JPS6246668B2 - - Google Patents

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JPS6246668B2
JPS6246668B2 JP57026065A JP2606582A JPS6246668B2 JP S6246668 B2 JPS6246668 B2 JP S6246668B2 JP 57026065 A JP57026065 A JP 57026065A JP 2606582 A JP2606582 A JP 2606582A JP S6246668 B2 JPS6246668 B2 JP S6246668B2
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JP
Japan
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polyester
acid
fibers
fiber
ester
Prior art date
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Application number
JP57026065A
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Japanese (ja)
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JPS58144119A (en
Inventor
Masaaki Sekimoto
Isahiro Minemura
Motoyoshi Suzuki
Kyokazu Tsunawaki
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
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Priority to EP82107666A priority patent/EP0073437B1/en
Priority to DE8282107666T priority patent/DE3276379D1/en
Priority to US06/411,347 priority patent/US4468434A/en
Publication of JPS58144119A publication Critical patent/JPS58144119A/en
Publication of JPS6246668B2 publication Critical patent/JPS6246668B2/ja
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  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維構造物の製造法に関する。更
に詳細には、特殊な微細孔を有し、着色した際に
改善された色の深みと鮮明性を呈するポリエステ
ルよりなる合成繊維の製造法に関する。 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆ
えに合成繊維として広く使用されている。しかし
ながら、ポリエステル繊維は羊毛や絹の如き天然
繊維、レーヨンやアセテートの如き繊維素系繊
維、アクリル系繊維等に比較して、着色した際に
色に深みがなく、発色性、鮮明性に劣る欠点があ
る。 従来より、この欠点を解消せんとして、染料の
改善やポリエステルの化学改質等が試みられてき
たが、いずれも充分な効果は得られていない。ま
た、ポリエステル繊維表面に透明薄膜を形成させ
る方法や繊維物表面に80〜500mA・sec/cm2のプ
ラズマ照射を施して繊維表面に微細な凹凸を形成
させる方法等が提案されている。しかしながら、
これらの方法によつても、色の深みを改善する効
果は不充分であり、その上繊維表面に形成された
透明薄膜は洗濯等によつて容易に脱落し、その耐
久性も不充分であり、プラズマ照射を施す方法で
は、照射面の影になる繊維部分の繊維の表面に凹
凸が生じないため、着用中に生じる繊維組織内で
の糸の転び等によつて平滑繊維面が表面にでて色
斑になる欠点がある。 他方、ポリエステル繊維の表面に凹凸を付与す
る方法として、ポリオキシエチレングリコール又
はポリオキシエチレングリコールとスルホン酸化
合物を配合したポリエステルよりなる繊維をアル
カリ水溶液で処理することにより、繊維軸方向に
配列した皺状の微細孔を繊維表面に形成させる吸
湿性繊維の製造法、又は酸化亜鉛、リン酸カルシ
ウム等の如き不活性無機物質の微粒子をポリエス
テル反応系内に添加配合せしめてなるポリエステ
ル繊維を、アルカリ水溶液で処理して無機微粒子
を溶出することにより、微細孔を形成させる吸湿
性繊維の製造法等が提案されている。しかしなが
ら、これらの方法によつて得られる繊維には、色
の深みを改善する効果は認められず、かえつて視
感濃度の低下が認められる。即ち、これらの方法
において、アルカリ水溶液による処理が充分でな
いときは、色の深みを改善する効果は全く認めら
れず、また、アルカリ水溶液による処理が充分な
ときは、色の深みを改善するどころか、微細孔に
よる光の乱反射によるためか、視感濃度が低下
し、濃色に着色しても白つぽく見えるようにな
り、その上得られる繊維の強度が著しく低下し、
容易にフイブリル化するようになり、実用に耐え
ない。 また、粒子径80mμ以下のシリカの如き無機微
粒子を配合したポリエステルよりなる繊維をアル
カリ減量処理して、繊維表面に0.2〜0.7μの不規
則な凹凸を付与すると共にこの凹凸内に50〜200
mμの微細な凹凸を存在せしめることによつて色
の深みを改善する方法が提案されている。しかし
ながら、この方法によつても色の深みを改善する
効果は不充分であり、その上、かかる極めて複雑
な凹凸形態によるためか、摩擦等の外部からの物
理作用により凹凸が破壊され、破壊された部分が
他の破壊されていない部分と比べて大きく変色し
たり、光沢の差を生じたり、更には容易にフイブ
リル化するという欠点がある。 本発明者は、ポリエステル繊維に微細孔を付与
することによつて、上記欠点がなく、色の深みと
鮮明性に優れたポリエステル繊維を提供せんとし
て鋭意検討を行なつた結果、特定量の5価のリン
化合物とこの5価のリン化合物に対して特定量化
のカルシウム化合物を予め反応させることなく、
ポリエステル反応系に添加して合成したポリエス
テルを溶融紡糸して得たポリエステル繊維をアル
カリ処理することによつて特殊なミクロボイドを
多数形成することができ、染色後更に該繊維を低
屈折率重合体で被覆することにより、色の深みと
鮮明性に優れ、且つ、摩擦による変色が充分に小
さく、耐フイブリル性にも優れたポリエステル繊
維が得られることを見い出し、先に提案した。 しかしながら、このようにして得られるポリエ
ステル繊維は、染料そのものの色彩鮮明性があま
り良いとはいえない分散染料にしか染まらない。
従つて、なお一層優れた色の深みと鮮明性を得る
ためには鮮明性に優れたカチオン染料を使用でき
るように、ポリエステル繊維をカチオン染料可染
型に改質することが望まれる。 本発明者は上記したポリエステル繊維で得られ
たようなミクロボイドを繊維表面及びその近傍に
多数有し、且つカチオン染料に可染型のポリエス
テル繊維を染色後、低屈折率重合体を被覆し、優
れた発色性を有する構造物を得ようとしてアルカ
リ金属スルホネート基を有するイソフタル酸成分
で改質したポリエステルの合成時に5価のリン化
合物とカルシウム化合物を予め反応させることな
く添加する方法について種々検討した。その結
果、アルカリ金属スルホネート基を有するイソフ
タル酸成分で改質したポリエステルの合成時にリ
ン化合物とカルシウム化合物を添加する場合に
は、アルカリ金属スルホネート基を有するイソフ
タル酸成分で改質しない通常のポリエステルの合
成時に添加する場合に比較して、得られるポリエ
ステル中の内部析出粒子の分散状態が不良となる
傾向があるため、透明性が良好なポリマーを得る
ことが困難になり、最終的に得られるアルカリ処
理後のポリエステル繊維表面にマクロボイドが形
成されて、染色後低屈折率重合体で被覆した際に
色の深みや鮮明度を改善する効果を認め難く、か
えつて視感濃度が低下することもあるという問題
があることを知見した。 本発明者は、かかる問題を解決せんとして、鋭
意検討を行なつた結果、驚くべきことに上記した
方法においてカルシウム化合物に代えてリチウム
化合物を用いることによつて内部析出粒子の分散
性が良好で、透明性に優れたカチオン染料可染型
ポリエステルが再現性良く確実に得られ、このポ
リエステルから溶融紡糸したポリエステル繊維を
アルカリ処理することによつて繊維表面及びその
近傍にミクロボイドを多数形成せしめることがで
き、カチオン染料で染色した後低屈折率重合体で
被覆した際、改善された色の深みと鮮明度を呈
し、染色堅牢度に優れ、摩擦による変色が充分に
小さく、且つ耐フイブリル性にも優れたポリエス
テル繊維構造物が得られることを見出した。本発
明はこの知見に基いて更に検討を重ねた結果完成
したものである。 即ち、本発明はテレフタル酸を主とするジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体と少なくと
も1種のグリコール又はそのエステル形成誘導体
との反応によつて合成されたポリエステルよりな
る合成繊維を製造するに当り、該ポリエステルの
合成が完了するまでの任意の段階で、 (a) 全酸成分に対して0.5〜10モル%のアルカリ
金属スルホネート基を有するイソフタル酸又は
そのエステル形成性誘導体 (b) 全酸成分に対して0.3〜3モル%の下記一般
〔式中、R1及びR2は水素原子又は一価の有機
基、Xは水素原子、一価の有機基又は金属、m
は0又は1を示す。〕 で表わされるリン化合物 (c) リチウム化合物 を(a)、(b)及び(c)の3者を予め反応させることな
く、且つ、(b)と(c)の金属の当量数の合計量が(b)の
リン化合物のモル数に対して2.0〜3.2倍となるよ
うに添加し、しかる後ポリエステルの合成を完了
し、得られたポリエステルを溶融紡糸した後、ア
ルカリ化合物の水溶液によりその2重量%以上を
溶出せしめたポリエステル繊維を染色した後、該
繊維よりも低い屈折率を有する重合体で被覆する
ことを特徴とするポリエステル繊維構造物であ
る。 本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を
主たる酸成分とし、少なくとも1種もグリコー
ル、好ましくはエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコールから選
ばれた少なくとも1種のアルキレングリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを主た
る対象とする。 また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性
カルボン酸成分で置き換えたポリエステルであつ
てもよく、及び/又はグリコール成分の一部を主
成分以外の上記グリコール、若しくは他のジオー
ル成分で置き換えたポリエステルであつてもよ
い。 ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性
カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、
