JPS6241980B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6241980B2
JPS6241980B2 JP52138694A JP13869477A JPS6241980B2 JP S6241980 B2 JPS6241980 B2 JP S6241980B2 JP 52138694 A JP52138694 A JP 52138694A JP 13869477 A JP13869477 A JP 13869477A JP S6241980 B2 JPS6241980 B2 JP S6241980B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
maleate
bis
dibutyltin
dioctyltin
mercaptopropionate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP52138694A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5471156A (en
Inventor
Reiji Murayama
Keiichi Iinuma
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sankyo Organic Chemicals Co Ltd filed Critical Sankyo Organic Chemicals Co Ltd
Priority to JP13869477A priority Critical patent/JPS5471156A/en
Publication of JPS5471156A publication Critical patent/JPS5471156A/en
Publication of JPS6241980B2 publication Critical patent/JPS6241980B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はアクリロニトリル・ブタジエン・スチ
レン樹脂(以下ABSと記す)と塩化ビニル樹脂
(以下PVCと記す)とを含む樹脂組成物の安定化
法に関するものである。 ABSはコスト、成型性、物性等の諸条件から
射出成型品に適し、多くは電気部品材料として使
用されている。最近家庭用電気製品の火災事故防
止のために使用材料の難燃比規制が一層厳しい情
況となつてきた。ABSはハロゲン含有樹脂と異
なり燃えやすい欠点があり、難燃性を具備させる
ためにはABSに三酸化アンチモン、含ハロゲン
化合物、燐化合物等の難燃剤を添加するか、ある
いはABSにDVC、塩素化DVC、塩素化ポリエチ
レン、ポリ塩化ビニリデン等の塩素含有樹脂をブ
レンドする等の方法を講じなくてはならない。
ABSに難燃剤を添加する場合には、難燃剤の毒
性や燃焼によつて有毒ガスが発生することが問題
になるのでABSに毒性の少ない塩素含有樹脂を
ブレンドする方法が広く研究対象に取上げられて
いる。ABSにPVCをブレンドし難燃化を図る場
合、ブレンドの比率はPVCの割合が高くなる程
難燃効果は高まるが成型性、熱安定性及び物性が
低下し、反対にABSの割合が高ければ難燃効果
が低化する。成型性、熱安定性、物性及び難燃効
果のすべてをほどよく調和維持させるためには
ABSとPVCの比率を重量比でほぼ1:1にする
のが好ましい。ABSとPVCがほぼ1:1の樹脂
組成物を射出成型するには、成型温度を200℃以
上の高温にする必要があり該樹脂組成物は極めて
熱劣化し易く大きな欠点となつていた。この意味
から熱劣化を防止する優れた安定剤の開発が待た
れていた。 本発明者等はABSとPVCの重量比が約4:6
〜約6:4である樹脂組成物の熱安定化法につき
鋭意研究した結果、該樹脂組成物100重量部に対
し、有機錫マレエート化合物0.5〜5重量部、有
機錫含硫黄化合物0.3〜5重量部、但し両者の合
計1.5〜8重量部、及び水酸化マグネシウム0.05
〜1.5重量部を添加することにより優れた熱安定
性を与えることを見出し本発明を完成した。 本発明の実施にあたつて用いられる有機錫マレ
エート化合物は一般式(1)および(2) 〔式(1),(2)中、R1はアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基またはアルコキシアルキル基、
R2は炭素数が1〜12のアルキル基、Aは酸素ま
たは―OCOCH=CHCOO―で示される基、kは
0または1、lは1〜10の整数を示す。〕 で示される。有機錫含硫黄化合物は一般式(3)およ
び(4) 〔式(3)、(4)中、R3はアルキル基、アルケニル
基、アラルキル基、アルコキシアルキル基、R4
は炭素数が1〜12のアルキル基、Bは酸素、B′は
硫黄または―S(CH2pCOO―で示される基、
pは1または2の整数、XはR4または―S
(CH2pCOOR3で示される基、mは0または1、
nは1〜10の整数を示す。〕 で示される。 従来PVCに対しては云うまでもなく、PVCと
ABSを含む樹脂組成物に対しても有機錫マレエ
ート化合物および有機錫含硫黄化合物は優れた熱
安定効果を与えることが知られていた。ところが
PVC―ABS含有樹脂組成物の射出成型過程にお
ける苛酷な加工条件下では熱安定性の不足、ある
いは流動性欠如による摩擦熱等のために成型品は
着色し易い。熱安定性を補うため該安定剤の使用
量を増加すればコストアツプになるのみか成型品
の物性を低下させる幣害も生ずる。このようなこ
とから熱安定効果のさらに優れた安定剤が要求さ
れている。 本発明者等の研究によれば、前記一般式(1)、(2)
で示される有機錫マレエート化合物から選択され
た少くとも1種および前記一般式(3)、(4)で示され
る有機錫含硫黄化合物から選択された少くとも1
種と、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ス
トロンチウムの如きアルカリ土類系の金属水酸化
物とを併用することにより熱安定性の向上が見ら
れた。金属水酸化物の中でも水酸化マグネシウム
は著しい熱安定効果を与えることが分つた。特に
本発明は、射出成型の如き空気遮断下の雰囲気中
での長時間加熱に対しては極めて優れた熱安定性
を与え、該有機錫マレエート化合物と該有機錫含
硫黄化合物の両者併用のみでは到底達成し得ない
ほどの相乗的効果を有している。なお該有機錫マ
レエート化合物と該有機錫含硫黄化合物の両者併
用に対してアルカリ土類系の金属酸化物を併用し
ても若干熱安定効果が期待できる程度である。ま
た該有機錫マレエート化合物と該有機錫含硫黄化
合物の両者に対してアルカリ土類系の金属石鹸を
併用した場合もほとんど熱安定効果が見られな
い。 更に本発明では当該樹脂組成物100重量部に対
して該有機錫マレエート化合物0.5〜5重量部好
ましくは1〜4重量部、該有機錫含硫黄化合物
0.3〜5重量部好ましくは0,3〜3重量部、水
酸化マグネシウム0.05〜1.5重量部好ましくは0.1
〜1重量部の割合で併用した時に相乗効果によつ
て優れた熱安定効果を与える。 本発明の範囲外の比率で併用しても効果は薄れ
る。 本発明による安定化法の実施に際しては、該有
機錫マレエート化合物および該有機錫含硫黄化合
物を当該樹脂組成物100重量部に対して合計1.5〜
8重量部、水酸化マグネシウム0.05〜1.5重量部
添加する。該有機錫マレエート化合物および該有
機錫含硫黄化合物の合計が1.5重量部未満では熱
安定効果が少なく、8重量部を越しては経済的に
不利である。熱安定効果、経済的見地から好まし
くは2〜5重量部である。 本発明に使用される一般式(1)で示される有機錫
マレエート化合物の例としては次のものが挙げら
れる。ジメチル錫ビス(エチルマレエート)、ジ
メチル錫ビス(イソプロピルマレエート)、ジメ
チル錫ビス(ブチルマレエート)、ジメチル錫ビ
ス(ヘキシルマレエート)、ジメチル錫ビス(オ
クチルマレエート)、ジメチル錫ビス(イソオク
チルマレエート)、ジメチル錫ビス(2―エチル
ヘキシルマレエート)、ジメチル錫ビス(デシル
マレエート)、ジメチル錫ビス(ドデシルマレエ
ート)、ジメチル錫ビス(トリデシルマレエー
ト)、ジメチル錫ビス(オクタデシルマレエー
ト)、ジメチル錫ビス(オレイルマレエート)、ジ
メチル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジメチル
錫ビス(シクロヘキシルマレエート)、ジメチル
錫ビス(メトキシブチルマレエート)、ジブチル
錫ビス(メチルマレエート)、ジブチル錫ビス
