JPS62299847A - Heat developable photosensitive material superior in image contrast - Google Patents

Heat developable photosensitive material superior in image contrast

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JPS62299847A
JPS62299847A JP14383986A JP14383986A JPS62299847A JP S62299847 A JPS62299847 A JP S62299847A JP 14383986 A JP14383986 A JP 14383986A JP 14383986 A JP14383986 A JP 14383986A JP S62299847 A JPS62299847 A JP S62299847A
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JP
Japan
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group
silver
layer
heat
dye
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JP14383986A
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Japanese (ja)
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Ken Okauchi
謙 岡内
Junichi Kono
純一 河野
Hiroshi Yamazaki
弘 山崎
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/002Photosensitive materials containing microcapsules
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/494Silver salt compositions other than silver halide emulsions; Photothermographic systems ; Thermographic systems using noble metal compounds
    • G03C1/498Photothermographic systems, e.g. dry silver
    • G03C1/49836Additives
    • G03C1/49845Active additives, e.g. toners, stabilisers, sensitisers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To enhance raw storage stability and to obtain an image high in contrast by incorporating a development inhibitor in microcapsules. CONSTITUTION:The microcapsules contain the development inhibitor, preferably, represented by the formula shown on the right in which X is a photographic inhibitor residue; L is a divalent group; A is H, amino, OH, COOH, its salt, sulfo, its salt, sulfino, its salt, alkyl, (e.g., methyl, ethyl, i-propyl, butyl, t-butyl, octyl, or hexadecyl), or aryl (e.g., phenyl); and n is 0 or 1. Said X is an organic compound residue known as an inhibitor or fog inhibitor in the conventional photographic sensitive materials, and it has, preferably, a silver salt solubility produce (pKsp) of >=10 in the water at a temperature of 25 deg.C. The microcapsules to be used are added in an amount changed in accordance with the kinds of development inhibitors to be used, but usually, in an amount of 0.001-2.0g, preferably, 0.005-0.5g in terms of the development inhibitor per 1m<2> of the heat-developable photosensitive material.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 [産業上の利用分野] 本発明は熱現像感光材料に関し、更に詳しくは、形成画
像の最大濃度が高く、かつ最小mttが低いという、い
わゆるコントラストが改良された熱現像感光材料に関す
る。
Detailed Description of the Invention 3. Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-developable photosensitive material, and more specifically, it relates to a photothermographic material that has a high maximum density of a formed image and a low minimum mtt. The present invention relates to a heat-developable photosensitive material with improved contrast.

し発明の背景] 近年、現像工程を熱処理で行ない得る熱現像感光材料が
感光材料として注目を集めている。
BACKGROUND OF THE INVENTION] In recent years, heat-developable photosensitive materials whose development step can be performed by heat treatment have attracted attention as photosensitive materials.

この様な熱現像感光材料については、例えば特公昭” 
43−4921号および同43−4924号公報にその
記載があり、有機銀塩、ハロゲン化銀、還元剤およびバ
インダーから成る感光材料が開示されており、ドライシ
ルバーとして3 M 21より商品化されている。
Regarding such heat-developable photosensitive materials, for example,
No. 43-4921 and No. 43-4924 disclose a photosensitive material comprising an organic silver salt, a silver halide, a reducing agent, and a binder, and it was commercialized as dry silver by 3M21. There is.

かかる熱現像感光材料に改良を加え、種々の方法によっ
て色画像を得る試みがなされている。
Attempts have been made to improve such heat-developable photosensitive materials and obtain color images by various methods.

例えば、米国特許第3,531,286号、同第:ll
、 761 。
For example, U.S. Pat. No. 3,531,286, ll.
, 761.

270号および同第3.764.328号等の各明細書
中に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカプラーと
の反応により色素画像を形成させる方法、リサーチ・デ
ィスクロージv −(ResearcllD 1scl
osure ) 15108および同15127、米国
特許第4,021,240号等に記載のスルホンアミド
フェノールあるいはスルホンアミドアニリン誘導体であ
る還元剤(以下、現像剤、現像主薬ともいう)の酸化体
とカプラーとの反応により色素画像を形成させる方法、
英国特許第1.590.956号に開示されたように色
素部を有する有機イミノ銀塩を用い、熱現像部で色素を
遊離させ別に設けられた受像層上に色素画像を遊離させ
る方法、また、特開昭52−105821号、同52−
105822号、同56−50328号、米国特許第4
,235,957号等に開示された銀色素漂白法によっ
てポジの色素画像を得る方法、さらに米国特許第3.1
80.731号、同第3,985,565号、同第4,
022,617号、同第4,452,883号、特開昭
59−206831号等に開示されたロイコ色素を利用
して色素画像を得る方法等、様々の方法が提案されてき
た。
No. 270 and No. 3.764.328, each of which describes a method of forming a dye image by the reaction of an oxidized product of an aromatic primary amine developing agent with a coupler, Research Disclosure V-(Research Disclosure V-(Research Disclosure) 1scl
osure ) 15108 and 15127, U.S. Pat. No. 4,021,240, etc., the oxidized form of a reducing agent (hereinafter also referred to as a developer or developing agent), which is a sulfonamide phenol or sulfonamide aniline derivative, and a coupler. A method of forming a dye image by reaction,
As disclosed in British Patent No. 1.590.956, a method of releasing a dye image on a separately provided image receiving layer by using an organic imino silver salt having a dye portion and releasing the dye in a heat development section; , JP-A No. 52-105821, No. 52-
No. 105822, No. 56-50328, U.S. Patent No. 4
, 235,957, etc., and a method for obtaining a positive dye image by a silver dye bleaching method disclosed in U.S. Patent No. 3.1.
No. 80.731, No. 3,985,565, No. 4,
Various methods have been proposed, such as the method of obtaining a dye image using a leuco dye disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 022,617, No. 4,452,883, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-206831.

しかしながら、上記熱現像カラー感光材料に関するこれ
らの提案は、同時に形成される黒白銀画像を漂白定着す
ることが困難であったり、また、鮮明なカラー画像を得
ることが困難であったり、さらに繁雑な後処理を必要と
するものであったりして実用に供し得るには未だ満足の
いくものではなかった。
However, these proposals regarding the heat-developable color light-sensitive materials have the disadvantages that it is difficult to bleach-fix the black, white, and silver images that are formed at the same time, that it is difficult to obtain clear color images, and that it is difficult to obtain clear color images. Since these methods require post-processing, they are still unsatisfactory for practical use.

近年、新しいタイプの熱現像によるカラー画像形成方法
として、特開昭57−179840号、同57−186
744号、同57−198458号、同57−2072
50号等に、熱現像により放出された拡散性色素を転写
してカラー画像を得る方法が開示された。
In recent years, as a new type of color image forming method using heat development, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 57-179840 and 57-186 have been developed.
No. 744, No. 57-198458, No. 57-2072
No. 50, etc., disclosed a method of obtaining a color image by transferring a diffusible dye released by thermal development.

そして、これらの方法をさらに改良して、例えば、特開
昭58−58453号、同59−168439号等に開
示された非拡散性の還元性色素供与物質が酸化されるこ
とにより拡散性の色素を放出させる方式、特開昭58−
79247号、同59−174834号、同59−12
431号、同59−159159号、同60−2950
号等に開示されているような非拡散性の還元性色素供与
物質と現像主薬の酸化体とがカップリングすることによ
り拡散性色素を放出する方式、特開昭58−14904
6号、同58−149047号、同 59−12433
9号、同 59−181345号、同60−2950号
、特願昭59−181604号、同59−182506
号、同59−182507号、同59−272335号
等に開示されているような現像主薬の酸化体と反応して
拡散性の色素を形成する非拡散性化合物を用いる方式、
さらに、特開昭59−152440号、同59−124
327号、同59−154445号、同59−1669
54号等に開示された、酸化により拡散性色素放出能力
を失う非拡散性の還元性色素供与物質、また逆に還元さ
れることにより拡散性の色素を放出する非拡散性の色素
供与物質を含有する方式、等が提案されている。
By further improving these methods, for example, the non-diffusible reducible dye donor substance disclosed in JP-A-58-58453 and JP-A-59-168439 is oxidized to produce a diffusible dye. A method for releasing , JP-A-58-
No. 79247, No. 59-174834, No. 59-12
No. 431, No. 59-159159, No. 60-2950
A method of releasing a diffusible dye by coupling a non-diffusible reducing dye-donating substance with an oxidized developing agent as disclosed in JP-A No. 58-14904
No. 6, No. 58-149047, No. 59-12433
No. 9, No. 59-181345, No. 60-2950, Patent Application No. 59-181604, No. 59-182506
A method using a non-diffusible compound that reacts with an oxidized developing agent to form a diffusible dye, such as disclosed in No. 59-182507, No. 59-272335, etc.;
Furthermore, JP-A-59-152440, JP-A No. 59-124
No. 327, No. 59-154445, No. 59-1669
No. 54, etc., non-diffusible reducing dye-donating substances that lose their ability to release diffusible dyes when oxidized, and conversely, non-diffusible dye-donating substances that release diffusible dyes when reduced. Some methods have been proposed, such as methods for containing

上記熱現像感光材料は放出乃至形成された拡散性色素を
、同一支持体上あるいは他の独立した別の支持体上に設
けられた受像要素の受像層上に転写し色画像を得るもの
であり、画像鮮鋭性、安定性等からみてそれまでの熱現
像カラー感光材料に比べて多くの点で改良されたものと
なっている。
The above-mentioned heat-developable photosensitive material obtains a color image by transferring the released or formed diffusible dye onto the image-receiving layer of an image-receiving element provided on the same support or another independent support. In terms of image sharpness, stability, etc., it has been improved in many respects compared to previous heat-developable color photosensitive materials.

これらの放出または形成された拡散性色素による色画像
を得るカラータイプの熱現像感光材料の基本的構成は、
感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的には感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、色素供与物質、
バインダーから成るものである。なお、本発明において
は、感光要素のみを狭義に解釈して熱現像感光材料とい
い、受像要素を受像部材という。
The basic structure of a color type heat-developable photosensitive material that obtains a color image using these emitted or formed diffusive dyes is as follows:
It consists of a light-sensitive element and an image-receiving element, and the light-sensitive element basically contains a light-sensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a dye-providing substance,
It consists of a binder. In the present invention, only the photosensitive element is referred to as a heat-developable photosensitive material in a narrow sense, and the image receiving element is referred to as an image receiving member.

しかしながら、上記銀画像形成白黒タイプおよびカラー
タイプの熱現像感光材料では、十分高い画像濃度を得よ
うとする場合、最小濃度であるカブリ(熱カブリ)が大
きくなり、また、未露光感光材料の保存において、ざら
にカブリが上昇するという欠点を有している。この熱カ
ブリの現象は、熱現像時において、感光性ハロゲン化銀
あるいは有機銀塩表面でのカブリ核の発生によるものと
考えられるが、その詳細な機構は明らかではない。
However, with the above-mentioned silver image-forming black-and-white type and color type heat-developable photosensitive materials, when trying to obtain a sufficiently high image density, fog (thermal fog) at the minimum density becomes large, and storage of unexposed photosensitive materials increases. However, it has the disadvantage that fog increases considerably. This thermal fog phenomenon is thought to be due to the generation of fog nuclei on the surface of photosensitive silver halide or organic silver salt during thermal development, but the detailed mechanism is not clear.

これに対し、熱現像感光材料に用いられる熱カブリ防止
剤(以下、現像抑制剤という)も種々提案されている。
On the other hand, various thermal antifoggants (hereinafter referred to as development inhibitors) for use in heat-developable photosensitive materials have also been proposed.

