JPS6242924B2 - - Google Patents

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JPS6242924B2
JPS6242924B2 JP56125892A JP12589281A JPS6242924B2 JP S6242924 B2 JPS6242924 B2 JP S6242924B2 JP 56125892 A JP56125892 A JP 56125892A JP 12589281 A JP12589281 A JP 12589281A JP S6242924 B2 JPS6242924 B2 JP S6242924B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
asphalt
weight
parts
polyisocyanate
vulcanized rubber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56125892A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5829817A (en
Inventor
Juzo Kurashige
Hidetoshi Shimada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority to JP56125892A priority Critical patent/JPS5829817A/en
Publication of JPS5829817A publication Critical patent/JPS5829817A/en
Publication of JPS6242924B2 publication Critical patent/JPS6242924B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアスフアルト組成物に関し、詳しくは
アスフアルトに特定のポリイソシアネートと粉末
加硫ゴムを配合することにより、すぐれた熱的、
機械的性質を有するアスフアルト製品を効率よく
製造することを可能にしたアスフアルト組成物を
提供することに関する。 従来、アスフアルトに熱可塑性ゴム、粉末加硫
ゴムを配合した変性アスフアルトはよく知られて
おり、防水シートや道路舗装などに用いられてい
る。しかしながら、これら変性アスフアルトは、
成形性にはすぐれたものであるが温度依存性が大
きく高温時に流動を生ずる欠点を有している。こ
の欠点を解消するものとしては、ゴム分として
末端水酸基を有する液状ゴムを用い、これにイソ
シアネート基を有する硬化剤を加え架橋反応を行
なう二枚反応型のゴム変性アスフアルト、ゴム
分としてイソシアネート基含有液状ゴムプレポリ
マーを用いる一液型ゴム変性アスフアルトが提案
されている。 しかしながら、の方法では硬化反応速度が早
く、混練機あるいは成形機中でゲル化を生ずるた
め押出機を用いた連続成形はきわめて困難であ
り、もつぱら圧縮成形で行なわれ生産性が非常に
低い欠点があつた。またの方法では硬化反応速
度が非常におそく混練機中などでのゲル化の生成
はないが、逆に賦形性が得られないため、コーテ
イング剤などには応用可能であるが、アスフアル
トシートなどの成形品を得ることはできなかつ
た。 本発明者らは、これらの欠点を解消し、アスフ
アルトシートなどのアスフアルト成形品を連続的
に製造することができ、しかも熱的、機械的性能
にぐれたアスフアルト組成物を開発すべく鋭意研
究を行なつた。その結果、アスフアルトに特定の
ポリイソシアネートと粉末加硫ゴムを配合したと
き、適度な硬化速度と賦形性が得られ、押出成形
によりシート状物を連続的に製造できることを見
出した。本発明はかかる知見を基に完成するに至
つたものである。 すなわち本発明は、(A)アスフアルト100重量部
に、(B)1,4結合が50%以上の活性水素基含有液
状ジエン系重合体と有機ポリイソシアネート化合
物との反応により得られる、分子鎖中にポリジエ
