JPS6245357B2

JPS6245357B2 -

Info

Publication number: JPS6245357B2
Application number: JP7659476A
Authority: JP
Inventors: Geisen Pieeru
Original assignee: SOPUREMA E YUJIN ARUZASHIANNU DEMYURUSHION REYUNII
Current assignee: SOPUREMA E YUJIN ARUZASHIANNU DEMYURUSHION REYUNII
Priority date: 1975-06-30
Filing date: 1976-06-30
Publication date: 1987-09-25
Also published as: FR2316407B1; JPS5237899A; GB1512357A; LU75265A1; CA1101281A; IE43388L; NL7607177A; AT369411B; ATA474376A; BE842153A; IE43388B1; CH606693A5; FR2316407A1; DE2628804A1; DE2628804B2; IT1067625B; DK291876A; ES449300A1

Description

[Detailed description of the invention]

本発明は、防水材料（シーリング材、sealing
material）の分野に関し、極めて丈夫（高強度）
で弾性を有する防水カバー（シーリング被覆材、
sealing covering）の製造法を目的とする。また、本発明は、この製造法により得られる防
水カバーにも係る。現在、公知のある種の防水カバーは、不織ポリ
エステル繊維で作られた骨組（補強材、
reinforcement）と、充填剤を添加した通常のビ
チユーメン（fillerised bitumen）の層とで構成
されている。さらに又、弾性を有する改良ビチユーメンとガ
ラス織物すなわちガラス組織で作られた慣用の骨
組とを用いて得られるカバーが知られており、こ
の改良ビチユーメンは、特にポリスチレン−ポリ
ブタジエン−ポリスチレン−ブロツクコポリマー
型の高分子量ポリマーを含有している。しかし、これらの公知カバーの場合、強度（抵
抗力）、破断時伸び（破断伸度）及び弾性が比較
的小さい。〓〓〓〓〓
本発明はこれらの欠点を除去することを目的と
する。本発明は、高強度の弾性防水カバーの製造法に
関するものであり、該製造法は、本質的に、不織
ポリエステル繊維製の骨組に溶融ビチユーメンを
含浸し、該含浸した骨組の表面にビチユーメン、
スチレン−ブタジエン−スチレンブロツクコポリ
マー（SBS）および樹脂の混合物を塗布し、カバ
ーに仕上げ加工を行なうことから成る。骨組の含浸は溶融ビチユーメン浴の中で行なわ
れ、該浴は、40〜50℃の軟化点（環球法）を有
し、25℃における針入度が80〜100であり、且つ
しみ出し現象（exudation phenomena）に関する
オリエンシス試験（the Oliensistest）の結果が
0.3mm未満を示している。含浸浴の温度は160〜
180℃に保持され、不織ポリエステル繊維の骨組
は全体が飽和するのに必要な時間だけビチユーメ
ンに接触させる。塗布ローラはビチユーメンの薄
膜で丁度被覆されている。骨組を加熱することな
く脱水した後の含浸率は230〜270％である。ビチユーメン−SBS−樹脂混合物の調製は、40
〜50℃の環球式軟化点および80〜100の針入度を
有するビチユーメンを、撹拌子（anchor
agitator）を有するミキサー内に導入することに
より行なわれる。混合操作は有効でなければなら
ないが、液体塊内にガスまたは空気が吸蔵される
のを避けるために余り過激であつてはならず、且
つ温度は180〜200℃でなければならない。次いで、SBSポリマーは微細粉末形態でミキサ
ー内に導入する。該粉末の粒度は200〜800μであ
り、混合割合はビチユーメンに対して３〜15重量
％、好ましくは６〜９重量％である。このビチユ
ーメンとポリマーとの混合は、少なくとも45分、
好ましくは１時間行なわれる。本発明で使用するSBSポリマーは、ビチユーメ
ンに対して良好な相溶性を有するものであり、こ
れにより両者は短時間でしかも弱い剪断力による
撹拌により混合し得るものであり、結果として混
合時間を短縮し得るという製造上の効果と、強い
撹拌により混合物中にガス又は空気が吸蔵される
ことを防止し、得られる製品の強度を向上し得る
という製品上の顕著な効果を奏効し得るものであ
る。混合操作の間に、例えば70〜125℃、好ましく
は110〜120℃の環球式軟化点および1000〜1300の
平均分子量を有するポリジエン炭化水素系樹脂、
または、80〜115℃、好ましくは100〜110℃の環
球式軟化点および600〜700の分子量を有し平均不
飽和（mean insaturation）を有する反応性ポリ
ジエンをベースとする多環式熱可塑性炭化水素系
樹脂を添加する。樹脂の添加量は、ビチユーメン
に対して、２〜５重量％、好ましくは３重量％で
ある。かようにして得られたビチユーメン−SBS−樹
脂混合物に、次いで、80μ未満の粒度を有する石
灰石、フライアツシユ、スレート粉末または他の
鉱物粉末のような慣用充填剤を添加することがで
きる。充填剤の量は、混合物全量に対し、10〜50
重量％で変わり、40重量％程度が好ましい。次に、ビチユーメン−SBS−樹脂混合物を１つ
または２つの表面仕上げ容器（surfacing
vessel）内に導入し、含浸骨組を、このビチユー
メン内に浸漬され且つ骨組の下面に含浸されるロ
ーラ上を通過させ、これにより、ビチユーメンを
該骨組下面に装填する。同時に、該骨組上面にビ
チユーメンを注ぎ、これにより該骨組上面にも同
様にビチユーメンを装填する。これら２つの操作
を調整することにより、両面のビチユーメンの厚
さは、必要に応じて、異なるようにも同じにもで
きる。カバーの全体厚さは、該カバーを固定または可
動のカレンダーロール間を通過させることにより
調節する。このロール間の間隔は所望厚さに応じ
て調節される。次いで、カバーを、サンド処理またはタルク塗
布等による接着防止保護処理、或いは自己保護
（auto−protection）カバーの場合着色粒、（粒状
炭）、鉱物薄片、金属箔、合成物質薄片等による
自己保護処理または冷却、巻回、包装等の通常仕
上げ操作にかかる。本発明は、また、上述の方法を適用して得られ
る新規の工業制品としての高強度で弾性を有する
防水カバーも目的としている。このカバーは、不織ポリエステル繊維で作られ
た骨組、弾性ビチユーメンおよび仕上げ層により
実質的に構成されている。不織ポリエステル繊維で作られた骨組の強さ
は、特に、繊維間に存在する物理的結合力による
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ものであり、その接着のための接着剤等の量は、
10％未満という比較的少量で充分である。この不織ポリエステル繊維で作られた骨組は、