例えば、米国特許第3,589,903号の水銀化合物
、西独特許第2,402,161号のN−へ〇ゲノ化合
物、同第2,500,508号の過酸化物、同第2,6
17,907号のイオウ化合物、米国特許第4,102
.312号のパラジウム化合物、特公昭53−2841
7号のスルフィン酸類、リサーチ・ディスクロージャー
 N o、 169077、同169079のメルカプ
トトリアゾール、米国特許第4.137,079号の1
.2.4−トリアゾール等が挙げられる。
For example, the mercury compound of U.S. Patent No. 3,589,903, the N-henogeno compound of West German Patent No. 2,402,161, the peroxide of West German Patent No. 2,500,508, the peroxide of West German Patent No. 2,6
17,907 Sulfur Compounds, U.S. Pat. No. 4,102
.. Palladium compound No. 312, Special Publication No. 53-2841
Sulfinic acids No. 7, Research Disclosure No. 169077, Mercaptotriazole No. 169079, U.S. Patent No. 4,137,079-1
.. Examples include 2,4-triazole.

しかしながら、これらの現像抑制剤は、人体に極めて有
害であったり、カブリ防止効果が小さかったりして、未
だ満足すべきものが見あたらないのが実状であった。
However, these development inhibitors are extremely harmful to the human body and have a low antifogging effect, so that no satisfactory product has yet been found.

また、ある種の現像抑制剤は添加量を多くすることによ
ってカブリ防止効果を持たせることができるが、同時に
最大濃度の低下を伴うため、コントラストが低下する問
題点を有する。
In addition, certain types of development inhibitors can have an anti-fogging effect by increasing the amount added, but at the same time, this is accompanied by a decrease in maximum density, resulting in a problem of a decrease in contrast.

[発明の目的] したがって、本発明の目的は、生保在性の優れた、かつ
^コントラストの画像を与えうる熱現像感光材料を提供
することである。
[Object of the Invention] Therefore, an object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material that has excellent shelf life and can provide images with high contrast.

[発明の構成] 本発明の目的は支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、色素供与物質、還元剤、バインダー及び現像抑制剤
を有する熱現像感光材料において、該現像抑制剤をマイ
クロカプセル内に含有せしめることによって達成された
[Structure of the Invention] An object of the present invention is to provide a heat-developable photosensitive material having at least a photosensitive silver halide, a dye donor, a reducing agent, a binder, and a development inhibitor on a support, in which the development inhibitor is encapsulated in microcapsules. This was achieved by including

[発明の具体的構成] 本発明に用いられるマイクロカプセル内に含有される現
像抑制剤について説明する。
[Specific Structure of the Invention] The development inhibitor contained in the microcapsules used in the present invention will be explained.

本発明で用いられる現像抑制剤としては、好ましくは、
下記一般式(1)に示されるものが用いられる。
The development inhibitor used in the present invention is preferably:
Those shown in the following general formula (1) are used.

一般式(1) %式%) 式中、Xは写真用抑制剤の残基を表わし、Lは2価の基
を表わし、八は水素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその
塩、スルフィン酸基もしくはその塩、アルキル基、(例
えばメチル基、エチル基、i−プロピル基、ブチル基、
t−ブチル基、オクチル基、ヘキサデシル基等)、又は
アリール基(例えばフェニル基等)を表わす。またnは
Oまたは1を表わす。
General formula (1) % formula %) In the formula, X represents a residue of a photographic inhibitor, L represents a divalent group, and 8 represents a hydrogen atom, an amino group, a hydroxyl group,
Carboxyl group or its salt, sulfo group or its salt, sulfinic acid group or its salt, alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, i-propyl group, butyl group,
t-butyl group, octyl group, hexadecyl group, etc.), or an aryl group (eg, phenyl group, etc.). Further, n represents O or 1.

前記一般式(1)においてXで表わされる写真用抑制剤
の残基としては、例えば写真工学の基礎銀塩写真編(日
本写真学会編 コロナ社)354頁、写真の化学〈笹井
 明著 写真工業出版社)168〜169頁、或いはザ
・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス(T
、H,ジェームス編、マツクミラン社)396〜399
頁に記載されているような、コンベンショナルなハロゲ
ン化銀写真感光材料において抑制剤(或いはカブリ防止
剤)として知られている有機化合物の残基であり、好ま
しくは25℃の水におけるその化合物の銀塩の溶解度積
(pKsp)が10以上の有機化合物の残基である。
The residue of the photographic inhibitor represented by Publisher) pages 168-169, or The Theory of Photographic Process (T
, H. James (ed., Matsuku Millan Publishing) 396-399.
It is a residue of an organic compound known as an inhibitor (or antifoggant) in conventional silver halide photographic light-sensitive materials, as described on page 1, and is preferably a residue of an organic compound known as an inhibitor (or antifoggant) in conventional silver halide photographic materials. It is a residue of an organic compound with a salt solubility product (pKsp) of 10 or more.

前記一般式(1)のXの残基をX l−1で表わされる
化合物どした場合の好ましい例を下記一般式%式%) [RIおよび1テ2は各々水素原子、アル4ルIt又は
アリール基を表わし、Mは水素原子、アル7Jり金属原
子、アン七ニウム基または有機アミン残基を表わず。1 °゛     7M [R’はアルキル基又はアリール基を表わし、Mは一般
式(2)のMと同義である。]tt’ [R’は水素原子、アルキル基、アリール基又に4 わ!l’、)を表わし、R2及び](3は各)Z水素原
子、ヒト[lキシル基、アルキル基、アリール呈又【ま
スルホ基を表わし、R2と173が結合して5円又Lk
6員の環を形成しでちよい、、1 [R’は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし
、R2及びR3は各々水素原子、アルキル基、アリール
基、アミノ基又はスルホ基を表わ−し、R2とR3が結
合して5員又は6dの環を形成してもよい、、1 RI [Yは−N−1−〇−又は−8−を表ね【)、R1は水
素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Mは一般
式(2)のMと同義である。]R4’  R4 を表わし、R1はチオール基又は−N H−R4(1(
1は水素原子、アルキル基又はアリール基)を表わし、
R2及びR3は各々水素原子、アル4ル基又はアリール
基を表わし、R2とR3が結合して5員又は6山の環を
形成しくもよい。111R1及びR2は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、カルボキシル基、
スル出塁またはスルホ基の塩を表わし、R1とR2が結
合して5員又は(3@1の環を形成し°Cちよい。1[
R’、R2及び[く3は各々水素原子、ヒト[1キシル
基、アルキル基、アミノ基、アル]−(シ基、ブオアル
コキシ基、又は−SM (Mは一般式(2)のMと同義
である。)を表わり。1 S K′ 11文+ 、11” 、R” 、R4及びR51;1各
々水素原子、ヒドロキシル起1アルニ1ル基、j′リー
ル基、−N Ll−116(+76は水素原子、ラフル
キル基!1;I、アリール基を表わi、、)、−5EM
 (Mは一般式(2)のMと同義で8りる。)、j′ル
ー1ルブA基ヌはアルコキシ基を表わづ。1 K’ IRI   、  R2、1で 3 7p  1月< 
1  は 名 々 −・ 般 1((10)の1又I〜
1<1と同義でdうる。、1以下余白 [RI及びR2は各々水素原子、アルキル基を表わし、
Mは一般式(2)のMと同WIぐある。1r< + 、
−N HCN +−+ −R2[R1及びR2は各々水
素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、1<1と
R2が結合して5員または6員の環を形成して−t3J
:い。1[R1,R2および1ス3は各々水素原子、ア
ルキル、アルキル基又はアリール基を表わし、1又1ど
1<2が結合しく、 !−+ ltjもしくは6囚の環
を形成しでもにい。
Preferred examples of the case where the residue of X in the general formula (1) is a compound represented by It represents an aryl group, and M does not represent a hydrogen atom, an arumetal atom, an anthnium group, or an organic amine residue. 1°゛ 7M [R' represents an alkyl group or an aryl group, and M has the same meaning as M in general formula (2). ]tt'[R' is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or 4! l', ), R2 and] (3 each) represent a hydrogen atom, a human [l xyl group, an alkyl group, an aryl group, or a sulfo group, and R2 and 173 are bonded to form a 5-yen or Lk
may form a 6-membered ring, 1 [R' represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R2 and R3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an amino group, or a sulfo group; -, R2 and R3 may combine to form a 5-membered or 6d ring, 1 RI [Y represents -N-1-〇- or -8-], R1 is a hydrogen atom , represents an alkyl group or an aryl group, and M has the same meaning as M in general formula (2). ]R4' R4 represents a thiol group or -NH-R4(1(
1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group),
R2 and R3 each represent a hydrogen atom, an aryl group, or an aryl group, and R2 and R3 may be combined to form a 5- or 6-membered ring. 111R1 and R2 are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, aryl groups, carboxyl groups,
It represents a salt of a sulfo group or a sulfo group, and R1 and R2 combine to form a 5-membered or (3@1 ring.
R', R2 and [3 are each a hydrogen atom, a human [1xyl group, an alkyl group, an amino group, an al]-(cy group, a buoalkoxy group, or -SM (M is M in general formula (2)) 1 S K' 11 sentences + , 11", R", R4 and R51; 1 each hydrogen atom, hydroxyl group 1 alnyl group, j' lyl group, -N Ll-116 (+76 is a hydrogen atom, a rahulkyl group! 1; I, represents an aryl group i, ), -5EM
(M has the same meaning as M in the general formula (2), and is 8.), j' 1 1 2 A group represents an alkoxy group. 1 K' IRI, R2, 1 at 3 7p January <
1 is name - general 1 (1 or I of (10)
It has the same meaning as 1<1. , 1 or less margins [RI and R2 each represent a hydrogen atom and an alkyl group,
M is the same as M in general formula (2). 1r<+,
-N HCN +-+ -R2 [R1 and R2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, 1<1 and R2 combine to form a 5- or 6-membered ring, and -t3J
:stomach. 1[R1, R2 and 1s3 each represent a hydrogen atom, alkyl, an alkyl group, or an aryl group, and 1 or 1 and 1<2 are bonded, and ! -+ ltj or form a ring of 6 prisoners.

Y(ま−0−1−8−又1c1−N −’ (RM 1
1水素75;7]<1 子またはアルクニル基371 %−表わ11o)を表わ
す9.)[1で1は水素原子、//ミノ褪、カルボ−1
シル導、1j′ルキル基又(まアリール基を表わし2、
Ylよ一〇−1−8−又は−N、、ll<”は水素原子
、アミノ11纂巳tたはアル−1゛ル軍を表わり、、)
を表わFl 、 M CL−・般式(2)のMと同義で
ある。1 −N [RIおよびR2は各々水素1京子、アミン基、アルキ
ル基又はアリール基を表わし、[く1ど[<2が結合し
て5員または6員の環を形成しでもよい。
Y(Ma-0-1-8-also1c1-N-' (RM 1
1 hydrogen 75; 7]<1 child or alknyl group 371% - 9. ) [1 in 1 is a hydrogen atom, //Mino-Obi, Carbo-1
syl derivative, 1j'alkyl group or (also represents an aryl group 2,
Yl, 10-1-8- or -N, ll<'' represents a hydrogen atom, amino 11 or al-1,)
represents Fl, M CL-, which has the same meaning as M in general formula (2). 1-N [RI and R2 each represent hydrogen, an amine group, an alkyl group, or an aryl group, and [k1d[<2] may be bonded to form a 5- or 6-membered ring.

Yは−N−または−C−(+で3は水素原子、1 /;
l: 4よ■ [<3 アルキル基を表わす)。Mは一般式(2)のMど同義で
ある。] [Rj 、R2およびR3は一般式(14)のR1ない
()RJど同義Cあり、1テ4は水素原子、アルキル基
、アルクニル基を表わし、Yθは対アニオンを表わす、
、1 一般式(2)〜(17)においC好ましい写真用抑制剤
残基として一3M基(Mは水素原子、アルカリ金属原子
、アンモニウム基又は有機アミン残基を表わす。)を有
する含窒素複素環の残基であり、一般式(3)又は(7
)r表わされる写貞用抑制残基が特に好ましい。
Y is -N- or -C- (+, 3 is a hydrogen atom, 1/;
1: 4 [<3 represents an alkyl group]. M has the same meaning as M in general formula (2). ] [Rj, R2 and R3 have the same meanings as R1 and ()RJ in general formula (14), 1te4 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alknyl group, and Yθ represents a counter anion,
, 1 In the general formulas (2) to (17), C is a nitrogen-containing hetero compound having a 13M group (M represents a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or an organic amine residue) as a preferable photographic inhibitor residue. It is a residue of a ring, and has the general formula (3) or (7
) R is particularly preferred.

