JPS6237380B2 - - Google Patents

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JPS6237380B2
JPS6237380B2 JP18566480A JP18566480A JPS6237380B2 JP S6237380 B2 JPS6237380 B2 JP S6237380B2 JP 18566480 A JP18566480 A JP 18566480A JP 18566480 A JP18566480 A JP 18566480A JP S6237380 B2 JPS6237380 B2 JP S6237380B2
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JP
Japan
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group
layer
gelatin
emulsion
silver halide
Prior art date
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Expired
Application number
JP18566480A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS57112749A (en
Inventor
Juichi Oohashi
Kazunori Hasebe
Yoshinori Minagawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP18566480A priority Critical patent/JPS57112749A/en
Publication of JPS57112749A publication Critical patent/JPS57112749A/en
Publication of JPS6237380B2 publication Critical patent/JPS6237380B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はステインの少ないハロゲン化銀カラー
反転感光材料に関するものである。 カラー反転感光材料では色再現性を改良するた
めの試みが多くなされており、米国特許3728121
号では保護層に微粒子の画像形成に寄与しないハ
ロゲン化銀粒子を含ませるという技術が開示され
ている。 一般に撮影用ハロゲン化銀カラー反転感光材料
は支持体側からシアンカプラー含有赤感性乳剤
層、中間層、マゼンタカプラー含有緑感性乳剤
層、黄色フイルター層、黄色カプラー含有青感性
乳剤層、保護層の順に多層塗布されている。 このようなカラー反転材料の保護層に微粒子ハ
ロゲン化銀粒子を含ませると、処理後の感光材料
にステインが発生し、この現象は後記のような活
性の高い黄色カプラーを使用する場合には特に顕
著である。 本発明の目的はこのようなステイン発生を防止
し、色再現の秀れたカラー反転感光材料を提供す
ることである。 又、本発明の別の目的は、ステインの濃度が低
く、且つ発色濃度の高いカラー反転感光材料を提
供することである。 本発明の目的は、最上層のハロゲン化銀乳剤層
と保護層との間に下記一般式()で示される化
合物を含有する親水性コロイド層を設けることに
より達成された。 ここでRは水素原子、アシル基(例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基)又はアルコキシカルボニル
基(例えばエトキシカルボニル基)を表わし、
R1、R2、R3およびR4は同じでも異なつてもよ
く、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖を有する炭素
数1〜30のアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、オクチル基、ドデシル基、
ペンタデシル基、オクタデシル基)、炭素数7〜
30のアラルキル基(例えばベンジル基)、炭素数
6〜20のアリール基(例えばフエニル基)、ハロ
ゲン原子(例えば塩素、臭素、フツ素、沃素)、
アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基、オクチロキシ基、ドデシロ
キシ基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ
基、ブチルチオ基、ドデシルチオ基、ヘキサデシ
ルチオ基、オクタデシルチオ基)、アルキルスル
ホニル基(例えばメチルスルホニル基、ドデシル
スルホニル基)、アリールスルホニル基(例えば
フエニルスルホニル基、4−ドデシルフエニルス
ルホニル基)、アルキルスルフイニル基(例えば
メチルスルフイニル基、オクタデシルスルフイニ
ル基)、アリールスルフイニル基(例えばフエニ
ルスルフイニル基)、アシルアミノ基(例えば、
アセチルアミノ基、ヘキサンアミド基、ドデカン
アミド基、オクタデカンアミド基、ベンズアミド
基)、アシロキシ基(例えばアセトキシ、ドデシ
ロキシ、オクタデシロキシ)、カルバモイル基
(例えばN−メチルカルバモイル、N−(2−エチ
ルヘキシル)、カルバモイル、N−ヘキサデシル
カルバモイル、N−フエニルカルバモイル)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばエトキシカルボニ
ル、イソステアリルオキシカルボニル、ヘキサデ
シルカルボニル)、アシル基(例えばアセチル、
オククタノイル、ドデカノイル、オクタデカノイ
ル、ベンゾイル)、スルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、4−ドデシルベンゼン
スルホンアミド)、スルフアモイル基(例えばス
ルフアモイル、メチルスルフアモイル、2−エチ
ルヘキシルスルフアモイル、ドデシルスルフアモ
イル、ヘキサデシルスルフアモイル、フエニルス
ルフアモイル)、カルボキシ基、又はスルホ基を
表わす。 一般式()で表わされる化合物は、水溶性の
ものは水溶液として、水に難溶なものは乳化物と
して親水性コロイド層中に添加される。添加量は
2.6×10-5〜2.6×10-3mol/m2であり、好ましく
は1.3×10-4〜7.8×10-4mol/m2である。 一般式()で表わされる化合物の具体例は以
下の通りである。 親水性保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16、30
頁(1966)に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体と
しては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無水
物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサ
ルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポ
キシ化合物類等種々の化合物を反応させて得られ
るものが用いられる。その具体例は米国特許
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 前記ゼラチン・クラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如き、ビニル系モノマーの単
一(ホモ)または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、
メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等
の重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これ
らの例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願(OLS)2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳
剤層には色形成カプラー、すなわち発色現像処理
において芳香族1級アミン現像薬(例えば、フエ
ニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導
体など)との酸化カツプリングによつて発色しう
る化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプ
ラーとして、5−ピラゾロンカプラー、ピラゾロ
ベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルク
マロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー(例えばベンゾイルアセト
アニリド類、ピバロイルアセトアニリド類)、等
があり、シアンカプラーとして、ナフトールカプ
ラー、およびフエノールカプラー、等がある。こ
れらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる
疎水基を有する非拡散のものが望ましい。カプラ
ーは銀イオンに対し4当量性あるいは2当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラー
ドカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制
剤を放出するカプラー(いわゆるDIRカプラー)
であつてもよい。またDIRカプラー以外にも、カ
ツプリング反応の生成物が無色であつて現像抑制
剤を放出する無呈色DIRカツプリング化合物を含
んでもよい。 イエローカプラーとして一般式()または
()によつて表わされるカプラーを用いると本
発明の効果の点で特に好ましい。 一般式() 一般式() 一般式()及び一般式()においてR5
