JPS6239800A - Radiation image conversion panel - Google Patents

Radiation image conversion panel

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JPS6239800A
JPS6239800A JP18070785A JP18070785A JPS6239800A JP S6239800 A JPS6239800 A JP S6239800A JP 18070785 A JP18070785 A JP 18070785A JP 18070785 A JP18070785 A JP 18070785A JP S6239800 A JPS6239800 A JP S6239800A
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JP
Japan
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stimulable phosphor
phosphor layer
image conversion
radiation
radiation image
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JP18070785A
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加野 亜紀子
久憲 土野
幸二 網谷
文生 島田
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Konica Minolta Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【産業上の利用分野1 本発明は輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルに
関するものであり、さらに詳しくはfF鋭性の高い放射
線画像を与える放射線画像変換パネル及びその製造方法
に関するものである。 【従来技術】 X線画像のような放射線画像は病気診断用などに多く用
いられる。このXR画像を得るために、被写体を透過し
たX線を蛍光体N(蛍光スクリー’)Xl−Mfl#1
−hl−1−n’74丁4n、〜V、Lj4・I−Jユ
μmr”の可視光を通常の写真をとるときと同じように
銀塩を使用したフィルムに照射して現像した、いわゆる
放射線写真が利用されている。しかし、近年銀塩を塗布
したフィルムを使用しないで蛍光体層から直接画像を取
り出す方法が工夫されるようになった。 この方法としては被写体を透過した放射線を蛍光体に吸
収せしめ、しかる後この蛍光体を例えば光又は熱エネル
ギーで励起することによりこの蛍光体が上記吸収により
蓄積している放射線エネルギーを蛍光として放射せし、
め、この蛍光を検出して画像化する方法がある。具体的
には、例えば米国特許3 r 859 + 527号及
び特開昭55−12144号には輝尽性蛍光体を用い可
視光線又は赤外線をX+lI尽励起光励起光放射線画像
変換方法が示されている。この方法は支持体上に111
尽性蛍光体層を形成した放射線画像変換パネルを使用す
るもので、この放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層
に被写体を透過した放射線を当てて被写体各部の放射a
透過度に対応する放射線エネルギーをWvtさせて潜像
を形成し、しかる後にこの輝尽性蛍光体層を輝尽励起光
で走査することによって各部の蓄積された放射線エネル
ギーを放射させてこれを光に変換し、この光の強弱によ
る光信号により画像を得るものである。この最終的な画
像はハードコピーとして再生しても良いし、CRT上に
再生してもよい。 さて、この放射線画像変換方法に用いられる輝尽性蛍光
体層を有する放射線画像変換パネルは、前述の蛍光スク
リーンを用いる放射線写真法の場合と同様に放射線吸収
率及び光変換率(両者を含めて以下「放射線感度」とい
う)が高いことは言うに及ばず画像の粒状性が良く、し
かも高鮮鋭性であることが要求される。 ところが、一般に輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変
換パネルは粒径1〜30μIII程度の粒子状の輝尽性
蛍光体と有機結着剤とを含む分散液を支持体あるいは保
護層上に塗布・乾燥して作成されるので、輝尽性蛍光体
の充填密度が低く(充填率5096)、放射線感度を充
分高くするには第5図(、)に示すように輝尽性蛍光体
層の層厚を厚くする必要があった。 同図から明らかなように輝尽性蛍光体層の層厚200μ
mのときに輝尽性蛍光体の耐着量は50+ag/c+o
’であり、層厚が350μ「nまでは放射線感度は直線
的に増大して450μm以上で飽和する。尚、放射線感
度が飽和するのは、輝尽性蛍光体層が厚くなり過ぎると
、輝尽性蛍光体粒子間での輝尽性蛍光体層の故SLのた
め輝尽性蛍光体層内部での輝尽発光が外部に出てこなく
なるためでりる。 一方、これに対し前記放射線画像変換方法における′画
像の鮮鋭性は第5図(b)に示すように、放射線画像変
換パーネルの輝尽性蛍光体層の層厚が薄いほど高い傾向
にあり、鮮鋭性の向上のためには、輝尽性蛍光体層の薄
層化が必要であった。 また、前記放射線画像変換方法における画像の粒状性は
放射in量子数場所的ゆらぎ(1子七トル)あるいは放
射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層の構造的乱れ(構
造モトル)等によって決定されるので、輝尽性蛍光体層
の層厚が薄くなると、11I尽性蛍光体層に吸収される
放射線量子数が減少して量子モトルが増加したす構造的
乱れが顕在化して構造モトルが増加したりして画質の低
下を生ずる。よって画像の粒状性を向上させるためには
輝尽性蛍光体層の層厚は厚い必要があった。 即ち、前述のように、従来の放射線画像変換パネルは放
射線に対する感度及び画像の粒状性と、画像の鮮鋭性と
が輝尽性蛍光体層の層厚に対してまったく逆の傾向を示
すので、前記放射線画像変換パネルは放射線に対する感
度と粒状性と鮮鋭性のある程度の犠牲によって作成され
てきた。 ところで従来の放射線写真法における画像の鮮鋭性が蛍
光スクリーンの中の蛍光体の瞬間発光(放射線照射時の
発光)の広がりによって決定されるのは周知の通りであ
るが、これに対し、前述の輝尽性蛍光体を利用した放射
線画像変換方法における画像の鮮鋭性は放射線画像変換
パネル中の輝尽性蛍光体の輝尽発光の広がりによって決
定されるのではなく、すなわち放射線写真法におけるよ
うに蛍光体の発光の広がりによって決定されるのではな
(、輝尽vJh起尤の該パネル内での広がりに依存して
決まる。なぜならばこの放射線画像変換方法においては
、放射線画像変換パネルにII積された放射線画像情報
は時系列化されて取り出されるので、ある時間(シi)
に照射された輝尽励起光による輝尽発光は望ましくは全
て採光されその時間に輝I?−励起光が照射されていた
該パネル上のある画素(xi、yi)からの出力として
記録されるが、もしX1ll尽励起光が該パネル内で散
乱等により広がり、照射画素(に1eyi)の外側に存
在する輝尽性蛍光体をも励起してしまうと、上記(xi
、yi)なる画素からの出力としてその画素よりも広い
領域からの出力が記録されてしまうからである。従って
、ある時間(ti)に照射された輝F!、励起尤による
輝尽発光が、その時間(ti)忙輝尽励起光が真に照射
されていた該パネル上の画素(xi+yi)からの発光
のみであれば、゛その発光がいかなる広がりを持つもの
であろうと得られる画像の鮮鋭性には影響がない。 このような状況の中で、放射線画像の鮮鋭性改善する方
法がいくつが考案されて米だ。例えば特開昭55−14
6447号記載の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体
層中に白色粉体を混入する方法、特開昭55−1635
00号記載の放射線画像変換パネルを輝尽性蛍光体の輝
尽励起波艮頒域における平均反射率が前記輝尽性蛍光体
の輝尽発光波長頚城における平均反射率よりも小さくな
るように着色する方法等である。しかし、これらの方法
は鮮鋭性を改良すると必然的に感度が者しく低下してし
まい、好ましい方法とは言えない。 一方これに対し本出願人は既にvj願昭59−1963
65号において前述のような141尽性蛍光体を用いた
放射線画像変換パネルにおける従来の欠点を改良した新
規な放射線画像変換パネルとして、輝尽性蛍光体層が結
着剤を含有しない放射線画像変換パネルを提案している
。これによれば、放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体
層が結着剤を含有しないので輝尽性蛍光体の充填率が者
しく向上すると共に輝尽性蛍光体層の透明性が向上する
ので、(肖記放射線画像変換パネルの放射線に対する感
度と画像の粒状性が改善されると同時に、画像の鮮鋭性
も改善される。 しかしながら前記放射線画像変換方法に於いて、感度、
粒状性を損うことなく且つ鮮鋭性の優れた画質の要求は
更に厳しくなって米でいる。
[Industrial Application Field 1] The present invention relates to a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor, and more specifically to a radiation image conversion panel that provides a radiation image with high fF sharpness and a method for manufacturing the same. be. 2. Description of the Related Art Radiographic images such as X-ray images are often used for disease diagnosis. In order to obtain this XR image, the X-rays that have passed through the subject are
-hl-1-n'74-4n, ~V, Lj4・I-Jyuμmr'' visible light is irradiated onto a film using silver salt in the same way as when taking ordinary photographs, and developed. Radiography is used.However, in recent years, a method has been devised in which images are taken directly from the phosphor layer without using a film coated with silver salt. The phosphor is absorbed by the body, and then the phosphor is excited by, for example, light or thermal energy, so that the phosphor emits the radiation energy accumulated by the absorption as fluorescence,
Therefore, there is a method to detect this fluorescence and create an image. Specifically, for example, U.S. Pat. . This method uses 111
This uses a radiation image conversion panel on which a stimulable phosphor layer is formed, and the radiation transmitted through the subject is applied to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel to calculate the radiation a of each part of the subject.