前記一般式(1)において、1−は211Iiの基を表
わ1が、Lは好ましくは炭素原子数′1〜7のアルキレ
ン基(例えばメチ1ノン基、Tブ1ノン基、ブ【二1ピ
レン基等)、アリーレンM(例えL;r++−)J二し
ンW、l11−フ■二(ノン基、ローフ〕二1ノン基等
)、イミノ基、カルボニル基、スルホニル基、丁−チル
基またはこれらを絹み含わ1!た軍(例λばアルキレン
カルボニルアミノ アミムLスル小ニルアミノM等)を表わ!11。
In the general formula (1), 1- represents a group of 211Ii, and L preferably represents an alkylene group having 1 to 7 carbon atoms (for example, a methionone group, a T-butionone group, a 1 pyrene group, etc.), arylene M (e.g. L; r++-), 2-2 (non group, loaf), 21-non group, etc.), imino group, carbonyl group, sulfonyl group, di- Contains chill groups or these 1! Represents an army (for example, λ, alkylene carbonylamino amine L, small nylamino M, etc.)! 11.

前記一般式(1)で表わされる本発明に係る化合物は、
好ましくは下記一般式(18)で表わされる。
The compound according to the present invention represented by the general formula (1) is:
It is preferably represented by the following general formula (18).

−・般式(18) 式中、1−およびnは前記−・般式(1)で定義された
Lおよびnど同義であり、A′は1=ドロ4−シル基、
カルボキシル もしくはその塩またはスルフィン酸基もしくはその塩を
表わす。
---General formula (18) In the formula, 1- and n have the same meanings as L and n defined in the above-mentioned general formula (1), and A' is 1=dro-4-syl group,
Represents carboxyl or a salt thereof, or a sulfinic acid group or a salt thereof.

以下、本発明に用いられる現像抑制剤の代表的具体例を
示すが、本発明に用いられる現像抑制剤はこれらに限定
されるものではない。
Hereinafter, typical examples of the development inhibitor used in the present invention will be shown, but the development inhibitor used in the present invention is not limited to these.

C2H。C2H.

以下余白 (A−1)           (A−2)(A−3
)           (A−4)(A−5)   
         (A−6)(A−7) (A−8) (A−9) (A−10)            (A−11)(
A−12)            (A−13)(A
−14)           (A−15)(A−1
6) (A、−1,7) (A−18) CH。
The following margins (A-1) (A-2) (A-3
) (A-4) (A-5)
(A-6) (A-7) (A-8) (A-9) (A-10) (A-11) (
A-12) (A-13) (A
-14) (A-15) (A-1
6) (A, -1,7) (A-18) CH.

(A−19)             (A−20)
(A−21)            (A−22)(
A−23)            (A−24)(A
−25)             (A−26)(A
−27)            (A−28)(A−
29)            (A−30)(A−3
1)           (A−32)(A−33)
           (A−34)し、1−+ツ  
        CtH*U(J(JH(A−35) 
           (A−36)(A−40) C,H。
(A-19) (A-20)
(A-21) (A-22) (
A-23) (A-24) (A
-25) (A-26) (A
-27) (A-28) (A-
29) (A-30) (A-3
1) (A-32) (A-33)
(A-34) and 1-+
CtH*U(J(JH(A-35)
(A-36) (A-40) C,H.

(A−41)          (A−42)(A−
43) (A−44) (A−45) (A−46) (A−47) (A−48) (A−49) 本発明に係る前記現像抑制剤は通常の方法で合成するこ
とができる。例えばケミツシュ・ベリヒテ [Chem
ische   Berichte  J  8 6 
S pp  314(1953)およびカナディアン・
ジャーナル・オプ自ケミストリー(canaaean 
Journal ofChesistryJ 37 、
 pH101(1959)に記載の方法、ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサエティーr J ournal 
 of  Chemical  S ocietyJ 
 4 9 .1)El 1748  (1927) 、
および特開昭50−89034号、同53−28426
号等に記載の方法で合成することができる。
(A-41) (A-42) (A-
43) (A-44) (A-45) (A-46) (A-47) (A-48) (A-49) The development inhibitor according to the present invention can be synthesized by a normal method. . For example, Chemitsu Berichte [Chem
ische Berichte J 8 6
S pp 314 (1953) and Canadian
journal op autochemistry (canaaean
Journal of ChesistryJ 37,
The method described in pH101 (1959), Journal
of chemical society r journal
of Chemical Society
4 9. 1) El 1748 (1927),
and JP-A-50-89034, JP-A No. 53-28426.
It can be synthesized by the method described in No.

本発明の現像抑制剤は単独でまたは2種以上併用して用
いることができる。
The development inhibitors of the present invention can be used alone or in combination of two or more.

本発明の現像抑制剤を含有するマイクロカプセルは、熱
現像感光材料のいずれの層に添加してもよく、例えば、
感光層、下塗り層、中間層、保護層等に添加する事がで
きるが、そのうち感光層に添加するのが好ましい。この
とき感光層と受像層とは別々の支持体上でも同一の支持
体上にあってもよい。
The microcapsules containing the development inhibitor of the present invention may be added to any layer of the photothermographic material, for example,
It can be added to the photosensitive layer, undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc., but it is preferably added to the photosensitive layer. At this time, the photosensitive layer and the image-receiving layer may be on separate supports or on the same support.

本発明に用いられる現像抑制剤を含有するマイクロカプ
セルの添加量は、用いる現像抑制剤によって異なるが、
現像抑制剤量に換算して通常熱現像感光材料112あた
り0.001〜2.0g、好ましくは、0.005〜G
、5gである。
The amount of microcapsules containing the development inhibitor used in the present invention varies depending on the development inhibitor used, but
The amount of development inhibitor is usually 0.001 to 2.0 g per 112 of the photothermographic material, preferably 0.005 to G.
, 5g.

本発明においては、現像抑制剤をマイクロカプセル内に
含有させて、用いることが特徴であるが、さらに添加す
る現像抑制剤の総量の50重歯%以下の範囲であれば現
像抑制剤を、マイクロカプセル内の現像抑制剤とは別に
熱現像感光材料中に含有させることもできる。
The present invention is characterized in that it is used by containing the development inhibitor in microcapsules, and if the amount of the development inhibitor is 50% or less of the total amount of the development inhibitor added, microcapsules may be used. It can also be contained in the photothermographic material separately from the development inhibitor in the capsule.

本発明において現像抑制剤を含有するマイクロカプセル
は、所定の熱を加えられたときに、カプセル内の物質を
放出する機能を有しておればよい。
In the present invention, the microcapsules containing the development inhibitor only need to have the function of releasing the substance within the capsules when a predetermined amount of heat is applied.

すなわちこれらの機能は次のような方法により与えられ
る。
That is, these functions are provided by the following method.

(イ)特開昭56−119136号に記載されているよ
うなマイクロカプセル内に熱膨張性物質を添加する方法
、 (ロ)広く知られている方法で、壁材として、熱可塑性
物質又は、熱熔融性物質を用いる方法、(ハ)岡畑、フ
ァインケミカル、13巻、27頁(1984)に記載さ
れているような多孔性外壁を液晶物質で被覆し、熱によ
り転移放出させる方法、などがある。
(a) A method of adding a thermally expandable substance into microcapsules as described in JP-A-56-119136; (b) A widely known method of adding a thermoplastic substance or There are methods such as using a heat-melting substance, and (c) a method of coating a porous outer wall with a liquid crystal material and discharging it by heat, as described in Okahata, Fine Chemicals, Vol. 13, p. 27 (1984). .

(イ)、(ロ)、(ハ)のそれぞれについて具体的には
、次のような化合物が挙げられる。
Specific examples of each of (a), (b), and (c) include the following compounds.

(イ)の場合壁材としては、セルロース、ゼラチン、ア
ラビアゴム、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂
、ビニルアルコール樹脂等が用いられる。
In the case of (a), cellulose, gelatin, gum arabic, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, polyamide resin, epoxy resin, vinyl alcohol resin, etc. are used as the wall material.

マイクロカプセル内に添加される熱膨張性物質としては
、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニ
トリル等の熱により分解し窒素を放出する化合物、トリ
ニトロトルエン、ピクリン酸等の含ニトロ化合物、イソ
ブチレン、ブタン等の気化性物質などが用いられる。
Thermally expandable substances added to the microcapsules include compounds that decompose with heat and release nitrogen such as azobisisobutyronitrile and azobisisovaleronitrile, nitro-containing compounds such as trinitrotoluene and picric acid, and isobutylene. , butane, and other vaporizable substances are used.

(ロ)の場合壁材としては、熱現像温度以下で熔融する
高分子材料が用いられる。例えばポリスチレン、ポリク
ロロスチレン等のスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレー
ト、ポリエチルアクリレート等のアクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の熱可塑性樹脂、ポリエチレン、ポリオキ
シエチレン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、
カルナバワックス、ミツロウ等のワックス類などが用い
られる。
In the case of (b), a polymeric material that melts at a temperature below the heat development temperature is used as the wall material. For example, styrene resins such as polystyrene and polychlorostyrene, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, and polyethyl acrylate, thermoplastic resins such as polyester resins, polyethylene, polyoxyethylene, higher fatty acid amides, and higher fatty acid ester,
Waxes such as carnauba wax and beeswax are used.

(ハ)の場合多孔性外壁としては、界面重合法により得
られるナイロン等があり、液晶物質とし玖WA釈日 (I) (CHs+CH*+、トPOF’  引手」l
!」 またかかるマイクロカプセルにおいて粒径は5μm以下
、好ましくは1μm以下である。
In the case of (c), the porous outer wall is made of nylon etc. obtained by interfacial polymerization, and the liquid crystal material is used as the porous outer wall.
! In addition, the particle size of such microcapsules is 5 μm or less, preferably 1 μm or less.

本発明に用いられる現像抑制剤を含有するマイクロカプ
セルの製造方法としては、種々のカプセル化法が適用で
きる。例えば、米国特許第2,800.457号、同第
2,800,458号、同第3,287.154号、同
第3,418,250号、同第3,660,304号、
同第3,726、804号、同第3.796.669号
、英国特許第990.443号及び特開昭59−113
434号に示される方法の一つを用いることができる。
Various encapsulation methods can be applied to produce the microcapsules containing the development inhibitor used in the present invention. For example, U.S. Patent Nos. 2,800.457, 2,800,458, 3,287.154, 3,418,250, 3,660,304,
No. 3,726,804, No. 3,796.669, British Patent No. 990.443, and Japanese Patent Application Publication No. 1983-113
One of the methods shown in No. 434 can be used.

本発明において特に1μm以下の平均粒径を有するマイ
クロカプセルの製造法が望ましいが、このような製造方
法は次の二つに大別される。
In the present invention, a method for manufacturing microcapsules having an average particle size of 1 μm or less is particularly desirable, but such manufacturing methods can be broadly classified into the following two types.

一つは電気乳化等による乳化を用いた界面重合であり、
他はミセル化した後、重合を行なういわゆるミセル重合
である。現像抑制剤を内包させる物質すべてについて両
方法を用いることが可能というわけではない。すなわち
界面重合法では、例えば酸塩化物と反応しやすい物質で
は不可能であり、ミセル重合法では、ラジカル反応を防
止する物質は用いることができない。
One is interfacial polymerization using emulsification such as electroemulsification.
The other method is so-called micelle polymerization, in which polymerization is performed after micelle formation. It is not possible to use both methods for all substances in which development inhibitors are to be incorporated. That is, in the interfacial polymerization method, for example, it is impossible to use a substance that easily reacts with acid chlorides, and in the micelle polymerization method, it is not possible to use a substance that prevents radical reactions.