3級アルキル基または芳香族残基を表わし、R6
及びR7は各々水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキル基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、スルホンアミノ基、スルフアモイル基、
アルコキシカルボニル基、アシル基またはアルキ
ルスルホニル基を表わし、Yは水素原子、ハロゲ
ン原子またはアルコキシ基を表わす。Xは一般式
()、()、()又は()で表わされるもの
である。 式中Zは
The present invention relates to a silver halide color reversal light-sensitive material with less stain. Many attempts have been made to improve color reproducibility in color reversal photosensitive materials, including US Patent No. 3,728,121.
No. 2, No. 2003-11-1003 discloses a technique in which a protective layer contains silver halide grains that do not contribute to the formation of fine grain images. Generally, silver halide color reversal light-sensitive materials for photography are multi-layered in the following order from the support side: a red-sensitive emulsion layer containing a cyan coupler, an intermediate layer, a green-sensitive emulsion layer containing a magenta coupler, a yellow filter layer, a blue-sensitive emulsion layer containing a yellow coupler, and a protective layer. It is coated. When fine silver halide grains are included in the protective layer of such a color reversal material, stains occur in the photographic material after processing, and this phenomenon is particularly noticeable when using a highly active yellow coupler as described below. Remarkable. An object of the present invention is to provide a color reversal photosensitive material that prevents the occurrence of such stains and has excellent color reproduction. Another object of the present invention is to provide a color reversal photosensitive material with low stain density and high color density. The object of the present invention was achieved by providing a hydrophilic colloid layer containing a compound represented by the following general formula () between the uppermost silver halide emulsion layer and the protective layer. Here, R represents a hydrogen atom, an acyl group (e.g. acetyl group, benzoyl group) or an alkoxycarbonyl group (e.g. ethoxycarbonyl group),
R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, isopropyl group, octyl group). , dodecyl group,
pentadecyl group, octadecyl group), carbon number 7~
30 aralkyl groups (e.g. benzyl group), aryl groups having 6 to 20 carbon atoms (e.g. phenyl group), halogen atoms (e.g. chlorine, bromine, fluorine, iodine),
Alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy,
methoxyethoxy group, octyloxy group, dodecyloxy group), alkylthio group (e.g. methylthio group, butylthio group, dodecylthio group, hexadecylthio group, octadecylthio group), alkylsulfonyl group (e.g. methylsulfonyl group, dodecylsulfonyl group), arylsulfonyl group ( For example, phenylsulfonyl group, 4-dodecylphenylsulfonyl group), alkylsulfinyl group (e.g. methylsulfinyl group, octadecylsulfinyl group), arylsulfinyl group (e.g. phenylsulfinyl group), acylamino groups (e.g.
acetylamino group, hexaneamide group, dodecanamide group, octadecanamide group, benzamide group), acyloxy group (e.g. acetoxy, dodecyloxy, octadecyloxy), carbamoyl group (e.g. N-methylcarbamoyl, N-(2-ethylhexyl), carbamoyl, N-hexadecylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. ethoxycarbonyl, isostearyloxycarbonyl, hexadecylcarbonyl), acyl groups (e.g. acetyl,
occtanoyl, dodecanoyl, octadecanoyl, benzoyl), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, dodecanesulfonamide,
benzenesulfonamide, 4-dodecylbenzenesulfonamide), sulfamoyl group (e.g. sulfamoyl, methylsulfamoyl, 2-ethylhexylsulfamoyl, dodecylsulfamoyl, hexadecylsulfamoyl, phenylsulfamoyl), carboxy group , or represents a sulfo group. The compound represented by the general formula () is added to the hydrophilic colloid layer as an aqueous solution if it is water-soluble, and as an emulsion if it is poorly soluble in water. The amount added is
It is 2.6×10 −5 to 2.6×10 −3 mol/m 2 , preferably 1.3×10 −4 to 7.8×10 −4 mol/m 2 . Specific examples of the compound represented by the general formula () are as follows. As hydrophilic protective colloid it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfates; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol , polyvinyl alcohol partial acetal,
Poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid,
A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like. In addition to lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and Bull.Soc.Sci.Phot.Japan.No.16, 30 are used as gelatin.