Radiation energy corresponding to the transmittance is applied Wvt to form a latent image, and then this stimulable phosphor layer is scanned with stimulable excitation light to radiate the radiation energy accumulated in each part and light it. An image is obtained from an optical signal based on the intensity of this light. This final image may be reproduced as a hard copy or on a CRT. Now, the radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer used in this radiation image conversion method has a radiation absorption rate and a light conversion rate (including both In addition to having high radiation sensitivity (hereinafter referred to as "radiation sensitivity"), images are required to have good graininess and high sharpness. However, in general, a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer is produced by coating a dispersion containing a particulate stimulable phosphor with a particle size of about 1 to 30 μIII and an organic binder on a support or a protective layer.・Since it is created by drying, the packing density of the stimulable phosphor is low (filling rate 5096), and in order to obtain sufficiently high radiation sensitivity, the stimulable phosphor layer must be formed as shown in Figure 5 (, ). It was necessary to increase the layer thickness. As is clear from the figure, the layer thickness of the stimulable phosphor layer is 200 μm.
When m, the adhesion resistance of the stimulable phosphor is 50+ag/c+o
', and the radiation sensitivity increases linearly up to a layer thickness of 350 μm and saturates above 450 μm. Note that the radiation sensitivity is saturated because if the stimulable phosphor layer becomes too thick, This occurs because the stimulated luminescence inside the stimulable phosphor layer does not come out to the outside due to the SL of the stimulable phosphor layer between the stimulable phosphor particles. As shown in Figure 5(b), the image sharpness in the conversion method tends to be higher as the thickness of the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel becomes thinner. In addition, the granularity of the image in the radiation image conversion method is due to radiation in quantum number positional fluctuation (1 to 7 tors) or the brightness of the radiation image conversion panel. This is determined by the structural disorder (structural mottle) of the stimulable phosphor layer, so as the layer thickness of the stimulable phosphor layer becomes thinner, the number of radiation quanta absorbed by the 11I stimulable phosphor layer decreases. As quantum mottles increase, structural disorder becomes apparent and structural mottles increase, resulting in a decrease in image quality.Therefore, in order to improve the graininess of images, the thickness of the stimulable phosphor layer needs to be thick. That is, as mentioned above, in the conventional radiation image conversion panel, the sensitivity to radiation, the graininess of the image, and the sharpness of the image tend to be completely opposite to the thickness of the stimulable phosphor layer. Therefore, the radiographic image conversion panels have been created by sacrificing sensitivity to radiation, graininess, and sharpness to a certain extent.By the way, the sharpness of images in conventional radiography is due to the moment of phosphor in the fluorescent screen. It is well known that the sharpness of the image in the radiation image conversion method using the stimulable phosphor is determined by the spread of light emission (light emission during radiation irradiation). It is not determined by the spread of the stimulable luminescence of the stimulable phosphor in the panel, i.e. it is not determined by the spread of the phosphor's luminescence as in radiography. This is determined depending on the spread within the panel.This is because in this radiation image conversion method, the radiation image information accumulated on the radiation image conversion panel is retrieved in chronological order.
It is desirable that all of the stimulated luminescence caused by the stimulated excitation light irradiated to the irradiated area is illuminated, and the stimulable luminescence is radiated at that time. - The excitation light is recorded as the output from a certain pixel (xi, yi) on the panel that was irradiated, but if the excitation light spreads within the panel due to scattering etc. If the outside stimulable phosphor is also excited, the above (xi
, yi), the output from an area wider than that pixel is recorded. Therefore, the brightness F irradiated at a certain time (ti)! , if the stimulated luminescence due to excitation is only the luminescence from the pixel (xi + yi) on the panel that was truly irradiated with the stimulated excitation light during that time (ti), then ``What kind of spread does that luminescence have?'' There is no effect on the sharpness of the image obtained. Under these circumstances, several methods have been devised to improve the sharpness of radiographic images. For example, JP-A-55-14
Method of incorporating white powder into the stimulable phosphor layer of a radiation image conversion panel described in No. 6447, JP-A-55-1635