マイクロカプセルの製造方法は、ジー・バーレンパック
、ピー・ピー・スビーサ−(G。
The method for producing microcapsules is described by G. Barenpack and P.P.S.

Birrenback 、 P、 P、 5l)eis
er) 、ジャーナル・オブ・ファーマスーチカル・サ
イエンス(Journal of Pharmaceu
tical 5ciences )、65 (12)p
1763〜1766 (1976年)、ピー・ツルケン
ズ、エム・ローランド・ニー・トロエツト、ピー・スビ
ーサ−(P、 Tulkens、 M、 Roland
 。
Birrenback, P, P, 5l) eis
er), Journal of Pharmaceutical Sciences
tical 5sciences), 65 (12) p.
1763-1766 (1976), P. Tulkens, M. Roland nie Troets, P. Tulkens, M. Roland
.

、A 、 Trouet 、 P、 5peiser)
 、エフ・イー・ビー嗜ニス・レターズ(F、 E、 
B、 S、 Letters)、84 (2’) 11
.323  (1977年)に記載のピー・スビーサ−
(P、 5peiser)等ニJ:ルミt’ /L/ 
i 合i、波力、東辻、6沢(A 、 Watanab
e 、 K 。
, A., Trouet, P., 5peiser)
, F.E.B. Letters (F, E,
B, S, Letters), 84 (2') 11
.. 323 (1977)
(P, 5peiser) etc. J: Rumi t' /L/
i Goi, Wave Power, Higashitsuji, Six Sawa (A, Watanab
e, K.

Higashitsuji 、 K 、 N ishi
zawa) 、ジャーナル・オブ・コロイド・アンド・
インターフェイス・サイエンス(Journal of
 Co11oid andlnterface  3c
ience) 、64 (2) D、278(1978
年)、前用、近H(M、 ArakaWa、 王。
Higashitsuji, K., Nishi
zawa), Journal of Colloids and
Interface Science (Journal of
Co11oid and lnterface 3c
ience), 64 (2) D, 278 (1978
2000), previous edition, Kin H (M, ArakaWa, Wang).

1(ondo)、カナディアン・ジャーナル・オブ・フ
ィジロシイ・アンド・ファーマカロジー(Canadi
an Journal of Physioloay 
andPharIIlacolooV > 58 (2
) p、183  (1989年)に記載の電気乳化に
よる界面重合法等が有利に用いられる。
1 (ondo), Canadian Journal of Physiology and Pharmacology (Canadi
a Journal of Physioloay
andPharIIlacolooV > 58 (2
), p. 183 (1989), etc. are advantageously used.

本発明の熱現像感光材料がカラータイプである場合、色
素供与物質が用いられる。
When the heat-developable photosensitive material of the present invention is a color type, a dye-providing substance is used.

以下、本発明に用いることのできる色素供与物質につい
て説明する。色素供与物質としては、感光性ハロゲン化
銀及び/又は必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反
応に関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成
または放出できるものであれば良く、その反応形態に応
じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質(すな
わち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素
画像を形成する)と負の関数に作用するポジ型の色素供
与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合
にポジの色素画像を形成する)に分類できる。ネガ型の
色素供与物質はさらに以下のように分類される。
Dye-providing substances that can be used in the present invention will be explained below. The dye-donating substance may be any substance as long as it participates in the reduction reaction of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary and can form or release a diffusible dye as a function of the reaction. Depending on their reaction form, negative-acting dye-donors act on a positive function (i.e., form a negative dye image when negative-working silver halide is used) and positive-acting substances act on a negative function. It can be classified as a dye-providing substance (that is, it forms a positive dye image when negative-working silver halide is used). Negative dye-donating substances are further classified as follows.

酸化されると拡散性色素を放出する 放出型化合物    形成型化合吻 合々の色素供与物質についてさらに説明する。Releases a diffusible dye when oxidized Release type compound Formation type compound proboscis The respective dye-donating substances will be further explained.

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式(2)で
示される化合物が挙げられる。
Examples of the reducible dye-releasing compound include compounds represented by general formula (2).

一般式(2) %式% 式中Carは、感光性ハロゲン化銀及び/又は必要に応
じて用いられる有機銀塩のj!元に際し、酸化され色素
を放出する還元性の基質(所謂キャリアー)であり、D
Vf3は拡散性の色素残基である。
General formula (2) % formula % In the formula, Car represents j! of the photosensitive silver halide and/or the organic silver salt used as necessary. D
Vf3 is a diffusible dye residue.

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
57−179840号、同58−116537号、同5
9−60434号、同59−65839号、同59−7
1046号、同59−87450号、同59−8873
0号、同59−123837号、同59−165054
号、同59−165055号各明細書等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。
Specific examples of the above-mentioned reducing dye-releasing compounds include JP-A-57-179840, JP-A-58-116537, and JP-A No. 58-116537.
No. 9-60434, No. 59-65839, No. 59-7
No. 1046, No. 59-87450, No. 59-8873
No. 0, No. 59-123837, No. 59-165054
No. 59-165055 and the specifications thereof, and examples thereof include the following compounds.

例示色素供与物質 ■ OC+aHss fnl OC+訂−I33 ■ θ         [相] [相] ■         0 別の還元性色素放出化合物としては例えば−・般式(3
)で示される化合物が挙げられる。
Exemplary dye-providing substance ■ OC+aHss fnl OC+Revision-I33 ■ θ [Phase] [Phase] ■ 0 Other reducing dye-releasing compounds include, for example, -. General formula (3
) are listed.

A。A.

式中、A1、A2は各々水素原子、ヒドロキシ基又はア
ミノ基を示し、Dyeは一般式(2)で示されたDVe
と同義である。上の化合物の具体例は特開昭59−12
4329号公報に示されている。
In the formula, A1 and A2 each represent a hydrogen atom, a hydroxy group, or an amino group, and Dye is DVe represented by the general formula (2).
is synonymous with Specific examples of the above compounds are given in JP-A-59-12
This is shown in Japanese Patent No. 4329.

カップリング色素放出型化合物としては、一般式(4)
で示される化合物が挙げられる。
As a coupled dye-releasing compound, general formula (4) is used.
Examples include compounds represented by:

一般式(4) %式% 式中、Cplは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有taJI基(いわゆるカプラ
ー残基)であり、Jは2価の結合基であリ、還元剤の酸
化体との反応によりCplとJとの結合が開裂する。n
lはO又は1を表わし、1’)yeは一般式(2)で定
義されたものと同義である。またC11+ はカップリ
ング色素放出型化合物を非拡散性にする為に各種のバラ
スト基で置換されていることが好ましく、バラスト基と
しては用いられる感光材料の形態に応じて炭素原子数8
個以上(より好ましくは12個以上)の有機基、又はス
ルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは8個以上(
より好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カ
ルボキシ基等の親水性基を共に有する基である。別の特
に好ましいバラスト基としてはポリマー鎖を挙げること
ができる。
General formula (4) % formula % In the formula, Cpl is a taJI group (so-called coupler residue) that can react with the oxidized form of the reducing agent to release a diffusible dye, and J is a divalent bond. The bond between Cpl and J is cleaved by reaction with the oxidized form of the reducing agent. n
l represents O or 1, and 1')ye has the same meaning as defined in general formula (2). Further, C11+ is preferably substituted with various ballast groups in order to make the coupled dye-releasing compound non-diffusible.
or more (more preferably 12 or more) organic groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups or carboxy groups, or 8 or more (more preferably 12 or more)
More preferably, it is a group having both carbon atoms (12 or more) and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. Another particularly preferred ballast group can include polymer chains.

上記の一般式(4)で示される化合物の具体例としては
、特開昭57−186744号、同57−122596
号、同57−160698月、同59−174834号
、同57−224883号、同59−159159号、
同59−231540号各明細書に記載されており、例
えば以下の化合物が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the above general formula (4) include JP-A-57-186744 and JP-A-57-122596.
No. 57-16069 August, No. 59-174834, No. 57-224883, No. 59-159159,
They are described in each specification of No. 59-231540, and include, for example, the following compounds.

例示色素供与物質 カップリング色素形成型化合物としては、一般式(5)
で示される化合物が挙げられる。
As an exemplary dye-donor coupling dye-forming compound, general formula (5) is used.
Examples include compounds represented by:

一般式(5) %式%) 式中、CD2は還元剤の酸化体と反応(カップリング反
応)して拡散性の色素を形成することができる有機基(
いわゆるカプラー残基)であり、Fは二価の結合基を表
わし、Bはバラスト基を表わす。
General formula (5) % formula %) In the formula, CD2 is an organic group that can react (coupling reaction) with the oxidized product of the reducing agent to form a diffusible dye (
F represents a divalent bonding group, and B represents a ballast group.

CD2で表わされるカプラー残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子桁が700以下が好ましく、
より好ましくは500以下である。
The coupler residue represented by CD2 preferably has a molecular size of 700 or less for the diffusibility of the dye formed.
More preferably it is 500 or less.

また、バラスト基は一般式(4)で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に8個以上(より好
ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。
Further, the ballast group is preferably the same as the ballast group defined in general formula (4), and particularly has 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. Groups having both are preferred, and polymer chains are more preferred.

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式(6)で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
The coupled dye-forming compound having a polymer chain is preferably a polymer having a repeating unit derived from a monomer represented by general formula (6).

一般式(6) %式%) 式中、CD2、Fは一般式(5)で定義されたものと同
義であり、Yはアルキレン基、アリーレン基又はアラル
キレン基を表わし、e 1.t oまたは1を表わし、
Zは2価の有機基を表わし、しはエチレン性不飽和基又
はエチレン性不飽和基を有する基を表わす。
General formula (6) % formula %) In the formula, CD2 and F have the same meanings as defined in general formula (5), Y represents an alkylene group, an arylene group, or an aralkylene group, and e 1. t represents o or 1,
Z represents a divalent organic group, and Z represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group.

一般式(5)及び(6)で表わされるカップリング色素
形成型化合物の具体例としては、特開昭59−1243
39号、同 59−181345号、同 60−295
0号、特願昭59−179657号、同59−1816
04号、同59−182506号、同59−18250
7号の各明細書等に記載されており、例えば以下の化合
物が挙げられる。
Specific examples of the coupled dye-forming compounds represented by general formulas (5) and (6) include JP-A-59-1243
No. 39, No. 59-181345, No. 60-295
No. 0, Japanese Patent Application No. 59-179657, No. 59-1816
No. 04, No. 59-182506, No. 59-18250
It is described in each specification of No. 7, etc., and the following compounds are mentioned, for example.

例示色素供与物質 ポリマー M−1 x:80重fits y: 20IIIffi% M−2 x:50′N、flt% Y : 50Ib:11% PM−36H3 M−4 Hs x:40]i量チ y:60重量% M−5 CH。Exemplary dye-donor substances polymer M-1 x: 80-fold fits y: 20IIIffi% M-2 x: 50'N, flt% Y: 50Ib: 11% PM-36H3 M-4 Hs x: 40] i quantity y: 60% by weight M-5 CH.

H X : 60重倉嘱 CH3 C0NHCH2CH2CHCOOHCOOC4H9H x:50重量% y:50重量% P R14−7 C)(3 X:50重量% y:soi量係 M−8 Nl(COCII2 H x; 50東量贋 y : 50″JL量チ 上述の一般式゛(4)、(5)及び(6)において、C
p+又はC20て定義されるカプラー要塞について更に
詳述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。
H : 50'' JL quantity In the above general formulas ゛(4), (5) and (6), C
To explain in more detail the coupler fortress defined by p+ or C20, groups represented by the following general formula are preferred.