次の如き特性を持つている：重量：125〜500ｇ、好ましくは350ｇ；温度耐性：軟化点230〜250℃、融点255℃；腐敗耐性（resistance to rotting）；老化耐性；耐食性；寸法安定性；最小水分吸収量（0.4％未満）；繊維間の機械的結合にはアクリル粘結剤（結合
剤、binder）７％を必要とするに過ぎない；高い破断強さ：繊維の長さ、植え付け
（lashing）および粘結剤による；下記表に各種の試験結果を示す； The present invention is a waterproof material (sealing material, sealing material)
Extremely durable (high strength)
waterproof cover with elasticity (sealing covering material,
sealing covering). The present invention also relates to a waterproof cover obtained by this manufacturing method. Currently, some types of waterproof covers known in the art have a skeleton (reinforcing material,
reinforcement and a layer of regular bitumen with added fillers. Furthermore, covers are known which are obtained using modified bitumens having elasticity and conventional frameworks made of glass fabrics or glass structures, which modified bitumens are particularly of the polystyrene-polybutadiene-polystyrene-block copolymer type. Contains high molecular weight polymers. However, these known covers have relatively low strength (resistance), elongation at break (elongation at break), and elasticity. 〓〓〓〓〓
The present invention aims to eliminate these drawbacks. The present invention relates to a method for manufacturing a high-strength elastic waterproof cover, which essentially involves impregnating a skeleton made of nonwoven polyester fibers with molten bitumen, and applying bitumen to the surface of the impregnated skeleton.
It consists of applying a mixture of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and resin and finishing the cover. The impregnation of the framework is carried out in a molten bitumen bath, which has a softening point (ring and ball method) of 40-50 °C, a penetration of 80-100 at 25 °C and a oozing phenomenon ( The results of the Oriensistest (exudation phenomena)
It shows less than 0.3mm. The temperature of the impregnation bath is 160~
Maintained at 180° C., the non-woven polyester fiber framework is left in contact with the bitumen for only the amount of time necessary to achieve total saturation. The applicator roller is just coated with a thin film of bitumen. The impregnation rate after dehydration without heating the skeleton is 230-270%. Preparation of bityumen-SBS-resin mixture
A bitumen with a ring and ball softening point of ~50°C and a penetration of 80-100 is stirred with a stirrer (anchor
agitator). The mixing operation must be effective but not too drastic to avoid occlusion of gas or air within the liquid mass, and the temperature must be between 180 and 200°C. The SBS polymer is then introduced in fine powder form into the mixer. The particle size of the powder is 200-800μ, and the mixing ratio is 3-15% by weight, preferably 6-9% by weight, based on the bitumen. This bitumen and polymer are mixed for at least 45 minutes.
