JPS6241592B2 - - Google Patents

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JPS6241592B2
JPS6241592B2 JP11324380A JP11324380A JPS6241592B2 JP S6241592 B2 JPS6241592 B2 JP S6241592B2 JP 11324380 A JP11324380 A JP 11324380A JP 11324380 A JP11324380 A JP 11324380A JP S6241592 B2 JPS6241592 B2 JP S6241592B2
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JP
Japan
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formula
herbicide
compound
present
weeds
Prior art date
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Expired
Application number
JP11324380A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5738778A (en
Inventor
Akira Nakamura
Matsuo Ono
Shigeo Aoki
Toshihide Ataka
Yasuhiro Ogino
Hirozo Segawa
Tetsuo Takematsu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
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Publication of JPS6241592B2 publication Critical patent/JPS6241592B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は新規なピラジン誘導体に関し、さらに
詳しくは、2―シアノピラジン誘導体および該化
合物を有効成分とする除草剤に関する。 本発明に従えば、一般式 〔式中、R1はエチル基もしくはn―プロピル
基を表わし、R2は水素原子、ハロゲン原子、ま
たはメチル基を表わす〕 で示される2―シアノピラジン誘導体が提供され
る。 式()で示される一群の2―シアノピラジン
誘導体は文献未載の新規化合物であり、今回、本
発明者らにより該化合物が除草剤の有効成分とし
て、すぐれた除草活性を有することが見出され
た。特に、水田湛水土壌処理、畑地土壌処理にお
いて、式()の化合物は土壌表層に堅固な薬剤
処理層を形成し、例えば移植イネには実質的に無
害で、ノビエをはじめとする一年生雑草を見事に
防除する能力を有することが判明した。 前記一般式()において用いる「ハロゲン原
子」としてはフツ素、塩素、シユウ素、ヨウ素を
あげることができ、中でもフツ素原子または塩素
原子が好ましい。 本発明の2―シアノピラジン誘導体は、例えば
下記式()で示されるそれ自体公知の化合物
2,3―ジシアノピラジン誘導体(特開昭54―
106479号、特開昭55―45634号明細書を参照)を
出発原料として用い、加水分解反応、脱炭酸反応
および脱水反応により製造される。 〔式中、R1,R2は前記の意味を有する〕 上記式()の化合物の加水分解反応は、アル
カリ金属水酸化物もしくはアルカリ土類金属炭酸
塩を水及び又はメタノール、エタノールなどのア
ルコール類中で作用させることにより行うことが
できる。 一般に−CN基は加水分解によつて−CONH2
になるが、−CONH2基は更に加水分解をうけて−
COOH基を生成しやすい。従つて−CN基を加水
分解して一方を−CONH2基に、他方を−COOH
基に加水分解するためには、反応条件を厳選する
必要があり、用いるアルカリ金属水酸化物もしく
はアルカリ土類金属炭酸塩としては水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウムをあげることができ、
中でも水酸化ナトリウムが好ましく、その使用量
は一般に式()の化合物1モルに対し当モル〜
1.5モルを使用するのが有利である。上記加水分
解反応は、室温から反応混合物の還流温度におい
て、好ましくは、還流温度下に通常1〜3時間の
反応時間に行なうことができる。 かくして得られる式()の化合物はそれ自体
公知の手段、例えば再結晶、抽出またはクロマト
グラフイー等の手段により精製することができ
る。 〔式中、R1,R2は前記の意味を有する〕 次に式()の化合物の脱炭酸反応は、不活性
溶媒中、例えば、キシレントルエン等の炭化水素
類、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類中、還流条件下もしくは溶媒不
在下に式()の化合物を加熱することにより行
なうことができる。 かくして得られる式()の化合物はそれ自体
公知の手段、例えば、再結晶、抽出、クロマトグ
ラフイー等の手段により精製することができる。 〔式中、R1,R2は前記の意味を有する〕 次に式()の脱水反応は、溶媒の不在下又は
不活性溶媒中で、式()の化合物を脱水剤で処
理することにより行なうことができる。 用いうる不活性溶媒としては、例えばクロロホ
ルム四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素が
適している。 また、式()の化合物の脱水に使用し得る脱
水剤としては、五酸化リン、五塩化リン、オキシ
塩化リン等が有利に使用され、これら脱水剤の使
用量は一般に式()の化合物1モルに対して少
なくとも当量、好ましくは3〜10倍当量の過剰量
で使用するのが有利である。反応は一般に常温か
ら反応混合物の還流温度において、好ましくは約
50℃から反応混合物の還流温度の範囲の昇温条件
下に行うことができ、必要に応じて、ピリジン、