The radiation image conversion panel described in No. 00 is colored so that the average reflectance of the stimulable phosphor in the region where the stimulable excitation wave is distributed is smaller than the average reflectance at the stimulable emission wavelength of the stimulable phosphor. method etc. However, in these methods, improving the sharpness inevitably leads to a noticeable decrease in sensitivity, and therefore cannot be said to be a preferable method. On the other hand, the present applicant has already applied for vj application 59-1963.
As a new radiation image conversion panel that improves the conventional drawbacks of the radiation image conversion panel using the 141-stimulable phosphor as described in No. 65, the radiation image conversion panel does not contain a binder in the stimulable phosphor layer. We are proposing a panel. According to this, since the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel does not contain a binder, the filling rate of the stimulable phosphor is significantly improved and the transparency of the stimulable phosphor layer is improved. Therefore, the sensitivity to radiation of the radiation image conversion panel and the graininess of the image are improved, and at the same time, the sharpness of the image is also improved.However, in the radiation image conversion method, the sensitivity,
The demand for image quality with excellent sharpness without impairing graininess is becoming ever more stringent.

【発明の目的] 本発明は輝尽性蛍光体を用いた前記提案の放射線画像変
換パネルに関連し、これをさらに改良するものであり、
本発明の目的は放射線に対する感度が向」−すると共に
鮮鋭性の高い画像を与える放射線画像変換パネルを提供
することにある。 本発明の他の目的は、粒状性が向上すると共に、鮮鋭性
の高い画像を与える放射線画像変換バネノーを提供する
ことにある。 【発明の構成及び作用1 前記した本発明の目的は、支t、r本上に少なくとも輝
尽性蛍光体層を有針る放射、線画像変換パネルにおいて
、前記輝尽性蛍光体層中に空孔率が3〜30%となるよ
うに微細な空隙を設けたことを特徴とする放射線画像変
換パネルによって達成される。 次に本発明を貝1本的に説明する。 第1図は本発明の放射線画像変換パネル(以後意味明晰
な場合には単にパネルと略称することがある)の厚み方
向の断面図である。 同図に於いて10は本発明のパネルの形態を示す。 11は支持体であり、12は支持体上に気相堆積法によ
り形成された輝尽性蛍光体層を表す。支持体11と輝尽
性蛍光体層12どの間には、必要に応じ各層間の接着性
をよくするための接着層を設けてもよいし、あるいは輝
尽励起光および/または輝尽発光の反射層もしくは吸収
層を設けてもよい。 前記輝尽性蛍光体層12中には、微細な空隙13が多数
設けられている。前記空隙13は、光の横方向散乱を防
止することから、支持体表面に対しほぼ垂直方向に伸び
た細長い形状を有することが好ましく、空隙13の間隔
は好ましくは100μmo以下、より好ましくは40μ
百以下とするのがよい。 また、前記輝尽性蛍光体層12の空孔率は3〜30%と
なるように空隙13を設ける。より好ましくは前記空孔
率は10〜25%となるようにする。この空孔率は3%
以下になると次第に密な輝尽性蛍光体層となり、十分な
鮮年性が賛ちh六・(な7.− Φt・30%以上とな
ると、ト分な放射線感度を得るな、めに必要な輝尽性蛍
光体層の層厚が厚くなり、逆に鮮鋭性の低下を招くこと
になる。 前記輝尽性蛍光体層12の上部には、保護層14を設け
ることが好ましい。 第2図に、本発明のパネルの別の一例を厚み方向の断面
図として示す。21は支持体、22は前記支持体面にほ
ぼ垂直方向に延びた微細柱状ブロック構造を有する輝尽
性蛍光体層であり、22ijは一つ一つの微細柱状ブロ
ック構造を表し、(22ij)は22ij間の亀裂、1
1があるいは窪み等の形態の間隙を表している。さらに
前記微細柱状ブロック構造中には、空孔率が3%〜30
%となるように微細な2隙23が多数設けられている。 空隙23の好ましい形状については、第1図の説明にお
いて述べたものと同様である。また、24は設けられる
ことが好ましい保護層である。 m2図に示した如き構造の本発明のパネルにおいて、支
持体21は、例えば特願昭59−2669]3号に述べ
られているような表面に多数の微細な凹凸バターンを有
する支持体であってもよいし、特願昭59−26691
4号に述べられているような多数の微少タイル状板が微
細な間隙により互いに隔絶されて敷きつめられたごとき
表面構造を有する支持体であってもよいし、vf願昭5
9−266915号に述べられているような表面に多数
の微少タイル状板を該微少タイル状板夫々取り囲んでな
り夫々区画する細線網を有する支持体であってもよい。 前記微細柱状ブロック22ijの平均的径は1シ400
μmが好ましく、また前記微細柱状ブロック間の間隙(
22ij)は、前記微細柱状ブロック22ijが互いに
光学的に独立していればいかなる間隔でもよいが、平均
的には0〜20μmが好ましい。 前記した微細な空隙を有する輝尽性蛍光体層に輝尽励起
光が入射すると、該励起光は空隙面で内部に反射を繰り
返しながら輝尽性蛍光体層の底面まで到達する。したが
って輝尽発光による画像の鮮鋭性を者しく増大すること
ができる。 前記空隙に加えて、第2図に示すような微細柱状ブロッ
ク構造を有する輝尽性蛍光体層においても、同様に前述
の効果が得られるが、より効果的である。 本発明のパネルの輝尽性蛍光体層の厚みはパネルの放射
線に対する感度、輝尽性蛍光体のf!l1wt等によっ
て異なる力弓0〜800μ鎗の範囲であることが好まし
く、50〜500μm烏の範囲であることが更に好まし
い。 本発明の放射線画像変換パネルにおいて輝尽性蛍光体と
は、最初の光もしくは高エネルギー放射線が照射された
後に、光的、熱的、機械的、光学的または電気・的等の
刺激(輝尽励起)により、最初の光もしくは高エネルギ
ーの放射線の照射量に対応した輝尽発光を示す蛍光体を
言うが、実泪的な面から好ましくは500 n m以上
のV$尽励起尤によって輝尽発光を示す蛍光体である。 本発明の放射線画像変換パネルに用いられるlll[尽
性蛍光体としては、例えば特開昭48−80487号に
記載されているB aS O4:A x(但しAはDy
1Tb及びT Tl+のうち少なくとも1種であり、X
は0.001≦x<1モル%である。)で表される蛍光
体、特開昭48−80488号記載のMgS O、:A
直但しAはHo或いはDyのうちいずれかであr+ 、
o、oot≦X≦1モル%である)で表される蛍光体、
特開昭48−80489号に記載されているS rS 
O=:A x(但しAはDywTb及びTmのうち少な
くとも1種であり×は0.001≦x<1モル%ある。 )で表わされている蛍光体、特開昭51−29889号
に記載されているNa25O,、Ca5O,及vBaS
O4等にMn、Dy及びTbのうち少なくとも1種を添
加した蛍光体、特開昭52−30487号に記載されて
いるB e Ov L i F v M g S O4
及びCa F 2等の蛍光体、特開昭53−39277
号に記載されているL i2B 、07:CuyAg等
の蛍光体、特開昭54−47883号に記載されている
L i20 ・(B 202)X:Cu(但しXは2〈
×≦3)、及びL i20 ・(8202)X:Cu、
Ag(但しXは2<x≦3)等の蛍光体、米国特許3゜
859.527号に記載されているS rS :Ce、
S n+%S rS;Eu、Sm、L 11202S 
:E uts vn及1/(ZntCd)S:Mn、X
(但しXはハロゲン)で表わされる蛍光体が挙げられる
。また、特開昭55−12142号に記載・にA1□O
s:Eq(但し0.8≦X≦10)で表わされるアルミ
ン酸バリウム蛍光体、及び一般式がM”O・X5iOz
:A(但しM!IはM g * Ca t S r t
 Z n * Cd又はBaでありAはCe、Tb、E
u、Tm、Pb、T 1.B i及びMnのうち少なく
とも1種であり、Xは0.5≦X≦2.5である。)で
表わされるアルカリ土類金属珪酸塩系蛍光体が挙げられ
る。また、一般式が(Ba     Mg  Ca  
)FX: eEu”」−に−y     X     
y (但しXはBr及びC1の中の少なくとも1つであり、
x、y及びCはそれぞれ0<x+y≦0.6、xy≠0
及び10−6≦e≦5X10−2なる条件を満たす数で
ある。)で表される蛍光体が挙げられる。また、一般式
が L no X :xA (但しLnはLa、Y、Gd及びLuの少なくとも1つ
を、XはCI及び/又はBrを、AはCe及び/又はT
bを、XはO<x<0.1を満足する数を表す。)で表
される蛍光体、特開昭55−12145号に記載さ(B
 n     M ”x)F X :yA、−X (但しM”は、MH+Ca+S r、Zn及びCdのう
ちの少なくとも1つを、XはCI、Br及び工のうち少
なくと?J1つを、AはE u + T b r Ce
 r T III + D y r P r 。 Ho、Nd、Yb及びErのうちの少なくとも1つを、
X及C/’yは0≦×≦0.6及び0≦y≦0.2なる
条件を満たす数を表す。)で表される蛍光体、特開昭5
5−84389号に記載されている一般式がB aF 
X :xCe。 yA(但し、XはCI、Br及び■のうちの少なくとも
1つ、AはI n、T I、Gd、S+n及V Z r
のうちの少なくとも1つであり、に及びyはそれぞれO
<x≦2 X 10−’及びO<y≦5X10−2であ
る。)で表される蛍光体、特開昭55−1130078
号に記載されでいる一般式が M ”F X 、xA :yL n (但しMlはM g + Ca + B a + S 
r r Z n及びCdのうちの少なくともif!l、
AはB e O+ M g O、Ca O+Sr○、B
a○、ZnO,Al2O2、Y 20 s r L a
 203゜111203、S i02.Ti0z、Zr
O2,GeO2,Sn○2゜Nb20g、Ta205及
tF T h O2F)うチノ少すくトモ1種、L n
はEu、1’b+Cc+T+n+Dy+Pr、IIo+
Nd。 Yl+、IE、r、S+o及びG dのうちの少なくと
61種であり、XはCI、[3r及び■のうちの少なく
とも1種であり、X及びyはそれぞれ5X10−5≦X
≦0.5及びo<y≦0.2なる条件を満たす数である
。)で表される希土類元素付活2価金属フルオロハライ
ド蛍光体、一般式がZnS:A、(Zn、Cd)S:A
、CdS:A、ZnS:A、X及びCdS :A 、X
 (但しAはCu+Ag+Au+又はM nであり、X