ジフエノキシエタンジカルボン酸、β−ヒドロキ
シエトキシ安息香酸、p−オキシ安息香酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、1・4−シクロヘキサンジ
カルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の二官
能性カルボン酸をあげることができる。また、上
記グリコール以外のジオール化合物としては、例
えばシクロヘキサン−1・4−ジメタノール、ネ
オペンチルグリコール、ビスフエノールA、ビス
フエノールSの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジ
オール化合物およびポリオキシアルキレングリコ
ール等をあげることができる。 かかるポリエステルは任意の方法によつて合成
したものでよい。例えばポリエチレンテレフタレ
ートについて説明すれば、通常、テレフタル酸と
エチレングリコールとを直接エステル化反応させ
るか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールと
をエステル交換反応させるか、又はテレフタル酸
とエチレンオキサイドとを反応させるかして、テ
レフタル酸のグリコールエステル及び/又はその
低重合体を生成させる第1段階の反応と、第1段
階の反応生成物を減圧下加熱して所望の重合度に
なるまで重縮合反応させる第2段階の反応によつ
て製造される。 本発明のポリエステルには、その合成が完了す
るまでの任意の段階でアルカリ金属スルホネート
基を有するイソフタル酸又はそのエステル形成性
誘導体を添加、共重合させることによつて該ポリ
エステルの主鎖中にアルキレン−5−アルカリ金
属スルホイソフタレート単位を導入する。かかる
アルカリ金属スルホネート基を有するイソフタル
酸又はそのエステル形成性誘導体の好ましい具体
例としては、3・5−ジ(カルボキシ)ベンゼン
スルホン酸ナトリウム、3・5−ジ(カルボキ
シ)ベンゼンスルホン酸リチウム、3・5−ジ
(カルボキシ)ベンゼンスルホン酸カリウム、
3・5−ジ(カルボメトキシ)ベンゼンスルホン
酸リチウム、3・5−ジ(カルボメトキシ)ベン
ゼンスルホン酸カリウム、3・5−ジ(β−ヒド
ロキシエトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸
ナトリウム、3・5−ジ(β−ヒドロキシエトキ
シカルボニル)ベンゼンスルホン酸リチウム、
3・5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニ
ル)ベンゼンスルホン酸カリウム、3・5−ジ
(γ−ヒドロキシプロポキシカルボニル)ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、3・5−ジ(δ−ヒド
ロキシブトキシカルボニル)ベンゼンスルホン酸
ナトリウム、3・5−ジ(δ−ヒドロキシブトキ
シカルボニル)ベンゼンスルホン酸リチウム等を
あげることができる。 かかるアルカリ金属スルホネート基を有するイ
ソフタル酸又はそのエステル形成性誘導体の添加
量は該ポリエステルを構成する全酸成分に対して
0.5〜10モル%の範囲、好ましくは1〜6モル%
の範囲である。その添加量が0.5モル%の範囲で
ある。その添加量が0.5モル%未満では最終的に
得られるポリエステル繊維をカチオン染料で充分
濃度に染色することができず、又、10モル%を超
えるとカチオン染料に対する親和性が飽和するば
かりでなく、ポリエステル繊維特有の優れた物性
が損なわれ、且つ、製造コストが大幅に増加する
ので好ましくない。 本発明で使用するリン化合物は下記一般式 で表わされるリン化合物であり、式中、R1及び
R2は水素原子又は一価の有機基である。この一
価の有機基は具体的にはアルキル基、アリール
基、アラルキル基又は−〔(CH2lO〕kR3(但し、
R3は水素原子、アルキル基、アリール基又はア
ラルキル基、lは2以上の整数、kは1以上の整
数)等が好ましく、R1とR2とは同一でも異なつ
ていてもよい。Xは水素原子、一価の有機基又は
金属であり、一価の有機基としては上記R1、R2
における有機基の定義と同様であつて、R1、R2
と同一でも異なつていてもよく、また金属として
は、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属が好ま
しく、なかでもリチウム(Li)が特に好ましい。
mは0又は1の整数である。 かかるリン化合物としては、例えば正リン酸、
リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ト
リブチル、リン酸トリフエニルのようなリン酸ト
リエステル、メチルアシドホスフエート、エチル
アシドホスフエート、ブチルアシドホスフエート
のようなリン酸モノ及びジエステル、亜リン酸、
亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リ
ン酸トリブチル、亜リン酸トリフエニルのような
亜リントリエステル、メチルアシドホスフアイ
ト、エチルアシドホスフアイト、ブチルアシドホ
スフアイトのような亜リン酸モノ及びジエステ
ル、上記リン化合物をグリコール及び/又は水と
反応することにより得られるリン化合物、更に上
記したリン化合物を該リン化合物と等モルのリチ
ウム化合物と反応することにより得られるリン化
合物等から選ばれた1種以上のリン化合物を用い
ることができる。 上記リン化合物と併用するリチウム化合物とし
ては、上記リン化合物と反応してポリエステルに
不溶性の塩を形成するものであれば特に制限はな
く、リチウムの酢酸塩、しゆう酸塩、安息香酸
塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩のような有機カ
ルボン酸塩、硼酸塩、硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩、
重炭酸塩の如き無機酸塩、塩化物のようなハロゲ
ン化物、エチレンジアミン4酢酸錯塩のようなキ
レート化合物、水酸化物、酸化物、メチラート、
エチラート、グリコレート等のアルコラート類、
フエノラート等をあげることができる。特にエチ
レングリコールに可溶性である有機カルボ酸塩、
ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラートが
好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に好ま
しい。上記のリチウム化合物は1種のみ単独で使
用しても、また2種以上併用してもよい。 このようにして得られたポリエステルを溶融紡
糸して繊維とするには、格別な方法を採用する必
要はなく、通常のポリエステル繊維の溶融紡糸方
法が任意に採用される。ここで紡出する繊維は中
空部を有しない中実繊維であつても、中空部を有
する中空繊維であつてもよい。また紡出する繊維
の横断面における外形や中空部の形状は、円形で
あつても異形であつてもよい。更に紡糸するに際
して、上記のリン化合物とリチウム化合物を添加
したカチオン染料可染型ポリエステル並びに添加
しない未変性ポリエステル及び/又は添加しない
カチオン染料可染型ポリエステルを使用して、リ
ン化合物とリチウム化合物を添加したカチオン染
料可染型ポリエステルを鞘成分もしくは層成分と
する芯鞘型複合繊維もしくは二層又はそれ以上の
多層のサイド・バイ・サイド型複合繊維にしても
よい。 かくして得られるポリエステル繊維から、その
一部を除去するには必要に応じて延伸熱処理又は
仮撚加工等を施した後、又は更に布帛にした後、
アルカリ化合物の水溶液で処理することにより容
易に行なうことができる。 ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等をあげることができる。なか
でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好
ましい。 かかるアルカリ化合物の水溶液の濃度は、アル
カリ化合物の種類、処理条件等によつて異なる
が、通常0.01〜40重量%の範囲が好ましく、特に
0.1〜30重量%の範囲が好ましい。処理温度は常
温〜100℃の範囲が好ましく、処理時間は1分〜
4時間の範囲で通常行なわれる。また、このアル
カリ化合物の水溶液の処理によつて溶出除去する
量は、繊維重量に対して2重量%以上の範囲にす
べきである。このようにアルカリ化合物の水溶液
で処理することによつてミクロボイドを繊維表面
及びその近傍に多数形成せしめることができる。 なお、本発明の方法により得られるポリエステ
ル繊維には、必要に応じて任意の添加剤、例えば
触媒、着色防止剤、耐熱剤、難燃剤、螢光増白
剤、艶消剤、着色剤等が含まれていてもよい。 本発明でいう屈折率が小さい重合体の例として
は、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン−プロピレンコポリマー、テ
トラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ンコポリマー、テトラフルオロエチレン−エチレ
ンコポリマー、テトラフルオロエチレン−テトラ
フルオロプロピレンコポリマー、プロフルオロビ
ニリデン、ポリペンタデカフルオロオクチルアク
リレート、ポリフルオロエチルアクリレート、ポ
リトリフルオロイソプロピルメタアクリレート、
ポリトリフルオロエチルメタアクリレート等の含
フツ素系重合体、ポリジメチルシラン、ポリメチ
ルハイドロジエンシロキサン、ポリジメチルシロ
キサン等の含ケイ素化合物、エチレン−酢ビコポ
リマー、ポリエチルアクリレート、ポリエチルメ
タアクリレート等のアクリル酸エステル、ポリウ
レタン系重合体等があげられるがこれらに限定さ
れるものではない。これらの重合体から適宜繊維
製品を構成する繊維基質よりも屈折率の小さいも
のを選び使用すればよい。この場合できるだけ基
質繊維との屈折率差が大きいものを選ぶことが望
ましい。 多孔ポリエステル繊維の表面部を被覆する低屈
折率重合体は通常、有機溶剤の溶液あるいは水系
エマルジヨンの形で市販されているが、染色後、
表面部を被覆する工程を経ることから、水系エマ
ルジヨンの形の方が好ましい。 低屈折率重合体エマルジヨンで多孔ポリエステ
ル繊維の表面部を被覆する方法としては、好まし
くは多孔ポリエステル繊維より形成される織編物
に対し、パツテイング法、スプレー法、キスロー
ル法、ナイフコーテイング法、浴中吸着法等任意
の方法が可能である。本発明における低屈折率重
合体の表面被覆は、トウ、フイラメント、ヤーン
織編物、平織布等のあらゆる形態の繊維製品に適
用することができる。微細孔を多数形成せしめた
多孔ポリエステル繊維の表面部を、該多孔ポリエ
ステル繊維よりも低い屈折率を有する重合体で被
覆することにより極めてすぐれた色の深さと鮮明
性が得られる理由については次のごとく説明され
る。 放射体のように自ら光を放つ物体を除き、一般
に物体の色は光の反射、吸収によつて決まる
が、色を深く、鮮明に見せるためには光の反射を
少なくし、吸収を多くしてやることが必要であ
り、光の反射については、特に表面反射光を少な
くすることが必要である。なぜならば表面反射光
は光が白色光のままで反射するために有色体の深
色化、鮮明化にほとんど寄与しないためである。
この表面反射光には大きく分けて鏡面反射と拡散
反射があるが、本発明のように繊維の表面を多孔