トリエチルアミン、ジメチルホルムアミド等の塩
基の存在下に行なうことができ、それによつて反
応を促進することができる。かかる塩基の使用量
は通常式()の化合物に対し数重量%から2倍
モルで使用される。かかる条件下に上記脱水反応
は通常2〜5時間程度で終了させることができ
る。 かくして得られる前記式()の化合物は、そ
れ自体公知の手段、例えば再結晶、抽出、クロマ
トグラフイー等の手段により、分離及び/又は精
製することができる。 次に参考例、実施例を挙げて前記式()の化
合物の製造方法をされに具体的に説明する。 参考例 1 〔2―カルバモイル―3―カルボキシ―5―n
―プロピルアミノ―6―m―クロルフエニルピ
ラジンの合成〕 2,3―ジシアノ―5―n―プロピルアミノ―
6―m―クロルフエニルピラジン2.98g(0.01モ
ル)を1規定水酸化ナトリウム60ml中に入れ窒素
ガスを吹きこみながら100℃で3時間撹拌し、得
られた黄色溶液を6規定塩酸でPH2に調整した。
析出した結晶を集し、n―ヘキサンで洗浄後
2.32g(75%収率)の生成物を得た。 融点196〜197℃(分解)。 元素分析値 C15H15N4O3Clとして 計算値:C 53.8 H 4.5 N 16.7 分析値:C 54.0 H 4.3 N 16.9 参考例 2 〔2―カルバモイル―5―n―プロピルアミノ
―6―m―クロルフエニルピラジンの合成〕 2―カルバモイル―3―カルボキシ―5―n―
プロピルアミノ―6―m―クロルフエニルピラジ
ン1.0g(0.003モル)をジクロルベンゼン10ml中
にけんだくさせ175℃で1時間撹拌した。反応後
の赤かつ色溶液を冷蔵庫中に一夜放置し、析出物
を集し、水洗後0.15gの生成物を得た。 融点175〜177℃。 元素分析値 C14H15N4OClとして 計算値:C 57.8 H 5.2 N 19.3 実測値:C 57.7 H 5.5 N 19.5 実施例 1 〔2―シアノ―5―n―プロピルアミノ―6―
m―クロルフエニルピルジンの合成〕 2―カルバモイル―5―n―プロピルアミノ―
6―m―クロルフエニルピラジン1.0g(0.0034
モル)をオキシ塩化リン21.1g(0.138モル)中
に入れ、3〜4℃でピリジン0.55g(0.0069モ
ル)を添加し、45分間撹拌後、4時間還流した。
反応後濃縮し、残留物をクロロホルム60mlに溶解
し、水洗後クロロホルム溶液を濃縮し、得られた
赤色油状物にn―ヘキサンを添加し、析出物を
集後、n―ヘキサンから再結晶して0.55gの生成
物を得た。融点83〜84℃。 元素分析値 C14H13N4Clとして 計算値:C 61.7 H 4.8 N 20.5 実測値:C 62.0 H 5.0 N 20.4 IR(KBr法、極大吸収cm-1) 3360,2215,1560。 実施例 2〜5 実施例1に記載したと同様の方法により下記第
1表に記載の化合物を得た。
The present invention relates to a novel pyrazine derivative, and more particularly to a 2-cyanopyrazine derivative and a herbicide containing the compound as an active ingredient. According to the invention, the general formula [In the formula, R 1 represents an ethyl group or n-propyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group] A 2-cyanopyrazine derivative represented by the following is provided. A group of 2-cyanopyrazine derivatives represented by the formula () are new compounds that have not been described in any literature, and the present inventors have now discovered that these compounds have excellent herbicidal activity as active ingredients of herbicides. It was done. In particular, in paddy field flooded soil treatment and upland soil treatment, the compound of formula () forms a firm chemical treatment layer on the soil surface, is virtually harmless to transplanted rice, and is effective against annual weeds such as field weeds. It was found that it has excellent control ability. Examples of the "halogen atom" used in the general formula () include fluorine, chlorine, sulfur, and iodine, with fluorine or chlorine being preferred. The 2-cyanopyrazine derivative of the present invention is, for example, a compound 2,3-dicyanopyrazine derivative (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1990), which is a compound known per se and represented by the following formula ().