はハOデンである。)で表される蛍光体、特開昭57−
148285号に記載されている一般式CI)又はCI
[)、一般式(1)   XM 3(P O4)2 ・
N X 2:yA一般式(H)    M3(PO,>
2・yA(式中、M及びNはそれぞれM g HCa 
I S r r I3 a +Z n及びCdのうち少
なくとも1種、XはF、CI’。 Br+及び工のうち少なくとも1種、A 1.tE 1
+、T I)。 Ce*T+n+Dy+Pr+Ho+Nd+Er+SI+
+T I+Mn及びS nのうち少なくとも1種を表す
。また、×及びyは0<x≦6.0≦y≦1なる条件を
満たす数である。)で表される蛍光体、一般式(I[I
)又は〔■〕一般式(III )   nReX−・m
AX’ 2:xEu一般式(III’ 3   nRe
X*・IIIAX’ z:xEu、ysm(式中、Re
はLa、Gd、Y、Luのうち少なくとも1種、Aはア
ルカリ土類金属、Ba、Sr、Caのうち少なくとも1
種、X及vx’はF、CI、Brのうち少なくとも1種
を表わす。また、X及びyは、IX 10−→<x< 
3 Xl0−’、  I Xl0−1’<y< 1 x
io−’なる条件を満たす数であり、n/+nはI X
 10−’ < n/ Im< 7 X 10−’なる
条件を満たす。)で表される蛍光体、及1 一般式 %式%: (但し、MxはLi、Na、に、Rb、及びCsから選
ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、MlはB
 e v M g r Ca T S r 、B a 
r Z n + Cd 、Cu及びNiから選ぼれる少
なくとも一種の二価金属である。M”はSc、Y 、L
a、Ce、Pr、Nd、P+a、S+n、Eu、Gd、
Tb。 DytHo+Er、Tm+Yb、Lu+ALGa+及び
I nから選ばれる少なくとも一種の二価金属である。 ’v’   V  ’   RttV”   I−) 
 T’:”   /”  I   n  +’Rjr 
 T  !%/−:%I4’れる少なくとも一種のハロ
ゲンである。A1.tEu。 T btCe+T+a+Dy+Pr+Ho、Nd+Yb
tEr+Gd、Lu。 s III+Y t’r’ ltN atA g+c 
u及びM8がら選ばれる少なくとも一種の金属である。 またal、tO≦a<0.5範囲の数値であり、bはO
≦b<0.5の範囲の数値であり、Cは0<c≦0.2
の範囲の数値である。)で表されるアルカリハライド蛍
光体等が挙げられる。特にアルカリハライド蛍光体は真
空蒸着、スパッタ等の方法で輝尽ft、蛍光体層を形成
させやすく好ましい。 しかし、本発明の放射線画像変換パネルにmい、られる
輝尽性蛍光体は、前述の蛍光体に限られるものではなく
、放射線を照射した後輝尽励起光を照射した場合に輝尽
発光を示す蛍光体であればいかなる蛍光体であってもよ
い。 本発明の放射線画像変換パネルは前記の輝尽性蛍光体の
少なくとも−m類を含む一つ若しくは二つ以上の輝尽性
蛍光体層から成る輝尽性蛍光体層群を有してもよい。ま
た、それぞれの輝尽性蛍光体層に含まれる輝尽性蛍光体
は同一であってもよいが異なっていてもよい。 本発明の放射線画像変換パネルにおいて、用いられる支
持体としでは各種高分子材料、ガラス金属等が用いられ
る。特に情報記録材料としての取り扱い上可撓性のある
シートあるいはウェブに加工できるものが好適であり、
この点から例えばセルロースアセテートフィルム、ポリ
エステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリア
セテートフィルム、ポリカーボネイトフィルム等のプラ
スチックフィルム、アルミニウム、鉄、銅、クロム等の
金属シート或は該金属酸化物の被覆層を有する金属シー
トが好ましい。 また、これら支持体の層〃は用いる支持体の材質等によ
って異なるが、一般的には80μI11〜1000μ噛
であり、取り扱い上の点からさらに好ましくは80μ+
a−500μmである。 本発明の放射線画像変換パネルにおいては、一般的に前
記輝尽性蛍光体層が露呈する面に、輝尽性蛍光体層群を
物理的にあるいは化学的に保護するだめの保護層を設け
ることが好ましい。この、保護層は、保護層用塗布液を
輝尽性蛍光体層上に直接塗布して形成してもよいし、あ
るいはあらかじめ別途形成した保護層を輝尽性蛍光体層
上に接着してもよい。保護層の材料としては酢酸セルロ
ース、ニトロセルロース、ポリメチルメタクリレート。 ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリプロピレン1.ポリ塩化ビニリ
デン、ナイロン、ポリ四7・/化エチレン、ポリ三7ツ
化−塩化エチレン、四7ツ化エチレンー六7フ化プロピ
レン共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の保護層
用材料が用いられる。 また、この保護層は真空蒸着法、スパッタ法等により、
S iC、S io 2.S iN 、A 1203な
トノ無機物質を積層して形成してもよい。 次に前記輝尽性蛍光体層の気相堆積法について説明する
。 第1の方法として不活性ガス雰囲気における蒸着法があ
る。該方法に於いては、まず支持体を蒸着装置内に設置
した後装置内を排気して10−’Torr程度の真空度
とする。 次いで、支持体加熱用ヒーターにより300〜500°
Cに加熱して支持体表面を清浄にした後、支持体の温度
を100〜200℃、好ましくは150℃前後に設定し
、不活性ガスを導入して圧力I X 10−’Torr
程度の低真空度とする。不活性がスとしてはヘリウムガ
ス、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられるがアルゴン
ガスが特に好ましい。 次にボートまたはルツボに通電し、抵抗加熱法によりボ
ートまたはルツボ中の輝尽性蛍光体例えばタリウムを付
活剤とした臭化ルビノウム蛍光体を蒸発させる。すると
、輝尽性蛍光体は支持体上に堆積されると同時に結晶成
長し、支持体面から垂直方向に柱状晶が形成されてゆく
。 この際、雰囲気ガスの吸着により、蒸着過程において結
晶成長が促進される結晶面と抑制される面がルで71−
従。f、7のICI Z汁π聞γ1」がズ圧が多いほど
顕著である。結晶成長が促進される面は蒸発分子または
原子が付着する方向にどんどんr&艮する。このように
して支持体上に輝尽性蛍光体層が蒸着形成されるが、こ
のとき該輝尽性蛍光体層中に、支持体面に対しほぼ垂直
方向に延びた多数の微細な空隙が形成される。 前記蒸着工程では複数の抵抗加熱器あるいはエレクトロ
ンビームを用いて共蒸着を行うことも可能である。 7!に着終了後、必要に応じて前記輝尽性蛍光体層の支
持体側とは反対の側に好ましくは保護層を設は本発明の
放射線画像変換パネルが製造される。 尚、保護層上にXl1lF性蛍光体層を形成した後、支
持体を設ける手順をとってもよい。 また、前記不活性ガス雰囲気における蒸着法においては
、輝尽性蛍光体原料を複数の抵抗加熱器あるいはエレク
トロンビームを用いて共蒸着し、支持体上で目的とする
輝尽性蛍光体を合成すると同時に輝尽性蛍光体層を形成
することも可能である。 さらに前記真空蒸着法においては、蒸着終了後輝尽性蛍
光体層を加熱処理してもよい。 第2の方法としてスパッタ法がある。該方法においては
、蒸着法と同様に支持体をスバンタi置内に設置した後
装置内を一旦排気して1O−6Torr程度の真空度と
し、次いでスパッタ用のガスとしてAr、He等の不活
性ガスをスパッタ装置内に導入しで10−’Torr程
度のガス圧とする。この際Arガスが特に好ましい。 次に支持体を100〜200℃、好ましくは150℃前
後に加熱し、輝尽性蛍光体例えばタリウムを不活剤とし
た臭化ルビジウムをターデッドとしてスパッタリングす
ることにより、支持体面に対しほぼ垂直方向に延びた多
数の微細な空隙を有する輝尽性蛍光体層を形成すること
ができる。 前記スバツタ工程では不活性ガス雰囲気における蒸着法
と同様に複数回に分けで輝尽性蛍光体層を形成すること
ら可能であるし、またそれぞれ異なった輝尽性蛍光体か
らなる複数のターデッドを用いて、同時あるいは順次、
前記ターデッドをスパッタリングして輝尽性蛍光体層を
形成することも可能である。 スパッタ終了後、不活性ガス雰囲気における蒸着法と同
様に必要に応じてif記輝尽性蛍光体層の支持体側とは
反対の側に好ましくは保護層を設は本発明の放射線画像
変換パネルが製造される。尚、保護層上に輝尽性蛍光体
層を形成した後、支持体を設ける手順をとってもよい。 前記スパッタ法においては、複数の輝尽性蛍光体原料を
ターデッドして用いこれを同時あるいは順次スバ・/タ
リングして、支持体上で目的とする輝尽性蛍光体を合成
すると同時に輝尽性蛍光体層を形成することも可能であ
る。また、前記スパッタ法においては、必要に応じて0
2. T−12等のガスを導入して反応性スパッタを行
ってもよい。 さらに前記スパッタ法においては、必要に応じてスパン
タ終了後輝尽性蛍光体層を加熱処理してもよい。 その池の方法としてCV D法がある。該方法は目的と
する輝尽性蛍光体あるいは輝尽性蛍光体原料を含有する
有機金属化合物を熱、高周波電力等のエネルギーで分解
することにより、支持体上に結着剤を含有しない輝尽性
蛍光体層を得る。 また、特願昭59−266912号〜268916号に
記載されている柱状ブロック溝道形成方法を併用すれば
、第2図に示すように微細柱状ブロック構造と微細な空
隙の双方を有する輝尽性蛍光体層を形成することができ
る。 !@3図(、)は気相堆積法によってえられた本発明の
放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層及び該層厚に対
応する輝尽性蛍光体耐着量と放射線感度の関係の一例を
表している。 本発明に係る気相堆積法による輝尽性蛍光体層は結着剤
を含んでいないのでX[j尽性蛍光体の耐着量(充填率
)が従来の輝尽性蛍光体を塗設した輝尽性蛍光体層の約
2倍あり、輝尽性蛍光体層単位厚さ当たりの放射線吸収
率が向上し放射線に対して高感度となるばかりか、画像
の粒状性が向上する。 更に前記気相堆積法による輝尽性蛍光体層は透明性に優
れており、輝尽励起光及び郡尽発尤の透過性が高く、従
来の塗膜状による輝β性蛍光体層上り層厚を厚くするこ
とが可能であり、放射線に対して一層高感度となる。 前記のようにして得られた微細な空隙を有する輝尽性蛍
光体層を有する本発明のパネル鮮鋭性の一例を第3図(
+3)の31によって示す。 本発明のパネルは特願昭59−2136912号〜26
6916号に記$1されている微細柱状プロンク構遺よ
りその+1が造が微細であって、光誘導効果により、輝
尽励起光が空隙面で内部に反射を繰り返すので、例えば
特願昭59−2G6914号に指名されるタイル状描造
を引き継いだものの特性を示す第3図(1〕)の32と
比較すると明らかなように、画像の鮮鋭性が向上すると
共に輝尽性蛍光体の層厚の増大にともなう鮮鋭性をより
向上することが可能である。 また輝尽性蛍光体粒子を結着剤に分散塗布して得られる
従来のパネルの特性を第3図の33に示す。 これより明らかに画像の鮮鋭性が優れていることがわか
る。 本発明の放射線画像変換パネルは第4図に概略的に示さ
れる放射線画像変換方法に用いられた場合、優れた鮮鋭
性粒状性及び感度を与える。すなわち、f:rSJ図に
おいて、41は放射線発生装置、42は被写体、43は
本発明の放射線画像変換パネル、44は輝尽励起光源、
45は訊放射線画像変換パネルより放射された輝尽発光
を検出する光電変換装置、46は45で検出された信号
を画像として再生する装置47は再生された画像を表示
する装置、48は輝尽励起光と輝尽発光とを分離し、輝
尽発光のみを透過させるフィルターである。尚45以降
は43からの光情報を何らかの形で画像として再生でき
るものであればよく、上記に限定されるものではない。 14図に示されるように放射線発生装置41がらの放射
線は被写体42を通して本発明の放射線画像変換放射線
画像変換パネル43に入射する。この入射した放射線は
パネル43の輝尽性蛍光体層に吸収され、そのエネルギ