ン鎖を含むイソシアネート基含有ウレタンプレポ
リマーまたは該イソシアネート基をマスクするブ
ロツク剤が結合したブロツク化ポリイソシアネー
ト3〜100重量部および(C)粉末加硫ゴム5〜300重
量部を配合してなるアスフアルト組成物を提供す
るものである。 本発明で用いる(A)成分であるアスフアルトとし
ては、ストレートアスフアルト、セミブローンア
スフアルト、ブローンアスフアルトあるいはこれ
らの混合物などを例示することができる。 次に本発明の組成物の(B)成分であるポリジエン
鎖含有ポリイソシアネートまたはポリジエン鎖含
有ブロツク化ポリイソシアネートとは分子鎖中に
ポリジエン鎖を含むイソシアネート基含有ウレタ
ンプレポリマーまたは該イソシアネート基をマス
クするブロツク剤が結合したブロツク化ポリイソ
シアネートである。このブロツク化ポリイソシア
ネートはいずれにしても組成物の使用時の加熱に
よりブロツク剤が解離しポリイソシアネートとし
ての作用を有するものである。 ここで上記のポリジエン鎖含有ポリイソシアネ
ートは、分子末端に水酸基、アミノ基、イミノ
基、カルボキシル基、メルカプト基などの活性水
素基を有する液状ジエン系重合体と有機ポリイソ
シアネート化合物を反応させることによつて得ら
れるウレタンポリマーである。 これらの液状ジエン系重合体としては、数平均
分子量が500〜25000の炭素数4〜12のジエン重合
体、その共重合体、さらにはこれらジエンモノマ
ーと炭素数2〜22のα―オレフイン性付加重合性
モノマーとの共重合体がある。また、これら液状
ジエン系重合体に対して、無水マレイン酸などの
不飽和カルボン酸あるいはその誘導体を付加する
ことによつて変性された液状ジエン系重合体を包
含することは勿論である。具体的には、ポリブタ
ジエンホモポリマー、ポリイソプレンホモポリマ
ー、ブタジエン―スチレンコポリマー、ブタジエ
ン―イソプレンコポリマー、ブタジエン―アクリ
ロニトリルコポリマー、ブタジエン―2―エチル
ヘキシルアクリレートコポリマー、ブタジエン―
n―オクタデシルアクリレートコポリマーなどを
例示することができる。なかでも粘度が2000ポイ
ズ以下、より好ましくは500ポイズ以下の重合体
の使用が好ましい。なお、本発明においては活性
水素基含有液状ジエン系重合体として、化学構造
的に1,4結合が50%以上の重合体を用いる。 本発明においては、基本的にはこの活性水素基
含有液状ジエン系重合体と有機ポリイソシアネー
ト化合物、通常ジイソシアネート化合物との反応
によりプレポリマーを得るものであるが、他の活
性水素基含有化合物を併用することを制限するも
のではない。 次に、併用することができる活性水素基含有化
合物としては、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、1,4―ブタンジオール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、1,2,6―ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトールなどの低
分子ポリオール、エチレンジアミン、4,4′―メ
チレン―ビス―2―クロロアニリン、4,4′―メ
チレン―ビス―2―エチルアニリンなどのアミン
化合物または低分子ポリオールもしくはアミン化
合物にエチレンオキシド、プロピレンオキシドな
どのアルキレンオキシドを付加重合させて得られ
るたとえばビスフエノールAのプロピレンオキシ
ド付加物あるいはポリオキシプロピレングリコー
ル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレング
リコールなどやこれらのポリオールのエチレンオ
キシド付加物などのポリエーテルポリオールがあ
る。さらにエチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,4―ブタンジオールなどの多価アル
コールとフタル酸、マレイン酸、マロン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、テレフタル酸などの多塩基酸