Enzyme-treated gelatin such as that described in Page (1966) may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used. As gelatin derivatives, various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acids, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds can be added to gelatin. The product obtained by the reaction is used. A specific example is a US patent
No. 2614928, No. 3132945, No. 3186846, No. 3186846, No. 3132945, No. 3186846, No.
3312553, British Patent No. 861414, British Patent No. 1033189, British Patent No.
It is described in No. 1005784, Special Publication No. 42-26845, etc. The gelatin craft polymer is a gelatin grafted with a single (homo) or copolymer of vinyl monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, derivatives thereof such as esters and amides, acrylonitrile, styrene, etc. can be used. In particular, polymers with some degree of compatibility with gelatin, such as acrylic acid,
Graft polymers with polymers such as methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, hydroxyalkyl methacrylate are preferred. Examples of these are U.S. Pat.
It is described in issues such as No. 2956884. Typical synthetic hydrophilic polymer substances include West German Patent Application (OLS) No. 2312708 and U.S. Patent No. 3620751.
No. 3879205 and Special Publication No. 7561 of 1973. The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material prepared using the present invention contains color-forming couplers, that is, oxidation with aromatic primary amine developers (e.g., phenylenediamine derivatives, aminophenol derivatives, etc.) during color development processing. It may also contain a compound that can develop color upon coupling. For example, magenta couplers include 5-pyrazolone couplers, pyrazolobenzimidazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, and yellow couplers include acylacetamide couplers (e.g., benzoylacetanilides, pivaloylacetanilides). , etc., and cyan couplers include naphthol couplers, phenol couplers, etc. These couplers are preferably non-diffusive and have a hydrophobic group called a ballast group in the molecule. The coupler may be either 4-equivalent or 2-equivalent to silver ions. Also, colored couplers that have a color correction effect, or couplers that release a development inhibitor during development (so-called DIR couplers).
It may be. In addition to the DIR coupler, the coupling reaction product may contain a colorless DIR coupling compound that is colorless and releases a development inhibitor. It is particularly preferable to use a coupler represented by the general formula () or () as the yellow coupler in view of the effects of the present invention. General formula () General formula () In general formula () and general formula (), R 5 represents a tertiary alkyl group or an aromatic residue, and R 6
and R 7 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an alkyl group, an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfonamino group, a sulfamoyl group,
It represents an alkoxycarbonyl group, an acyl group or an alkylsulfonyl group, and Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group. X is represented by the general formula (), (), () or (). In the formula, Z is

【式】とともに4員環、5員 環または6員環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わす。 式中R8は置換されてもよいアリール基または
ヘテロ環基を表わす。
[Formula] represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 4-membered ring, a 5-membered ring, or a 6-membered ring. In the formula, R 8 represents an optionally substituted aryl group or heterocyclic group.

【式】【formula】

【式】 式中R9及びR10は各々水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子またはアルコキシカ
ルボニル基を表わす。 一般式()で表わされるもののうち、好まし
く用いられるものは一般式()、()、()ま
たは(XI)で表わされる。
[Formula] In the formula, R 9 and R 10 are each a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents an alkoxy group, a halogen atom, or an alkoxycarbonyl group. Among those represented by the general formula (), those preferably used are represented by the general formula (), (), () or (XI).