106479, JP-A-55-45634) as a starting material, it is produced by hydrolysis reaction, decarboxylation reaction, and dehydration reaction. [In the formula, R 1 and R 2 have the above-mentioned meanings] In the hydrolysis reaction of the compound of the above formula (), an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal carbonate is mixed with water and/or an alcohol such as methanol or ethanol. This can be done by acting in a similar environment. Generally, -CN group becomes -CONH 2 group by hydrolysis, but -CONH 2 group undergoes further hydrolysis to -CONH 2 group.
Easily generates COOH groups. Therefore, by hydrolyzing the -CN group, one becomes -CONH 2 group and the other becomes -COOH
In order to hydrolyze these groups, it is necessary to carefully select the reaction conditions, and the alkali metal hydroxides or alkaline earth metal carbonates used include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate. can give you
Among them, sodium hydroxide is preferred, and the amount used is generally from 1 mol to 1 mol of the compound of formula ().
Advantageously, 1.5 mol is used. The above hydrolysis reaction can be carried out from room temperature to the reflux temperature of the reaction mixture, preferably at reflux temperature, for a reaction time of usually 1 to 3 hours. The compound of formula () thus obtained can be purified by means known per se, such as recrystallization, extraction or chromatography. [In the formula, R 1 and R 2 have the above-mentioned meanings] Next, the decarboxylation reaction of the compound of formula () is carried out using a hydrocarbon such as xylene toluene, chlorobenzene, dichlorobenzene, etc. in an inert solvent. This can be carried out by heating a compound of formula () in a halogenated hydrocarbon such as under reflux conditions or in the absence of a solvent. The compound of formula () thus obtained can be purified by means known per se, such as recrystallization, extraction, chromatography, etc. [In the formula, R 1 and R 2 have the above-mentioned meanings] Next, the dehydration reaction of formula () is carried out by treating the compound of formula () with a dehydrating agent in the absence of a solvent or in an inert solvent. can be done. Suitable inert solvents that can be used include, for example, halogenated hydrocarbons such as chloroform carbon tetrachloride, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene. Further, as a dehydrating agent that can be used for dehydrating the compound of formula (), phosphorus pentoxide, phosphorus pentachloride, phosphorus oxychloride, etc. are advantageously used, and the amount of these dehydrating agents used is generally determined for the compound 1 of formula (). It is advantageous to use a molar excess of at least equivalents, preferably 3 to 10 equivalents. The reaction is generally carried out at room temperature to the reflux temperature of the reaction mixture, preferably at about
It can be carried out under elevated temperature conditions ranging from 50 °C to the reflux temperature of the reaction mixture, and if necessary, pyridine,
The reaction can be carried out in the presence of a base such as triethylamine or dimethylformamide, thereby promoting the reaction. The amount of such a base to be used is usually from several % by weight to twice the molar amount of the compound of formula (). Under such conditions, the dehydration reaction can usually be completed in about 2 to 5 hours. The compound of formula () thus obtained can be separated and/or purified by means known per se, such as recrystallization, extraction, chromatography, etc. Next, the method for producing the compound of formula () will be specifically explained with reference to reference examples and examples. Reference example 1 [2-carbamoyl-3-carboxy-5-n
-Synthesis of propylamino-6-m-chlorophenylpyrazine] 2,3-dicyano-5-n-propylamino-
2.98 g (0.01 mol) of 6-m-chlorophenylpyrazine was placed in 60 ml of 1N sodium hydroxide, stirred at 100°C for 3 hours while blowing nitrogen gas, and the resulting yellow solution was adjusted to pH 2 with 6N hydrochloric acid. It was adjusted.
Collect the precipitated crystals and wash with n-hexane.