との縮合重合物であつて末端に水酸基を有するポ
リエステルポリオール、アクリルポリオール、ヒ
マシ油、トール油などを例示することができる。 次に前記活性水素基含有化合物と反応してプレ
ポリマーを得るところの有機ポリイソシアネート
化合物としては、たとえばトリレンジイソシアネ
ート、ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリ
フエニルポリイソシアネート、液状変性ジフエニ
ルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンフエニレンジイソシア
ネート、シクロヘキシルジイソシアネート、ナフ
タリン―1,5―ジイソシアネート、キシリレン
―2,2′―ジイソシアネート、イソプロピルベン
ゼン―2,4―ジイソシアネート、ポリプロピレ
ングリコールとトリレンジイソシアネート付加反
応物、トリメチロールプロパン1モルとトリレン
ジイソシアネート3モルとの付加反応物などをあ
げることができる。 このイソシアネート基含有ウレタンプレポリマ
ーを得る反応は通常乾燥窒素などの不活性気流下
で反応温度30〜100℃、反応時間10分〜10時間の
条件下で行なわれる。なお、このプレポリマーの
イソシアネート基含量としては通常2〜20重量
%、好ましくは3〜15重量%の範囲のものが用い
られる。 本発明の組成物の(B)成分は基本的には、上記ポ
リジエン鎖含有ポリイソシアネートであるが、貯
蔵時の安定性を高めるために該ポリイソシアネー
トのイソシアネート基にイソシアネート基をマス
クするブロツク剤が結合したブロツク化ポリイソ
シアネートであつてもよい。ここでブロツク化剤
としては、フエノール、クレゾール、キシレノー
ル、ノニルフエノールなどのフエノール類、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノールなどのア
ルコール類、カプロラクタム、ブチロラクタムな
どのラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケ
トキシム、シクロヘキサノキシムなどのオキシム
類、その他イミド類、エステル類などがあげられ
る。いずれにしてもこのブロツク化ポリイソシア
ネートは、通常100℃以上の加熱によつてブロツ
ク化剤が解離し、遊離のイソシアネートが再生
し、結果としてポリイソシアネートとなるもので
ある。 この(B)成分であるポリイソシアネートの配合量
は、(A)成分であるアスフアルト100重量部に対し
て通常3〜100重量部、好ましくは5〜60重量部
の範囲で決定される。具体的には変性アスフアル
トの用途、要求性能によつて適宜決定すればよ
い。しかし、3重量部未満では変性による物性の
向上が小さく、また100重量部をこえると高価に
なるので通常は上記範囲で配合される。 次に(C)成分である粉末加硫ゴムは、加硫ゴムを
粉砕することによつて得られるものである。通
常、加硫ゴムを液体空気あるいは液化天然ガスな
どで深冷した後、粉砕することにより容易に得る
ことができるものである。また、常温で粉砕ある
いは摩砕して得られたものであつてもよい。原料
となる加硫ゴムは特に制限されるものではない
が、廃タイヤ、廃ホース、廃ベルトなどの各種加
硫ゴム製品の廃棄物を有効に利用することがで
き、公害防止の点からもすぐれたものである。粉
末加硫ゴムの粒子についても特に制限はなく、組
成物の用途に適したものを任意に選定すればよい
が、通常は0.02〜2mmの範囲のものが用いられ
る。この粉末加硫ゴムには、加硫ゴム製品に含ま
れる架橋剤、カーボンブラツク、シリカ、炭酸カ
ルシウムなどの充てん剤、安定剤など、さらには
タイヤコードなどの繊維類が含まれてよいことは
もちろんである。 (C)成分である粉末加硫ゴムの配合量は、(A)成分
であるアスフアルト100重量部に対して通常5〜
300重量部、好ましくは10〜100重量部の範囲で決
定される。5重量部未満では賦形性、成形性、硬