Preferably it is carried out for 1 hour. The SBS polymer used in the present invention has good compatibility with bitumen, and as a result, the two can be mixed in a short time by stirring with a weak shear force, resulting in a shortened mixing time. In addition, strong stirring can prevent gas or air from being occluded in the mixture, and it can have a remarkable effect in terms of the product, in that it can improve the strength of the resulting product. . During the mixing operation, a polydiene hydrocarbon resin having a ring and ball softening point of e.g. 70-125°C, preferably 110-120°C and an average molecular weight of 1000-1300,
or polycyclic thermoplastic hydrocarbons based on reactive polydienes with a ring and ball softening point of 80-115°C, preferably 100-110°C and a molecular weight of 600-700 and mean insaturation. Add system resin. The amount of resin added is 2 to 5% by weight, preferably 3% by weight, based on the bitumen. To the bitumen-SBS-resin mixture thus obtained, customary fillers such as limestone, flyash, slate powder or other mineral powders having a particle size of less than 80μ can then be added. The amount of filler is 10 to 50% of the total amount of the mixture.
It varies by weight%, preferably about 40% by weight. The bityumen-SBS-resin mixture is then poured into one or two surfacing containers.
The impregnated scaffold is passed over a roller that is immersed within the bitumen and impregnated on the underside of the skeleton, thereby loading the bitumen onto the underside of the skeleton. At the same time, the upper surface of the skeleton is poured with bitumen, thereby loading the upper surface of the skeleton with bitumen as well. By adjusting these two operations, the thickness of the bitumen on both sides can be made different or the same as desired. The overall thickness of the cover is adjusted by passing the cover between fixed or movable calender rolls. The spacing between the rolls is adjusted depending on the desired thickness. The cover is then subjected to an anti-adhesion protection treatment such as sanding or talc coating, or in the case of an auto-protection cover, a self-protection treatment with colored particles, (granular charcoal), mineral flakes, metal foil, synthetic material flakes, etc. Or for normal finishing operations such as cooling, winding, packaging, etc. The present invention also aims at a waterproof cover having high strength and elasticity as a new industrial product obtained by applying the above-mentioned method. The cover consists essentially of a skeleton made of nonwoven polyester fibers, an elastic bitumen, and a finishing layer. The strength of frameworks made of non-woven polyester fibers is due in particular to the physical bonding forces that exist between the fibers.
and the amount of adhesive etc. for adhesion is:
Relatively small amounts of less than 10% are sufficient. This skeleton made of non-woven polyester fibers is
It has the following properties: Weight: 125-500g, preferably 350g; Temperature resistance: softening point 230-250°C, melting point 255°C; resistance to rotting; aging resistance; corrosion resistance; dimensional stability. ; Minimum water absorption (less than 0.4%); Mechanical bonding between fibers requires only 7% acrylic binder; High breaking strength: fiber length, planting (lashing) and binder; The table below shows the results of various tests;