2.32 g (75% yield) of product was obtained. Melting point 196-197°C (decomposition). Elemental analysis value C 15 H 15 N 4 O 3 Calculated value as Cl: C 53.8 H 4.5 N 16.7 Analysis value: C 54.0 H 4.3 N 16.9 Reference example 2 [2-carbamoyl-5-n-propylamino-6-m- Synthesis of chlorphenylpyrazine] 2-carbamoyl-3-carboxy-5-n-
1.0 g (0.003 mol) of propylamino-6-m-chlorophenylpyrazine was suspended in 10 ml of dichlorobenzene and stirred at 175°C for 1 hour. After the reaction, the red colored solution was left in a refrigerator overnight, and the precipitate was collected, and after washing with water, 0.15 g of product was obtained. Melting point 175-177℃. Elemental analysis value C 14 H 15 N 4 Calculated value as OCl: C 57.8 H 5.2 N 19.3 Actual value: C 57.7 H 5.5 N 19.5 Example 1 [2-cyano-5-n-propylamino-6-
Synthesis of m-chlorphenylpyrudine] 2-carbamoyl-5-n-propylamino-
6-m-chlorophenylpyrazine 1.0g (0.0034
mol) was placed in 21.1 g (0.138 mol) of phosphorus oxychloride, 0.55 g (0.0069 mol) of pyridine was added at 3 to 4°C, stirred for 45 minutes, and then refluxed for 4 hours.
After the reaction, concentrate, dissolve the residue in 60 ml of chloroform, wash with water, concentrate the chloroform solution, add n-hexane to the resulting red oil, collect the precipitate, and recrystallize from n-hexane. 0.55g of product was obtained. Melting point 83-84℃. Elemental analysis value as C 14 H 13 N 4 Cl Calculated value: C 61.7 H 4.8 N 20.5 Actual value: C 62.0 H 5.0 N 20.4 IR (KBr method, maximum absorption cm -1 ) 3360, 2215, 1560. Examples 2-5 The compounds listed in Table 1 below were obtained by the same method as described in Example 1.

【表】【table】

【表】 本発明により提供される式()で示される2
―シアノピラジン誘導体は、前述したとおり、水
田湛水土壌処理、雑草生育期茎葉処理、畑地土壌
処理等において非常に優れた選択的除草活性を示
し、除草剤の有効成分として極めて適している。 かくして、本発明によれば、式()で示され
る2―シアノピラジン誘導体を有効成分とする除
草剤が提供される。 本発明の除草剤は雑草の種子の発芽を抑制し及
び/又は雑草の茎葉を枯死させる能力を有し、発
芽前除草剤及び/又は発芽後除草剤として、水田
湛水土壌処理、雑草生育期茎葉処理、畑地土壌処
理等においてすぐれた除草効果を発揮するもので
ある。特に、本発明の除草剤は水を豊富に湛えら
れる湛水田において優れた除草活性を発現し、水
田用除草剤として有利に使用することができる。
これは本発明の活性化合物が水に溶解して雑草の
種子、根や水中の茎葉から容易に吸収され、該雑
草の発芽阻止、生育阻害、枯死等に直接作用する
からであると考えられる。 本発明の化合物を有効成分とする除草剤は土壌
の表層から発芽する雑草を選択的に白化枯死せし
める効果を有し、また、これを畑地で茎葉処理に
使用した場合においても、イネ等の重要経済作物
に対して実質的に無害でかつイネ等の栽培地に発
生する除草を選択的に白化防除することができ
る。 本発明の除草剤によつて防除することのできる
除草としては、例えば下記のものを例示すること
ができるが、下記の列挙は単なる例示であり、本
発明の除草剤はその他の雑草に対しても同様に優