化性が十分でなく、300重量部をこえると混練が
不十分となるとともに成形性も低下するので好ま
しくない。 本発明のアスフアルト組成物は、以上詳述した
三成分からなる組成物で十分ではあるが、必要に
応じて粘度低下のために可塑剤、プロセスオイ
ル、重質油などや炭酸カルシウム、マイカ、アス
ベスト、ガラス繊維、有機繊維などの充てん剤、
補強剤、各種安定剤などを添加することができ
る。 本発明のアスフアルト組成物は、上記(A),(B),
(C)成分および必要に応じて各種の添加剤を加えて
十分混練することによつて得られる。この際の混
練温度は、アスフアルトの種類、成分の配合率に
よつても異なるが、通常は50〜160℃、好適には
70〜130℃で行なわれる。 この際、(C)成分である粉末加硫ゴムが組成物中
で均一に分散することと、(B)成分であるポリイソ
シアネートの粘性とにより本発明のアスフアルト
組成物はすぐれた樹脂的性質を有し、押出機、カ
レンダーロールなどを用いて賦形性よくシート状
物を連続的に製造することができる。得られたシ
ート状物は室温で放置することによつて徐々に硬
化反応が進みゴム変性アスフアルトシートが得ら
れる。本発明のアスフアルト組成物にあつてはこ
のシート製造において、反応は急激には進まず、
製品のトリミングで生じた廃物を2〜3回までは
再生使用ができる。しかも、後の試験例において
述べるように、粉末加硫ゴムを配合することによ
り、未配合物と比較してその硬化反応速度はおよ
そ10倍早くなるという驚くべき結果が得られた。 本発明のアスフアルト組成物は、反応型ゴムを
用いて従来まつたく不可能であつた混練、成形時
のゲル化防止、賦形性、連続成形性、速硬化性と
いう相反する問題点を一挙に解決したものであ
る。 したがつて、本発明のアスフアルト組成物から
得られるゴム変性アスフアルト製品は、ゴムの架
橋反応により高温時の流動、変形性、低温ぜい化
性、耐水性を著しく改良すると共に、粉末加硫ゴ
ムの配合によりよりすぐれたゴム弾性を有するも
ので、耐久性にきわめてすぐれたものである。し
かも、連続生産を可能にし、生産性よく安価に製
造できるため、配合の選択によつて各種性能の製
品を得ることができる。 本発明のアスフアルト組成物は、緩衝材、防振
材、防水材、防音材、吸音材などに巾広く用いら
れるものである。 次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明す
る。 実施例 下記配合からなる混合物を約100℃で10分間混
練後、脱泡装置付押出機を用いて押出部50℃、T
ダイ部100℃の条件下で押出成形を行ない厚み2
mmのシートを得た。このシートは表面性良好なも
のであつた。このシートを室温で24時間養生後、
各種物性を測定した結果を第1表に示す。 配合:ブローンアスフアルト(10/20)100重量部 ストレートアスフアルト(60/80)
60 〃 プロセスオイル 40 〃 粉末加硫ゴム(0.07〜0.3mm) 60 〃 水酸基末端液状ポリプタジエン*―粗MDI
(4,4′―ジフエニルメタンジイソシアネ
ート)プレポリマー(粘度850ポイズ/35
℃、NCO含量 9重量%) 40 〃 * 数平均分子量:2800、粘度:50ポイズ/30
℃、水酸基含有量:0.83meq/g、微細構
造:トランス―1,4:60%、シス―1,
4:20%、ビニル―1,2:20%第1表 引張強度 16Kg・f/cm2 引裂強度 10Kg・f/cm 伸び 150% 耐寒性 −40℃折り曲げ可 試験例 下記配合からなる混合物AおよびBの150℃に
おける硬化時間を測定した。結果を第2表に示
す。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an asphalt composition, and more specifically, by blending asphalt with a specific polyisocyanate and powdered vulcanized rubber, it has excellent thermal properties.