(エチルマレエート)、ジブチル錫ビス(プロピル
マレエート)、ジブチル錫ビス(イソプロピルマ
レエート)、ジブチル錫ビス(ブチルマレエー
ト)、ジブチル錫ビス(アミルマレエート)、ジブ
チル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジブチル錫
ビス(ヘプチルマレエート)、ジブチル錫ビス
(オクチルマレエート)、ジブチル錫ビス(イソオ
クチルマレエート)、ジブチル錫ビス(2―エチ
ルヘキシルマレエート)、ジブチル錫ビス(ノニ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(デシルマレエ
ート)、ジブチル錫ビス(ドデシルマレエート)、
ジブチル錫ビス(トリデシルマレエート)、ジブ
チル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジブチ
ル錫ビス(アリルマレエート)、ジブチル錫ビス
(オレイルマレエート)、ジブチル錫ビス(ベンジ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(シクロヘキシ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(メトキシブチ
ルマレエート)、ジオクチル錫ビス(エチルマレ
エート)、ジオクチル錫ビス(プロピルマレエー
ト)、ジオクチル錫ビス(イソプロピルマレエー
ト)、ジオクチル錫ビス(ブチルマレエート)、ジ
オクチル錫ビス(ヘキシルマレエート)、ジオク
チル錫ビス(オクチルマレエート)、ジオクチル
錫ビス(イソオクチルマレエート)、ジオクチル
錫ビス(2―エチルヘキシルマレエート)、ジオ
クチル錫ビス(デシルマレエート)、ジオクチル
錫ビス(ドデシルマレエート)、ジオクチル錫ビ
ス(トリデシルマレエート)、ジオクチル錫ビス
(オクタデシルマレエート)、ジオクチル錫ビス
(オレイルマレエート)、ジオクチル錫ビス(ベン
ジルマレエート)、ジオクチル錫ビス(シクロヘ
キシルマレエート)、ジオクチル錫ビス(メトキ
シブチルマレエート)、ジラウリル錫ビス(エチ
ルマレエート)、ジラウリル錫ビス(イソプロピ
ルマレエート)、ジラウリル錫ビス(ブチルマレ
エート)、ジラウリル錫ビス(ヘキシルマレエー
ト)、ジラウリル錫ビス(オクチルマレエート)、
ジラウリル錫ビス(イソオクチルマレエート)、
ジラウリル錫ビス(2―エチルヘキシルマレエー
ト)、ジラウリル錫ビス(デシルマレエート)、ジ
ラウリル錫ビス(ドデシルマレエート)、ジラウ
リル錫ビス(トリデシルマレエート)、ジラウリ
ル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジラウリ
ル錫ビス(オレイルマレエート)、ジラウリル錫
ビス(ベンジルマレエート)、ジラウリル錫ビス
(シクロヘキシルマレエート)、ジラウリル錫ビス
(メトキシブチルマレエート)、ビス(ジメチル錫
エチルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル
錫イソプロピルマレエート)マレエート、ビス
(ジメチル錫ブチルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジメチル錫ヘキシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジメチル錫オクチルマレエート)マレ
エート、ビス(ジメチル錫イソオクチルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジメチル錫2―エチルヘ
キシルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル
錫デシルマレエート)マレエート、ビス(ジメチ
ル錫ドデシルマレエート)マレエート、ビス(ジ
メチル錫トリデシルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジメチル錫オクタデシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジメチル錫オレイルマレエート)マ
レエート、ビス(ジメチル錫ベンジルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジメチル錫シクロヘキシ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジメチル錫メ
トキシブチルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ブチル錫メチルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫エチルマレエート)マレエート、ビ
ス(ジブチル錫プロピルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジブチル錫イソプロピルマレエート)
マレエート、ビス(ジブチル錫ブチルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジブチル錫アミルマレエ
ート)マレエート、ビス(ジブチル錫ヘキシルマ
レエート)マレエート、ビス(ジブチル錫ヘプチ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル錫オ
クチルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル
錫イソオクチルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫2―エチルヘキシルマレエート)マ
レエート、ビス(ジブチル錫ノニルマレエート)
マレエート、ビス(ジブチル錫デシルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジブチル錫ドデシルマレ
エート)マレエート、ビス(ジブチル錫トリデシ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル錫オ
クタデシルマレエート)マレエート、ビス(ジブ
チル錫アリルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ブチル錫オレイルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫ベンジルマレエート)マレエート、
ビス(ジブチル錫シクロヘキシルマレエート)マ
レエート、ビス(ジブチル錫メトキシブチルマレ
エート)マレエート、ビス(ジオクチル錫エチル
マレエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫プ
ロピルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチ
ル錫イソプロピルマレエート)マレエート、ビス
(ジオクチル錫ブチルマレエート)マレエート、
ビス(ジオクチル錫ヘキシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジオクチル錫オクチルマレエート)
マレエート、ビス(ジオクチル錫イソオクチルマ
レエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫2―
エチルヘキシルマレエート)マレエート、ビス
(ジオクチル錫デシルマレエート)マレエート、
ビス(ジオクチル錫ドデシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジオクチル錫トリデシルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジオクチル錫オクタデシ
ルマレエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫
オレイルマレエート)マレエート、ビス(ジオク
チル錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス
(ジオクチル錫シクロヘキシルマレエート)マレ
エート、ビス(ジオクチル錫メトキシブチルマレ
エート)マレエート、ビス(ジラウリル錫エチル
マレエート)マレエート、ビス(ジラウリル錫イ
ソプロピルマレエート)マレエート、ビス(ジラ
ウリル錫ブチルマレエート)マレエート、ビス
(ジラウリル錫ヘキシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジラウリル錫オクチルマレエート)マ