れた除草効果を発揮することを理解すべきであ
る。 (1) 水田雑草として、例えばキク科(例:タウコ
ギ)、ゴマノハグ科(例:サワトウガラシ、ア
ブノメ、アゼトウガラシ、アゼナ)、ミソハギ
科(例:ヒメミソハギ、キカシグサ、ミソハ
ギ)、ミゾハコベ科(例:ミゾハコベ)、アワゴ
ケ科、(例:ミズハコベ)、アカバナ科(例:チ
ヨウジタデ)、タデ科(例:ヤナギタデ)、ミズ
アオイ科(例:コナギ)、ホシクサ科(例:ホ
シクサ、イヌノヒゲ)、ウキクサ科(例:ウキ
クサ、ヒンジモ、アオウキクサ)、カヤツリグ
サ科(例:ヒデリコ、ホタルイ、タマガマツ
リ、マツバイ)、イネ科(例:ハイヌメリ、ノ
ビエ)、トチカガミ科(例:スブタ、ミズオオ
バコ)、オモダカ科(例:ヘラオモダカ)、テン
ジソウ科(例:テンジソウ)、ホシミドロ科
(例:アイミドロ)、など。 (2) 畑地雑草として、例えばアカザ科(例:コア
カザ)、アブラナ科(例:ナズナ、ノダイコ
ン、野生カラシナ)、ヒユ科(例:アオビユ)、
タデ科(例:ギシキシ、ハルタデ)、アカネ科
(例:ヤエムグラ)、ナデシコ科(例:ミミナグ
サ、ノミノフスマ、コハコベ)、ゴマノハグサ
科(例:イヌノフグリ)、キク科(例:ハルジ
ヨン、ヒメムカシヨモギ、セイヨウタンポ
ポ)、ヒルガオ科(例:コヒルガオ)、カタバミ
科(例:カタバミ)、イネ科(例:スズメノテ
ツポウ、スズメノカタビラ、メヒシバ)、トウ
ダイグサ科(例:コニシキソウ)、ナス科
(例:イヌホウズキ)、カヤツリグサ科(例:コ
ゴメガヤツリ)など。 本発明の化合物を除草剤の有効成分として使用
する場合には、前記式()で示される活性化合
物の1種又は2種以上の組合せを、除草剤分野に
おいて通常使用される不活性な液体又は固体の担
体材料又は希釈剤及び必要に応じて、界面活性剤
などの添加物と混合し、適当な剤形に製剤するこ
とができる。 本発明の除草剤にもちいうる担体材料または希
釈剤としては、当該分野において通常使用されて
いるものはいずれも使用でき、固体の担体材料ま
たは希釈剤としては、例えばカオリン、ケイソウ
土、タルク、ベントナイト、モンモリロナイト、
シリカ、クレー、バーミキユライト、ホワイトカ
ーボン、雲母、石こう、炭酸カルシウム、でん
粉、植物粉などが挙げられ、また液体の担体材料
または希釈剤としては、例えば水、エタノール、
シクロヘキサン、キシレン、トルエン、ベンゼ
ン、メチルナフタレン、ケロシン、アセトン、メ
チルエナルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン、N,N―ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
エチレングリコールエチルエーテル、液化したテ
トラフルオロエタンなどが挙げられる。 本発明の除草剤はその剤形に応じて界面活性剤
を通常の量で含むことができ、かかる界面活性剤
の例としては、例えばアルキルベンゼンスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタリンスルホ
ン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハ
ク酸エステルソーダ塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸
塩、高級アルコール硫酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオ
キシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシア
ルキレンアルキルメルカブタンエーテル、第4級
アンモニウム塩などを単独でまたは2種以上組合
せて使用することができる。 しかして、本発明の除草剤は、その剤形にもよ
るが、一般には、前記式()の活性化合物を、
除草剤の重量を基準にして、少なくとも0.5重量
%、好ましくは1〜99重量%、さらに好適には2
〜80重量%の濃度で含むことができる。 また、本発明の除草剤は、その施用方法に応じ
て、粉剤、粒剤、水和剤、溶剤、乳剤、噴霧剤等
の通常の任意の剤形に製剤される。その製剤は当
該分野でそれ自体公知の方法により行なうことが
できる。例えば、粉剤、粒剤および水和剤は、式
()の活性化合物の少なくとも1種を上記の固
体の担体材料または希釈剤の少なくとも1種と共
に混合粉砕し、適量の界面活性剤を添加し、均一
に混合して製剤化することができる。また、溶液
または乳剤は式()の活性化合物の少なくとも
1種を上記の液体の担体材料または希釈剤の少な
くとも1種中に溶解ないし分散させ、さらに必要
に応じて界面活性剤を加えることにより製剤化し
得る。 かくして、除草剤の重量を基準にして、粉剤お
よび粒剤の場合には、活性化合物を2〜80重量%
の濃度で、水和剤、溶液および乳剤の場合には5
〜60重量%の濃度で含ませることができる。 さらに、本発明の除草剤は、農業分野で通常使
用される殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、肥料、植物
生長調節剤等を含むことができ、また他の除草剤
と併用することもできる。 前述したように、本発明の除草剤は、発芽前お
よび/または発芽後の除草剤として、水田湛水土