The present invention relates to providing an asphalt composition that enables efficient production of asphalt products having mechanical properties. Modified asphalt, which is a mixture of asphalt with thermoplastic rubber and powdered vulcanized rubber, is well known and is used in waterproof sheets, road pavements, and the like. However, these modified asphalts
Although it has excellent moldability, it has the disadvantage of large temperature dependence and flow at high temperatures. To overcome this drawback, two-layer reaction type rubber-modified asphalt is used, which uses a liquid rubber having a terminal hydroxyl group as the rubber component and performs a crosslinking reaction by adding a curing agent having an isocyanate group to this liquid rubber. One-component rubber-modified asphalts using liquid rubber prepolymers have been proposed. However, in method (2), the curing reaction rate is fast and gelation occurs in the kneading machine or molding machine, making continuous molding using an extruder extremely difficult, and the process is performed exclusively by compression molding, resulting in very low productivity. It was hot. In addition, this method has a very slow curing reaction rate and does not cause gelation in the kneading machine, etc., but conversely, it does not provide shapeability, so it can be applied to coating agents, etc., but it is not suitable for asphalt sheets, etc. It was not possible to obtain a molded product. The present inventors have conducted extensive research in order to eliminate these drawbacks and develop an asphalt composition that can continuously produce asphalt molded products such as asphalt sheets and has excellent thermal and mechanical performance. I did it. As a result, we found that when asphalt is blended with a specific polyisocyanate and powdered vulcanized rubber, appropriate curing speed and shapeability can be obtained, and sheet-like products can be continuously produced by extrusion molding. The present invention has been completed based on this knowledge. That is, the present invention provides 100 parts by weight of (A) asphalt with (B) a liquid diene polymer containing 50% or more of 1,4 bonds in active hydrogen groups and an organic polyisocyanate compound. 3 to 100 parts by weight of a blocked polyisocyanate to which isocyanate group-containing urethane prepolymer containing a polydiene chain or a blocking agent for masking the isocyanate groups and (C) 5 to 300 parts by weight of powdered vulcanized rubber are blended. An asphalt composition is provided. Examples of the asphalt used in the present invention as component (A) include straight asphalt, semi-blown asphalt, blown asphalt, and mixtures thereof. Next, the polydiene chain-containing polyisocyanate or the polydiene chain-containing blocked polyisocyanate, which is the component (B) of the composition of the present invention, is an isocyanate group-containing urethane prepolymer containing a polydiene chain in the molecular chain or a polyisocyanate group that masks the isocyanate group. It is a blocked polyisocyanate to which a blocking agent is bonded. In any case, the blocking agent in this blocked polyisocyanate dissociates when the composition is heated during use, and it functions as a polyisocyanate. Here, the above polydiene chain-containing polyisocyanate is produced by reacting an organic polyisocyanate compound with a liquid diene polymer having an active hydrogen group such as a hydroxyl group, an amino group, an imino group, a carboxyl group, or a mercapto group at the molecular end. This is a urethane polymer obtained by These liquid diene polymers include diene polymers with a number average molecular weight of 500 to 25,000 and carbon atoms of 4 to 12, copolymers thereof, and α-olefinic additions of these diene monomers with carbon atoms of 2 to 22. There are copolymers with polymerizable monomers. Of course, the term also includes liquid diene polymers modified by adding an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride or a derivative thereof to these liquid diene polymers. Specifically, polybutadiene homopolymer, polyisoprene homopolymer, butadiene-styrene copolymer, butadiene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, butadiene-2-ethylhexyl acrylate copolymer, butadiene-