レエート、ビス(ジラウリル錫イソオクチルマレ
エート)マレエート、ビス(ジラウリル錫2―エ
チルヘキシルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ラウリル錫デシルマレエート)マレエート、ビス
(ジラウリル錫ドデシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジラウリル錫トリデシルマレエート)
マレエート、ビス(ジラウリル錫オクタデシルマ
レエート)マレエート、ビス(ジラウリル錫オレ
イルマレエート)マレエート、ビス(ジラウリル
錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス(ジラ
ウリル錫シクロヘキシルマレエート)マレエー
ト、ビス(ジラウリル錫メトキシブチルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジメチル錫ブチルマレエ
ート)オキサイド、ビス(ジメチル錫イソオクチ
ルマレエート)オキサイド、ビス(ジメチル錫ベ
ンジルマレエート)オキサイド、ビス(ジブチル
錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス(ジブチ
ル錫イソオクチルマレエート)オキサイド、ビス
(ジブチル錫ベンジルマレエート)オキサイド、
ビス(ジオクチル錫ブチルマレエート)オキサイ
ド、ビス(ジオクチル錫イソオクチルマレエー
ト)オキサイド、ビス(ジオクチル錫ベンジルマ
レエート)オキサイド、ビス(ジラウリル錫ブチ
ルマレエート)オキサイド、ビス(ジラウリル錫
イソオクチルマレエート)オキサイド、ビス(ジ
ラウリル錫ベンジルマレエート)オキサイド等で
あり、好ましい例としてはジブチル錫ビス(ブチ
ルマレエート)、ジブチル錫ビス(イソオクチル
マレエート)、ジブチル錫ビス(2―エチルヘキ
シルマレエート)、ジブチル錫ビス(トリデシル
マレエート)、ジブチル錫ビス(オクタデシルマ
レエート)、ジブチル錫ビス(オレイルマレエー
ト)、ジブチル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジ
ブチル錫ビス(シクロヘキシルマレエート)、ジ
オクチル錫ビス(ブチルマレエート)、ジオクチ
ル錫ビス(イソオクチルマレエート)、ジオクチ
ル錫ビス(2―エチルヘキシルマレエート)、ジ
オクチル錫ビス(トリデシルマレエート)、ジオ
クチル錫ビス(オクタデシルマレエート)、ジオ
クチル錫ビス(オレイルマレエート)、ジオクチ
ル錫ビス(ベンジルマレエート)、ジオクチル錫
ビス(シクロヘキシルマレエート)、ビス(ジブ
チル錫ブチルマレエート)マレエート、ビス(ジ
ブチル錫イソオクチルマレエート)マレエート、
ビス(ジブチル錫2―エチルヘキシルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジブチル錫トリデシルマ
レエート)マレエート、ビス(ジブチル錫オクタ
デシルマレエート)マレエート、ビス(ジブチル
錫オレイルマレエート)マレエート、ビス(ジブ
チル錫ベンジルマレエート)マレエート、ビス
(ジブチル錫シクロヘキシルマレエート)マレエ
ート、ビス(ジオクチル錫ブチルマレエート)マ
レエート、ビス(ジオクチル錫イソオクチルマレ
エート)マレエート、ビス(ジオクチル錫2―エ
チルヘキシルマレエート)マレエート、ビス(ジ
オクチル錫トリデシルマレエート)マレエート、
ビス(ジオクチル錫オクタデシルマレエート)マ
レエート、ビス(ジオクチル錫オレイルマレエー
ト)マレエート、ビス(ジオクチル錫ベンジルマ
レエート)マレエート、ビス(ジオクチル錫シク
ロヘキシルマレエート)マレエート、ビス(ジブ
チル錫ブチルマレエート)オキサイド、ビス(ジ
ブチル錫ベンジルマレエート)オキサイド、ビス
(ジオクチル錫ブチルマレエート)オキサイド、
ビス(ジオクチル錫ベンジルマレエート)オキサ
イド等を挙げることができる。一般式(2)で示され
る有機錫マレエート化合物の例としては次のもの
が挙げられる。ジメチル錫マレエート、ジブチル
錫マレエート、ジオクチル錫マレエート、ジラウ
リル錫マレエートおよびこれらのポリマー等であ
る。 一般式(3)で示される有機錫含硫黄化合物の例と
しては次のものが挙げられる。 モノメチル錫トリス(イソオクチルメルカプト
アセテート)、モノメチル錫トリス(2―エチル
ヘキシルメルカプトアセテート)、モノメチル錫
トリス(オクタデシルメルカプトアセテート)、
モノメチル錫トリス(オレイルメルカプトアセテ
ート)、モノメチル錫トリス(メトキシブチルメ
ルカプトアセテート)、モノブチル錫トリス(ブ
チルメルカプトアセテート)、モノブチル錫トリ
ス(オクチルメルカプトアセテート)、モノブチ
ル錫トリス(イソオクチルメルカプトアセテー
ト)、モノブチル錫トリス(2―エチルヘキシル
メルカプトアセテート)、モノブチル錫トリス
(オクタデシルメルカプトアセテート)、モノブチ
ル錫トリス(オレイルメルカプトアセテート)、
モノブチル錫トリス(ベンジルメルカプトアセテ
ート)、モノブチル錫トリス(メトキシブチルメ
ルカプトアセテート)、モノオクチル錫トリス
(ブチルメルカプトアセテート)、モノオクチル錫
トリス(オクチルメルカプトアセテート)、モノ
オクチル錫トリス(イソオクチルメルカプトアセ
テート)、モノオクチル錫トリス(2―エチルヘ
キシルメルカプトアセテート)、モノオクチル錫
トリス(メトキシブチルメルカプトアセテー
ト)、ジメチル錫ビス(イソオクチルメルカプト
アセテート)、ジメチル錫ビス(2―エチルヘキ
シルメルカプトアセテート)、ジメチル錫ビス
(オクタデシルメルカプトアセテート)、ジメチル
錫ビス(オレイルメルカプトアセテート)、ジメ
チル錫ビス(メトキシブチルメルカプトアセテー
ト)、ジブチル錫ビス(ブチルメルカプトアセテ
ート)、ジブチル錫ビス(オクチルメルカプトア
セテート)、ジブチル錫ビス(イソオクチルメル
カプトアセテート)、ジブチル錫ビス(2―エチ
ルヘキシルメルカプトアセテート)、ジブチル錫
ビス(オクタデシルメルカプトアセテート)、ジ
ブチル錫ビス(オレイルメルカプトアセテー
ト)、ジブチル錫ビス(ベンジルメルカプトアセ
テート)、ジブチル錫ビス(シクロヘキシルメル
カプトアセテート)、ジブチル錫ビス(メトキシ
ブチルメルカプトアセテート)、ジオクチル錫ビ
ス(ブチルメルカプトアセテート)、ジオクチル
錫ビス(オクチルメルカプトアセテート)、ジオ
クチル錫ビス(イソオクチルメルカプトアセテー
ト)、ジオクチル錫ビス(2―エチルヘキシルメ
ルカプトアセテート)、ジオクチル錫ビスメトキ
シブチルメルカプトアセテート)、ビス(ジメチ
ル錫イソオクチルメルカプトアセテート)オキサ
イド、ビス(ジメチル錫2―エチルヘキシルメル
カプトアセテート)オキサイド、ビス(ジブチル
錫イソオクチルメルカプトアセテート)オキサイ
ド、ビス(ジブチル錫2―エチルヘキシルメルカ
プトアセテート)オキサイド、ビス(ジオクチル
錫イソオクチルメルカプトアセテート)オキサイ
ド、ビス(ジオクチル錫2―エチルヘキシルメル
カプトアセテート)オキサイド、モノメチル錫ト
リス(イソオクチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノメチル錫トリス(2―エチルヘキシル
3―メルカプトプロピオネート)、モノメチル錫
トリス(オクタデシル3―メルカプトプロピオネ
ート)、モノメチル錫トリス(オレイル3―メル
カプトプロピオネート)、モノメチル錫トリス
(メトキシブチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノブチル錫トリス(ブチル3―メルカプ
トプロピオネート)、モノブチル錫トリス(オク
チル3―メルカプトプロピオネート)、モノブチ
ル錫トリス(イソオクチル3―メルカプトプロピ
オネート)、モノブチル錫トリス(2―エチルヘ
キシル3―メルカプトプロピオネート)、モノブ
チル錫トリス(オクタデシル3―メルカプトプロ
ピオネート)、モノブチル錫トリス(オレイル3
―メルカプトプロピオネート)、モノブチル錫ト
リス(ベンジル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノブチル錫トリス(メトキシブチル3―
メルカプトプロピオネート)、モノオクチル錫ト
リス(ブチル3―メルカプトプロピオネート)、
モノオクチル錫トリス(オクチル3―メルカプト
プロピオネート)、モノオクチル錫トリス(イソ
