッピ
ーディスクとした。
Next, a magnetic paint for the upper layer having the composition shown in Example 1 was manufactured according to the method of Example 1, and it was coated on the lower magnetic layer, punched out into a disk shape, put in a jacket, and used as a floppy disk. And so.

このフロッピーディスクの性能を、実施例1の方法に従
って測定した。結果は表1に示す。
The performance of this floppy disk was measured according to the method of Example 1. The results are shown in Table 1.

比較例1 実施例1で用いた表面処理Co被着r −Fe203の
代わりに、表面処理をしないCo被着’r −FezO
zを用い、更に分散剤としてオレイン酸3重星部を加え
て、下層磁性層用塗料を製造し、以下、実施例1の方法
に準じて、フロッピーディスクを得た。このフロッピー
ディスクの性能を、実施例1の方法に従って測定した。
Comparative Example 1 Instead of the surface-treated Co-coated r-Fe203 used in Example 1, Co-coated 'r-FezO without surface treatment was used.
A coating material for the lower magnetic layer was prepared by using Z and triple oleic acid as a dispersant, and a floppy disk was obtained according to the method of Example 1. The performance of this floppy disk was measured according to the method of Example 1.

結果は表1に示す。The results are shown in Table 1.

表      1 表1から明らかなように、本発明の磁気記録媒体は、出
力が大で、出力変動が小であり、優れた性能を有するこ
とがわかる。
Table 1 As is clear from Table 1, the magnetic recording medium of the present invention has a large output, small output fluctuation, and has excellent performance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、非磁性基体上に磁性層を形成してなる磁気記録媒体
において、磁性層が、 (i)分子中に、アルコキシシラン基と第1級又は第2
級のヒドロキシル基を有する シラン化合物、及び (ii)分子中に、アルコキシチタン基と第1級又は第
2級のヒドロキシル基を有する チタン化合物 からなる群より選ばれる1種又は2種以上の化合物で表
面処理された抗磁力350〜500Oeの磁性粉を含む
下層磁性層と、抗磁力600〜750Oeの磁性粉を含
む上層磁性層とからなることを特徴とする磁気記録媒体
[Claims] 1. In a magnetic recording medium formed by forming a magnetic layer on a non-magnetic substrate, the magnetic layer includes (i) an alkoxysilane group and a primary or secondary alkoxysilane group in the molecule;
one or more compounds selected from the group consisting of a silane compound having a class hydroxyl group, and (ii) a titanium compound having an alkoxytitanium group and a primary or secondary hydroxyl group in the molecule. A magnetic recording medium comprising a lower magnetic layer containing surface-treated magnetic powder with a coercive force of 350 to 500 Oe and an upper magnetic layer containing magnetic powder with a coercive force of 600 to 750 Oe.
JP60186859A 1985-08-26 1985-08-26 Magnetic recording medium Pending JPS6247820A (en)

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