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】 式中R11及びR12は各々水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アリールオキシ基ま
たはヒドロキシル基を、R13、R14及びR15は各々
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル
基またはアシル基を、Wは酸素原子またはイオウ
原子を、R16は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アミノ基、カル
ボキシル基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、イミノ基、スルホ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アル
コキシスルホニル基、アリールオキシスルホニル
基、スルフアモイル基、スルホンアミノ基、ウレ
イド基またはチオウレイド基等の1価の置換基を
表わす。 一般式()で表わされるもののうち、好まし
く用いられるものは一般式(XII)で表わされる。 式中R17はアシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、ニトロ基、カルボキシ基、
スルホキシ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはスルフアモイル基を表わす。 具体的化合物例は以下の通りである。 本発明の実施においてマゼンタカプラーとして
は一般式()、()または()によつて表わ
されるカプラーが有利である。 式中R18は脂肪族残基または芳香族残基を、
R19、R20及びR21は各々水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アルコ
キシ基またはアルキル基を、R22はハロゲン原子
またはアルコキシ基を、R23は水素原子、ハロゲ
ン原子またはアルコキシ基を、R24はアシルアミ
ノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
ウレイド基、イミド基、アルキルチオ基、スルホ
ンアミノ基またはウレタン基を表わす。Zは水素
原子、アミノカルボニルオキシ基、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基または
ヘテロ環基(例えば1・2・4−トリアゾール−
1−イル基、1−ピラゾリル基、2−インダゾリ
ル基、1−イミダゾリル基など)を表わす。上記
の他に5−ピラゾロンのエノールエステル類や5
−ピラゾロンとアルデヒド類との縮合物も用いる
ことができる。 具体的化合物例は以下の通りである。 本発明において水に難容な写真用添加剤(例え
ば、一般式()で表わされる化合物や公知のカ
プラー)をハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許2322027号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキ
ルエステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど)、リン酸エステル(ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエート)、クエン酸エステル(たとえばア
セチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル
(たとえば安息香酸オクチル)、アルキルアミド
(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エス
テル類(たとえばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジオクチルアゼレート)、トリメシン酸エス
テル類(たとえばトリメシン酸トリブチル)な
ど、または沸点約30℃乃至150℃の有機溶媒、た
とえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アル
キルアセテート、フロピオン酸エチル、2級ブチ
ルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散
される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒
とを混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。 本発明に用いられる写真乳剤にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀
および塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましい
ハロゲン化銀は0.5モル%以上の沃化銀を含む沃
臭化銀である。特に好ましいのは1.0モル%から
8.0モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ(球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとづく平均で表わす)は特に問わな
いが3μ以下が好ましい。 粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれで
もよい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
面体のような規則的(regular)な結晶体を有す
るものでもよく、また球状、板状などのような変
則的(irregular)な結晶形をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。
種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていても、均一な相から成つていてもよい。
また潜像が主として表面に形成されるような粒子
でもよく、粒子内部に主として形成されるような
粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique(Paul
Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry(The Focal
Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
(The Focal Press刊、1964年)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のPAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可
溶性塩類を除去されるが、そのための手段として
は古くから知られたゼラチンをゲル化させて行な
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、たとえば硫酸ナトリウ
ム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
(たとえばポリスチレンスルホン酸)、あるいはゼ
ラチン誘導体(たとえば脂肪族アシル化ゼラチ
ン、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイ
ル化ゼラチンなど)を利用した沈降法(フロキユ
レーシヨン)を用いてもよい。可溶性塩類除去の
過程は省略してもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわない、
いわゆる未後熟(primitive)乳剤を用いること
もできるが、通常は化学増感される。化学増感の
ためには、前記GlafkidesまたはZelikmanらの著
書あるいはH.Frieser編Die Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden(Akademische
Verlagsgesellschft、1968)に記載の方法を用い
ることができる。 すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化
合物や活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性
物質を用いる還元増感法、金その他の貴金属化合
物を用いる貴金属増感法などを単独または組合せ
て用いることができる。硫黄増感剤としては、チ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニ
ン類、その他の化合物を用いることができ、それ
らの具体例は、米国特許1574944号、2410689号、
2278947号、2728668号、3656955号、4032928号、
4067740号に記載されている。還元増感剤として
は第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホ
ルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物などを
用いることができ、それらの具体例は米国特許
2487850号、2419974号、2518698号、2983609号、
2983610号、2694637号、3930867号、4054458号に
記載されている。貴金属増感のためには金錯塩の
ほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表族の金属の錯塩を用いることができ、その具
体例は米国特許2399083号、2448060号、英国特許
第618061号などに記載されている。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類(特
にニトローまたはハロゲン置換体);ヘテロ環メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトテトラゾール類(特に1−フエニ
ル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカプト
ピリミジン類;カルボキシル基やスルホン基など
の水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト化
合物類;チオケト化合物たとえばオキサゾリンチ
オン;アザインデン類たとえばテトラアザインデ
ン類(特に4−ヒドロキシ置換(1・3・3a・
7)テトラアザインデン類);ベンゼンチオスル
ホン酸類;ベンゼンスルフイン酸;などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた多くの
化合物を加えることができる。 本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を