ーが蓄積され放射線透過像の蓄積像が形成される。次に
この蓄積像を1ft尽励起光源44からのf!l[尽励
旭光で励起して輝尽発光として放出せしめる。本発明の
放射線画像変換パネル43は、XIII尽性蛍尤本層が
f@綱な空隙を有しているため、上記輝尽励起光による
走査の際に、輝尽励起光が輝尽性蛍光体層中で拡散する
のが抑制される。 放射される輝尽発光の強弱は蓄積された放射線エネルギ
ー量に比例するので、この光信号を例えば光電子増倍管
等の光電変換装置45で光電変換し、画像再生装置46
によって画像として再生し画像表示装置47によって表
示することにより、被写体の放射線透過像を観察するこ
とができる。 r実施例] 次に実施例によって本発明を説明する。 実施例1゜ 支持体として0.5+n+n厚のアルミニウム板を用い
、蒸着器中に設置した。次に抵抗加熱用のモリブデンル
ツボ中にRI)B r:o、o04T Qを入れ、抵抗
加熱用電極にセットし、続いて蒸着器を排気して1×1
0−’ T orrの真空度とした。次いで支持体加熱
用ヒーターにより300〜500 ’(:に加熱して支
持体表面を清浄した後、支持体を150℃に設置し、フ
ルゴンガスを導入してI X 10”” T orr程
度の真空度とした。 次に輝尽性蛍光体RbB r:o、o04T Qを抵抗
加熱法により蒸発させ輝尽性蛍光体層の層厚が約250
μ伯で空孔率が約20%の微細な空隙を有する本発明の
放射線画像変換パネルAを得た。 このようにして得られた本発明のパネルAに管電圧80
K V p)X #ilを1(la R照射した後、半
導体レーザ光(780nm)で輝尽励起し、輝尽性蛍光
体層から放射される輝尽発光を光検出器(光電子増信管
)で充電変換し、この信号を画像再生装置によって画像
として再生し、銀塩フィルム上に記録した。 信号の大ささより、放射線画像変換パネルAのX線に対
する感度を調べ、また得られた画像より、画像の変調伝
達関数(M T F )及び粒状性を調べ第1表に示す
。 !#1表において、X線に対する感度は、本発明の放射
線画像変換パネルAを100として相対値で示しである
。また、変調伝達関数(MTF)は、空間周波数が2サ
イクル/■の時の値である。 実施例2゜ 支持体として0.5mm厚のアルミニウム板を用い、8
%a a 溶1中テ4’J 211.? 間、I A 
/ dm2ノ1ffl Ml ヲ行ってアルミニウム板
の片面に陽極酸化被膜層を形成した後、沸騰水中で約1
時開封孔処理を施し、さらに400℃の加熱処理を行っ
て、タイル状板が微細な間隙により隔離されて敷きつめ
られたごとき表面構造を有する支持体を生成した。 次に前記支持体を蒸着中に設置し、実施例1と同様の蒸
着方法によりRbB r:o、o04T ’lを蒸着し
て、輝尽性蛍光体層の層厚が約250μlfiで空孔率
が約20%の微細柱状ブロック構造と量細な空隙との両
方を有する本発明のパネルBを得た。 この本発明のパネルBは、実施例1と同様にして評価し
、結果を第1表に併記する。 比較例1゜ 輝尽性蛍光体RbBr:0.004T見8重量部とポリ
ビニルブチラール樹脂1重量部と溶剤(シクロヘキサノ
ン)5重量部を用いて混合、分散し、輝尽性蛍光体層用
塗布液を調整した。次にこの塗布液を水平に置いた30
0μI11厚の支持体としての、黒色ポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に均一に塗布し、自然乾燥させて
250μτ0厚のt+lI尽性蛍光性蛍光体層した。 このようにして得られた比較のパネルPは実施例1と同
様にして評価し、結果をPl&1表に併記する。 第1表 第1表より明らかなように本発明の放射線画像変換パネ
ルA、Bは、比較の放射線画像変換パネルPに比べてX
i感度が約2倍高くしかも画像の粒状性が優れていた。 これは本発明の放射線画像変換パネルは輝尽性蛍光体層
中に結着剤を含んでおらず輝尽性蛍光体の充填率が比較
のパネルに比べて高<xmの吸収率が良いためである。 また、本発明の放射線画像変換パネルA%Bは比較の放
射線画像変換パネルPに比べてX線感度が高いにもかか
わらず鮮鋭性の点でも優れていた。 これは、本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体
層は?Itmな空隙を多数有しているので、輝尽励起光
である半導体レーザの輝尽性蛍光体層中での散乱が減少
するためである。 【発明の効果】 以上述べてきたように、本発明によれば輝尽性蛍光体層
が多数の微細な空隙を有するため、輝尽rljJ起光の
旭光II尽性蛍光性蛍光体層中乱が者しく減少し、その
結果画像の鮮鋭性を向上させることが可能である。 また、本発明によれば輝尽性蛍光体層厚の増大による画
像の鮮鋭性の低下が小さいため、輝尽性蛍光体層厚を大
きくすることにより、画像の鮮鋭性を低下させることな
く放射線感度を向上させることが可能である。 また、本発明によれば輝尽性蛍光体層厚の増大による画
像の鮮鋭性の低下が小さいため、輝尽性蛍光体層厚を大
きくすることにより、画像の鮮鋭性を低下させることな
く画像の粒状性を向上させることが可能である。 また、本発明によれば本発明の放射線画像変換パネルを
安価に安定して製造することが可能である。 本発明はその効果が極めて大きく、工業的に有用である
[Object of the Invention] The present invention relates to the above-mentioned proposed radiation image conversion panel using a stimulable phosphor, and further improves the same.
An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that has improved sensitivity to radiation and provides images with high sharpness. Another object of the present invention is to provide a radiation image conversion spring that has improved graininess and provides images with high sharpness. Structure and operation of the invention 1 The object of the present invention is to provide a radiation/line image conversion panel having at least a stimulable phosphor layer on the supports T and R, in which a stimulable phosphor layer is provided. This is achieved by a radiation image conversion panel characterized in that fine voids are provided so that the porosity is 3 to 30%. Next, the present invention will be explained using a single shellfish. FIG. 1 is a sectional view in the thickness direction of a radiation image conversion panel (hereinafter sometimes simply referred to as a panel when the meaning is clear) of the present invention. In the figure, numeral 10 indicates the form of the panel of the present invention. 11 is a support, and 12 represents a stimulable phosphor layer formed on the support by vapor deposition. An adhesive layer may be provided between the support 11 and the stimulable phosphor layer 12 to improve adhesion between each layer, if necessary, or an adhesive layer may be provided between the support 11 and the stimulable phosphor layer 12. A reflective layer or an absorbing layer may also be provided. A large number of fine voids 13 are provided in the stimulable phosphor layer 12 . In order to prevent the lateral scattering of light, the voids 13 preferably have an elongated shape extending substantially perpendicularly to the surface of the support, and the spacing between the voids 13 is preferably 100 μm or less, more preferably 40 μm.
It is best to keep it under 100. Further, the voids 13 are provided so that the porosity of the stimulable phosphor layer 12 is 3 to 30%. More preferably, the porosity is 10 to 25%. This porosity is 3%
If it is less than 30%, the stimulable phosphor layer will gradually become denser, and sufficient freshness will be achieved. This increases the thickness of the stimulable phosphor layer, which in turn causes a decrease in sharpness. It is preferable to provide a protective layer 14 on top of the stimulable phosphor layer 12.Second. The figure shows another example of the panel of the present invention as a cross-sectional view in the thickness direction. 21 is a support, and 22 is a stimulable phosphor layer having a fine columnar block structure extending substantially perpendicular to the surface of the support. 22ij represents each fine columnar block structure, (22ij) is the crack between 22ij, 1
1 represents a gap in the form of a depression or the like. Furthermore, the fine columnar block structure has a porosity of 3% to 30%.