【表】高い初期引裂強さ（incipient tear strength）；比較的高い弾性（約６％）；水蒸気透過性；種々の温度および湿度条件下における寸法安定性
（例えば180℃の温度において変化は１％未満）；点負荷に（point loading）に対する高い抵抗
力；異なる温度における可撓性；毛管現象効果最小。弾性ビチユーメンは、直接蒸溜（direct
distillation）のビチユーメンと、ポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレン−ブロツクコポリ
マー型の熱可塑性ポリマーとの混合物で構成さ
れ、この混合物は特に、顕著に改良された天候お
よび老化耐性が得られる樹脂から選択された補助
剤を含有している。このビチユーメンは、例えば、次の如き特性を
示す：環球式軟化点：100℃より高い； 25℃における針入度：2.5〜3.5mm； −10℃までの低温で曲げても何等の裂け目も生じ
ない； 100％弾性復帰を伴う弾性率：2000％を越える。このようなビチユーメンの最終組成は、例え
ば、次のようなものである： 80／100ビチユーメン：50％充填剤（石灰石）：40％ SBSブロツクコポリマー：７％樹脂：３％仕上げ層は、砂、タルクまたは他の微細鉱物物
質の如き接着防止保護層、またはスレート薄片、
着色粒、金属箔等により形成される自己保護層か
ら成る。本発明によつて、特に重大な高強度および破断
伸度を有し且つ公知のビチユーメン製カバーが未
だ達成し得なかつた弾性を有する防水カバーが実
現され得る。１例として、本発明による方法の適用により得
られる普通の防水カバーは、次の如き組成を有す
る：不織ポリエステル繊維製骨組：0.350Kg／m² 含浸用ビチユーメン：0.875Kg／m² 充填剤含有弾性ビチユーメン：3.575Kg／m² 表面仕上げ（砂）：0.200Kg／m² 全体重量：５Kg／m² この組成を有する防水カバーの強度および弾性
について試験検討した。引張試験５cm×20cmのカバー試片を用い、フランス規格
G07−001に従つて引張強さを測定して応力−伸
度曲線を作成した。平均の引張強さは長手方向が
300N／cm横断方向が160N／cmであつた。破断伸
度は30〜80であつた。応力−伸度曲線に直線状の
部分がみられたことからこれらの試片が弾性を有
することがわかる。弾性限界は６〜10％と考えら
れる。不織ポリエステル製のカバーではこのよう
な直線部分（すなわち弾性相）はみられなかつ
た。弾性試験引張試験の応力−伸度曲線から推定された弾性
限界を確認するため、カバー試料を引き伸ばし、
応力を除いて縮まらせ、弾性復帰を時間の函数
（すなわち伸度−時間曲線）として測定した。伸
度0.5％を誤差としてこの範囲内に戻るときの最
大の伸度、すなわち弾性限界は約６％であつた。変形例において、スレート自己保護層を有する
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同一方法により得られたカバーは、次のような組
成を有する。不織ポリエステル繊維製骨組：0.35Kg／m² 含浸用ビチユーメン：0.875Kg／m² 充填剤含有弾性ビチユーメン：3.575Kg／m² 砂：0.100Kg／m² スレート薄片：0.800Kg／m² 全体量：5.700Kg／m² 本発明に基く防水カバーは、テラスの屋根、ビ
チユーメンを塗装した車庫、土木基礎工事、板張
工事、トンネル、貯水層、ダム堤等の建設工作物
の防水（シーリング）分野に利用される。また、殺菌剤をビチユーメンに混入して、この
カバーを庭園・テラス屋根において根が侵入する
のを阻止する防水カバーとして利用することがで
きる。勿論、本発明は、上述された実施態様に限定さ
れるものでなく、その発明要旨の範囲を逸脱する
ことなく、多くの修正変形例を包含し得るもので
ある。〓〓〓〓〓
[Table] High incipient tear strength; Relatively high elasticity (approximately 6%); Water vapor permeability; Dimensional stability under various temperature and humidity conditions (for example, a change of 1% at a temperature of 180°C) High resistance to point loading; Flexibility at different temperatures; Minimum capillary effect. Elastic bitumens are produced by direct distillation.
distillation) and polystyrene.
It consists of a mixture with a thermoplastic polymer of the polybutadiene-polystyrene-block copolymer type, which mixture contains adjuvants selected in particular from resins resulting in significantly improved weather and aging resistance. This bitumen exhibits, for example, the following properties: Ring and ball softening point: higher than 100°C; Penetration at 25°C: 2.5-3.5 mm; No cracking occurs even when bent at low temperatures down to -10°C. No; Elastic modulus with 100% elastic return: Exceeds 2000%. The final composition of such a bitumen is, for example, as follows: 80/100 bitumen: 50% Filler (limestone): 40% SBS block copolymer: 7% Resin: 3% The finishing layer is sand , an anti-adhesive protective layer such as talc or other fine mineral substances, or slate flakes,