壌処理または畑地土壌処理として直媒土壌に施用
するか、あるいは茎葉処理として雑草に直接散布
することができる。その場合の施用量は臨界的な
ものではなく、活性化合物の種類、施用時期、施
用方法等に応じて広範に変えることができるが、
一般に10アール当り少なくとも、25g、好ましく
は50〜2000gの活性化合物となるように施用する
のが有利である。しかし上記施用量は一応の基準
であり、作物の状態、雑草のはびこり状態等に応
じて、上記量よりも少なくまたは多く用いること
も勿論可能である。 また、その施用方法としては、通常の任意の方
法を使用することとができ、例えば作物の播種ま
たは移植前または後に防除すべき地域に地上また
は空中から散布する方法、作物の播種時に種子と
一緒に散布する方法等が用いられる。あるいはま
た、作物の種子の播種の前で、作物の種子を本発
明の活性化合物を含む水溶液中に浸漬処理するこ
とにより、作物の種子中に混入している雑草の種
子の発芽を抑制することも可能である。 次に本発明により提供される除草剤の製剤の具
体例および除草活性を以下の製剤例によりさらに
説明する。製剤例中「部」は重量部である。 製剤例1 (水和剤) 本発明の活性化合物40部を、担体材料としてジ
ークライト〔商品名:ジークライト化学礦業(株)
製〕とクニライト〔商品名:クニミネ工業(株)製〕
との2:1混合物55部および界面活性剤としてソ
ルボール800A〔商品名:東邦化学工業(株)製〕5
部と共に混合粉砕して40%水和剤を得る。 製剤例2 (乳剤) 本発明の活性化合物15部、テトラヒドロフラン
80部および界面活性剤(ソルボール800A)5部
を混合溶解して15%乳剤を得る。 製剤例3 (粒剤) 本発明の活性化合物10部、ベントナイト50部、
クニライト35部および界面活性剤(ソルボール
800A)5部を混合粉砕したのち、水10部を加え
て均一に撹拌し、直径0.7mmの篩穴から押し出し
て乾燥後、適当な長さに切断して10%粒剤を得
る。 次に本発明に係る除草剤の植物試験結果を示
し、本発明の使用法およびその効果を明らかにす
る。 試験例1 (水田湛水土壌処理方法) 1/5000アールのポリエチレン製ポツトに水田土
壌(植壌土)を充てんし、ノビエ、広葉雑草、ホ
タルイの各種子を表層2cmに播種し、マツバイ2
株を移植した。同時に水稲3葉期を2本1株植え
とし、2cmの深さに移植して3cmに湛水した。 雑草発芽と同時に本発明の活性化合物を含む水
和剤の所定量を秤量し、1ポツト当り10mlの水に
希釈し水面に滴下処理した。その後ガラス室にお
いて育成し、処理3週間後に除草効果および水稲
におよぼす影響を調査した。結果は下記第2表に
示す通りである。なお、試験例における表中の数
値は水稲薬害および除草効果の程度を示すもので
具体的には下記の通りである。
[Table] 2 represented by the formula () provided by the present invention
- As mentioned above, cyanopyrazine derivatives exhibit very excellent selective herbicidal activity in the treatment of flooded paddy soil, foliage treatment during the weed growing season, field soil treatment, etc., and are extremely suitable as active ingredients in herbicides. Thus, according to the present invention, a herbicide containing a 2-cyanopyrazine derivative represented by the formula () as an active ingredient is provided. The herbicide of the present invention has the ability to suppress the germination of weed seeds and/or kill the foliage of weeds, and can be used as a pre-emergence herbicide and/or a post-emergence herbicide in paddy field flooding soil treatment, during the weed growth period. It exhibits excellent herbicidal effects in foliage treatment, field soil treatment, etc. In particular, the herbicide of the present invention exhibits excellent herbicidal activity in flooded paddy fields that are rich in water, and can be advantageously used as a herbicide for paddy fields.