各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意にえらべる。赤感性乳剤層にシ
アン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合せをとることもできる。本発明の効
果の点で特に好ましいのは最上層の乳剤層が黄色
カプラーを含む青感性乳剤であるときである。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2493748号、同2503776号、同2519001
号、同2912329号、3656959号、同3672897号、同
4025349号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3814609号、同
4026707号、英国特許1344、281号、特公昭43−
4936号、同53−12375号、特開昭52−110618号、
同52−109925号に記載されている。 本発明において色素像を形成する場合には常法
の反転処理法が適用できる。すなわち黒白現像主
薬を含む現像液で現像してネガ銀像をつくり、つ
いで少なくとも一回の一様な露光または他の適当
なカブリ処理を行ない、引き続いて発色現像を行
なうことにより色素陽画像を得るカラー反転法が
適用できる。 実施例 下記層を設けたトリアセチルセルロース支持体
上に下記の順で乳剤層及び補助層を塗布して、試
料を得た。 シアンカプラーである2−(ヘプタフルオロブ
チルアミド)−5−{2′−(2″・4″−ジ−t−アミ
ノフエノキシ)ブチルアミド}−フエノール100g
を、トリクレジルホスフエート100c.c.及び酢酸エ
チル100c.c.に溶解し、10%ゼラチン水溶液1Kgと
高速撹拌して得られた乳化物350gを、赤感性の
沃臭化銀乳剤1Kg(銀50g、ゼラチン60gを含
み、ヨード含量は4モル%)に混合し、乾燥膜厚
3μになるように塗布した。 第2層;中間層 2・5−ジ−t−アミルハイドロキノン(化合
物12)を、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エ
チル100c.c.に溶解し、10%ゼラチンに水溶液1Kg
と高速撹拌して得られた乳化物1Kgを、10%ゼラ
チン1Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗
布した。 第3層;緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであ
る1−(2・4・6−トリクロロフエニル)−3−
{3−(2・4−ジ−t−アミルフエノキシアセタ
ミド)ベンズアミド}−5−ピラゾロン(M−
)を用いた他は第1層の乳化物と同様にして得
られた乳化物560gを、緑感性の沃臭化銀乳剤1
Kg(銀50g、ゼラチン60gを含み、ヨード含量は
3モル%)に混合し、乾燥膜厚4.5μになるよう
に塗布した。 第4層;黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μに
なるように塗布した。 第5層;青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであ
る(Y−1)を用いた他は第1層の乳化物と同様
にして得られた乳化物940gを、青感性の沃臭化
銀乳剤1Kg(銀60g、ゼラチン60gを含み、ヨー
ド含量は2モル%)に混合し、乾燥膜厚3.5μに
なるように塗布した。 第6層;第2保護層 第2層で用いた乳化物1Kgを、10%ゼラチン1
Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗布し
た。 第7層;第1保護層 化学増感していない微粒子乳剤(粒子サイズ
0.15μ、1モル%沃臭化銀乳剤)を含む10%ゼラ
チン水溶液を、乳剤塗布量8g/m2、乾燥膜厚1
μになるように塗布した。 得られた多層塗布フイルムを試料Aとする。 第6層の化合物(12)の代りに、化合物(26)、
(31)及び(48)を化合物(12)と等モル用いた他
は、試料Aと同様にして、それぞれ試料B、C及
びDを得た。 さらに化合物(52)を含む10%ゼラチン溶液を
化合物(12)と等モルになるように、且つ乾燥膜厚を
1μになるように塗布した第6層を用いた以外は
試料Aと同様にして試料Eを作つた。また比較用
として試料Aにおいて第6層の化合物(12)を除いた
他は試料Aと同じ試料F及び第6層をもたず且つ
第7層に化合物(12)を試料Aの第6層への添加量と
同じモル数だけ添加した他は試料Aと同様にして
作つた試料Gを作つた。 このフイルムにセンシトメトリー用の露光を行
ない、下記のカラー反転処理を施した。 処理工程 温度 時間 第1現像 38℃ 3分 水 洗 〃 1分 反 転 〃 2分 発色現像 〃 6分 調 整 〃 2分 漂 白 〃 6分 定 着 〃 4分 水 洗 〃 4分 安 定 〃 1分 乾 燥 各処理工程の処理液組成は次の通りである。 第1現像 水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 重亜硫酸ナトリウム 8.0g 亜硫酸ナトリウム 37.0g 1−フエニル−3−ピラゾリドン 0.35g ハイドロキノン 5.5g 炭酸ナトリウム(1水塩) 28.0g 臭化カリウム 1.5g 沃化カリウム 13.0mg チオシアン酸ナトリウム 1.4g 水を加えて 1.0 反 転 水 800ml ニトリロ−N・N・N−トリメチレンホスホン
酸6ナトリウム塩 3.0g 酸化第1スズ(2水塩) 1.0g 水酸化ナトリウム 8.0g 氷酢酸 15.0ml 水を加えて 1.0 発色現象 水 800ml テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g ベンジルアルコール 5.0ml 亜硫酸ナトリウム 7.5g 第3リン酸ナトリウム(12水塩) 36.0g 臭化カリウム 1.0g 沃化カリウム 90.0mg 水酸化ナトリウム 3.0g シトラジン酸 1.5g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−β−ヒ
ドロキシエチルアニリンセスキサルフエートモ
ノハイドレート 11.0g エチレンジアミン 3.0g 水を加えて 1.0 調 整 水 800ml 氷酢酸 5.0ml 水酸化ナトリウム 3.0g ジメチルアミノエタンイソチオ尿素(2塩酸
塩) 1.0g 水を加えて 1.0 漂 白 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム(2水
塩) 2.0g エチレンジアミンテトラ酢酸鉄()アンモニ
ウム(2水塩) 120.0g 臭化カリウム 100.0g 水を加えて 1.0 定 着 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0g 亜硫酸ナトリウム 5.0g 重亜硫酸ナトリウム 5.0g 水を加えて 1.0 安 定 水 800ml ホルマリン(37重量%) 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1.0 かくして得られた試料について青光フイルター
を用いて濃度測定を行ない、黄色ステインと青光
に対する感度について以下のような結果を得た。
[Formula] In the formula, R 11 and R 12 are each a hydrogen atom, an alkyl group,
Aryl group, alkoxy group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, aryloxy group or hydroxyl group, R 13 , R 14 and R 15 each represent a hydrogen atom, alkyl group, aryl group, aralkyl group or acyl group, W represents an oxygen atom or a sulfur atom, R16 is a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, an alkoxy group,
Aryloxy group, acyloxy group, alkyl group, alkenyl group, aryl group, amino group, carboxyl group, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, acylamino group, imino group, sulfo group, alkylsulfonyl group, It represents a monovalent substituent such as an arylsulfonyl group, an alkoxysulfonyl group, an aryloxysulfonyl group, a sulfamoyl group, a sulfonamino group, a ureido group, or a thioureido group. Among those represented by the general formula (), those preferably used are represented by the general formula (XII). In the formula, R 17 is an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a nitro group, a carboxy group,
Represents a sulfoxy group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group or a sulfamoyl group. Specific compound examples are as follows. Couplers represented by the general formula (), () or () are advantageous as magenta couplers in the practice of the invention. In the formula, R 18 represents an aliphatic residue or an aromatic residue,
R 19 , R 20 and R 21 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxy group or an alkyl group, R 22 represents a halogen atom or an alkoxy group, and R 23 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group, R 24 is an acylamino group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group,