%, a large number of two minute gaps 23 are provided. The preferred shape of the void 23 is the same as that described in the explanation of FIG. Further, 24 is a protective layer that is preferably provided. In the panel of the present invention having the structure as shown in Fig. m2, the support 21 is a support having a large number of fine uneven patterns on its surface as described in Japanese Patent Application No. 59-2669]3, for example. You can also apply for the patent application No. 59-26691.
It may be a support having a surface structure in which a large number of micro tile-like plates are laid out and separated from each other by minute gaps as described in No. 4, or VF Application No. 5
9-266915, the support may have a fine wire network on its surface that surrounds and partitions a large number of micro tile-like plates, respectively. The average diameter of the fine columnar blocks 22ij is 1 shi 400
μm is preferable, and the gap between the fine columnar blocks (
22ij) may be any interval as long as the fine columnar blocks 22ij are optically independent from each other, but it is preferably 0 to 20 μm on average. When the stimulable excitation light is incident on the stimulable phosphor layer having the above-mentioned fine voids, the excitation light reaches the bottom surface of the stimulable phosphor layer while being repeatedly reflected internally on the surface of the voids. Therefore, the sharpness of images produced by stimulated luminescence can be significantly increased. In addition to the above-mentioned voids, a stimulable phosphor layer having a fine columnar block structure as shown in FIG. 2 also provides the above-mentioned effect, but is more effective. The thickness of the stimulable phosphor layer of the panel of the present invention is determined by the sensitivity of the panel to radiation and the f of the stimulable phosphor layer. It is preferably in the range of 0 to 800 μm, and more preferably in the range of 50 to 500 μm. In the radiation image conversion panel of the present invention, the stimulable phosphor refers to a stimulable phosphor that is stimulated by optical, thermal, mechanical, optical or electrical stimulation (stimulable phosphor) after being irradiated with the first light or high-energy radiation. It refers to a phosphor that exhibits stimulated luminescence corresponding to the irradiation dose of initial light or high-energy radiation (excitation), but from a practical standpoint, it is preferably stimulated by V$excitation of 500 nm or more. It is a phosphor that emits light. The exhaustible phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention is, for example, B aS O4:A x (where A is Dy) described in JP-A-48-80487.
At least one of 1Tb and T Tl+, and X
is 0.001≦x<1 mol%. ), MgSO described in JP-A-48-80488, :A
However, A is either Ho or Dy, r+,
o, oot≦X≦1 mol%);
SrS described in JP-A-48-80489
The phosphor represented by O=:A x (where A is at least one of DywTb and Tm, and x is 0.001≦x<1 mol%) is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-29889. The listed Na25O, Ca5O, and vBaS
A phosphor in which at least one of Mn, Dy, and Tb is added to O4, etc., B e Ov Li F v M g S O4 described in JP-A-52-30487.
and phosphors such as CaF2, JP-A-53-39277
Phosphors such as L i2B and 07:CuyAg described in JP-A-54-47883, L i20 ・(B 202)X:Cu (where X is 2<
×≦3), and L i20 ・(8202)X:Cu,
Phosphors such as Ag (where X is 2<x≦3), S rS :Ce described in U.S. Pat. No. 3°859.527,
S n+%S rS; Eu, Sm, L 11202S
:E uts vn and 1/(ZntCd)S:Mn,X
Examples include phosphors represented by (where X is halogen). Also, A1□O is described in JP-A-55-12142.
s: Barium aluminate phosphor represented by Eq (0.8≦X≦10) and whose general formula is M”O・X5iOz
:A (However, M!I is M g * Cat S r t
Z n * Cd or Ba and A is Ce, Tb, E
u, Tm, Pb, T 1. At least one of B i and Mn, and X satisfies 0.5≦X≦2.5. ) Alkaline earth metal silicate-based phosphors represented by: Also, the general formula is (Ba Mg Ca
) FX: eEu""-ni-y X
y (where X is at least one of Br and C1,
x, y and C are respectively 0<x+y≦0.6, xy≠0
and 10-6≦e≦5X10-2. ) can be mentioned. In addition, the general formula is L no X :xA (Ln is at least one of La, Y, Gd, and Lu,
b, and X represents a number satisfying O<x<0.1. ) is described in JP-A-55-12145 (B
n M ``x) F E u + T b r Ce
r T III + D y r P r. At least one of Ho, Nd, Yb and Er,
X and C/'y represent numbers satisfying the conditions of 0≦x≦0.6 and 0≦y≦0.2. ), a phosphor expressed by
The general formula described in No. 5-84389 is BaF
X:xCe. yA (However, X is at least one of CI, Br and ■, A is I n, T I, Gd, S+n and V Z r
and y are each O
<x≦2X10-' and O<y≦5X10-2. ), JP-A-55-1130078
The general formula described in the No.
At least if! of r r Z n and Cd! l,
A is B e O + M g O, Ca O + Sr○, B
a○, ZnO, Al2O2, Y 20 s r La
203°111203, S i02. Ti0z, Zr
O2, GeO2, Sn○2゜Nb20g, Ta205 and tF
is Eu, 1'b+Cc+T+n+Dy+Pr, IIo+
Nd. At least 61 types of Yl+, IE, r, S+o and Gd, X is at least one of CI, [3r and ■, and each of X and y is 5X10-5≦X
This is a number that satisfies the conditions of ≦0.5 and o<y≦0.2. ) Rare earth element-activated divalent metal fluorohalide phosphor with general formula ZnS:A, (Zn, Cd)S:A
, CdS:A, ZnS:A,X and CdS:A,X
(However, A is Cu+Ag+Au+ or Mn, and
is HaOden. ) Phosphor expressed by JP-A-57-
General formula CI) or CI described in No. 148285
[), General formula (1) XM 3 (P O4) 2 ・
N X 2:yA general formula (H) M3(PO,>
2.yA (where M and N are each M g HCa
I S r r I3 a + Z at least one kind among n and Cd, X is F, CI'. At least one of Br+ and A 1. tE 1
+, T I). Ce*T+n+Dy+Pr+Ho+Nd+Er+SI+
+T I + represents at least one of Mn and S n. Further, x and y are numbers that satisfy the condition 0<x≦6.0≦y≦1. ), a phosphor represented by the general formula (I[I
) or [■] General formula (III) nReX-・m
AX' 2: xEu general formula (III' 3 nRe
X*・IIIAX' z: xEu, ysm (in the formula, Re
is at least one of La, Gd, Y, and Lu, A is an alkaline earth metal, and at least one of Ba, Sr, and Ca.
The species, X and vx' represent at least one of F, CI and Br. Moreover, X and y are IX 10−→<x<
3 Xl0-', I Xl0-1'<y<1 x
io-' is a number that satisfies the condition, n/+n is I
The following condition is satisfied: 10-'<n/Im<7×10-'. ), and 1 general formula % formula %: (However, Mx is at least one kind of alkali metal selected from Li, Na, Rb, and Cs, and Ml is B
e v M g r Ca T S r , B a
r Z n + At least one divalent metal selected from Cd, Cu, and Ni. M” is Sc, Y, L
a, Ce, Pr, Nd, P+a, S+n, Eu, Gd,
Tb. At least one divalent metal selected from DytHo+Er, Tm+Yb, Lu+ALGa+, and In. 'v'V'RttV'' I-)
T':"/"I n +'Rjr
T! %/-: %I4' is at least one kind of halogen. A1. tEu. T btCe+T+a+Dy+Pr+Ho, Nd+Yb
tEr+Gd, Lu. s III+Y t'r' ltN atA g+c
It is at least one metal selected from u and M8. Also, al is a numerical value in the range of tO≦a<0.5, and b is O
A numerical value in the range of ≦b<0.5, and C is 0<c≦0.2
is a numerical value in the range of . ) and the like can be mentioned. In particular, alkali halide phosphors are preferred because they facilitate the formation of photostimulated phosphor layers by methods such as vacuum evaporation and sputtering. However, the stimulable phosphor included in the radiation image conversion panel of the present invention is not limited to the above-mentioned phosphor, and can emit stimulated luminescence when irradiated with radiation and then irradiated with stimulable excitation light. Any phosphor may be used as long as it shows the phosphor. The radiation image conversion panel of the present invention may have a stimulable phosphor layer group consisting of one or more stimulable phosphor layers containing at least -m of the above-mentioned stimulable phosphors. . Furthermore, the stimulable phosphors contained in each stimulable phosphor layer may be the same or different. In the radiation image conversion panel of the present invention, various polymeric materials, glass metals, etc. are used as the support. In particular, materials that can be processed into flexible sheets or webs are suitable for handling as information recording materials.