This is thought to be because the active compound of the present invention dissolves in water and is easily absorbed from the seeds, roots, and leaves of weeds in water, and directly acts on the germination inhibition, growth inhibition, withering, etc. of the weeds. The herbicide containing the compound of the present invention as an active ingredient has the effect of selectively bleaching and killing weeds that germinate from the surface layer of the soil. It is substantially harmless to economic crops and can selectively control bleaching of weeds that occur in cultivated areas such as rice. Examples of weeds that can be controlled by the herbicide of the present invention include the following, but the following list is merely an example, and the herbicide of the present invention is effective against other weeds. It should be understood that it also exhibits excellent herbicidal effects as well. (1) Examples of rice field weeds include Asteraceae (e.g., Asteraceae), Lythraceae (e.g., Siberian capsicum, Aphrodisia spp., Azetian capsicum, Azeena), Lythraceae (e.g., Lythrum japonica, Lythrum japonica, Lythrum), Lythraceae (e.g. Lythrum japonica) , Polygonaceae, (e.g., water chickweed), Polygonaceae (e.g., Polygonaceae), Polygonaceae (e.g., willow knotweed), Chrysophyllaceae (e.g., Coccinaceae), Asteraceae (e.g., Asteraceae, Cannabis), Lemnaceae (e.g., Duckweed) , Hinjimo, Lemna), Cyperaceae (e.g., Hyderico, Firefly, Lamina, Cyperaceae), Poaceae (e.g., Poaceae, Noviaceae), Cyperaceae (e.g., Sagittarius, Lemna), Cyperaceae (e.g., Helaomodacaceae), Adifoliaceae (e.g. Adifoliaceae), Porphyridaceae (e.g. Aimidoro), etc. (2) Upland weeds include, for example, Chenopodiaceae (e.g., Coaxiaceae), Brassicaceae (e.g., shepherd's purse, Japanese radish, wild mustard), Amaranthaceae (e.g., Amaranthaceae),
Polygonaceae (e.g., Physcomyceae), Rubiaceae (e.g., Caryophyllaceae), Caryophyllaceae (e.g., Pygmyensis, Psyllidaceae, Caryophyllaceae), Psyllidaceae (e.g., Pyropianum), Asteraceae (e.g., P. elegans, Artemisia elegans, Dandelion), Convolvulaceae (e.g. Convolvulaceae), Oxalis (e.g. Oxalis), Poaceae (e.g. Poaceae, Poaceae), Euphorbiaceae (e.g. Convolvulus), Solanaceae (e.g. Cyperaceae), Cyperaceae (e.g. Cyperaceae) )Such. When the compound of the present invention is used as an active ingredient of a herbicide, one or a combination of two or more of the active compounds represented by the above formula () may be used in an inert liquid or an inert liquid commonly used in the herbicide field. It can be mixed with a solid carrier material or diluent and, if necessary, additives such as a surfactant, and formulated into a suitable dosage form. As the carrier material or diluent that can be used in the herbicide of the present invention, any carrier material or diluent commonly used in the field can be used. Examples of the solid carrier material or diluent include kaolin, diatomaceous earth, talc, and bentonite. , montmorillonite,
Examples include silica, clay, vermiculite, white carbon, mica, gypsum, calcium carbonate, starch, vegetable flour, etc., and liquid carrier materials or diluents include, for example, water, ethanol,
Cyclohexane, xylene, toluene, benzene, methylnaphthalene, kerosene, acetone, methylenalketone, cyclohexanone, isophorone, N,N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane,
Examples include ethylene glycol ethyl ether and liquefied tetrafluoroethane. The herbicide of the present invention may contain a surfactant in a conventional amount depending on its dosage form, and examples of such surfactants include, for example, alkylbenzene sulfonate, lignin sulfonate, naphthalene sulfonate, formalin Condensate, dialkyl sulfosuccinate sodium salt, fatty acid salt, alkyl sulfate, higher alcohol sulfate ester, sorbitan fatty acid ester, polyalkylene glycol, polyoxyalkylene monoalkyl ether, polyoxyalkylene alkylaryl ether, polyoxyalkylene fatty acid ester, Polyoxyalkylene alkylmerkabutane ether, quaternary ammonium salts, and the like can be used alone or in combination of two or more. Therefore, the herbicide of the present invention generally contains the active compound of the formula (), although it depends on its dosage form.
At least 0.5% by weight, preferably 1 to 99%, more preferably 2% by weight, based on the weight of the herbicide.
It can be included in concentrations of ~80% by weight. Furthermore, the herbicide of the present invention can be formulated into any conventional dosage form such as a powder, granule, wettable powder, solvent, emulsion, or spray, depending on the method of application. The formulation can be carried out by methods known per se in the art. For example, powders, granules and wettable powders can be prepared by mixing and grinding at least one active compound of formula () with at least one of the solid carrier materials or diluents mentioned above, adding an appropriate amount of surfactant; They can be mixed uniformly and formulated into a formulation. Solutions or emulsions can also be prepared by dissolving or dispersing at least one active compound of formula () in at least one of the above liquid carrier materials or diluents, and optionally adding a surfactant. can be converted into Thus, in the case of powders and granules, from 2 to 80% by weight of active compound, based on the weight of the herbicide.