Represents a ureido group, imide group, alkylthio group, sulfonamino group or urethane group. Z is a hydrogen atom, an aminocarbonyloxy group, an acyloxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or a heterocyclic group (for example, 1,2,4-triazole-
1-yl group, 1-pyrazolyl group, 2-indazolyl group, 1-imidazolyl group, etc.). In addition to the above, enol esters of 5-pyrazolone and
- Condensates of pyrazolone and aldehydes can also be used. Specific compound examples are as follows. In the present invention, a water-resistant photographic additive (for example, a compound represented by the general formula () or a known coupler) can be introduced into the silver halide emulsion layer by a known method, such as the method described in U.S. Pat. No. 2,322,027. methods etc. are used. For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters (e.g. tributyl trimesate) or organic solvents with a boiling point of about 30°C to 150°C, such as lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc. After being dissolved, it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be mixed and used. Further, the dispersion method using a polymer described in Japanese Patent Publication No. 51-39853 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-59943 can also be used. When the coupler has an acid group such as carboxylic acid or sulfonic acid, it is introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution. In the photographic emulsion used in the present invention, any of silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide and silver chloride may be used as the silver halide. Preferred silver halide is silver iodobromide containing 0.5 mol % or more of silver iodide. Particularly preferred is from 1.0 mol%.
Silver iodobromide containing up to 8.0 mol% silver iodide. The average grain size of the silver halide grains in the photographic emulsion (the grain size is the grain diameter in the case of spherical or approximately spherical grains, the ridge length in the case of cubic grains,
(expressed as an average based on the projected area) is not particularly limited, but is preferably 3 μ or less. The particle size distribution may be narrow or wide. Silver halide grains in photographic emulsions may have regular crystal shapes such as cubes and octahedrons, or irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes. It may be a crystalline substance or a compound of these crystalline forms.
It may also consist of a mixture of particles of various crystalline forms. The silver halide grains may have different phases inside and on the surface, or may consist of a uniform phase.
Further, the particles may be particles in which the latent image is mainly formed on the surface, or may be particles in which the latent image is mainly formed inside the particle. The photographic emulsion used in the present invention is written by P. Glafkides.
Chimie et Physique Photographique (Paul
Montel Publishing, 1967), GFDuffin
Photographic Emulsion Chemistry (The Focal
Press, 1966), VLZelikman et al.
Making and Coating Photographic Emulsion
(The Focal Press, 1964). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the methods for reacting the soluble silver salt and soluble halogen salt include one-sided mixing method, simultaneous mixing method,
Any combination thereof may be used. It is also possible to use a method in which particles are formed in an excess of silver ions (so-called back-mixing method).
As one type of simultaneous mixing method, a method in which PAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called controlled double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion with a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained. Two or more types of silver halide emulsions formed separately may be mixed and used. In the process of silver halide grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present. The soluble salts are usually removed from the emulsion after precipitation or physical ripening, and the long-known Nudel water washing method in which gelatin is gelatinized may be used as a means for this purpose. Utilizing inorganic salts such as sodium sulfate, anionic surfactants, anionic polymers (e.g. polystyrene sulfonic acid), or gelatin derivatives (e.g. aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) A sedimentation method (flocculation) may also be used. The process of removing soluble salts may be omitted. Silver halide emulsions do not undergo chemical sensitization,
Although so-called primitive emulsions can be used, they are usually chemically sensitized. For chemical sensitization, please refer to the above-mentioned book by Glafkides or Zelikman et al. or Die Grundlagen der edited by H. Frieser.