化することによつて鏡面反射成分を減少してやれ
ば、深色化、鮮明化効果をさらに高めることがで
きる。 更に表面反射光の量を減らす方法としては、そ
の基質を構成する物体より屈折率の低い物質をそ
の物体表面に付与する技術が理論的にも、又経験
的にも知られている。例えばレンズのコーテイン
グ技術がその例である。これはガラスより屈折率
の小さい透明な薄膜をレンズ面に塗布することに
より表面反射光の量を減少させる技術である。 従つて繊維の表面を多孔化することによる鏡面
反射成分の減少と低屈折率重合体をその表面に被
覆することによる表面反射光量の減少の相乗効果
により、光の吸収光量が大きく増加し、卓越した
色彩効果が得られるものと考えられる。 更に本発明においては分散染料による染色はも
ちろん可能であるが、分散染料よりも鮮明性の良
好なカチオン染料による染色が可能であり、更に
卓越した色彩効果を得る事が可能である。 以下に実施例をあげて更に具体的に説明する。
実施例中の部及び%は重量部及び重量%を示し、
得られるポリエステル繊維を染色した際の色の深
み、摩擦変色は以下の方法で測定した。 (i) 色の深み 色の深みを示す尺度としては、深色度(K/
S)を用いた。この値はサンプル布の分光反射
率(R)を島津RC−330型自記分光光度計にて
測定し、次に示すクベルカームンク(Kubelka
−Munk)の式から求めた。この値が大きいほ
ど深色効果が大きいことを示す。(測定波長500
mμ) K/S=(1−R)/2R なお、Kは吸収係数、Sは散乱係数を示す。 (ii) 耐摩擦変色性 摩擦堅ろう度試験用の学振型平面摩耗機を使
用して、摩擦布としてポリエチレンテレフタレ
ート100%からなるジヨーゼツトを用い、試験
布を500gの加重下で所定回数平面摩擦して、
変色の発生の程度を変褪色用グレースケールで
判定した。耐摩擦性が極めて低い場合を1級と
し、極めて高い場合を5級とした。実用上4級
以上が必要である。 実施例 1 (i) 繊維基質及び染色布帛の作成 テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリ
コール60部、酢酸カルシウム1水塩0.06部をエ
ステル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下4時
間かけて140℃から230℃まで昇温して生成する
メタノールを系外に留去しながらエステル交換
反応を行なつた。続いて得られた反応物に、
0.64部の酢酸リチウム無水塩(テレフタル酸ジ
メチルに対して1.88モル%)を添加し、この5
分後に0.35部の正リン酸(テレフタル酸ジメチ
ルに対して0.69mol%)、更に5分後に0.04部の
三酸化アンチモン0.04部を添加して重合缶に移
した。次いで3・5−ジ(β−ヒドロキシエト
キシカルボニル)ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム4.8部(テレフタル酸ジメチルに対して2.6モ
ル%)を重合釜に添加した。続いて1時間かけ
て760mmHgから1mmHgまで減圧し、同時に1
時間30分かけて230℃から280℃まで昇温した。
1mmHg以下の減圧下、重合温度280℃で更に2
時間30分、合計4時間重合し、極限粘度
0.512、軟化点258℃のポリマーを得た。反応終
了後ポリマーを常法に従いチツプ化した。 このチツプを常法により乾燥し、孔径0.3mm
の円形紡糸孔を36個穿設した紡糸口金を使用し
て290℃で溶融紡糸し、次いで常法に従つて延
伸倍率3.5倍で延伸して75デニール/36フイラ
メントの原糸を得た。 この原糸にS撚2500T/m及びZ撚2500T/
mの強撚を施し、続いて該強撚糸を80℃で30分
間蒸熱処理して撚止めを行なつた。 該強撚糸を経密度47本/cm、緯密度32本/cm
でS、Z撚を2本交互に配して梨地ジヨーゼツ
ト織物を製織した。得られた生機をロータリー
ワツシヤーにて沸騰温度で20分間リラツクス処
理を施し、シボ立てを行ない、常法によりプリ
セツト後、1%の水酸化ナトリウム水溶液で沸
騰温度にて処理し、減量率20%の布帛を得た。
このアルカリ処理後の布帛を下記条件で染色し
常法に従つて洗浄を行なつた。 分散染料 Resolin Blue FBL4%(owf) 分散染料染色条件 染料 Disper VG 0.5g/ CH3COOH 0.2g/ 浴 比 1:30 染色温度:130℃×60分 カチオン染料 Aizen Cathilon Black CD−GLH8%
(owf) Aizen Cathilon Blue CD−FBLH2%
(owf) カチオン染料染色条件 染 料 または 芒 硝 2g/ CH3COOH 0.5g/ 浴 比 1:30 染色温度:127℃×60分 黒染布の色の深みおよび摩耗200回後の耐摩
耗変色性を第1表に示した。 青染布の色の鮮明性は下記基準により視感判
定して第1表に示した。 ◎;標準に比較して鮮明性が著しく大 〇;標準に比較して鮮明性が大 st;標 準 △;標準に比較して鮮明性が劣る ×;標準に比較して鮮明性が著しく劣る (ii) 低屈折率重合体の製造及びポリエステル繊維
の表面被覆 粘度1000CSのジメチルポリシロキサン30
g、塩基性オレイン酸を含むトール油脂肪酸2
g、28重量%アンモニア水0.5g、トリエタノ
ールアミン0.75g、水66.75gをホモジナイザ
ーにより混合してエマルジヨンを得た。 染色布に対し上記条件で得られた重合体固形
分換算5g、水300gからなるアニオン性エマ
ルジヨン処理剤をパツデイングし(ピツクアツ
プ75%)、乾燥後160℃で1分間ヒートセツトし
た。得られた処理布の深みと鮮明性を第1表に
示した。更に黒染布については摩耗200回後の
耐摩耗変色性もあわせて示した。 比較例1、2、実施例2 実施例1において使用した酢酸リチウム無水塩
及び正リン酸の添加量を変更する以外は実施例1
と同様に行なつた。結果は第1表に示した通りで
あつた。 実施例 3〜6 実施例1において使用した正リン酸に代えて第
1表に記載したリン化合物を第1表に記載した量
添加する以外は実施例1と同様に行なつた。結果
は第1表に示した通りであつた。 実施例 7 実施例1において重縮合反応開始前に添加した
3・5−ジ(β−ヒドロキシエトキシカルボニ
ル)ベンゼンスルホン酸ナトリウム4.8部に代え
て3・5−ジ(カルボモトキシ)ベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム4部をエステル交換反応開始前に
添加し、又エステル交換反応終了後に添加した酢
酸リチウム無水塩0.64部の中の0.06部(テレフタ
ル酸ジメチルに対して0.177モル%)をエステル
交換反応前に、残りの0.58部をエステル交換反応
終了後に添加する以外は実施例1と同様に行なつ
た。結果は第1表に示した通りであつた。 比較例 3 実施例1において使用した酢酸リチウム無水塩
を使用せず、又、エステル交換反応終了後に添加
した正リン酸の使用量を0.04部(テレフタル酸ジ
メチルに対して0.079モル%)に変更する以外は
実施例1と同様に行なつた。結果は第1表に示し
た通りであつた。 比較例 4 実施例1において使用した酢酸リチウム無水塩
の代わりに酢酸カルシウム1水塩0.85部(テレフ
タル酸ジメチルに対して0.94モル%)を使用する
以外は実施例1と同様に行なつた。結果は第1表
に示した通りであつた。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing synthetic fiber structures. More particularly, the present invention relates to a method for producing synthetic fibers made of polyester that have special micropores and exhibit improved color depth and clarity when colored. Polyester is widely used as a synthetic fiber because it has many excellent properties. However, compared to natural fibers such as wool and silk, cellulose fibers such as rayon and acetate, and acrylic fibers, polyester fibers lack the depth of color and are inferior in color development and clarity when colored. There is. Conventionally, attempts have been made to improve dyes, chemically modify polyester, etc. in an attempt to overcome this drawback, but none of them have been sufficiently effective. In addition, methods have been proposed in which a transparent thin film is formed on the surface of polyester fibers, and a method in which plasma irradiation at 80 to 500 mA·sec/cm 2 is applied to the surface of the fiber to form fine irregularities on the surface of the fiber. however,