オクチル3―メルカプトプロピオネート)、モノ
オクチル錫トリス(2―エチルヘキシル3―メル
カプトプロピオネート)、モノオクチル錫トリス
(メトキシブチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、モノラウリル錫トリス(2―エチルヘキシ
ル3―メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫
ビス(イソオクチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジメチル錫ビス(2―エチルヘキシル3―
メルカプトプロピオネート)、ジメチル錫ビス
(オクタデシル3―メルカプトプロピオネート)、
ジメチル錫ビス(オレイル3―メルカプトプロピ
オネート)、ジメチル錫ビス(メトキシブチル3
―メルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス
(ブチル3―メルカプトプロピオネート)、ジブチ
ル錫ビス(オクチル3―メルカプトプロピオネー
ト)、ジブチル錫ビス(イソオクチル3―メルカ
プトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(2―エ
チルヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
ジブチル錫ビス(オクタデシル3―メルカプトプ
ロピオネート)、ジブチル錫ビス(オレイル3―
メルカプトプロピオネート)、ジブチル錫ビス
(ベンジル3―メルカプトプロピオネート)、ジブ
チル錫ビス(シクロヘキシル3―メルカプトプロ
ピオネート)、ジブチル錫ビス(メトキシブチル
3―メルカプトプロピオネート)、ジオクチル錫
ビス(ブチル3―メルカプトプロピオネート)、
ジオクチル錫ビス(オクチル3―メルカプトプロ
ピオネート)、ジオクチル錫ビス(イソオクチル
3―メルカプトプロピオネート)、ジオクチル錫
ビス(2―エチルヘキシル3―メルカプトプロピ
オネート)、ジオクチル錫ビス(メトキシブチル
3―メルカプトプロピオネート)、ジラウリル錫
ビス(2―エチルヘキシル3―メルカプトプロピ
オネート)、ビス(ジメチル錫イソオクチル3―
メルカプトプロピオネート)オキサイド、ビス
(ジメチル錫2―エチルヘキシル3―メルカプト
プロピオネート)オキサイド、ビス(ジブチル錫
イソオクチル3―メルカプトプロピオネート)オ
キサイド、ビス(ジブチル錫2―エチルヘキシル
3―メルカプトプロピオネート)オキサイド、ビ
ス(ジオクチル錫イソオクチル3―メルカプトプ
ロピオネート)オキサイド、ビス(ジオクチル錫
2―エチルヘキシル3―メルカプトプロピオネー
ト)オキサイド等であり、好ましい例としてはジ
ブチル錫ビス(イソオクチルメルカプトアセテー
ト)、ジブチル錫ビス(2―エチルヘキシルメル
カプトアセテート)、ジオクチル錫ビス(イソオ
クチルメルカプトアセテート)、ジオクチル錫ビ
ス(2―エチルヘキシルメルカプトアセテー
ト)、ジブチル錫ビス(イソオクチル3―メルカ
プトプロピオネート)、ジブチル錫ビス(2―エ
チルヘキシル3―メルカプトプロピオネート)、
ジブチル錫ビス(メトキシブチル3―メルカプト
プロピオネート)、ジオクチル錫ビス(イソオク
チル3―メルカプトプロピオネート)、ジオクチ
ル錫ビス(2―エチルヘキシル3―メルカプトプ
ロピオネート)、ビス(ジブチル錫イソオクチル
3―メルカプトプロピオネート)オキサイド、ビ
ス(ジブチル錫2―エチルヘキシル3―メルカプ
トプロピオネート)オキサイド、ビス(ジオクチ
ル錫イソオクチル3―メルカプトプロピオネー
ト)オキサイド、ビス(ジオクチル錫2―エチル
ヘキシル3―メルカプトプロピオネート)オキサ
イド等が挙げられ、特に好ましい例としてはジブ
チル錫ビス(イソオクチル3―メルカプトプロピ
オネート)、ジブチル錫ビス(2―エチルヘキシ
ル3―メルカプトプロピオネート)等を挙げるこ
とができる。一般式(4)で示される有機錫含硫黄化
合物の例としては次のものが挙げられる。 ジメチル錫メルカプトアセテート、ジブチル錫
メルカプトアセテート、ジオクチル錫メルカプト
アセート、ジラウリル錫メルカプトアセテート、
ジメチル錫3―メルカプトプロピオネート、ジブ
チル錫3―メルカプトプロピオネート、ジオクチ
ル錫3―メルカプトプロピオネート、ジラウリル
錫3―メルカプトプロピオネート、ジメチル錫サ
ルフアイド、ジブチル錫サルフアイド、ジオクチ
ル錫サルフアイド、ジラウリル錫サルフアイドお
よびこれらのポリマー等であり、好ましくはジブ
チル錫3―メルカプトプロピオネート、ジオクチ
ル錫3―メルカプトプロピオネート、ジブチル錫
サルフアイド、ジオクチル錫サルフアイドおよび
これらのポリマー等を挙げることができる。 本発明で使用されるPVCとは、塩化ビニル含
有重合体でポリ塩化ビニル単独または塩化ビニル
を主成分とする共重合体、例えば塩化ビニル―酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル―ビニルエーテル
共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル―プロピレン共重合体、塩化ビニル―
エチレン―酢酸ビニル共重合体等を挙げることが
できる。 また、本発明に使用する安定剤に更に公知の安
定剤である有機錫脂防酸塩、金属石鹸等を併用で
き、必要に応じて滑剤、抗酸化剤、充填剤、顔料
等を添加することもできる。以下実施例によつて
本発明を具体的に説明する。この例において部と
は重量部を意味する。 実施例 1 ABS(東レ社製トヨラツク100)50部とPVC
(日本ゼオン社製Geon103Ep―8)50部に表―1
に示す割合の安定剤4部を添加した配合物を165
℃に調節した8インチ試験ロールにて4分間混練
し、厚さ0.5mmのシートを作製した。得られたシ
ートを裁断しガラス板上に乗せ、210℃に設定し
たギヤー式老化試験機で加熱し、一定時間毎に試
験片を取出して着色度を肉眼で判定した。また得
られたシートを8枚重ねて185℃に加熱したプレ
ス機で5Kg/cm2の圧力をかけて加熱圧着の上、一
定時間毎にプレス積層板を取出し着色度を肉眼で
判定した。これらの判定評価を表―2に示す。着
色度は次の数値で示した。 1 淡黄色 2 黄 色 3 黄褐色 4 赤褐色 5 褐 色 6 黒 化
The present invention relates to a method for stabilizing a resin composition containing an acrylonitrile butadiene styrene resin (hereinafter referred to as ABS) and a vinyl chloride resin (hereinafter referred to as PVC). ABS is suitable for injection molding products due to various conditions such as cost, moldability, and physical properties, and is often used as a material for electrical components. Recently, regulations on the flame retardant ratio of materials used have become more stringent in order to prevent fire accidents in household electrical appliances. Unlike halogen-containing resins, ABS has the disadvantage of being easily flammable. In order to make ABS flame retardant, it is necessary to add flame retardants such as antimony trioxide, halogen-containing compounds, and phosphorous compounds to ABS, or add DVC or chlorine to ABS. Methods such as blending chlorine-containing resins such as DVC, chlorinated polyethylene, and polyvinylidene chloride must be taken.