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden (Akademische
Verlagsgesellschft, 1968) can be used. That is, a sulfur sensitization method using a compound containing sulfur that can react with silver ions or active gelatin, a reduction sensitization method using a reducing substance, a noble metal sensitization method using gold or other noble metal compounds, etc. are used alone or in combination. be able to. As the sulfur sensitizer, thiosulfates, thioureas, thiazoles, rhodanines, and other compounds can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat.
No. 2278947, No. 2728668, No. 3656955, No. 4032928,
Described in No. 4067740. As the reduction sensitizer, stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds, etc. can be used, and specific examples thereof are described in U.S. patents.
No. 2487850, No. 2419974, No. 2518698, No. 2983609,
Described in Nos. 2983610, 2694637, 3930867, and 4054458. For noble metal sensitization, in addition to gold complex salts, complex salts of metals in the periodic table group such as platinum, iridium, and palladium can be used. etc. are listed. The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. i.e. azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, triazoles, benzotriazoles, benzimidazoles (particularly nitro- or halogen-substituted); heterocyclic mercapto compounds such as mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenz. Imidazoles, mercaptothiazoles, mercaptotetrazoles (especially 1-phenyl-5-mercaptotetrazole), mercaptopyrimidines; the above-mentioned heterocyclic mercapto compounds having a water-soluble group such as a carboxyl group or a sulfone group; thioketo compounds such as oxazoline thione; azaindenes such as tetraazaindene (especially 4-hydroxy substituted (1, 3, 3a,
7) Many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as tetraazaindenes); benzenethiosulfonic acids; benzenesulfinic acid; etc. The invention is also applicable to multilayer, multicolor photographic materials having at least two different spectral sensitivities on the support. Multilayer natural color photographic materials usually have at least one each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer on a support. The order of these layers can be arbitrarily selected as necessary. Usually, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion layer contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case. In terms of the effects of the present invention, it is particularly preferred when the uppermost emulsion layer is a blue-sensitive emulsion containing a yellow coupler. The photographic emulsions used in this invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. Useful sensitizing dyes include, for example, German Patent No. 929080;
US Patent No. 2493748, US Patent No. 2503776, US Patent No. 2519001
No. 2912329, No. 3656959, No. 3672897, No.
No. 4025349, British Patent No. 1242588, Special Publication No. 1977-
It is described in No. 14030. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Typical examples are U.S. Patent No. 2688545, U.S. Patent No. 2977229,
No. 3397060, No. 3522052, No. 3527641, No. 3527641, No. 3522052, No. 3527641, No.
No. 3617293, No. 3628964, No. 3666480, No.
No. 3672898, No. 3679428, No. 3814609, No. 3672898, No. 3679428, No. 3814609, No.
No. 4026707, British Patent No. 1344, 281, Special Publication No. 1973-
No. 4936, No. 53-12375, JP-A-52-110618,
It is described in No. 52-109925. In the case of forming a dye image in the present invention, a conventional reversal processing method can be applied. That is, a negative silver image is produced by development with a developer containing a black and white developing agent, followed by at least one uniform exposure or other suitable fogging treatment, followed by color development to obtain a dye-positive image. Color inversion method can be applied. Example A sample was obtained by coating an emulsion layer and an auxiliary layer in the following order on a triacetyl cellulose support provided with the following layers. 100 g of cyan coupler 2-(heptafluorobutyramide)-5-{2′-(2″·4″-di-t-aminophenoxy)butyramide}-phenol
was dissolved in 100 c.c. of tricresyl phosphate and 100 c.c. of ethyl acetate and stirred at high speed with 1 kg of 10% gelatin aqueous solution. 350 g of the emulsion obtained was mixed with 1 kg of red-sensitive silver iodobromide emulsion ( A mixture containing 50 g of silver and 60 g of gelatin (with an iodine content of 4 mol %) was coated to a dry film thickness of 3 μm. 2nd layer: Intermediate layer 2,5-di-t-amylhydroquinone (compound 12) was dissolved in 100 c.c. of dibutyl phthalate and 100 c.c. of ethyl acetate, and 1 kg of an aqueous solution was added to 10% gelatin.
1 kg of the emulsion obtained by stirring at high speed was mixed with 1 kg of 10% gelatin and coated to a dry film thickness of 1 μm. 3rd layer; green-sensitive emulsion layer 1-(2.4.6-trichlorophenyl)-3- which is a magenta coupler instead of a cyan coupler
{3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide}-5-pyrazolone (M-
) was used in the same manner as the emulsion for the first layer, and 560 g of the emulsion obtained was mixed with green-sensitive silver iodobromide emulsion 1.