Even with these methods, the effect of improving the depth of color is insufficient, and in addition, the transparent thin film formed on the fiber surface easily falls off when washed, etc., and its durability is insufficient. In the method of applying plasma irradiation, unevenness does not occur on the surface of the fiber in the part of the fiber that will be in the shadow of the irradiated surface, so the smooth fiber surface does not appear on the surface due to the rolling of threads within the fiber structure that occurs during wear. It has the disadvantage of causing color spots. On the other hand, as a method of imparting irregularities to the surface of polyester fibers, wrinkles arranged in the fiber axis direction are produced by treating fibers made of polyoxyethylene glycol or polyester blended with polyoxyethylene glycol and a sulfonic acid compound with an alkaline aqueous solution. A method for producing hygroscopic fibers in which microscopic pores are formed on the fiber surface, or polyester fibers prepared by adding and blending fine particles of inert inorganic substances such as zinc oxide, calcium phosphate, etc. into a polyester reaction system are treated with an aqueous alkaline solution. A method for producing hygroscopic fibers has been proposed in which fine pores are formed by eluting inorganic fine particles. However, the fibers obtained by these methods do not have the effect of improving color depth, and instead show a decrease in visual density. That is, in these methods, if the treatment with the alkaline aqueous solution is not sufficient, no effect of improving the color depth is observed at all, and when the treatment with the alkaline aqueous solution is sufficient, the color depth is not improved, Perhaps due to the diffuse reflection of light by the micropores, the visual density decreases, making it look whitish even when colored in a dark color, and the strength of the resulting fibers decreases significantly.
It easily becomes fibrillated and cannot be put to practical use. In addition, fibers made of polyester containing inorganic fine particles such as silica with a particle diameter of 80 mμ or less are subjected to alkali weight loss treatment to give irregular irregularities of 0.2 to 0.7 μm on the fiber surface, and 50 to 200 microns within these irregularities.
A method has been proposed for improving the depth of color by creating microscopic irregularities of mμ. However, even with this method, the effect of improving the depth of color is insufficient, and in addition, perhaps due to the extremely complex shape of the unevenness, the unevenness is destroyed by external physical effects such as friction. There are disadvantages in that the damaged portions are significantly discolored compared to other undestructed portions, have a difference in gloss, and are easily fibrillated. The inventor of the present invention has conducted intensive studies to provide a polyester fiber that does not have the above-mentioned drawbacks and has excellent color depth and clarity by adding micropores to polyester fiber, and has found that a specific amount of 5 Without reacting a specific amount of calcium compound with a valent phosphorus compound and this pentavalent phosphorus compound in advance,
A large number of special microvoids can be formed by alkali treatment of polyester fiber obtained by melt-spinning polyester synthesized by adding it to a polyester reaction system, and after dyeing, the fiber can be further treated with a low refractive index polymer. It was discovered and proposed earlier that by coating, polyester fibers with excellent color depth and clarity, sufficiently small discoloration due to friction, and excellent fibril resistance can be obtained. However, the polyester fibers obtained in this manner can only be dyed with disperse dyes whose color vividness is not very good.
Therefore, in order to obtain even more excellent color depth and clarity, it is desirable to modify polyester fibers into a type that can be dyed with cationic dyes so that cationic dyes with excellent clarity can be used. The present inventor has developed a polyester fiber that has a large number of microvoids on the fiber surface and its vicinity, such as those obtained with the above-mentioned polyester fiber, and is dyeable with a cationic dye, and then coats it with a low refractive index polymer. In an attempt to obtain a structure with color-forming properties, various methods were investigated for adding a pentavalent phosphorus compound and a calcium compound without prior reaction during the synthesis of a polyester modified with an isophthalic acid component having an alkali metal sulfonate group. As a result, when a phosphorus compound and a calcium compound are added during the synthesis of a polyester modified with an isophthalic acid component having an alkali metal sulfonate group, it is difficult to synthesize a normal polyester that is not modified with an isophthalic acid component having an alkali metal sulfonate group. The dispersion state of the internally precipitated particles in the resulting polyester tends to be poor compared to when it is added at the same time, making it difficult to obtain a polymer with good transparency, and the resulting alkali treatment Macrovoids are formed on the surface of the polyester fiber after dyeing, and when coated with a low refractive index polymer after dyeing, it is difficult to see the effect of improving color depth and clarity, and the visual density may even decrease. I discovered that there is a problem. The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve this problem, and have surprisingly found that by using a lithium compound in place of a calcium compound in the above method, the internally precipitated