When adding flame retardants to ABS, there are problems with the toxicity of the flame retardant and the generation of toxic gases when burned, so methods of blending ABS with less toxic chlorine-containing resins have been widely researched. ing. When blending PVC with ABS to make it flame retardant, the higher the proportion of PVC in the blend, the higher the flame retardant effect, but the lower the moldability, thermal stability and physical properties; Flame retardant effect decreases. In order to maintain a good balance of moldability, thermal stability, physical properties, and flame retardant effect.
Preferably, the ratio of ABS to PVC is approximately 1:1 by weight. In order to injection mold a resin composition with a ratio of approximately 1:1 of ABS and PVC, it is necessary to raise the molding temperature to a high temperature of 200°C or higher, and this resin composition is extremely susceptible to thermal deterioration, which has been a major drawback. In this sense, the development of an excellent stabilizer that prevents thermal deterioration has been awaited. The inventors found that the weight ratio of ABS and PVC was approximately 4:6.
As a result of intensive research on a method for thermally stabilizing a resin composition with a ratio of ~6:4, it was found that 0.5 to 5 parts by weight of an organotin maleate compound and 0.3 to 5 parts by weight of an organotin sulfur-containing compound per 100 parts by weight of the resin composition. parts, but a total of 1.5 to 8 parts by weight of both, and 0.05 parts of magnesium hydroxide
The present invention was completed by discovering that excellent thermal stability can be provided by adding ~1.5 parts by weight. The organotin maleate compounds used in carrying out the present invention have general formulas (1) and (2). [In formulas (1) and (2), R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, or an alkoxyalkyl group,
R 2 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, A is oxygen or a group represented by -OCOCH=CHCOO-, k is 0 or 1, and l is an integer of 1 to 10. ] It is indicated by. Organotin sulfur-containing compounds have general formulas (3) and (4) [In formulas (3) and (4), R 3 is an alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, alkoxyalkyl group, R 4
is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, B is oxygen, B' is sulfur or a group represented by -S(CH 2 ) p COO-,
p is an integer of 1 or 2, X is R 4 or -S
(CH 2 ) p A group represented by COOR 3 , m is 0 or 1,
n represents an integer of 1 to 10. ] It is indicated by. Needless to say, there is a difference between PVC and conventional PVC.
It has been known that organotin maleate compounds and organotin sulfur-containing compounds also provide excellent thermal stabilization effects to resin compositions containing ABS. However
Under severe processing conditions during the injection molding process of PVC-ABS-containing resin compositions, molded products tend to become discolored due to lack of thermal stability or frictional heat due to lack of fluidity. Increasing the amount of the stabilizer used to compensate for thermal stability not only increases costs but also causes damage by deteriorating the physical properties of the molded product. For this reason, there is a demand for stabilizers with even better thermal stabilization effects. According to the research of the present inventors, the above general formulas (1) and (2)
At least one kind selected from the organotin maleate compounds represented by
Thermal stability was improved by using the seeds together with alkaline earth metal hydroxides such as calcium, barium, magnesium, and strontium. Among metal hydroxides, magnesium hydroxide was found to have a significant thermal stabilizing effect. In particular, the present invention provides extremely excellent thermal stability for long-term heating in an air-blocked atmosphere such as in injection molding, and the combination of both the organotin maleate compound and the organotin sulfur-containing compound alone is not sufficient. It has a synergistic effect that is impossible to achieve. Note that even if an alkaline earth metal oxide is used in combination with both the organotin maleate compound and the organotin sulfur-containing compound, a slight thermal stabilizing effect can be expected. Further, when an alkaline earth metal soap is used in combination with both the organotin maleate compound and the organotin sulfur-containing compound, almost no thermal stabilizing effect is observed. Furthermore, in the present invention, 0.5 to 5 parts by weight of the organotin maleate compound, preferably 1 to 4 parts by weight, and the organotin sulfur-containing compound are added to 100 parts by weight of the resin composition.
0.3 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight, 0.05 to 1.5 parts by weight of magnesium hydroxide, preferably 0.1
When used together in a proportion of ~1 part by weight, a synergistic effect provides an excellent thermal stabilizing effect. Even if they are used in combination at a ratio outside the range of the present invention, the effect will be diminished. When implementing the stabilization method according to the present invention, the organotin maleate compound and the organotin sulfur-containing compound are added in a total of 1.5 to 1.5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin composition.