From this point of view, for example, plastic films such as cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyamide film, polyimide film, triacetate film, and polycarbonate film, metal sheets such as aluminum, iron, copper, and chromium, or coatings of the metal oxides. Metal sheets with layers are preferred. The layer of these supports varies depending on the material of the support used, but generally has a thickness of 80μI11 to 1000μ, more preferably 80μ+ from the viewpoint of handling.
a-500 μm. In the radiation image conversion panel of the present invention, a protective layer for physically or chemically protecting the stimulable phosphor layer group is generally provided on the surface where the stimulable phosphor layer is exposed. is preferred. This protective layer may be formed by directly coating the protective layer coating liquid on the stimulable phosphor layer, or by adhering a separately formed protective layer on the stimulable phosphor layer. Good too. Materials for the protective layer include cellulose acetate, nitrocellulose, and polymethyl methacrylate. Polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene 1. Polyvinylidene chloride, nylon, polytetra7-ethylene chloride, polytetra7-ethylene chloride, tetra7-ethylene propylene hexafluoride copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer,
A material for the protective layer such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer is used. In addition, this protective layer can be formed by vacuum evaporation, sputtering, etc.
S iC, S io 2. It may also be formed by stacking inorganic materials such as SiN and A1203. Next, the vapor phase deposition method of the stimulable phosphor layer will be explained. The first method is a vapor deposition method in an inert gas atmosphere. In this method, the support is first placed in a vapor deposition apparatus, and then the inside of the apparatus is evacuated to a degree of vacuum of about 10-' Torr. Next, the heating temperature is 300 to 500° using a heater for heating the support.
After cleaning the surface of the support by heating it to C, the temperature of the support is set at 100 to 200C, preferably around 150C, and an inert gas is introduced to raise the pressure to I x 10-'Torr.
The degree of vacuum should be as low as possible. Examples of the inert gas include helium gas, nitrogen gas, argon gas, and argon gas is particularly preferred. Next, electricity is applied to the boat or crucible, and the stimulable phosphor, such as the rubinium bromide phosphor using thallium as an activator, in the boat or crucible is evaporated by a resistance heating method. Then, the stimulable phosphor is deposited on the support and at the same time crystals grow, forming columnar crystals in a direction perpendicular to the surface of the support. At this time, due to adsorption of atmospheric gas, the crystal planes where crystal growth is promoted and the planes where crystal growth is suppressed during the vapor deposition process are defined as 71-
Follow. ICI Z juice π to γ1'' of f, 7 becomes more pronounced as the Z pressure increases. The surface where crystal growth is promoted becomes increasingly r&shy; in the direction to which evaporated molecules or atoms attach. In this way, a stimulable phosphor layer is deposited on the support, and at this time, a large number of fine voids are formed in the stimulable phosphor layer, extending approximately perpendicularly to the surface of the support. be done. In the vapor deposition process, it is also possible to perform co-evaporation using a plurality of resistance heaters or electron beams. 7! After the deposition is completed, a protective layer is preferably provided on the side of the stimulable phosphor layer opposite to the support, if necessary, to produce the radiation image conversion panel of the present invention. Incidentally, after forming the Xl1lF phosphor layer on the protective layer, the support may be provided. In addition, in the vapor deposition method in an inert gas atmosphere, the stimulable phosphor raw material is codeposited using a plurality of resistance heaters or an electron beam, and the desired stimulable phosphor is synthesized on the support. It is also possible to form a stimulable phosphor layer at the same time. Furthermore, in the vacuum evaporation method, the stimulable phosphor layer may be heat-treated after the evaporation is completed. A second method is a sputtering method. In this method, as in the vapor deposition method, after the support is placed in a Svantai apparatus, the inside of the apparatus is once evacuated to a vacuum level of about 10-6 Torr, and then an inert gas such as Ar or He is used as a sputtering gas. Gas is introduced into the sputtering apparatus and the gas pressure is set to about 10-'Torr. In this case, Ar gas is particularly preferred. Next, the support is heated to 100 to 200°C, preferably around 150°C, and a stimulable phosphor, such as rubidium bromide with thallium as an inactivator, is sputtered as a tarded material in a direction substantially perpendicular to the surface of the support. It is possible to form a stimulable phosphor layer having a large number of fine voids extending over the entire length. In the sputtering process, it is possible to form the stimulable phosphor layer in multiple steps, similar to the vapor deposition method in an inert gas atmosphere, and it is also possible to form a stimulable phosphor layer in multiple stages, each consisting of a different stimulable phosphor layer. using, simultaneously or sequentially,
It is also possible to form a stimulable phosphor layer by sputtering the tarded material. After the sputtering is completed, a protective layer is preferably provided on the opposite side of the stimulable phosphor layer from the support side if necessary, as in the case of vapor deposition in an inert gas atmosphere. Manufactured. Note that a step may be taken in which the support is provided after forming the stimulable phosphor layer on the protective layer. In the above-mentioned sputtering method, a plurality of stimulable phosphor raw materials are used in a tarded manner and are sputtered/talled simultaneously or sequentially to synthesize the desired stimulable phosphor on a support and at the same time stimulable phosphor. It is also possible to form a phosphor layer. In addition, in the sputtering method, if necessary,
2. Reactive sputtering may be performed by introducing a gas such as T-12. Furthermore, in the sputtering method, the stimulable phosphor layer may be heat-treated after sputtering, if necessary. The CVD method is one such method. This method involves decomposing a target photostimulable phosphor or an organometallic compound containing a photostimulable phosphor raw material with energy such as heat or high-frequency power, thereby producing a photostimulable material on a support that does not contain a binder. Obtain a fluorescent phosphor layer. In addition, if the columnar block groove formation method described in Japanese Patent Application Nos. 59-266912 to 268916 is used in combination, a photostimulable structure having both a fine columnar block structure and fine voids as shown in FIG. A phosphor layer can be formed. ! @Figure 3 (,) shows the relationship between the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention obtained by vapor deposition method and the radiation sensitivity and the stimulable phosphor deposition amount corresponding to the layer thickness. represents an example. Since the stimulable phosphor layer produced by the vapor deposition method according to the present invention does not contain a binder, the adhesion resistance (filling rate) of the stimulable phosphor is lower than that of conventional stimulable phosphor. The amount of radiation absorption per unit thickness of the stimulable phosphor layer is about twice that of the stimulable phosphor layer, which not only improves the radiation absorption rate per unit thickness of the stimulable phosphor layer, resulting in high sensitivity to radiation, but also improves the graininess of the image. Furthermore, the stimulable phosphor layer produced by the vapor phase deposition method has excellent transparency, and has high permeability to stimulable excitation light and stimulable excitation light, and is superior to the conventional stimulable β phosphor layer formed in the form of a coating. It can be made thicker and more sensitive to radiation. An example of the sharpness of the panel of the present invention having a stimulable phosphor layer having fine voids obtained as described above is shown in FIG.
+3) is indicated by 31. The panel of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Nos. 59-2136912-26.
The structure of +1 is finer than the fine columnar pronk structure described in US Pat. As is clear from the comparison with 32 in Figure 3 (1), which shows the characteristics of the tile-like drawing designated in No. 2G6914, the sharpness of the image is improved and the layer of stimulable phosphor is It is possible to further improve sharpness as the thickness increases. 33 in FIG. 3 shows the characteristics of a conventional panel obtained by dispersing and coating stimulable phosphor particles in a binder. This clearly shows that the image sharpness is excellent. The radiographic image conversion panel of the present invention provides excellent sharpness, granularity and sensitivity when used in the radiographic image conversion method shown schematically in FIG. That is, in the f:rSJ diagram, 41 is a radiation generating device, 42 is a subject, 43 is a radiation image conversion panel of the present invention, 44 is a photostimulation excitation light source,
45 is a photoelectric conversion device that detects the stimulated luminescence emitted from the radiation image conversion panel; 46 is a device that reproduces the signal detected by 45 as an image; 47 is a device that displays the reproduced image; It is a filter that separates excitation light and stimulated luminescence and allows only stimulated luminescence to pass through. It should be noted that the elements after 45 may be of any type as long as they can reproduce the optical information from 43 as an image in some form, and are not limited to the above. As shown in FIG. 14, the radiation from the radiation generating device 41 enters the radiation image conversion panel 43 of the present invention through the subject 42. This incident radiation is absorbed by the stimulable phosphor layer of the panel 43, and its energy is accumulated to form an accumulated radiation transmission image. Next, this accumulated image is exposed to f! from the excitation light source 44 for 1ft. l[excited with excited light and emitted as stimulated luminescence. In the radiation image conversion panel 43 of the present invention, since the main layer containing the XIII stimulable fluorophore has f@ type voids, when the stimulable excitation light is scanned by the stimulable excitation light, the stimulable excitation light fluoresces the stimulable fluorescence. Diffusion within the body layers is suppressed. Since the strength of the emitted stimulated luminescence is proportional to the amount of accumulated radiation energy, this optical signal is photoelectrically converted by a photoelectric conversion device 45 such as a photomultiplier tube, and an image reproduction device 46
By reproducing the image as an image and displaying it on the image display device 47, a radiographic image of the subject can be observed. rExample] Next, the present invention will be described with reference to Examples. Example 1 An aluminum plate with a thickness of 0.5+n+n was used as a support and placed in a vapor deposition apparatus. Next, put RI)Br:o, o04T Q into a molybdenum crucible for resistance heating, set it on the electrode for resistance heating, then evacuate the evaporator and
The degree of vacuum was set at 0-' Torr. Next, the surface of the support was heated to 300 to 500°C using a heater for heating the support, and then the support was placed at 150°C, and fulgon gas was introduced to create a vacuum of about I x 10" Torr. Next, the stimulable phosphor RbB r:o,o04TQ was evaporated by a resistance heating method so that the layer thickness of the stimulable phosphor layer was approximately 250 mm.