particles can have good dispersibility. , a cationic dye-dyeable polyester with excellent transparency can be reliably obtained with good reproducibility, and by alkali treatment of polyester fibers melt-spun from this polyester, many microvoids can be formed on the fiber surface and its vicinity. When coated with a low refractive index polymer after dyeing with a cationic dye, it exhibits improved color depth and clarity, excellent color fastness, sufficiently small discoloration due to friction, and good fibril resistance. It has been found that an excellent polyester fiber structure can be obtained. The present invention was completed as a result of further studies based on this knowledge. That is, the present invention relates to the production of synthetic fibers made of polyester synthesized by the reaction of dicarboxylic acids, mainly terephthalic acid, or their ester-forming derivatives, and at least one glycol or their ester-forming derivatives. At any stage until the synthesis of the polyester is completed, (a) isophthalic acid or its ester-forming derivative having an alkali metal sulfonate group in an amount of 0.5 to 10 mol% based on the total acid component; 0.3 to 3 mol% of the following general formula [In the formula, R 1 and R 2 are a hydrogen atom or a monovalent organic group, X is a hydrogen atom, a monovalent organic group, or a metal, m
indicates 0 or 1. ] Phosphorus compound (c) represented by lithium compound without reacting (a), (b) and (c) in advance, and the total amount of equivalents of metals (b) and (c) is added in an amount of 2.0 to 3.2 times the number of moles of the phosphorus compound in (b), then the synthesis of the polyester is completed, and the resulting polyester is melt-spun, and then the phosphorus compound is added in an aqueous solution of an alkali compound. This is a polyester fiber structure characterized by dyeing polyester fibers that have eluted more than % by weight and then coating the fibers with a polymer having a lower refractive index than the fibers. The polyester in the present invention is a polyester whose main acid component is terephthalic acid, and whose main glycol component is at least one glycol, preferably at least one alkylene glycol selected from ethylene glycol, trimethylene glycol, and tetramethylene glycol. The main target is It may also be a polyester in which a part of the terephthalic acid component is replaced with another difunctional carboxylic acid component, and/or a part of the glycol component is replaced with the above glycol other than the main component or another diol component. It may also be made of polyester. Examples of difunctional carboxylic acids other than terephthalic acid used here include isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid,
Aromatic, aliphatic, and alicyclic difunctional carboxylic acids such as diphenoxyethanedicarboxylic acid, β-hydroxyethoxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. can be given. Examples of diol compounds other than the above-mentioned glycols include aliphatic, alicyclic, and aromatic diol compounds such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, bisphenol A, and bisphenol S, and polyoxyalkylene. Examples include glycol. Such polyesters may be synthesized by any method. For example, regarding polyethylene terephthalate, it is usually done by directly esterifying terephthalic acid and ethylene glycol, by transesterifying a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate with ethylene glycol, or by transesterifying terephthalic acid and ethylene glycol. The first step is to react with ethylene oxide to produce a glycol ester of terephthalic acid and/or its low polymer, and the reaction product of the first step is heated under reduced pressure to reach the desired degree of polymerization. It is produced by a second step of polycondensation reaction until the By adding and copolymerizing isophthalic acid having an alkali metal sulfonate group or an ester-forming derivative thereof to the polyester of the present invention at any stage until the synthesis is completed, alkylene is added to the main chain of the polyester. -5-Introducing alkali metal sulfoisophthalate units. Preferred specific examples of isophthalic acid having an alkali metal sulfonate group or its ester-forming derivative include sodium 3,5-di(carboxy)benzenesulfonate, lithium 3,5-di(carboxy)benzenesulfonate, and lithium 3,5-di(carboxy)benzenesulfonate. Potassium 5-di(carboxy)benzenesulfonate,
Lithium 3,5-di(carbomethoxy)benzenesulfonate, Potassium 3,5-di(carbomethoxy)benzenesulfonate, Sodium 3,5-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzenesulfonate, 3,5-Di(carbomethoxy)benzenesulfonate (β-hydroxyethoxycarbonyl) lithium benzenesulfonate,
Potassium 3,5-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzenesulfonate, Sodium 3,5-di(γ-hydroxypropoxycarbonyl)benzenesulfonate, Sodium 3,5-di(δ-hydroxybutoxycarbonyl)benzenesulfonate , lithium 3,5-di(δ-hydroxybutoxycarbonyl)benzenesulfonate, and the like. The amount of the isophthalic acid having an alkali metal sulfonate group or its ester-forming derivative is determined based on the total acid components constituting the polyester.