Add 8 parts by weight and 0.05 to 1.5 parts by weight of magnesium hydroxide. If the total amount of the organotin maleate compound and the organotin sulfur-containing compound is less than 1.5 parts by weight, the thermal stabilizing effect will be small, and if it exceeds 8 parts by weight, it is economically disadvantageous. The amount is preferably 2 to 5 parts by weight from the thermal stabilizing effect and economical standpoint. Examples of the organotin maleate compound represented by the general formula (1) used in the present invention include the following. Dimethyltin bis(ethyl maleate), dimethyltin bis(isopropyl maleate), dimethyltin bis(butyl maleate), dimethyltin bis(hexyl maleate), dimethyltin bis(octyl maleate), dimethyltin bis(isopropyl maleate) octyl maleate), dimethyltin bis(2-ethylhexyl maleate), dimethyltin bis(decyl maleate), dimethyltin bis(dodecyl maleate), dimethyltin bis(tridecyl maleate), dimethyltin bis(octadecyl maleate) , dimethyltin bis(oleyl maleate), dimethyltin bis(benzyl maleate), dimethyltin bis(cyclohexyl maleate), dimethyltin bis(methoxybutyl maleate), dibutyltin bis(methyl maleate), dibutyltin bis (ethyl maleate), dibutyltin bis(propyl maleate), dibutyltin bis(isopropyl maleate), dibutyltin bis(butyl maleate), dibutyltin bis(amyl maleate), dibutyltin bis(hexyl maleate), dibutyl Tin bis(heptyl maleate), dibutyltin bis(octyl maleate), dibutyltin bis(isooctyl maleate), dibutyltin bis(2-ethylhexyl maleate), dibutyltin bis(nonyl maleate), dibutyltin bis(decyl maleate) ), dibutyltin bis(dodecyl maleate),
Dibutyltin bis(tridecyl maleate), dibutyltin bis(octadecyl maleate), dibutyltin bis(allyl maleate), dibutyltin bis(oleyl maleate), dibutyltin bis(benzyl maleate), dibutyltin bis( cyclohexyl maleate), dibutyltin bis(methoxybutyl maleate), dioctyltin bis(ethyl maleate), dioctyltin bis(propyl maleate), dioctyltin bis(isopropyl maleate), dioctyltin bis(butyl maleate) , dioctyltin bis(hexyl maleate), dioctyltin bis(octyl maleate), dioctyltin bis(isooctyl maleate), dioctyltin bis(2-ethylhexyl maleate), dioctyltin bis(decyl maleate), dioctyltin bis(decyl maleate) (dodecyl maleate), dioctyltin bis(tridecyl maleate), dioctyltin bis(octadecyl maleate), dioctyltin bis(oleyl maleate), dioctyltin bis(benzyl maleate), dioctyltin bis(cyclohexyl maleate) ), dioctyltin bis(methoxybutyl maleate), dilauryltin bis(ethyl maleate), dilauryltin bis(isopropyl maleate), dilauryltin bis(butyl maleate), dilauryltin bis(hexyl maleate), dilauryltin Bis(octyl maleate),
dilauryltin bis(isooctyl maleate),
Dilauryltin bis(2-ethylhexyl maleate), dilauryltin bis(decyl maleate), dilauryltin bis(dodecyl maleate), dilauryltin bis(tridecyl maleate), dilauryltin bis(octadecyl maleate), dilauryltin bis( oleyl maleate), dilauryltin bis(benzyl maleate), dilauryltin bis(cyclohexyl maleate), dilauryltin bis(methoxybutyl maleate), bis(dimethyltin ethyl maleate) maleate, bis(dimethyltin isopropyl maleate) ) maleate, bis(dimethyltin butyl maleate) maleate, bis(dimethyltin hexyl maleate) maleate, bis(dimethyltin octyl maleate) maleate, bis(dimethyltin isooctyl maleate) maleate, bis(dimethyltin 2- Ethylhexyl maleate) maleate, bis(dimethyltin decyl maleate) maleate, bis(dimethyltin dodecyl maleate) maleate, bis(dimethyltin tridecyl maleate) maleate, bis(dimethyltin octadecyl maleate) maleate, bis(dimethyltin oleyl) maleate) maleate, bis(dimethyltin benzyl maleate) maleate, bis(dimethyltin cyclohexyl maleate) maleate, bis(dimethyltin methoxybutyl maleate) maleate, bis(dibutyltin methyl maleate) maleate, bis(dibutyltin Ethyl maleate) maleate, bis(dibutyltinpropyl maleate) maleate, bis(dibutyltin isopropyl maleate)
Maleate, bis(dibutyltin butyl maleate) maleate, bis(dibutyltin amyl maleate) maleate, bis(dibutyltin hexyl maleate) maleate, bis(dibutyltin heptyl maleate) maleate, bis(dibutyltin octyl maleate) maleate, Bis(dibutyltin isooctyl maleate) maleate, bis(dibutyltin 2-ethylhexyl maleate) maleate, bis(dibutyltin nonyl maleate)
Maleate, bis(dibutyltin decyl maleate) maleate, bis(dibutyltin dodecyl maleate) maleate, bis(dibutyltin tridecyl maleate) maleate, bis(dibutyltin octadecyl maleate) maleate, bis(dibutyltin allyl maleate) maleate , bis(dibutyltin oleyl maleate) maleate, bis(dibutyltin benzyl maleate) maleate,
Bis(dibutyltin cyclohexyl maleate) maleate, bis(dibutyltin methoxybutyl maleate) maleate, bis(dioctyltin ethyl maleate) maleate, bis(dioctyltin propyl maleate) maleate, bis(dioctyltin isopropyl maleate) maleate , bis(dioctyltinbutyl maleate) maleate,
Bis(dioctyltin hexyl maleate) maleate, bis(dioctyltin octyl maleate)
maleate, bis(dioctyltin isooctyl maleate) maleate, bis(dioctyltin 2-
Ethylhexyl maleate) maleate, bis(dioctyltindecyl maleate) maleate,
Bis(dioctyltin dodecyl maleate) maleate, bis(dioctyltin tridecyl maleate) maleate, bis(dioctyltin octadecyl maleate) maleate, bis(dioctyltin oleyl maleate) maleate, bis(dioctyltin benzyl maleate) maleate , bis(dioctyltin cyclohexyl maleate) maleate, bis(dioctyltin methoxybutyl maleate) maleate, bis(dilauryltin ethyl maleate) maleate, bis(dilauryltin isopropyl maleate) maleate, bis(dilauryltin butyl maleate) Maleate, bis(dilauryltin hexyl maleate) maleate, bis(dilauryltin octyl maleate) maleate, bis(dilauryltin isooctyl maleate) maleate, bis(dilauryltin 2-ethylhexyl maleate) maleate, bis(dilauryltin decyl maleate) ) maleate, bis(dilauryltin dodecyl maleate) maleate, bis(dilauryltin tridecyl maleate)
Maleate, bis(dilauryltin octadecyl maleate) maleate, bis(dilauryltin oleyl maleate) maleate, bis(dilauryltin benzyl maleate) maleate, bis(dilauryltin cyclohexyl maleate) maleate, bis(dilauryltin methoxybutyl maleate) ) maleate, bis(dimethyltin butyl maleate) oxide, bis(dimethyltin isooctyl maleate) oxide, bis(dimethyltin benzyl maleate) oxide, bis(dibutyltin butyl maleate) oxide, bis(dibutyltin isooctyl) maleate) oxide, bis(dibutyltinbenzyl maleate) oxide,
Bis(dioctyltin butyl maleate) oxide, bis(dioctyltin isooctyl maleate) oxide, bis(dioctyltin benzyl maleate) oxide, bis(dilauryltin butyl maleate) oxide, bis(dilauryltin isooctyl maleate) oxide, bis(dilauryltin benzyl maleate) oxide, etc., and preferred examples include dibutyltin bis(butyl maleate), dibutyltin bis(isooctyl maleate), dibutyltin bis(2-ethylhexyl maleate), and dibutyltin bis(2-ethylhexyl maleate). Tin bis(tridecyl maleate), dibutyltin bis(octadecyl maleate), dibutyltin bis(oleyl maleate), dibutyltin bis(benzyl maleate), dibutyltin bis(cyclohexyl maleate), dioctyltin bis(butyl) dioctyltin bis(isooctyl maleate), dioctyltin bis(2-ethylhexyl maleate), dioctyltin bis(tridecyl maleate), dioctyltin bis(octadecyl maleate), dioctyltin bis(oleyl maleate) ate), dioctyltin bis(benzyl maleate), dioctyltin bis(cyclohexyl maleate), bis(dibutyltin butyl maleate) maleate, bis(dibutyltin isooctyl maleate) maleate,