Examples include n-octadecyl acrylate copolymer. Among these, it is preferable to use a polymer having a viscosity of 2000 poise or less, more preferably 500 poise or less. In the present invention, as the active hydrogen group-containing liquid diene polymer, a polymer having 50% or more of 1,4 bonds in its chemical structure is used. In the present invention, a prepolymer is basically obtained by reacting this active hydrogen group-containing liquid diene polymer with an organic polyisocyanate compound, usually a diisocyanate compound, but other active hydrogen group-containing compounds may also be used in combination. It does not limit what you can do. Next, examples of active hydrogen group-containing compounds that can be used in combination include low molecular weight compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, glycerin, trimethylolpropane, 1,2,6-hexanetriol, and pentaerythritol. Polyols, amine compounds such as ethylenediamine, 4,4'-methylene-bis-2-chloroaniline, and 4,4'-methylene-bis-2-ethylaniline, or alkylenes such as ethylene oxide and propylene oxide in low-molecular polyols or amine compounds. Examples of polyether polyols include propylene oxide adducts of bisphenol A, polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene polyoxyethylene glycol, and ethylene oxide adducts of these polyols obtained by addition polymerization of oxides. Furthermore, it is a condensation polymer of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, and 1,4-butanediol and polybasic acids such as phthalic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, and terephthalic acid. Examples include polyester polyols having hydroxyl groups, acrylic polyols, castor oil, and tall oil. Examples of the organic polyisocyanate compound that is reacted with the active hydrogen group-containing compound to obtain a prepolymer include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, and liquid modified diphenyl. Methane diisocyanate, xylylene diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, naphthalene-1,5-diisocyanate, xylylene-2,2'-diisocyanate, isopropylbenzene-2,4-diisocyanate, polypropylene glycol and tolylene diisocyanate addition reaction product , an addition reaction product of 1 mol of trimethylolpropane and 3 mol of tolylene diisocyanate. The reaction for obtaining this isocyanate group-containing urethane prepolymer is usually carried out under conditions of an inert gas flow such as dry nitrogen at a reaction temperature of 30 to 100°C and a reaction time of 10 minutes to 10 hours. The isocyanate group content of this prepolymer is usually 2 to 20% by weight, preferably 3 to 15% by weight. Component (B) of the composition of the present invention is basically the above-mentioned polydiene chain-containing polyisocyanate, but in order to improve the stability during storage, a blocking agent for masking the isocyanate groups is added to the isocyanate groups of the polyisocyanate. It may also be a bound blocked polyisocyanate. Here, blocking agents include phenols such as phenol, cresol, xylenol, and nonylphenol; alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; lactams such as caprolactam and butyrolactam; and oximes such as acetoxime, methyl ethyl ketoxime, and cyclohexanoxime. Other examples include imides, esters, etc. In any case, in this blocked polyisocyanate, the blocking agent is usually dissociated by heating at 100° C. or higher, and the free isocyanate is regenerated, resulting in a polyisocyanate. The amount of the polyisocyanate (B) component to be blended is usually 3 to 100 parts by weight, preferably 5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the asphalt (A) component. Specifically, it may be determined as appropriate depending on the use of the modified asphalt and required performance. However, if it is less than 3 parts by weight, the improvement in physical properties due to modification is small, and if it exceeds 100 parts by weight, it becomes expensive, so it is usually blended within the above range. Next, the powdered vulcanized rubber, which is component (C), is obtained by pulverizing vulcanized rubber. Usually, it can be easily obtained by deep cooling vulcanized rubber with liquid air or liquefied natural gas, and then pulverizing it. Alternatively, it may be obtained by crushing or grinding at room temperature. Although there are no particular restrictions on the vulcanized rubber used as a raw material, waste from various vulcanized rubber products such as waste tires, waste hoses, and waste belts can be effectively used, and it is also excellent in terms of pollution prevention. It is something that There are no particular restrictions on the powder vulcanized rubber particles, and particles suitable for the use of the composition may be arbitrarily selected, but particles in the range of 0.02 to 2 mm are usually used. Of course, this powdered vulcanized rubber may contain cross-linking agents, fillers such as carbon black, silica, and calcium carbonate, stabilizers, etc., which are contained in vulcanized rubber products, as well as fibers such as tire cords. It is. The amount of powdered vulcanized rubber, which is component (C), is usually 5 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of asphalt, which is component (A).