In the range 0.5-10 mol%, preferably 1-6 mol%
is within the range of The amount added is in the range of 0.5 mol%. If the amount added is less than 0.5 mol%, it will not be possible to dye the final polyester fiber with the cationic dye in sufficient concentration, and if it exceeds 10 mol%, not only will the affinity for cationic dyes be saturated, This is not preferred because the excellent physical properties unique to polyester fibers are impaired and the manufacturing cost increases significantly. The phosphorus compound used in the present invention has the following general formula: It is a phosphorus compound represented by the formula, where R 1 and
R 2 is a hydrogen atom or a monovalent organic group. This monovalent organic group is specifically an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or -[(CH 2 ) l O] k R 3 (however,
R 3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group, l is an integer of 2 or more, k is an integer of 1 or more, and R 1 and R 2 may be the same or different. X is a hydrogen atom, a monovalent organic group, or a metal, and examples of the monovalent organic group include the above R 1 and R 2
This is the same as the definition of organic group in R 1 , R 2
The metal may be the same as or different from the metal, and particularly preferred are alkali metals and alkaline earth metals, with lithium (Li) being particularly preferred.
m is an integer of 0 or 1. Such phosphorus compounds include, for example, orthophosphoric acid,
Phosphoric acid triesters such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, phosphoric acid mono- and diesters such as methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, butyl acid phosphate, phosphorous acid,
Phosphite triesters such as trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, triphenyl phosphite, phosphorous mono- and diesters such as methyl acid phosphite, ethyl acid phosphite, butyl acid phosphite, One type selected from a phosphorus compound obtained by reacting the above phosphorus compound with glycol and/or water, a phosphorus compound obtained by further reacting the above phosphorus compound with a lithium compound in an equimolar amount to the phosphorus compound, etc. The above phosphorus compounds can be used. The lithium compound to be used in combination with the above phosphorus compound is not particularly limited as long as it reacts with the above phosphorus compound to form a salt insoluble in polyester, including lithium acetate, oxalate, benzoate, phthalate. acid salts, organic carboxylates such as stearates, borates, sulfates, silicates, carbonates,
Inorganic acid salts such as bicarbonates, halides such as chlorides, chelates such as ethylenediaminetetraacetic acid complexes, hydroxides, oxides, methylates,
Alcoholates such as ethylate and glycolate,
Examples include phenolate. organic carboxylates, which are particularly soluble in ethylene glycol;
Halides, chelate compounds, and alcoholates are preferred, and organic carboxylates are particularly preferred. The above lithium compounds may be used alone or in combination of two or more. There is no need to employ any special method to melt-spun the polyester obtained in this manner to form fibers, and any ordinary melt-spinning method for polyester fibers may be employed. The fibers spun here may be solid fibers having no hollow portions or hollow fibers having hollow portions. Further, the outer shape and the shape of the hollow portion in the cross section of the fiber to be spun may be circular or irregular. Further, when spinning, a cationic dye-dyeable polyester to which the above-mentioned phosphorus compound and lithium compound are added, an unmodified polyester without the additive, and/or a cationic dye-dyeable polyester without the additive, and a phosphorus compound and a lithium compound added thereto. A core-sheath type conjugate fiber or a side-by-side type conjugate fiber with two or more layers may be used, in which the cationic dye-dyeable polyester is used as a sheath component or a layer component. To remove a part of the polyester fiber thus obtained, after subjecting it to stretching heat treatment or false twisting as necessary, or after making it into a fabric,
This can be easily carried out by treatment with an aqueous solution of an alkaline compound. Examples of the alkali compound used here include sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and the like. Among these, sodium hydroxide and potassium hydroxide are particularly preferred. The concentration of such an aqueous solution of an alkali compound varies depending on the type of alkali compound, processing conditions, etc., but is usually preferably in the range of 0.01 to 40% by weight, particularly
A range of 0.1 to 30% by weight is preferred. The processing temperature is preferably in the range of room temperature to 100°C, and the processing time is 1 minute to 1 minute.