Kg (containing 50 g of silver, 60 g of gelatin, and iodine content of 3 mol %) was mixed and applied to a dry film thickness of 4.5 μm. 4th layer; yellow filter layer An emulsion containing yellow colloidal silver was coated to a dry film thickness of 1 μm. 5th layer; blue-sensitive emulsion layer 940 g of an emulsion obtained in the same manner as the emulsion of the first layer, except that yellow coupler (Y-1) was used instead of cyan coupler, was added to a blue-sensitive emulsion layer. It was mixed with 1 kg of silveride emulsion (containing 60 g of silver, 60 g of gelatin, iodine content: 2 mol %) and coated to a dry film thickness of 3.5 μm. 6th layer; 2nd protective layer 1 kg of the emulsion used in the 2nd layer was mixed with 1 kg of 10% gelatin.
kg and applied to a dry film thickness of 1 μm. 7th layer; 1st protective layer Fine-grain emulsion that is not chemically sensitized (grain size
A 10% gelatin aqueous solution containing 0.15μ, 1 mol% silver iodobromide emulsion) was applied at an emulsion coating amount of 8 g/m 2 and a dry film thickness of 1.
It was applied so that it was μ. The obtained multilayer coated film is designated as Sample A. In place of compound (12) in the sixth layer, compound (26),
Samples B, C, and D were obtained in the same manner as sample A, except that (31) and (48) were used in equimolar amounts with compound (12). Furthermore, the same procedure as Sample A was used, except that a sixth layer was used, in which a 10% gelatin solution containing compound (52) was applied in an equimolar amount with compound (12), and the dry film thickness was 1 μm. Sample E was prepared. For comparison, Sample A is the same as Sample A except that compound (12) in the sixth layer is removed, and Sample F does not have the sixth layer, but compound (12) is added to the seventh layer in the sixth layer of Sample A. A sample G was prepared in the same manner as sample A except that the same number of moles as that added to the sample A was added. This film was exposed for sensitometry and subjected to the color reversal process described below. Processing process Temperature Time First development 38℃ 3 minutes Washing with water 1 minute Inversion 2 minutes Color development 6 minutes Adjustment 2 minutes Bleaching 6 minutes Fixing 4 minutes Washing with water 4 minutes Stability 1 Minutes Drying The treatment liquid composition for each treatment step is as follows. First development Water 800ml Sodium tetrapolyphosphate 2.0g Sodium bisulfite 8.0g Sodium sulfite 37.0g 1-phenyl-3-pyrazolidone 0.35g Hydroquinone 5.5g Sodium carbonate (monohydrate) 28.0g Potassium bromide 1.5g Potassium iodide 13.0 mg Sodium thiocyanate 1.4g Add water and invert 1.0 Water 800ml Nitrilo-N・N・N-trimethylenephosphonic acid hexasodium salt 3.0g Stannous oxide (dihydrate) 1.0g Sodium hydroxide 8.0g Glacial acetic acid Add 15.0ml water 1.0 Color development Water 800ml Sodium tetrapolyphosphate 2.0g Benzyl alcohol 5.0ml Sodium sulfite 7.5g Sodium triphosphate (decahydrate) 36.0g Potassium bromide 1.0g Potassium iodide 90.0mg Sodium hydroxide 3.0g Citrazic acid 1.5g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-β-hydroxyethylaniline sesquisulfate monohydrate 11.0g Ethylenediamine 3.0g Add water to adjust to 1.0 Water 800ml Glacial acetic acid 5.0ml Sodium hydroxide 3.0g Dimethylaminoethaneisothiourea (dihydrochloride) 1.0g Add water 1.0 Bleach Water 800ml Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 2.0g Iron()ammonium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 120.0g Odor Potassium chloride 100.0g Add water to stabilize at 1.0 Water 800ml Ammonium thiosulfate 80.0g Sodium sulfite 5.0g Sodium bisulfite 5.0g Add water to stabilize at 1.0 Water 800ml Formalin (37% by weight) 5.0ml Fuji Drywell 5.0ml Add water In addition, the density of the sample thus obtained was measured using a blue light filter, and the following results were obtained regarding the sensitivity to yellow stain and blue light.

【表】 第1表より本発明の構成をもつものは青感層の
感度を低下させることなく、黄色ステインを防止
していることが明らかである。
[Table] It is clear from Table 1 that the composition of the present invention prevents yellow staining without reducing the sensitivity of the blue-sensitive layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 最上層ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に
下記一般式()で示される化合物を含有する親
水性コロイド層を設けることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー反転感光材料。 ここでRは水素原子、アシル基又はアルコキシ
カルボニル基を表わし、R1、R2、R3およびR4
同じでも異なつてもよく、水素原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルフ
イニル基、アリールスルフイニル基、アシルアミ
ノ基、アシロキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アシル基、スルホンアミド基、
スルフアモイル基、カルボキシ基又はスルホ基を
表わす。
[Scope of Claims] 1. Silver halide color reversal photosensitive material, characterized in that a hydrophilic colloid layer containing a compound represented by the following general formula () is provided between the uppermost silver halide emulsion layer and the protective layer. material. Here, R represents a hydrogen atom, an acyl group, or an alkoxycarbonyl group, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and include a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a halogen atom,
Alkoxy group, alkylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkylsulfinyl group, arylsulfinyl group, acylamino group, acyloxy group, carbamoyl group, alkoxycarbonyl group, acyl group, sulfonamido group,
Represents a sulfamoyl group, a carboxy group or a sulfo group.
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