Bis(dibutyltin 2-ethylhexyl maleate) maleate, bis(dibutyltin tridecyl maleate) maleate, bis(dibutyltin octadecyl maleate) maleate, bis(dibutyltin oleyl maleate) maleate, bis(dibutyltin benzyl maleate) ) maleate, bis(dibutyltin cyclohexyl maleate) maleate, bis(dioctyltin butyl maleate) maleate, bis(dioctyltin isooctyl maleate) maleate, bis(dioctyltin 2-ethylhexyl maleate) maleate, bis(dioctyltin tridecyl maleate) maleate,
Bis(dioctyltin octadecyl maleate) maleate, bis(dioctyltin oleyl maleate) maleate, bis(dioctyltin benzyl maleate) maleate, bis(dioctyltin cyclohexyl maleate) maleate, bis(dibutyltin butyl maleate) oxide, Bis(dibutyltin benzyl maleate) oxide, bis(dioctyltin butyl maleate) oxide,
Bis(dioctyltin benzyl maleate) oxide and the like can be mentioned. Examples of the organotin maleate compound represented by the general formula (2) include the following. These include dimethyltin maleate, dibutyltin maleate, dioctyltin maleate, dilauryltin maleate, and polymers thereof. Examples of the organotin sulfur-containing compound represented by the general formula (3) include the following. Monomethyltin tris (isooctylmercaptoacetate), monomethyltin tris (2-ethylhexylmercaptoacetate), monomethyltin tris (octadecylmercaptoacetate),
Monomethyltin tris (oleyl mercaptoacetate), monomethyltin tris (methoxybutyl mercaptoacetate), monobutyltin tris (butyl mercaptoacetate), monobutyltin tris (octyl mercaptoacetate), monobutyltin tris (isooctyl mercaptoacetate), monobutyltin tris (2-ethylhexylmercaptoacetate), monobutyltin tris (octadecylmercaptoacetate), monobutyltin tris (oleylmercaptoacetate),
Monobutyltin tris (benzylmercaptoacetate), monobutyltin tris (methoxybutylmercaptoacetate), monooctyltin tris (butylmercaptoacetate), monooctyltin tris (octylmercaptoacetate), monooctyltin tris (isooctylmercaptoacetate), Monooctyltin tris(2-ethylhexylmercaptoacetate), monooctyltin tris(methoxybutylmercaptoacetate), dimethyltin bis(isooctylmercaptoacetate), dimethyltin bis(2-ethylhexylmercaptoacetate), dimethyltin bis(octadecylmercaptoacetate) dimethyltin bis(oleyl mercaptoacetate), dimethyltin bis(methoxybutyl mercaptoacetate), dibutyltin bis(butyl mercaptoacetate), dibutyltin bis(octyl mercaptoacetate), dibutyltin bis(isooctyl mercaptoacetate), Dibutyltin bis (2-ethylhexylmercaptoacetate), dibutyltin bis (octadecyl mercaptoacetate), dibutyltin bis (oleyl mercaptoacetate), dibutyltin bis (benzyl mercaptoacetate), dibutyltin bis (cyclohexyl mercaptoacetate), dibutyltin bis (methoxybutylmercaptoacetate), dioctyltin bis(butylmercaptoacetate), dioctyltin bis(octylmercaptoacetate), dioctyltin bis(isooctylmercaptoacetate), dioctyltin bis(2-ethylhexylmercaptoacetate), dioctyltin bismethoxy butyl mercaptoacetate), bis(dimethyltin isooctylmercaptoacetate) oxide, bis(dimethyltin 2-ethylhexylmercaptoacetate) oxide, bis(dibutyltin isooctylmercaptoacetate) oxide, bis(dibutyltin 2-ethylhexylmercaptoacetate) oxide , bis(dioctyltin isooctylmercaptoacetate) oxide, bis(dioctyltin 2-ethylhexylmercaptoacetate) oxide, monomethyltin tris(isooctyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate) ), monomethyltin tris (octadecyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (oleyl 3-mercaptopropionate), monomethyltin tris (methoxybutyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (butyl 3-mercaptopropionate) monobutyltin tris (octyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (isooctyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), octadecyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (oleyl 3
-mercaptopropionate), monobutyltin tris (benzyl 3-mercaptopropionate), monobutyltin tris (methoxybutyl 3-
mercaptopropionate), monooctyltin tris (butyl 3-mercaptopropionate),
Monooctyltin tris (octyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (isooctyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), monooctyltin tris (methoxy) butyl 3-mercaptopropionate), monolauryltin tris(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate),
mercaptopropionate), dimethyltin bis(octadecyl 3-mercaptopropionate),
Dimethyltin bis(oleyl 3-mercaptopropionate), dimethyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptopropionate)
-mercaptopropionate), dibutyltin bis(butyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(octyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis( 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate),
Dibutyltin bis(octadecyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(oleyl 3-mercaptopropionate)
mercaptopropionate), dibutyltin bis(benzyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(cyclohexyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis( butyl 3-mercaptopropionate),
Dioctyltin bis(octyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(methoxybutyl 3-mercapto) propionate), dilauryltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), bis(dimethyltinisooctyl 3-
mercaptopropionate) oxide, bis(dimethyltin 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate) oxide, bis(dibutyltin isooctyl 3-mercaptopropionate) oxide, bis(dibutyltin 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate) ) oxide, bis(dioctyltin isooctyl 3-mercaptopropionate) oxide, bis(dioctyltin 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate) oxide, etc., and preferred examples include dibutyltin bis(isooctylmercaptoacetate), Dibutyltin bis(2-ethylhexylmercaptoacetate), dioctyltin bis(isooctylmercaptoacetate), dioctyltin bis(2-ethylhexylmercaptoacetate), dibutyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate), dibutyltin bis(2 -ethylhexyl 3-mercaptopropionate),
Dibutyltin bis(methoxybutyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate), dioctyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate), bis(dibutyltinisooctyl 3-mercapto) propionate) oxide, bis(dibutyltin 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate) oxide, bis(dioctyltin isooctyl 3-mercaptopropionate) oxide, bis(dioctyltin 2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate) Examples include oxides, and particularly preferred examples include dibutyltin bis(isooctyl 3-mercaptopropionate) and dibutyltin bis(2-ethylhexyl 3-mercaptopropionate). Examples of the organotin sulfur-containing compound represented by general formula (4) include the following. Dimethyltin mercaptoacetate, dibutyltin mercaptoacetate, dioctyltin mercaptoacetate, dilauryltin mercaptoacetate,
Dimethyltin 3-mercaptopropionate, dibutyltin 3-mercaptopropionate, dioctyltin 3-mercaptopropionate, dilauryltin 3-mercaptopropionate, dimethyltin sulfide, dibutyltin sulfide, dioctyltin sulfide, dilauryltin These include sulfides and polymers thereof, preferably dibutyltin 3-mercaptopropionate, dioctyltin 3-mercaptopropionate, dibutyltin sulfide, dioctyltin sulfide, and polymers thereof. The PVC used in the present invention is a vinyl chloride-containing polymer, such as polyvinyl chloride alone or a copolymer mainly composed of vinyl chloride, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl ether copolymer, Vinyl chloride vinylidene chloride copolymer,