一般式(7)        一般式(8)一般式(9
)        一般式(10)一般式(11)  
      一般式(12)一般式(13)     
   一般式(14)一般式(15)        
一般式(16)式中、R7、R8、R9及びR10はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、ス
ルファ11ニイル基、アシルオキシ基、アミLLアルコ
キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、ウレイド基、アルキル
ヂオー基、アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又
は複素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボ
キシ基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基
、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、イミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい
General formula (7) General formula (8) General formula (9
) General formula (10) General formula (11)
General formula (12) General formula (13)
General formula (14) General formula (15)
In the general formula (16), R7, R8, R9 and R10 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylsulfonyl group, Arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfa-11yl group, acyloxy group, amiLL alkoxy group, aryloxy group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, ureido group, alkyldio group, arylthio group, carboxy group, sulfo group, or Represents a heterocyclic residue, which further includes a hydroxyl group, a carboxy group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an imide group. It may be substituted with a group, a halogen atom, etc.

これらの置換基はCpl及びCI)2の目的に応じて選
択され、前述の如<CD+ においては置換基の一つは
バラスト基であることが好ましく、CI)2においては
形成される色素の拡散性を高めるだめに分子量が700
以下、にり好ましくは500以下になるよう@換基が選
択されることが好ましい。
These substituents are selected depending on the purpose of Cpl and CI)2, and as mentioned above, in <CD+, one of the substituents is preferably a ballast group, and in CI)2, it is preferable to Molecular weight is 700 to increase sex.
Hereinafter, it is preferable that @ substituents are selected so that the number is preferably 500 or less.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式(1
7)で表わされる酸化性色素放出化合物がある。
As a positive dye-donating substance, for example, the following general formula (1
There is an oxidizable dye-releasing compound represented by 7).

一般式(17) 式中、Wlはキノン環(この環上に直換基を有していて
も良い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Rはアルキル基又は水素原子をIZ ■ 表わし、Eは−N−C+R+(式中Rはアルキル基又は
水素原子を表わし、Rは酸素原子又■ は−N−を表わす、)又は−802−を表わし、rはO
又は1を表わし、Dyeは一般式(2)で定義されたも
のと同義である。この化合物の具体例は特開昭59−1
66954号、同59−154445号等の明細書に記
載されており、例えば以下の化合物がある。
General formula (17) In the formula, Wl represents a collection of atoms necessary to form a quinone ring (which may have a direct substituent on this ring),
R represents an alkyl group or a hydrogen atom, and E represents -N-C+R+ (in the formula, R represents an alkyl group or a hydrogen atom, R represents an oxygen atom or a hydrogen atom) or -802- where r is O
or 1, and Dye has the same meaning as defined in general formula (2). A specific example of this compound is JP-A-59-1
It is described in specifications such as No. 66954 and No. 59-154445, and includes, for example, the following compounds.

例示色素供与物質 @ 品。Exemplary dye-donor substances @ Goods.

[相] [相] 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(18)
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。
[Phase] [Phase] Another positive dye-providing substance is represented by the following general formula (18)
There are compounds that lose their dye-releasing ability when oxidized, such as the compound represented by:

一般式(18) 式中W2はベンゼン環(環上に置換基を有していても良
い)を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、R”
  1r 、 ElDyeは一般式(17)で定義され
たものと同義である。この化合物の具体例は特開IIH
55−124327M、同59−152440号等の明
細書に記載されており、例えば以下の化合物がある。
General formula (18) In the formula, W2 represents a collection of atoms necessary to form a benzene ring (which may have a substituent on the ring), and R''
1r and ElDye have the same meaning as defined in general formula (17). A specific example of this compound is JP-A IIH
It is described in specifications such as No. 55-124327M and No. 59-152440, and includes, for example, the following compounds.

以W戸白 −「″ 例示色素(1(厚物質 O OCH。I W Toshiro −“″ Exemplary dye (1 (thick substance) O OCH.

[相] さらに別のポジ型色素供与物質とじCは、下記一般式(
19) t”表わされる化合物が挙げられる。1一般式
(19) \、−一ノ 上式において、W2 、R” 、Dyeバ一般式(18
)において定義されたものと同義である。
[Phase] Yet another positive dye-providing substance Toji C has the following general formula (
19) Compounds represented by t" are mentioned. In the general formula (19)
) has the same meaning as defined in ).

この化合物の具体例は特開昭59−154445号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。
Specific examples of this compound are described in JP-A-59-154445, etc., and include the following compounds.

以下4余、白 目、゛ 例示色素供与物質 ■ 中j− 上述の一般式(2)、(3)、(4)、(17)(18
)及び(19)においてDyeで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好
ましくは600以下であることが好ましく、アゾ色素、
アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色
素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ
ニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。
The following 4 remainders, the whites of the eyes, ゛Exemplary dye-providing substances■ Middle j- General formulas (2), (3), (4), (17) (18)
) and (19), the residue of the diffusible dye represented by Dye will be explained in further detail. The residue of the diffusible dye preferably has a molecular weight of 800 or less, more preferably 600 or less, for the sake of the diffusibility of the dye;
Examples include residues such as azomethine dyes, anthraquinone dyes, naphthoquinone dyes, styryl dyes, nitro dyes, quinoline dyes, carbonyl dyes, and phthalocyanine dyes.

これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可能
な一時短波化された形でもよい。また、これらの色素残
基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−
48765号、同59−124337号に記載されてい
るキレート可能な色素残基も好ましい一形態である。
These dye residues may be in a temporary short-waveform form that allows multiple colors during thermal development or transfer. In addition, these dye residues are used for the purpose of increasing the light resistance of images, for example, in
Chelatable dye residues described in No. 48765 and No. 59-124337 are also preferred.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは2種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは2種以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は1−I2当たり 0.005Q〜50g、好まし
くは0.1g〜10g用いることができる。
These dye-providing substances may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, and depends on the type of dye-providing substance, whether it is used alone or in combination, or whether the photographic constituent layer of the light-sensitive material of the present invention is a single layer or a multilayer of two or more types. Although it may be determined accordingly, the amount to be used may be, for example, 0.005Q to 50g, preferably 0.1g to 10g per 1-I2.

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有ゼしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒(メタノール、エタノール、酢酸エチル等)または高
沸点溶媒(ジブチルフタレー1〜、ジオクヂルフタレ−
1へ、トリクレジルホスフェート等)に溶解した後、超
音波分散するか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水
酸化ナトリウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(
例えば、塩酸または硝酸等)にて中和して用いるか、あ
るいは適当なポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等)と共に
ボールミルを用いて分散させた後、使用することができ
る。
The dye-providing substance used in the present invention can be incorporated into the photographic constituent layer of the heat-developable light-sensitive material by any method. Geoku Dilftale
1, tricresyl phosphate, etc.) and then subjected to ultrasonic dispersion, or dissolved in an alkaline aqueous solution (e.g., 10% aqueous sodium hydroxide solution, etc.), and then dissolved in a mineral acid (
For example, it can be used after being neutralized with hydrochloric acid or nitric acid, or after being dispersed with an appropriate polymer aqueous solution (eg, gelatin, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, etc.) using a ball mill.

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀どしては、塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀等があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、
写真技術分野のシングルジェット法やダブルジェット法
等の任意の方法で調製することができる。例えば、特開
昭54−48521号公報に記載されている方法を適用
して、pA(+を一定に保ちながらダブルジェット法に
より単分散性ハロゲン化銀粒子を得ることができる。そ
の際、添加速度の時間関数、pH,pl+、温度等を適
宜に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン化銀
乳剤を得ることができる。さらに好ましい実施態様によ
れば、シェルを持つハロゲン化銀粒子を有するハロゲン
化銀乳剤を用いることができる。シェルを持つハロゲン
化銀粒子は前記に記載された方法を用いて単分散性の良
いハロゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを順次
成長させてゆ(ことにより得ることができる。
The photosensitive silver halides used in the present invention include silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide,
Examples include silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide is
It can be prepared by any method in the photographic field, such as a single jet method or a double jet method. For example, by applying the method described in JP-A-54-48521, monodisperse silver halide grains can be obtained by the double jet method while keeping pA(+ constant. Highly monodisperse silver halide emulsions can be obtained by appropriately selecting the velocity time function, pH, pl+, temperature, etc. According to a further preferred embodiment, silver halide grains with shells are A silver halide emulsion having shells can be used.Silver halide grains having shells can be obtained by sequentially growing shells on a core of silver halide grains having good monodispersity using the method described above. (It can be obtained by

本発明でいう単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、該乳剤中
に含まれるハロゲン化銀粒子サイズのバラツキが平均粒
子サイズに対して下記に示すようなある割合以下の粒度
分布を有するものをいう。
The monodisperse silver halide emulsion used in the present invention refers to an emulsion having a particle size distribution in which the variation in the silver halide grain size contained in the emulsion is less than a certain percentage of the average grain size as shown below. .

感光性ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃いかつ粒子サイ
ズのバラツキが小さい粒子群からなる乳剤(以下、単分
散乳剤という)の粒度分布は殆ど正規分布をなす為、標
準偏差が容易に求められ、関られるハロゲン化銀粒子の
分布の広さは15%以下であることが好ましく、より好
ましくは10%以下の申分散性をもったものである。
Since the grain size distribution of an emulsion (hereinafter referred to as a monodisperse emulsion) consisting of a group of photosensitive silver halide grains with a uniform grain morphology and small variation in grain size is almost a normal distribution, the standard deviation can be easily determined. The width of the distribution of the silver halide grains involved is preferably 15% or less, more preferably 10% or less.

また、例えば特開昭58−111933号、同58−1
11934号、同58−108526号、リザーヂ・デ
ィスクロージャー22534号等に記載されているよう
な、2つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち、粒子の直径対厚
みの比が5:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子から成る
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。
Also, for example, JP-A-58-111933, JP-A No. 58-1
No. 11934, No. 58-108526, Lizard Disclosure No. 22534, etc., and each of these crystal planes has a larger crystal surface than the other single crystal of this particle. It is also possible to use a silver halide emulsion comprising tabular silver halide grains having a large area and an aspect ratio, that is, a ratio of grain diameter to thickness of 5:1 or more.

さらに、本発明には表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を
用いることができる。表面が予めカブラされていない内
部潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第2
.592.250号、同3,206.313号、同 3
,317,322号、同 3,511,662号、同3
.447,927号、同 3.761.266号、同 
3.703.584号、同3.736.140号等に記
載されている如く、ハロゲン化銀粒子の表面の感度より
も粒子内部の感度の方が高いハロゲン化銀である。これ
らの内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳
剤の製法は、上記特許に記載されている如く、例えば最
初AOCffi粒子を作成し次いで臭化物又はこれに少
量の沃化物を加えたものを添加してハライド交換を行な
わせる方法、又は化学増感されたハロゲン化銀の中心核
を化学増感されていないハロゲン化銀で被覆する方法、
又は化学増感した粗粒子乳剤と化学増感したあるいは化
学増感しない微粒−子乳剤を混合し、粗粒子乳剤上に微
粒子乳剤を沈着させる方法等多くの方法が知られている
。また、米国特許第3.271.157号、同第3.4
47.927号および同第3.531.291号に記載
されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または米国特許第3,
761,276号に記載されているドープ剤を含有する
ハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲ
ン化銀乳剤、または特開昭50−8524号および同5
0−38525@等に記載されている1層1造を有する
粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−1
56614号および特開昭55−127549号に記載
されているハロゲン化銀乳剤などである。
Further, in the present invention, a silver halide emulsion containing internal latent image type silver halide grains whose surfaces have not been fogged in advance can be used. For internal latent image type silver halide whose surface is not prefogged, for example, U.S. Pat.
.. No. 592.250, No. 3,206.313, No. 3
, No. 317,322, No. 3,511,662, No. 3
.. No. 447,927, No. 3.761.266, No. 447,927, No. 3.761.266, No.
As described in No. 3.703.584, No. 3.736.140, etc., this silver halide grain has a higher sensitivity inside the grain than the surface sensitivity of the silver halide grain. The method for producing silver halide emulsions containing these internal latent image type silver halides is as described in the above-mentioned patent, for example, by first preparing AOCffi grains and then adding bromide or a small amount of iodide thereto. A method in which the central core of chemically sensitized silver halide is coated with non-chemically sensitized silver halide,
Alternatively, many methods are known, such as a method in which a chemically sensitized coarse grain emulsion is mixed with a chemically sensitized or non-chemically sensitized fine grain emulsion, and a fine grain emulsion is deposited on the coarse grain emulsion. Also, U.S. Patent Nos. 3.271.157 and 3.4.
47.927 and 3.531.291, or silver halide emulsions having silver halide grains incorporating polyvalent metal ions, or U.S. Pat.
Silver halide emulsions whose grain surfaces are weakly chemically sensitized containing silver halide grains containing dopants as described in JP-A-50-8524 and JP-A-50-8524 and JP-A-50-8524.
Silver halide emulsions consisting of grains having one layer and one structure as described in JP-A No. 0-38525@, etc., and other JP-A-52-1
These include silver halide emulsions described in No. 56614 and JP-A-55-127549.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。
The light-sensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method known in the photographic art. Such sensitization methods include
Various methods include gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、その
径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好
ましくは約0.01μm〜約0.5μ隅である。
The silver halide in the above-mentioned photosensitive emulsion may be coarse or fine, but the preferred grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μm, more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm, and more preferably about 0.001 μm to about 1.5 μm. .01 μm to about 0.5 μm corner.