It is usually carried out for a period of 4 hours. Further, the amount of the alkali compound eluted and removed by treatment with the aqueous solution should be in the range of 2% by weight or more based on the weight of the fiber. By treating with an aqueous solution of an alkali compound in this manner, a large number of microvoids can be formed on the fiber surface and its vicinity. Note that the polyester fiber obtained by the method of the present invention may contain optional additives such as catalysts, color inhibitors, heat resistant agents, flame retardants, fluorescent brighteners, matting agents, colorants, etc. as necessary. May be included. Examples of polymers with a low refractive index as used in the present invention include polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene-propylene copolymer, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer, and tetrafluoroethylene-tetrafluoroethylene copolymer. Fluoropropylene copolymer, profluorovinylidene, polypentadecafluorooctyl acrylate, polyfluoroethyl acrylate, polytrifluoroisopropyl methacrylate,
Fluorine-containing polymers such as polytrifluoroethyl methacrylate, silicon-containing compounds such as polydimethylsilane, polymethylhydrodiene siloxane, and polydimethylsiloxane, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyethyl acrylate, polyethyl methacrylate, etc. Examples include, but are not limited to, acrylic esters and polyurethane polymers. Among these polymers, one having a refractive index smaller than that of the fiber matrix constituting the fiber product may be appropriately selected and used. In this case, it is desirable to select a material that has as large a difference in refractive index as possible with the substrate fiber. The low refractive index polymer that coats the surface of porous polyester fibers is usually commercially available in the form of an organic solvent solution or an aqueous emulsion, but after dyeing,
A water-based emulsion is preferable because it involves a step of coating the surface area. The method for coating the surface of porous polyester fibers with a low refractive index polymer emulsion is preferably a paturing method, a spray method, a kiss roll method, a knife coating method, or an adsorption method in a bath for a woven or knitted fabric formed from porous polyester fibers. Any method such as the method can be used. The surface coating of the low refractive index polymer in the present invention can be applied to all types of textile products such as tow, filament, yarn woven or knitted fabric, and plain woven fabric. The reason why extremely excellent color depth and clarity can be obtained by coating the surface of a porous polyester fiber with a large number of micropores with a polymer having a lower refractive index than that of the porous polyester fiber is as follows. It is explained as follows. Except for objects that emit light by themselves, such as radiators, the color of an object is generally determined by the reflection and absorption of light, but in order to make colors appear deeper and clearer, reflect less light and absorb more light. Regarding light reflection, it is particularly necessary to reduce surface reflected light. This is because the surface-reflected light is reflected as white light, so it hardly contributes to deepening and sharpening the color of the colored body.
This surface reflected light can be broadly divided into specular reflection and diffuse reflection, but if the specular reflection component is reduced by making the surface of the fiber porous as in the present invention, the effect of deepening and sharpening the color can be achieved. It can be further increased. Furthermore, as a method for reducing the amount of surface reflected light, a technique is known both theoretically and empirically in which a material having a lower refractive index than the object constituting the substrate is applied to the surface of the object. An example of this is lens coating technology. This is a technology that reduces the amount of surface reflected light by coating the lens surface with a transparent thin film that has a lower refractive index than glass. Therefore, the synergistic effect of reducing the specular reflection component by making the surface of the fiber porous and reducing the amount of surface reflected light by coating the surface with a low refractive index polymer greatly increases the amount of absorbed light, resulting in an outstanding It is thought that a color effect can be obtained. Furthermore, in the present invention, it is of course possible to dye with disperse dyes, but it is also possible to dye with cationic dyes, which have better clarity than disperse dyes, and it is possible to obtain even more outstanding color effects. A more specific explanation will be given below with reference to Examples.
Parts and % in the examples indicate parts by weight and % by weight,
The depth of color and frictional discoloration when the resulting polyester fibers were dyed were measured by the following methods. (i) Depth of color As a measure of depth of color, bathochromicity (K/
S) was used. This value was determined by measuring the spectral reflectance (R) of the sample fabric using a Shimadzu RC-330 self-recording spectrophotometer.
−Munk). The larger this value is, the greater the deep color effect is. (Measurement wavelength 500
mμ) K/S=(1-R) 2 /2R Note that K represents an absorption coefficient and S represents a scattering coefficient. (ii) Resistance to friction discoloration Using a Gakushin type flat abrasion machine for friction fastness testing, the test cloth was subjected to flat friction a specified number of times under a load of 500 g using a 100% polyethylene terephthalate dioset as the friction cloth. hand,
The degree of discoloration was determined using a gray scale for discoloration. The case where the abrasion resistance was extremely low was rated as 1st grade, and the case where it was extremely high was rated as 5th grade. For practical purposes, level 4 or above is required. Example 1 (i) Preparation of fiber substrate and dyed fabric 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol, and 0.06 part of calcium acetate monohydrate were placed in a transesterification tank and heated from 140°C to 230°C over 4 hours under nitrogen gas atmosphere. The transesterification reaction was carried out while raising the temperature to 0.degree. C. and distilling the generated methanol out of the system. Subsequently, the obtained reaction product is
Add 0.64 parts of lithium acetate anhydrous (1.88 mol % based on dimethyl terephthalate),
After 5 minutes, 0.35 parts of orthophosphoric acid (0.69 mol % based on dimethyl terephthalate) were added, and after 5 minutes, 0.04 parts of antimony trioxide were added, and the mixture was transferred to a polymerization vessel. Then, 4.8 parts of sodium 3,5-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzenesulfonate (2.6 mol % based on dimethyl terephthalate) was added to the polymerization kettle. Next, the pressure was reduced from 760 mmHg to 1 mmHg over an hour, and at the same time the pressure was reduced to 1 mmHg.
The temperature was raised from 230°C to 280°C over 30 minutes.
Under reduced pressure of 1 mmHg or less, at a polymerization temperature of 280°C,
Polymerization time was 30 minutes, total 4 hours, and the intrinsic viscosity was
A polymer with a softening point of 0.512 and a softening point of 258°C was obtained. After the reaction was completed, the polymer was made into chips according to a conventional method. This chip was dried using a conventional method, and the pore size was 0.3 mm.