Vinyl chloride - propylene copolymer, vinyl chloride -
Examples include ethylene-vinyl acetate copolymer. In addition, the stabilizer used in the present invention can be further combined with known stabilizers such as organic tin fat preventive salts, metal soaps, etc., and lubricants, antioxidants, fillers, pigments, etc. can be added as necessary. You can also do it. The present invention will be specifically explained below using Examples. In this example, parts mean parts by weight. Example 1 50 parts of ABS (Toyorak 100 manufactured by Toray Industries) and PVC
(Geon103Ep-8 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 50 copies with table-1
A formulation containing 4 parts of stabilizer in the proportion shown in 165
The mixture was kneaded for 4 minutes using an 8-inch test roll adjusted to 0.degree. C. to produce a sheet with a thickness of 0.5 mm. The obtained sheet was cut, placed on a glass plate, and heated in a gear type aging tester set at 210°C, and test pieces were taken out at regular intervals and the degree of coloration was visually determined. Further, eight of the obtained sheets were stacked and heat-pressed using a press heated to 185° C. under a pressure of 5 kg/cm 2 , and the pressed laminate was removed at regular intervals and the degree of coloration was visually judged. These evaluations are shown in Table 2. The degree of coloring was expressed as the following numerical value. 1 pale yellow 2 yellow 3 tan 4 reddish brown 5 brown 6 black

【表】【table】

【表】 表―2の結果から明らかなように本発明方法は
比較例と比べ相乗効果により著しく熱安定性を向
上させることが分る。 実施例 2 表―3に示す配合について実施例1と同様な操
作条件でシートを作製し、試験判定を行つた。判
定評価を表―4に示す。評価方法は実施例1と同
様である。
[Table] As is clear from the results in Table 2, the method of the present invention significantly improves thermal stability due to a synergistic effect compared to the comparative example. Example 2 Sheets were produced using the formulations shown in Table 3 under the same operating conditions as in Example 1, and tested and evaluated. The judgment evaluation is shown in Table-4. The evaluation method was the same as in Example 1.

【表】【table】

【表】 表―4の結果から明らかなように本発明方法は
比較例と比べ相乗効果により著しく熱安定性を向
上させることが分る。 実施例 3 表―5に示す配合について実施例1と同様な操
作条件でシートを作製し、試験判定を行つた。判
定評価を表―6に示す。評価方法は実施例1と同
様である。
[Table] As is clear from the results in Table 4, the method of the present invention significantly improves thermal stability due to a synergistic effect compared to the comparative example. Example 3 Sheets were prepared under the same operating conditions as in Example 1 using the formulations shown in Table 5, and tested and evaluated. The judgment evaluation is shown in Table-6. The evaluation method was the same as in Example 1.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 表―6の結果から明らかなように本発明方法は
比較例と比べ相乗効果により著しく熱安定性を向
上させることが分る。 実施例 4 表―7に示す配合について実施例1と同様な操
作条件でシートを作製し、試験判定を行つた。判
定評価を表―8に示す。評価方法は実施例1と同
様である。
[Table] As is clear from the results in Table 6, the method of the present invention significantly improves thermal stability due to a synergistic effect compared to the comparative example. Example 4 Sheets were prepared under the same operating conditions as in Example 1 using the formulations shown in Table 7, and tested and evaluated. The judgment evaluation is shown in Table-8. The evaluation method was the same as in Example 1.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 表―8の結果から明らかなように本発明方法は
比較例と比べ相乗効果により著しく熱安定性を向
上させることが分る。 実施例 5 表―9に示す配合について実施例1と同様な操
作条件でシートを作製し、試験判定を行つた。判
定評価を表―10に示す。評価方法は実施例1と同
様である。
[Table] As is clear from the results in Table 8, the method of the present invention significantly improves thermal stability due to a synergistic effect compared to the comparative example. Example 5 Sheets were prepared under the same operating conditions as in Example 1 using the formulations shown in Table 9, and tested and evaluated. The judgment evaluation is shown in Table-10. The evaluation method was the same as in Example 1.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 表―10の結果から明らかなように本発明方法は
比較例と比べ相乗効果により著しく熱安定性を向
上させることが分る。 実施例 6 表―11に示す配合について実施例1と同様な操
作条件でシートを作製し、試験判定を行つた。判
定評価を表―12に示す。評価方法は実施例1と同
様である。
[Table] As is clear from the results in Table 10, the method of the present invention significantly improves thermal stability due to a synergistic effect compared to the comparative example. Example 6 Sheets were produced using the formulations shown in Table 11 under the same operating conditions as in Example 1, and tested and evaluated. The judgment evaluation is shown in Table-12. The evaluation method was the same as in Example 1.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 表―12の結果から明らかなように本発明方法は
比較例と比べ相乗効果により著しく熱安定性を向
上させることが分る。 実施例 7 表―13に示す配合について実施例1と同様な操
作条件でシートを作製し、試験判定を行つた。判
定評価を表―14に示す。評価方法は実施例1と同
様である。
[Table] As is clear from the results in Table 12, the method of the present invention significantly improves thermal stability due to a synergistic effect compared to the comparative example. Example 7 Sheets were prepared using the formulations shown in Table 13 under the same operating conditions as in Example 1, and tested and evaluated. The judgment evaluation is shown in Table-14. The evaluation method was the same as in Example 1.

【表】【table】

【表】 表―14の結果から明らかなようにNo.83〜No.86の
比較例では熱安定性向上が若干認められる程度
で、No.87、No.88の比較例ではほとんど熱安定効果
を示さない。これに対して本発明方法は比較例と
比べ相乗効果により著しく熱安定性を向上させる
ことが分る。
[Table] As is clear from the results in Table 14, the thermal stability improvement was only slightly observed in the comparative examples No. 83 to No. 86, and almost no thermal stability improvement was observed in the comparative examples No. 87 and No. 88. does not indicate. On the other hand, it can be seen that the method of the present invention significantly improves thermal stability due to a synergistic effect compared to the comparative example.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹
脂と塩化ビニル樹脂の重量比が約4:6〜約6:
4である樹脂組成物100重量部に対し、有機錫マ
レエート化合物0.5〜5重量部、有機錫含硫黄化
合物0.3〜5重量部、但し両者の合計1.5〜8重量
部、及び水酸化マグネシウム0.05〜1.5重量部を
添加することを特徴とする合成樹脂の安定化法。
1 The weight ratio of acrylonitrile/butadiene/styrene resin and vinyl chloride resin is about 4:6 to about 6:
4 to 100 parts by weight of the resin composition, 0.5 to 5 parts by weight of the organotin maleate compound, 0.3 to 5 parts by weight of the organotin sulfur-containing compound, but a total of 1.5 to 8 parts by weight of both, and 0.05 to 1.5 parts by weight of magnesium hydroxide. A method for stabilizing synthetic resins, characterized by adding parts by weight.
JP13869477A 1977-11-18 1977-11-18 Stabilization of synthetic resin Granted JPS5471156A (en)

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