5 for wettable powders, solutions and emulsions.
It can be included at a concentration of ~60% by weight. Furthermore, the herbicide of the present invention can contain fungicides, insecticides, nematicides, fertilizers, plant growth regulators, etc. commonly used in the agricultural field, and can also be used in combination with other herbicides. can. As mentioned above, the herbicide of the present invention can be applied as a pre-emergence and/or post-emergence herbicide to direct soil as a paddy field flooded soil treatment or upland soil treatment, or directly sprayed on weeds as a foliar treatment. can do. The amount applied is not critical and can vary widely depending on the type of active compound, time of application, method of application, etc.
It is generally advantageous to apply at least 25 g, preferably from 50 to 2000 g of active compound per 10 are. However, the above application amount is just a standard, and it is of course possible to use less or more than the above amount depending on the condition of the crop, the infestation of weeds, etc. In addition, any conventional method can be used for its application, such as applying it from the ground or in the air to the area to be controlled before or after sowing or transplanting crops, or applying it together with seeds when sowing crops. Methods such as spraying on the ground are used. Alternatively, the germination of weed seeds contained in crop seeds can be inhibited by soaking the crop seeds in an aqueous solution containing the active compound of the present invention before sowing the crop seeds. is also possible. Next, specific examples of herbicide formulations and herbicidal activity provided by the present invention will be further explained using the following formulation examples. In the formulation examples, "parts" are parts by weight. Formulation Example 1 (Wettable powder) 40 parts of the active compound of the present invention was mixed with Zeeklite (trade name: Zeeklite Chemical Co., Ltd.) as a carrier material.
[manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.] and Kunilite [product name: manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.]
55 parts of a 2:1 mixture of
40% wettable powder is obtained. Formulation Example 2 (Emulsion) 15 parts of active compound of the invention, tetrahydrofuran
Mix and dissolve 80 parts and 5 parts of a surfactant (Sorbol 800A) to obtain a 15% emulsion. Formulation Example 3 (Granules) 10 parts of the active compound of the present invention, 50 parts of bentonite,
35 parts of Kunilite and surfactant (Solbol
After mixing and pulverizing 5 parts of 800A), add 10 parts of water, stir evenly, extrude through a sieve hole with a diameter of 0.7 mm, dry, and cut into appropriate lengths to obtain 10% granules. Next, plant test results of the herbicide according to the present invention will be shown to clarify the method of use of the present invention and its effects. Test Example 1 (Paddy field flooded soil treatment method) Fill a 1/5000 are polyethylene pot with paddy soil (planting soil), sow seeds of wild grass, broad-leaved weeds, and firefly to a surface layer of 2 cm.
The stock was transplanted. At the same time, two 3-leaf stage paddy rice plants were planted, transplanted to a depth of 2 cm, and flooded to a depth of 3 cm. At the same time as weed germination, a predetermined amount of a wettable powder containing the active compound of the present invention was weighed out, diluted to 10 ml of water per pot, and dropped onto the water surface. Thereafter, the plants were grown in a glass room, and three weeks after the treatment, the herbicidal effect and the effect on paddy rice were investigated. The results are shown in Table 2 below. In addition, the numerical values in the table in the test examples indicate the degree of paddy rice phytotoxicity and herbicidal effect, and are specifically as follows.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 一般式 〔式中、R1はエチル基もしくはn―プロピル
基を表わし、R2は水素原子、ハロゲン原子、ま
たはメチル基を表わす〕 で示される2―シアノピラジン誘導体。 2 一般式 〔式中、R1はエチル基もしくはn―プロピル
基を表わし、R2は水素原子、ハロゲン原子、ま
たはメチル基を表わす〕 で示される2―シアノピラジン誘導体を有効成分
とする除草剤。
[Claims] 1. General formula [In the formula, R 1 represents an ethyl group or n-propyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group] A 2-cyanopyrazine derivative represented by the following formula. 2 General formula [In the formula, R 1 represents an ethyl group or n-propyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a methyl group] A herbicide containing a 2-cyanopyrazine derivative as an active ingredient.
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