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を本発
明の感光材料の構成層である熱現像性感光層に最も好ま
しく適用することができる。
The photosensitive silver halide emulsion prepared as described above can most preferably be applied to the heat-developable photosensitive layer which is a constituent layer of the photosensitive material of the present invention.

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。この調製法に用いられる感光性銀塩形成成
分としては、無機ハロゲン化物、例えば、MXnで表わ
されるハロゲン化物(ここで、Mは1−1原子、N+−
14基または金属原子を表わし、XはCff1、Srま
たはIを表わし、nはMがH原子、N1(4基の時は1
、Mが金属原子の時はその原子価を示す。金属原子とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウI\
、セシウム、銅、金、ベリリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム
、水銀、アルミニウム、インジウム、ランタン、ルテニ
ウム、タリウム、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、
ビスマス、クロム、モリブデン、タングステン、マンガ
ン、レニウム、鉄、コバルト、ニッケル、ロジウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウム、白金、セリウム等
があげられる。)、含ハロゲン金属錯体(例えば。
In the present invention, as another method for preparing photosensitive silver halide, it is also possible to allow a photosensitive silver salt-forming component to coexist with an organic silver salt described below to form photosensitive silver halide in a part of the organic silver salt. . The photosensitive silver salt forming component used in this preparation method is an inorganic halide, for example, a halide represented by MXn (where M is 1-1 atom, N+-
14 groups or a metal atom, X represents Cff1, Sr, or I, n represents M is a H atom, N1 (1 in the case of 4 groups)
, When M is a metal atom, its valence is shown. As metal atoms, lithium, sodium, potassium, rubidium I\
, cesium, copper, gold, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, mercury, aluminum, indium, lanthanum, ruthenium, thallium, germanium, tin, lead, antimony,
Examples include bismuth, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium, iron, cobalt, nickel, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and cerium. ), halogen-containing metal complexes (e.g.

K2  Pt  C16、に2  Pt  Br s 
 、HAU  C1+  。
K2 Pt C16, ni2 Pt Br s
, HAU C1+.

(NH4)2  Ir Cff1s、(NH+  )3
 1r C16。
(NH4)2 Ir Cff1s, (NH+)3
1r C16.

(NH4)2  RLI  Cj!s、(NH+  )
3  RU  Cj2s  。
(NH4)2 RLI Cj! s, (NH+)
3 RU Cj2s.

(NH4)2  Rh  Cff1s、(NH+  )
3  Rh  13r s等)、オニウムハライド(例
えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチ
ルフェニルアンモニウムブロマイド、セチルエチルジメ
チルアンモニウムブロマイド、3−メチルチアゾリウム
ブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウムブロマイ
ドのような4級アンモニウムハライド、テトラエヂルフ
ォスフオニウムブロマイドのような4級フォスフオニウ
ムハライド、ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマ
イド、1−エチルチアゾリウムブロマイドのような3級
スルホニウムハライド等)、ハロゲン化炭化水素(例え
ば、ヨードホルム、ブロモホルム、四臭化炭素、2−ブ
ロモ−2−メチルプロパン等)、N−ハロゲン化合物(
N−クロロコハク酸イミド、N−ブロモコハク酸イミド
、N−ブロモフタル酸イミド、N−ブロモアセトアミド
、N−ヨードコハク酸イミド、N−ブロモフタラジノン
、N−クロロフタラジノン、N−ブロモアセトアニリド
、N、N−ジブロモベンゼンスルホンアミド、N−ブロ
モ−N−メチルベンゼンスルホンアミド、1,3−ジブ
ロモ−4,4−ジメチルヒダントイン等)、その他の含
ハロゲン化合物(例えば塩化トリフェニルメチル、臭化
トリフェニルメチル、2−ブロモ酪酸、2−ブロモエタ
ノール等)などをあげ゛ることができる。
(NH4)2 Rh Cff1s, (NH+)
3 Rh 13rs, etc.), onium halides (e.g., tetramethylammonium bromide, trimethylphenylammonium bromide, cetylethyldimethylammonium bromide, 3-methylthiazolium bromide, trimethylbenzyl ammonium bromide, quaternary ammonium halides such as tetramethylammonium bromide, tetramethylammonium bromide, trimethylbenzylammonium bromide, quaternary phosphonium halides such as phosphonium bromide, tertiary sulfonium halides such as benzylethylmethylsulfonium bromide, 1-ethylthiazolium bromide, etc.), halogenated hydrocarbons (e.g. iodoform, bromoform, carbon, 2-bromo-2-methylpropane, etc.), N-halogen compounds (
N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-bromophthalimide, N-bromoacetamide, N-iodosuccinimide, N-bromophthalazinone, N-chlorophthalazinone, N-bromoacetanilide, N,N -dibromobenzenesulfonamide, N-bromo-N-methylbenzenesulfonamide, 1,3-dibromo-4,4-dimethylhydantoin, etc.), other halogen-containing compounds (such as triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl bromide, 2-bromobutyric acid, 2-bromoethanol, etc.).

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用聞は、一
層当り支持体112に対して、0.001g〜500で
あることが好ましく、より好ましくは、0.10〜To
(lである。
These photosensitive silver halides and photosensitive silver salt-forming components can be used in combination in various methods, and the amount used is preferably 0.001 g to 500 g per layer, and more preferably is 0.10~To
(It is l.

本発明の熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に
感光性を有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑
感光性層、熱現像赤感光性層として多層構成とすること
もできる。また、同色感光性層を2層以上(例えば、高
感度層と低感度層)に分割して設けることもできる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has a multilayer structure including each layer sensitive to blue light, green light, and red light, that is, a heat-developable blue-sensitive layer, a heat-developable green-sensitive layer, and a heat-developable red-sensitive layer. You can also do that. Further, the same color photosensitive layer can be divided into two or more layers (for example, a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer).

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることかできる。
In the above case, the blue-sensitive silver halide emulsion, green-sensitive silver halide emulsion, and red-sensitive silver halide emulsion used, respectively, can be obtained by adding various spectral sensitizing dyes to the silver halide emulsion. I can do it.

本発明に用いられる代表的な分光増感色素としては、例
えばシアニン、メロシアニン、コンプレックス(3核又
は4核の)シアニン、ホロポーラ−シアニン、スチリル
、ヘミシアニン、Aキソノール等があげられる。シアニ
ン類の色素のうちでデアゾリン、オキサゾリン、ビロリ
ン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレナゾー
ル、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが、より
好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレン基、
ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシ
アルキル基、アミノアルキル基または綜合炭素環式また
は複素環色環を作る事の出来るエナミン基を有していて
もよい。また対称形でも非対称形でもよく、またメチン
鎖、ポリメチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン
基、ヘテロ環置換基を有していてもよい。
Typical spectral sensitizing dyes used in the present invention include, for example, cyanine, merocyanine, complex (trinuclear or tetranuclear) cyanine, holopolar cyanine, styryl, hemicyanine, A-xonol, and the like. Among the cyanine dyes, those having a basic nucleus such as deazoline, oxazoline, viroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole, and imidazole are more preferred. Such nuclei include alkyl groups, alkylene groups,
It may contain a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group, an aminoalkyl group, or an enamine group capable of forming an integrated carbocyclic or heterocyclic ring. Further, it may be symmetrical or asymmetrical, and the methine chain or polymethine chain may have an alkyl group, a phenyl group, an enamine group, or a heterocyclic substituent.

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジオン核、チ
アゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリンチ
オン核、マロンニトリル核、ピラゾロン核の様な酸性核
を有していてもよい。
In addition to the above-mentioned basic nucleus, merocyanine dyes have acidic nuclei such as thiohydantoin nucleus, rhodanine nucleus, oxazolidione nucleus, thiazolidinedione nucleus, barbylic acid nucleus, thiazolinthione nucleus, malonitrile nucleus, and pyrazolone nucleus. Good too.

これらの酸性核は更にアルキル基、アルキレン基、フェ
ニル基、カルボキシアルキル基、スルホアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基、アルフキジアルキル基、アルキル
アミン基又はヘテロ環式核で置換されていてもよい。又
必要ならばこれらの色素を組合わせて使用してもよい。
These acidic nuclei may be further substituted with an alkyl group, an alkylene group, a phenyl group, a carboxyalkyl group, a sulfoalkyl group, a hydroxyalkyl group, an alphkydialkyl group, an alkylamine group or a heterocyclic nucleus. If necessary, these dyes may be used in combination.

更にアスコルビン酸誘導体、アザインデンカドミウム塩
、有機スルホン酸等、例えば米国特許第2.933.3
90号、同第2.937,089号の明細書等に記載さ
れている様な可視光を吸収しない超増感性添加剤を併用
することができる。
Furthermore, ascorbic acid derivatives, azaindene cadmium salts, organic sulfonic acids, etc., such as U.S. Pat. No. 2.933.3
A supersensitizing additive that does not absorb visible light, such as those described in the specifications of No. 90 and No. 2,937,089, can be used in combination.

これら増感色素の添加量は感光性ハロゲン化銀またはハ
ロゲン化銀形成成分1モル当り1×10−4モル〜1モ
ルである。更に好ましくは、1X10−4モル−lX1
0−1モルである。
The amount of these sensitizing dyes added is 1.times.10@-4 mol to 1 mol per mol of photosensitive silver halide or silver halide forming component. More preferably, 1X10-4 mol-1X1
It is 0-1 mole.

本発明の熱現像感光材IIに用いられる還元剤は、熱現
像感光IF!Iの分野で通常用いられるものを用いるこ
とができる。
The reducing agent used in the heat-developable photosensitive material II of the present invention is the heat-developable photosensitive material II! Those commonly used in the field of I can be used.