A radiation image conversion panel A of the present invention having fine voids with a porosity of about 20% was obtained. The panel A of the present invention thus obtained had a tube voltage of 80
After irradiating K V p) This signal was reproduced as an image by an image reproducing device and recorded on a silver halide film.The sensitivity of the radiation image conversion panel A to X-rays was determined from the magnitude of the signal, and from the obtained image. , the modulation transfer function (M T F ) and graininess of the image were investigated and shown in Table 1. In Table !#1, the sensitivity to X-rays is expressed as a relative value with the radiation image conversion panel A of the present invention set as 100. In addition, the modulation transfer function (MTF) is the value when the spatial frequency is 2 cycles/■.Example 2゜A 0.5 mm thick aluminum plate was used as the support.
%a a Solu 1 Naka Te 4'J 211. ? Between, I A
/dm2-1ffl Ml After forming an anodic oxide film layer on one side of the aluminum plate, it was heated in boiling water for about 1 hour.
A time-opening hole treatment was performed, and a heat treatment was further performed at 400° C. to produce a support having a surface structure in which tile-like plates were laid out separated by fine gaps. Next, the support was placed during vapor deposition, and RbBr r:o, o04T'l was vapor-deposited by the same vapor deposition method as in Example 1, so that the layer thickness of the stimulable phosphor layer was about 250 μlfi and the porosity was Panel B of the present invention was obtained, which had both a fine columnar block structure of approximately 20% and fine voids. Panel B of the present invention was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are also listed in Table 1. Comparative Example 1 Stimulable phosphor RbBr: 8 parts by weight of 0.004T, 1 part by weight of polyvinyl butyral resin, and 5 parts by weight of a solvent (cyclohexanone) were mixed and dispersed to form a coating solution for a stimulable phosphor layer. adjusted. Next, this coating liquid was placed horizontally for 30 minutes.
It was uniformly coated on a black polyethylene terephthalate film as a support with a thickness of 0μI11 and air-dried to form a t+lI exhaustible fluorescent phosphor layer with a thickness of 250μτ0. The comparative panel P thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are also listed in Table P1&1. Table 1 As is clear from Table 1, the radiation image conversion panels A and B of the present invention are
The i-sensitivity was approximately twice as high, and the image graininess was excellent. This is because the radiation image conversion panel of the present invention does not contain a binder in the stimulable phosphor layer and has a higher absorption rate of stimulable phosphor than a comparative panel when the filling rate of the stimulable phosphor is high <xm. It is. Furthermore, the radiation image conversion panel A%B of the present invention was superior in sharpness to the comparative radiation image conversion panel P despite having higher X-ray sensitivity. Is this the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention? This is because, since it has a large number of Itm voids, scattering of the semiconductor laser, which is the stimulable excitation light, in the stimulable phosphor layer is reduced. Effects of the Invention As described above, according to the present invention, the stimulable phosphor layer has a large number of fine voids, so that the Asahiko II stimulable phosphor layer of stimulable rljJ luminescence is disrupted. As a result, the sharpness of the image can be improved. In addition, according to the present invention, the decrease in image sharpness due to an increase in the thickness of the stimulable phosphor layer is small. It is possible to improve sensitivity. In addition, according to the present invention, the decrease in image sharpness due to an increase in the thickness of the stimulable phosphor layer is small. It is possible to improve the graininess of. Further, according to the present invention, it is possible to stably manufacture the radiation image conversion panel of the present invention at low cost. The present invention has extremely great effects and is industrially useful.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の一例の放射線画像変換パネルの一部を
示す断面図である。第2図は本発明の一例の別の一例の
放射線画像変換パネルの一部を示す断面図である。第3
図(a)は本発明の一例に図する放射線画像変換パネル
における1!11尽性蛍光性蛍光及ゾ付看量と放射線に
対する感度とを示す図であり、(b)は空間周波数と変
調伝達11JWL(MTF)との関係を示す図である。 第4図は本発明のパネルが用いられる放射#I画像変換
装置の概略図である。MS5図(a)は従来の放射線画
像変換パネルにおける輝尽性蛍光体層及び付着量と放射
線に対する感度とを示す図であり、(b)は前記従来の
放射線画像変換パネルにおける輝尽性蛍光体層厚及び付
着量と空間周波数が2サイクル/manにおける変調伝
達関数(MTF)とを示す図である。 11・・・・・・支持体 12・・・・・・輝尽性蛍光体層 13・・・・・・空隙 14・・・・・・保護層 21・・・・・・支持体 22・・・・・・微細柱状ブロックも1造を有する輝尽
性蛍光体層 23・・・・・・空隙 24・・・・・・保?a層 31・・・・・・本発明の放射線画像変換パネルの特性
32・・・・・・微細柱状ブロック栢造を有する放射線
画像変換パネルの特性 33・・・・・・従来の放射線画像変換パネルの特性4
1・・・・・・放射線発生装置 42・・・・・・被写体 43・・・・・・放射線画像変換パネル44・・・・・
・輝尽励起光源 45・・・・・・光電変換装置 46・・・・・・画像再生装置 47・・・・・・画像表示装置 48・・・・・・フィルター 出願人 小西六写真工業株式会社 第1図 第2図 く 第3図 ’RPAll 5LSり:(電町シ’ry+rn)第4
FIG. 1 is a sectional view showing a part of a radiation image conversion panel according to an example of the present invention. FIG. 2 is a sectional view showing a part of a radiation image conversion panel according to another example of the present invention. Third
Figure (a) is a diagram showing the amount of 1!11-exhaustive fluorescent fluorescence and radiation sensitivity in a radiation image conversion panel according to an example of the present invention, and (b) is a diagram showing spatial frequency and modulation transmission. 11 is a diagram showing the relationship with JWL (MTF). FIG. 4 is a schematic diagram of a radiation #I image conversion device in which the panel of the present invention is used. MS5 diagram (a) is a diagram showing the stimulable phosphor layer in the conventional radiation image conversion panel, its adhesion amount, and sensitivity to radiation, and (b) is a diagram showing the stimulable phosphor layer in the conventional radiation image conversion panel. FIG. 3 is a diagram showing the layer thickness and adhesion amount and the modulation transfer function (MTF) at a spatial frequency of 2 cycles/man. 11...Support 12...Stimulable phosphor layer 13...Void 14...Protective layer 21...Support 22. ... Stimulable phosphor layer 23 having one fine columnar block ... Void 24 ... Maintenance? A layer 31...Characteristics of the radiation image conversion panel of the present invention 32...Characteristics of the radiation image conversion panel having a fine columnar block structure 33...Conventional radiation image conversion Panel characteristics 4
1...Radiation generating device 42...Subject 43...Radiation image conversion panel 44...
・Photostimulation excitation light source 45...Photoelectric conversion device 46...Image reproduction device 47...Image display device 48...Filter applicant Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Company Figure 1 Figure 2 Figure 3 'RPAll 5LS ri: (Denmachi Shi'ry+rn) 4th
figure

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも輝尽性蛍光体層を有する放射線画
像変換パネルにおいて、前記輝尽性蛍光体層中に空孔率
が3〜30%となるように微細な空隙を設けたことを特
徴とする放射線画像変換パネル。
A radiation image conversion panel having at least a stimulable phosphor layer on a support, characterized in that fine voids are provided in the stimulable phosphor layer so that the porosity is 3 to 30%. Radiographic image conversion panel.
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