It is determined to be 300 parts by weight, preferably in the range of 10 to 100 parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, shapeability, moldability, and curing properties are not sufficient, and if it exceeds 300 parts by weight, kneading becomes insufficient and moldability also decreases, which is not preferable. Although it is sufficient for the asphalt composition of the present invention to consist of the three components detailed above, if necessary, plasticizers, process oil, heavy oil, etc., calcium carbonate, mica, asbestos, etc. may be added to reduce the viscosity. , fillers such as glass fiber and organic fiber,
Reinforcing agents, various stabilizers, etc. can be added. The asphalt composition of the present invention comprises the above (A), (B),
It is obtained by adding component (C) and various additives as necessary and thoroughly kneading the mixture. The kneading temperature at this time varies depending on the type of asphalt and the blending ratio of the components, but is usually 50 to 160℃, preferably
It is carried out at 70-130°C. At this time, the asphalt composition of the present invention has excellent resin properties due to the uniform dispersion of the powdered vulcanized rubber, which is the component (C), in the composition, and the viscosity of the polyisocyanate, which is the component (B). It is possible to continuously produce sheet-like products with good shapeability using an extruder, calender roll, etc. By allowing the obtained sheet-like product to stand at room temperature, the curing reaction gradually progresses, and a rubber-modified asphalt sheet is obtained. In the case of the asphalt composition of the present invention, the reaction does not proceed rapidly during sheet production;
Waste generated from product trimming can be recycled and used up to two to three times. Moreover, as will be described later in the test examples, the surprising result was obtained that by blending powdered vulcanized rubber, the curing reaction rate was approximately 10 times faster than that of the unblended product. The asphalt composition of the present invention solves the contradictory problems of kneading, prevention of gelation during molding, formability, continuous moldability, and fast curing property all at once by using reactive rubber. It is resolved. Therefore, the rubber-modified asphalt product obtained from the asphalt composition of the present invention has remarkable improvements in high-temperature flow, deformability, low-temperature embrittlement, and water resistance due to the crosslinking reaction of the rubber, and also has powder vulcanized rubber. It has superior rubber elasticity due to the combination of , and is extremely durable. Furthermore, continuous production is possible, and the product can be produced with high productivity and at low cost, so products with various performances can be obtained by selecting the formulation. The asphalt composition of the present invention is widely used in cushioning materials, vibration-proofing materials, waterproofing materials, soundproofing materials, sound-absorbing materials, and the like. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example After kneading a mixture consisting of the following formulation at approximately 100°C for 10 minutes, the extrusion section was heated at 50°C and T using an extruder equipped with a defoaming device.
Extrusion molding is carried out under the condition of die part 100℃ and the thickness is 2.
A sheet of mm was obtained. This sheet had good surface properties. After curing this sheet at room temperature for 24 hours,
Table 1 shows the results of measuring various physical properties. Blend: Blown asphalt (10/20) 100 parts by weight Straight asphalt (60/80)
60 〃 Process oil 40 〃 Powder vulcanized rubber (0.07-0.3mm) 60 〃 Hydroxyl group-terminated liquid polyptadiene * - Crude MDI
(4,4'-diphenylmethane diisocyanate) prepolymer (viscosity 850 poise/35
°C, NCO content 9% by weight) 40 〃 * Number average molecular weight: 2800, viscosity: 50 poise/30
°C, hydroxyl group content: 0.83meq/g, fine structure: trans-1,4:60%, cis-1,
4:20%, Vinyl-1,2:20% Table 1 Tensile strength 16Kg・f/ cm2 Tear strength 10Kg・f/cm Elongation 150% Cold resistance -40℃ bendability test example Mixture A consisting of the following formulations and The curing time of B was measured at 150°C. The results are shown in Table 2. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (A)アスフアルト100重量部に、(B)1,4結合
が50%以上の活性水素基含有液状ジエン系重合体
と有機ポリイソシアネート化合物との反応により
得られる、分子鎖中にポリジエン鎖を含むイソシ
アネート基含有ウレタンプレポリマーまたは該イ
ソシアネート基をマスクするブロツク剤が結合し
たブロツク化ポリイソシアネート3〜100重量部
および(C)粉末加硫ゴム5〜300重量部を配合して
なるアスフアルト組成物。
1 (A) 100 parts by weight of asphalt, (B) a polydiene chain in the molecular chain obtained by reacting a liquid diene polymer containing active hydrogen groups with 50% or more of 1,4 bonds and an organic polyisocyanate compound. An asphalt composition comprising 3 to 100 parts by weight of a blocked polyisocyanate bound with an isocyanate group-containing urethane prepolymer or a blocking agent for masking the isocyanate groups, and (C) 5 to 300 parts by weight of powdered vulcanized rubber.
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