It consists of a self-protective layer made of colored particles, metal foil, etc. Thanks to the invention, a waterproof cover can be realized which has particularly significant high strength and elongation at break and has an elasticity which has not yet been achieved with known bitumen covers. As an example, a common waterproof cover obtained by applying the method according to the invention has the following composition: Non-woven polyester fiber framework: 0.350 Kg/ ^m2 Impregnated bitumen: 0.875 Kg/ ^m2 Filler content Elastic bitumen: 3.575 Kg/m ² Surface finish (sand): 0.200 Kg/m ² Overall weight: 5 Kg/m ² The strength and elasticity of a waterproof cover having this composition were tested and studied. Tensile test Using a 5cm x 20cm cover specimen, French standard
The tensile strength was measured according to G07-001 and a stress-elongation curve was created. The average tensile strength is
It was 300N/cm and 160N/cm in the transverse direction. The elongation at break was 30-80. The fact that a linear portion was observed in the stress-elongation curve indicates that these specimens have elasticity. The elastic limit is considered to be 6-10%. No such straight sections (ie, elastic phase) were observed in the non-woven polyester cover. Elasticity Test To confirm the elastic limit estimated from the stress-elongation curve of the tensile test, the cover sample was stretched and
The stress was removed and the elastic recovery was measured as a function of time (i.e., elongation-time curve). The maximum elongation, that is, the elastic limit, was approximately 6% when the elongation returned within this range with an error of 0.5%. In a variant, with a slate self-protection layer 〓〓〓〓〓
A cover obtained by the same method has the following composition. Non-woven polyester fiber framework: 0.35Kg/m ² Impregnated bitumen: 0.875Kg/m ² Filler-containing elastic bitumen: 3.575Kg/m ² Sand: 0.100Kg/m ² Slate flakes: 0.800Kg/m ² Overall weight: 5.700Kg/m ² The waterproof cover based on the present invention is suitable for waterproofing (sealing) construction works such as terrace roofs, garages coated with bittyumen, civil engineering foundation work, board work, tunnels, water reservoirs, and dam embankments. used. Furthermore, by mixing a fungicide with the bitiumen, the cover can be used as a waterproof cover for gardens and terrace roofs to prevent root invasion. Of course, the invention is not limited to the embodiments described above, but may include many modifications and variations without departing from the scope of its gist. 〓〓〓〓〓

Claims

[Claims] 1. A non-woven polyester fiber skeleton heated at 160 to 180°C
The skeleton is impregnated with bitumen by passing it over a coating roller which is immersed in a bath of molten bitumen and coated with a thin bitumen film, and a stirrer at a temperature of 180 to 200° C. bitumen, finely powdered styrene-butadiene-styrene block copolymer and a polydiene hydrocarbon resin added during the mixing operation to an effective but only aggressive degree in a mixer equipped with Self-protection by applying a styrene-butadiene-styrene block copolymer-polydiene hydrocarbon resin mixture and forming an anti-adhesive protective layer with sand, talc, other fine mineral materials, or consisting of slate flakes or colored grains. A method of manufacturing a high-strength elastic waterproof cover comprising forming layers and finishing the cover. 2. According to claim 1, fillers such as limestone, fly ash, slate powder, and other mineral powders are added to the bitumen-styrene-butadiene-styrene block copolymer-polydiene hydrocarbon resin mixture. the method of.