Melt spinning was carried out at 290° C. using a spinneret with 36 circular spinning holes, followed by drawing at a draw ratio of 3.5 times according to a conventional method to obtain a raw yarn of 75 denier/36 filaments. This yarn has S twist of 2500T/m and Z twist of 2500T/m.
The highly twisted yarn was then subjected to a steam treatment at 80° C. for 30 minutes to fix the twist. The high-twist yarn has a warp density of 47 threads/cm and a weft density of 32 threads/cm.
A pear-skinned jersey fabric was woven with two S and Z twists arranged alternately. The obtained gray fabric was relaxed with a rotary washer for 20 minutes at boiling temperature, then grained, preset using a conventional method, and then treated with a 1% aqueous sodium hydroxide solution at boiling temperature to achieve a weight loss rate of 20%. fabric was obtained.
The fabric after this alkali treatment was dyed under the following conditions and washed according to a conventional method. Disperse dye Resolin Blue FBL4% (owf) Disperse dye dyeing condition dye Disper VG 0.5g / CH 3 COOH 0.2g / Bath ratio 1:30 Dyeing temperature: 130℃ x 60 minutes Cationic dye Aizen Cathilon Black CD-GLH8%
(owf) Aizen Cathilon Blue CD-FBLH2%
(owf) Cationic dye dyeing conditions Dye or mirabilite 2g/CH 3 COOH 0.5g/bath ratio 1:30 Dyeing temperature: 127℃ x 60 minutes Color depth of black dyed fabric and abrasion resistance after 200 wears are shown in Table 1. The vividness of the color of the blue-dyed fabric was visually judged according to the following criteria and is shown in Table 1. ◎; Sharpness is significantly higher than the standard 〇; Sharpness is higher than the standard ST; Standard △; Sharpness is lower than the standard (ii) Production of low refractive index polymer and surface coating of polyester fibers Dimethylpolysiloxane 30 with a viscosity of 1000CS
g, tall oil fatty acid 2 containing basic oleic acid
g, 0.5 g of 28% by weight ammonia water, 0.75 g of triethanolamine, and 66.75 g of water were mixed using a homogenizer to obtain an emulsion. The dyed cloth was padded with an anionic emulsion treatment agent consisting of 5 g of polymer solids obtained under the above conditions and 300 g of water (pickup 75%), dried and then heat set at 160° C. for 1 minute. Table 1 shows the depth and sharpness of the treated fabrics obtained. Furthermore, the abrasion discoloration resistance of the black-dyed fabric after 200 abrasions was also shown. Comparative Examples 1, 2, Example 2 Example 1 except that the amounts of lithium acetate anhydride and orthophosphoric acid used in Example 1 were changed.
I did the same thing. The results were as shown in Table 1. Examples 3 to 6 The same procedure as in Example 1 was conducted except that the phosphorus compounds listed in Table 1 were added in the amounts listed in Table 1 instead of the orthophosphoric acid used in Example 1. The results were as shown in Table 1. Example 7 4 parts of sodium 3,5-di(carbomotoxy)benzenesulfonate was used instead of 4.8 parts of sodium 3,5-di(β-hydroxyethoxycarbonyl)benzenesulfonate that was added before the start of the polycondensation reaction in Example 1. was added before the start of the transesterification reaction, and 0.06 part (0.177 mol% relative to dimethyl terephthalate) of the 0.64 parts of lithium acetate anhydride added after the end of the transesterification reaction was added to the remaining 0.58 parts before the transesterification reaction. The same procedure as in Example 1 was carried out except that 50% of the transesterification reaction was added after the transesterification reaction was completed. The results were as shown in Table 1. Comparative Example 3 The lithium acetate anhydride used in Example 1 was not used, and the amount of orthophosphoric acid added after the transesterification reaction was changed to 0.04 part (0.079 mol% based on dimethyl terephthalate). The procedure was the same as in Example 1 except for this. The results were as shown in Table 1. Comparative Example 4 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 0.85 parts of calcium acetate monohydrate (0.94 mol % based on dimethyl terephthalate) was used in place of the lithium acetate anhydride used in Example 1. The results were as shown in Table 1. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体と少なくとも1種のグリ
コール又はそのエステル形成性誘導体との反応に
よつて合成されたポリエステルよりなる合成繊維
を製造するに当り、該ポリエステルの合成が完了
するまでの任意の段階で、 (a) 全酸成分に対して0.5〜10モル%のアルカリ
金属スルホネート基を有するイソフタル酸又は
そのエステル形成性誘導体 (b) 全酸成分に対して0.3〜3モル%の下記一般
〔式中、R1及びR2は水素原子又は一価の有機
基、Xは水素原子、一価の有機基又は金属、m
は0又は1を示す。〕 で表わされるリン化合物 (c) リチウム化合物 を(a)、(b)及び(c)の3者を予め反応させることな
く、且つ(b)と(c)の金属の当量数の合計量が(b)のリ
ン化合物のモル数に対して2.0〜3.2倍となるよう
に添加し、しかる後ポリエステルの合成を完了
し、得られたポリエステルを溶融紡糸した後、ア
ルカリ化合物の水溶液によりその2重量%以上を
溶出せしめたポリエステル繊維を染色した後、該
繊維よりも低い屈折率を有する重合体で被覆する
ことを特徴とするポリエステル系繊維構造物の製
造方法。
[Claims] 1. A synthetic fiber made of a polyester synthesized by the reaction of a dicarboxylic acid, mainly terephthalic acid, or its ester-forming derivative, and at least one glycol or its ester-forming derivative. At any stage until the synthesis of the polyester is completed, (a) isophthalic acid or its ester-forming derivative having an alkali metal sulfonate group in an amount of 0.5 to 10 mol% based on the total acid components; 0.3 to 3 mol% of the following general formula based on the acid component [In the formula, R 1 and R 2 are a hydrogen atom or a monovalent organic group, X is a hydrogen atom, a monovalent organic group, or a metal, m
indicates 0 or 1. ] Phosphorus compound (c) represented by lithium compound without reacting (a), (b) and (c) in advance, and the total number of equivalents of metals (b) and (c) is (b) in an amount of 2.0 to 3.2 times the number of moles of the phosphorus compound, and then completes the synthesis of polyester. After melt-spinning the obtained polyester, 2 weight 1. A method for producing a polyester fiber structure, which comprises dyeing polyester fibers that have eluted % or more, and then coating the fibers with a polymer having a lower refractive index than the fibers.
JP57026065A 1981-08-25 1982-02-22 Polyester fiber structure with improved color Granted JPS58144119A (en)

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