本発明の熱現像感光材r1において用いられている色素
供与物質が例えば、特開昭57−186744号、同5
8−79247号、同;り8−149046号、同58
−1490117月、同59−124339号、同59
−181345号、同60−2950号等に開示されて
いる様な還元剤の酸化体とカップリングする事にJ、っ
て、拡t’に4’Jの色素を放出あるいは、形成でる色
素供与物質である場合は、本発明に用いらる還元剤とし
ては、例えば米国特許第3、531.286号、同第3
,761,270号、同第3.764.328号各明細
書、すたR I)  N o、 12146号、同N0
15108、同N O,15127おJ:び特開昭56
−27132号公報に記載のp−フェニレンジアミン系
およびp−アミンフェノール系現像主薬、フォスフ71
 r]アミドフェノール系、スルホンアミド71ノール
系現閣主薬、スルホン7ミドアニリン系現像主薬、また
ヒドラゾン系発色1!A@主話等を用いる事ができる。
The dye-providing substance used in the heat-developable photosensitive material r1 of the present invention is, for example, JP-A-57-186744;
No. 8-79247, same; No. 8-149046, same 58
-1490117, No. 59-124339, No. 59
Dye-donor that releases or forms a 4'J dye in the extended t' by coupling with an oxidized form of a reducing agent as disclosed in Japanese Patent Nos.-181345 and 60-2950, etc. In the case of a substance, the reducing agent used in the present invention includes, for example, U.S. Pat. No. 3,531.286;
, No. 761,270, No. 3.764.328, each specification, R I) No. 12146, No. 12146, No. 3.764.328
15108, same N O, 15127 OJ: and JP-A-1983
p-phenylenediamine type and p-amine phenol type developing agent described in Publication No.-27132, Phosph 71
r] Amidophenol type, sulfonamide 71-nol type developing agent, sulfone 7 middle aniline type developing agent, and hydrazone type coloring agent 1! A@You can use the main story, etc.

また、米国特許第3.342.599号、同第3,71
4)、492号、特開昭53−135G28号、同57
−79035号等に記載されている発色現1Φ主薬ブレ
カー會ナー等も右利に用いることができる。
Also, U.S. Patent Nos. 3,342,599 and 3,71
4), No. 492, JP-A No. 53-135G28, No. 57
The color developer 1Φ main agent breaker described in No. 79035 and the like can also be used for the right hand.

特に好ましい還元剤どして、特開昭56−146133
号に記載されている下記一般式(1)で表わされる還元
剤が挙げられる。
A particularly preferable reducing agent is JP-A-56-146133
Examples include reducing agents represented by the following general formula (1) described in No.

式中、R1および](2は水素原子、ま1=は置換基を
有してもJ:い炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4
)のアルキル基を表わし、R1とR2とは閉環して複素
環を形成し【もよい、R3,R”。
In the formula, R1 and](2 are hydrogen atoms, or 1= may have a substituent.
), R1 and R2 may be closed to form a heterocycle, R3, R''.

R5およびR6は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホ
ンアミド基、アルキルスルホンアミド基または置換基を
有してもよい炭素原子数1〜30(好ましくは1〜4)
のアルキル基を表わし、R3とR1およびR5とR2は
それぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Mはアルカ
リ金属原子、アンモニウム基、含窒素有機塩基または第
4級窒素原子を含む化合物を表わす。
R5 and R6 each have a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, an acylamido group, a sulfonamide group, an alkylsulfonamide group, or a carbon atom number of 1 to 30 (preferably 1 to 30) that may have a substituent. 4)
represents an alkyl group, and R3 and R1 and R5 and R2 may each be closed to form a heterocycle. M represents an alkali metal atom, an ammonium group, a nitrogen-containing organic base, or a compound containing a quaternary nitrogen atom.

上記一般式(1)における含窒素有機塩基とは無機塩と
塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合物
であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が挙
げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第1級ア
ミン、第2級アミン、第3級アミンなどが、また環状の
アミン化合物としては病型的なヘテロ環式有機塩基の例
として著名などリジン、キノリン、ピペリジン、イミダ
ゾール等が挙げられる。この他ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アミジン等の化合物も鎖状のアミンとして有
用である。また含窒県有VSS基の塩としては上記のよ
うな有機塩基の無機酸塩(例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸
塩等)が好ましく用いられる。
The nitrogen-containing organic base in the above general formula (1) is an organic compound containing a nitrogen atom that exhibits basicity capable of forming a salt with an inorganic salt, and particularly important organic bases include amine compounds. Chain amine compounds include primary amines, secondary amines, tertiary amines, etc., and cyclic amine compounds include lysine, quinoline, and other well-known examples of pathological heterocyclic organic bases. Examples include piperidine and imidazole. In addition, compounds such as hydroxylamine, hydrazine, and amidine are also useful as chain amines. As the salt of the nitrogen-containing VSS group, inorganic acid salts of organic bases such as those mentioned above (eg, hydrochloride, sulfate, nitrate, etc.) are preferably used.

一方、上記一般式における第4級窒素を含む化合物とし
ては、4価の共有結合を有す、る窒素化合物の塩または
水酸化合物が挙げられる。
On the other hand, examples of the compound containing quaternary nitrogen in the above general formula include salts or hydroxide compounds of nitrogen compounds having a tetravalent covalent bond.

次に、前記一般式(1)で示される還元剤の好ましい具
体例を以下に示す。
Next, preferred specific examples of the reducing agent represented by the general formula (1) are shown below.

(R−5) (n、−8) l (T’t−9) (1,−10) (R,−11) (R−12) 0”−Nnhl、1s O*Na CI−I。(R-5) (n, -8) l (T't-9) (1,-10) (R, -11) (R-12) 0”-Nnhl, 1s O*Na CI-I.

(It−1,7) (1m、 −20’) (]11.−21) (11,−23) (R−24) (R−25) (R−26) (R−27) (R−28> (R−29) (R−30) 上記一般式(1)で表わされる還元剤は、公知の方法、
例えばホイベン・ペイル、メソツアン・デル・オーガニ
ツシエン・ヘミ−、バンドXI/2(Houben −
Weyl 、 Methoden derOroani
schen  Chemie 、 Band X I/
 2 )645−703頁に記載されている方法に従っ
て合成できる。
(It-1,7) (1m, -20') (]11.-21) (11,-23) (R-24) (R-25) (R-26) (R-27) (R- 28> (R-29) (R-30) The reducing agent represented by the above general formula (1) can be prepared by a known method,
For example, Houben Peil, Metozan der Organizien Hemi, Band XI/2 (Houben-
Weyl, Methoden der Oroani
schen Chemie, Band X I/
2) It can be synthesized according to the method described on pages 645-703.

さらに前記還元剤を2種以上同時に用いてもまた、以下
に述べる黒白現像主薬を現像性をあげる等の目的で併用
する事も可能である。
Furthermore, it is also possible to use two or more of the above-mentioned reducing agents at the same time, or to use a black and white developing agent described below in combination for the purpose of increasing developability.

また、本発明において用いられる色素供与物質が、特開
昭57−179840号、同58−58543号、同5
9−152440号、同59−154445号等に示さ
れるような酸化により色素を放出する化合物、酸化され
ることにより色素放出能力を失う化合物、還元されるこ
とにより色素を放出する化合物等の場合(あるいは単純
に銀画像のみを得る場合)には、以下に述べるような現
像主薬を用いることもできる。
Further, the dye-donating substance used in the present invention is JP-A No. 57-179840, No. 58-58543, No. 5
In the case of compounds that release dyes upon oxidation, compounds that lose their ability to release dyes when oxidized, compounds that release dyes when reduced, etc. as shown in Nos. 9-152440 and 59-154445, etc. Alternatively, in the case where only a silver image is simply obtained, a developing agent as described below can also be used.

例えば、フェノール類(例えばp−フェニルフェノール
、p−メトキシフェノール、2.6−ジ−tert−ブ
チル−p−クレゾール、N−メチル−〇−アミンフェノ
ール等)、スルホンアミドフェノール類[例えば4−ベ
ンゼンスルホンアミドフェノール、2−ベンゼンスルホ
ンアミドフェノール、2.6−ジクロロ−4−ベンゼン
スルホンアミドフェノール、2.6−ジプロモー4−(
p−トルエンスルホンアミド)フェノール等]、または
ポリヒドロキシベンゼン類(例えばハイドロキノン、t
ert−ブチルハイドロキノン、2.6−シメチルハイ
ドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハイド
ロキノン、カテコール、3−力ルボキシ力テコール等)
、ナフトール類(例えばα−ナフトール、β−ナフトー
ル、4−アミノナフトール、4−メトキシナフトール等
)、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナフト
ール類[例えば1.1′−ジヒドロキシ−2,2’ −
ごナフチル、6,6′−ジブロモ−2,2′−ジヒドロ
キシ−1,1′−ビナフチル、6.6−シニトロー2.
2′−ジヒドロキシ−1,1′−ビナフチル、4.4′
−ジメトキシ−1,1′−ジヒドロキシ−2,2′−ビ
ナフチル、ビス(2−ヒドロキシ−1−ナフチル)メタ
ン等]、メチレンビスフェノール類[例えば1.1−ビ
ス(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−3
゜5.5−トリメチルヘキサン、1.1−ビス(2−ヒ
ドロキシ−3−tert−ブチル−5−メチルフェニル
)メタン、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,5−ジ
ーtert−ブチルフェニル)メタン、2.6−メチレ
ンビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−5−
メチルフェニル)−4−メチルフェノール、α−フェニ
ル−α、α−ビス(2−ヒドロキシ−3−tert−ブ
チル−5−メチルフェニル)メタン、1.1−ビス(2
−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)−2−メチ
ルプロパン、1,1,5.5−テトラキス(2−ヒドロ
キシ−3,5−ジメチルフェニル)−2,4−エチルペ
ンタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメ
チルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3−メチル−5−tert−ブチルフェニル)プロ
パン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジーt
ert−ブヂルフェニル)プロパン等]、アスコルビン
酸類、3−ピラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン
類およびバラフェニレンジアミン類が挙げられる。
For example, phenols (e.g. p-phenylphenol, p-methoxyphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, N-methyl-〇-aminephenol, etc.), sulfonamidophenols [e.g. 4-benzene Sulfonamidophenol, 2-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol, 2,6-dipromo 4-(
p-toluenesulfonamide) phenol, etc.], or polyhydroxybenzenes (e.g. hydroquinone, t
ert-butylhydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, chlorohydroquinone, carboxyhydroquinone, catechol, 3-butylhydroquinone, etc.)
, naphthols (e.g. α-naphthol, β-naphthol, 4-aminonaphthol, 4-methoxynaphthol, etc.), hydroxybinaphthyls and methylene bisnaphthols [e.g. 1,1'-dihydroxy-2,2'-
Naphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 6,6-sinitro2.
2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 4.4'
-dimethoxy-1,1'-dihydroxy-2,2'-binaphthyl, bis(2-hydroxy-1-naphthyl)methane, etc.], methylenebisphenols [e.g. 1,1-bis(2-hydroxy-3,5- dimethylphenyl)-3
゜5.5-Trimethylhexane, 1,1-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) ) methane, 2,6-methylenebis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-
methylphenyl)-4-methylphenol, α-phenyl-α, α-bis(2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl)methane, 1,1-bis(2
-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropane, 1,1,5,5-tetrakis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-2,4-ethylpentane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3-methyl-5-tert-butylphenyl)propane, 2,2-bis(4-hydroxy-3,5 -G-t
ert-butylphenyl)propane, etc.], ascorbic acids, 3-pyrazolidones, pyrazolones, hydrazones, and paraphenylenediamines.

これら前記の規像主薬も又単独、或いは2種以上組合せ
て用いることができる。
These imaging agents mentioned above can also be used alone or in combination of two or more.

本発明の熱現像感光材料に用いられる前記の還元剤の使
用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸
銀塩の種類およびその他の添加剤の種類などに依存する
が、通常は感光性ハロゲン化銀1モルに対して0.01
〜1500モルの範囲であり、好ましくは0.1〜20
0モルである。
The amount of the reducing agent used in the heat-developable photosensitive material of the present invention depends on the type of photosensitive silver halide, the type of organic acid silver salt, and the type of other additives used, but usually is 0.01 per mole of photosensitive silver halide
-1500 mol, preferably 0.1-20
It is 0 mole.

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることができる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various organic silver salts can be used, if necessary, for the purpose of increasing sensitivity and improving developability.

本発明の熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては
、特公昭43−4921号、特開昭49−52626号
、同52−141222号、同53−36224号およ
び同53−37610号等の各公報ならびに米国特許第
3,330,633号、同第3,794,496号、同
第4,105,451号等の各明細書中に記載されてい
るような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀塩やヘテロ環を有
するカルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチ
ン酸銀、パルミヂン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン
酸銀、ベヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチ
オ)酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸
銀、フタル酸銀など、特公昭44−26582号、同4
5−12700号、同45−18416号、同45−2
2185号、特開昭52−137321号、特開昭58
−118638号、同58−118639号、米国特許
第4.123.274号等の各公報に記載されているイ
ミノ基の銀塩がある。
Examples of organic silver salts used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include those disclosed in Japanese Patent Publication Nos. 43-4921, 52626-1980, 141222-1982, 36224-1983, and 37610-1980, etc. Long-chain aliphatic carboxylic acids as described in each publication and the specifications of U.S. Patent Nos. 3,330,633, 3,794,496, 4,105,451, etc. Silver salts of carboxylic acids having heterocycles, such as silver laurate, silver myristate, silver palmidate, silver stearate, silver arachidonate, silver behenate, silver α-(1-phenyltetrazolethio)acetate etc., silver aromatic carboxylates, such as silver benzoate, silver phthalate, etc., Japanese Patent Publication No. 44-26582, No. 4
No. 5-12700, No. 45-18416, No. 45-2
No. 2185, JP-A-52-137321, JP-A-58
There are silver salts of imino groups described in publications such as No.-118638, No. 58-118639, and U.S. Pat. No. 4,123,274.

イミノ基の銀塩としては、例えばペンツトリアゾール銀
が挙げられる。このペンツトリアゾール銀は置換されて
いても非置換であってもよい。置換ペンツトリアゾール
銀の代表的な例としては、例えば、アルキル置換ペンツ
トリアゾール銀(好ましくはC22以下のアルキル基、
さらに好ましくはC+以下のアルキル基で置換されたも
の、例えばメチルペンツトリアゾール銀、エチルペンツ
トリアゾール銀、n−オクチルベンットリアゾール銀等
)、アルキルアミドベンツトリアゾール銀(好ましくは
022以下のアルキルアミド基で置換されたもの、例え
ば、アセトアミドベンツトリアゾール銀、プロピオンア
ミドベンツトリアゾール銀、1so−ブチルアミドベン
ツトリアゾール銀、ラウリルアミドベンツトリアゾール
銀等)、アルキルスルファモイルベンツトリアゾール銀
(好ましくは022以下のアルキルスルファモイル基で
置換されたもの、例えば、4− (N、N−ジエチルス
ルファモイル)ベンツトリアゾール銀、4−(N−プロ
ピルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀、4−(N
−オクチルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀、4
−(N−デシルスルファモイル)ペンツトリアゾール銀
、5−(N−オクチルスルファモイル)ペンツトリアゾ
ール銀等)、ハロゲン置換ベンツトリアゾール類の銀塩
(例えば5−クロルベンツトリアゾール銀、5−ブロム
ベンツトリアゾール銀等)、アルコキシベンツトリアゾ
ール銀(好ましくは022以下のアルコキシ基、さらに
好ましくは04以下のアルコキシ基で置換されたもの、
例えば5−メトキシベンツトリアゾール銀、5−■トキ
シベンットリアゾール銀等)、5−ニトロベンツトリア
ゾール銀、5−アミノベンツトリアゾール銀、4−ヒド
ロキシベンツトリアゾール銀、5−カルボキシベンツト
リアゾール銀、4−スルホベンツトリアゾール銀、5−
スルホベンツトリアゾール銀等が挙げられる。
Examples of silver salts of imino groups include penztriazole silver. The penztriazole silver may be substituted or unsubstituted. Typical examples of substituted penttriazole silver include, for example, alkyl-substituted penttriazole silver (preferably a C22 or less alkyl group,
More preferably, those substituted with an alkyl group of C+ or less, such as silver methylbenztriazole, silver ethylpenztriazole, silver n-octylbenztriazole, etc.), silver alkylamide benztriazole (preferably with an alkylamide group of 022 or less) Substituted ones, such as silver acetamidobenztriazole, silver propionamidebenztriazole, silver 1so-butylamidobenztriazole, silver laurylamidebenztriazole, etc.), silver alkylsulfamoylbenztriazole (preferably silver alkylsulfamoylbenztriazole of 022 or less) those substituted with a moyl group, such as silver 4-(N,N-diethylsulfamoyl)benztriazole, silver 4-(N-propylsulfamoyl)benztriazole, silver 4-(N-diethylsulfamoyl)benztriazole,
-octylsulfamoyl)penztriazole silver, 4
-(N-decylsulfamoyl)penztriazole silver, 5-(N-octylsulfamoyl)penztriazole silver, etc.), silver salts of halogen-substituted benztriazoles (such as 5-chlorobenztriazole silver, 5-bromobenztriazole silver), triazole silver, etc.), alkoxybenztriazole silver (preferably substituted with an alkoxy group of 022 or less, more preferably an alkoxy group of 04 or less),
For example, silver 5-methoxybenztriazole, silver 5-toxybenztriazole, etc.), silver 5-nitrobenztriazole, silver 5-aminobenztriazole, silver 4-hydroxybenztriazole, silver 5-carboxybenztriazole, silver 4-sulfonatetriazole, etc. Benztriazole silver, 5-
Examples include silver sulfobenztriazole.

その他のイミノ基を有する銀塩としては、例えば、イミ
ダゾール銀、ベンズイミダゾール銀、6−二トロペンズ
イミダゾール銀、ピラゾール銀、ウラゾール銀、1.2
.4−トリアゾール銀、1H−テトラゾール銀、3−ア
ミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリアゾール銀
、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など
、その他メルカプト化合物の銀塩、例えば2−メルカプ
トベンゾオキサゾール銀、メルカプトオキサジアゾール
銀、2−メルカプトベンゾチアゾール銀、2−メルカプ
トベンズイミダゾール カプト−4−フェニル−1.2.4−トリアゾール銀、
4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3。
Examples of other silver salts having an imino group include imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nitropenzimidazole silver, pyrazole silver, urazole silver, 1.2
.. Silver salts of other mercapto compounds such as 4-triazole silver, 1H-tetrazole silver, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole silver, saccharin silver, phthalazinone silver, phthalimide silver, etc., such as 2-mercaptobenzoxazole silver, mercaptooxadiazole silver, 2-mercaptobenzothiazole silver, 2-mercaptobenzimidazole capto-4-phenyl-1.2.4-triazole silver,
4-hydroxy-6-methyl-1,3.

3a,7−チトラザインデン銀および5−メチル−7−
ヒドロキシ−1.2.3.4.6−ペンタザインデン銀
などが挙げられる。
3a,7-thitrazaindene silver and 5-methyl-7-
Examples include silver hydroxy-1.2.3.4.6-pentazaindene.

その他特開昭52ー31728号に記載されている様な
安定度定数4.5− 10.0のmIl化合物、米国特
許第4、168,980号明llI書に記載されている
様なイミダシリンチオンの銀塩等が用いられる。
In addition, mIl compounds with a stability constant of 4.5 to 10.0 as described in JP-A No. 52-31728, imidases as described in U.S. Pat. No. 4,168,980, A silver salt of lynchion or the like is used.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
5−メチルベンゾトリアゾールおよびその誘導体、スル
ホベンゾトリアゾールおよびその誘導体、N−アルキル
スルファモイルベンゾトリアゾールおよびその誘導体が
好ましい。
Among the above organic silver salts, imino group silver salts are preferred;
Particularly preferred are silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably 5-methylbenzotriazole and its derivatives, sulfobenzotriazole and its derivatives, and N-alkylsulfamoylbenzotriazole and its derivatives.

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは2種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよい
し、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよい。分散の方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル等を挙げ
ることができるが、これに制限されることはない。
The organic silver salts used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. Further, a silver salt may be prepared in a suitable binder and used as it is without isolation, or the isolated salt may be dispersed in a binder by an appropriate means and used. Dispersion methods include, but are not limited to, ball mills, sand mills, colloid mills, vibration mills, and the like.

また、有機銀塩の調製法は、一般的には水または有機溶
媒に硝酸銀および原料有機化合物を溶解して混合する方
法であるが、必要に応じてバインダーを添加したり、水
酸化ナトリウムなどのアルカリを添加して有機化合物の
溶解を促進したり、またアンモニア性硝酸銀溶液を用い
たりすることも有効である。
In addition, the method for preparing organic silver salts is generally to dissolve silver nitrate and raw organic compounds in water or an organic solvent and mix them, but if necessary, a binder may be added or a solution such as sodium hydroxide may be added. It is also effective to add an alkali to promote dissolution of organic compounds, or to use an ammoniacal silver nitrate solution.

該有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀1モル
当り 0.01モル〜500モルが好ましく、より好ま
しくは0.1〜100モルである。さらに好ましくは0
.3〜30モルである。
The amount of the organic silver salt used is generally preferably 0.01 to 500 mol, more preferably 0.1 to 100 mol, per 1 mol of photosensitive silver halide. More preferably 0
.. It is 3 to 30 moles.

本発明の熱現像感光材料に用いられるバインダーとして
は、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセ
ルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成
或いは天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用いる
ことができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポ
リマーとを併用することは好ましく、より好ましくは特
開昭59−229556号に記載の以下の如きバインダ
ーである。
Examples of the binder used in the heat-developable photosensitive material of the present invention include synthetic or natural polymers such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, gelatin, and phthalated gelatin. One or more molecular substances can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof together with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, and more preferably the following binder described in JP-A-59-229556.

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
七ツマ−の1又は2以上との共重合体(グラフト共重合
体を含む。)であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることかできる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量1 、000〜4
00,000のものである。ビニルピロリドンと共重合
可能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸及びそのアルキルエステルの如き(メタ)アクリル酸
エステル類、ビニルアルコール類、ビニルアセテート類
、ビニルイミダゾール類、(メタ)アクリルアミド類、
ビニルカルビノール類、ビニルアルキルエーテル類等の
ビニル系モノマー等が挙げられるが、組成比の少なくと
も20%(重量%、以下同じ)はポリビニルピロリドン
であることが好ましい。かかる共重合体の好ましい例は
その分子量が5,000〜400.000のものである
This binder includes gelatin and vinylpyrrolidone polymer. The vinylpyrrolidone polymer may be polyvinylpyrrolidone, which is a homopolymer of vinylpyrrolidone, or a copolymer (graft copolymer) with one or more of other heptamers copolymerizable with vinylpyrrolidone. ) may be included. These polymers can be used regardless of their degree of polymerization. The polyvinylpyrrolidone may be substituted polyvinylpyrrolidone, and preferred polyvinylpyrrolidone has a molecular weight of 1,000 to 4.
00,000. Other monomers copolymerizable with vinylpyrrolidone include (meth)acrylic acid esters such as acrylic acid, methacrylic acid and alkyl esters thereof, vinyl alcohols, vinyl acetates, vinyl imidazoles, (meth)acrylamides,
Examples include vinyl monomers such as vinyl carbinols and vinyl alkyl ethers, but it is preferable that polyvinylpyrrolidone accounts for at least 20% (weight %, same hereinafter) of the composition ratio. Preferred examples of such copolymers have a molecular weight of 5,000 to 400,000.

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。
The gelatin may be lime-treated or acid-treated, and may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying or phenylcarbamoylating these gelatins.

上記バインダーにおいて、全バインダー徂に対しゼラチ
ンが10〜90%であることが好ましく、より好ましく
は20〜60%であり、ビニルピロリドンが5〜90%
であることが好ましく、より好ましくは10〜80%で
ある。
In the above binder, gelatin preferably accounts for 10 to 90% of the total binder area, more preferably 20 to 60%, and vinylpyrrolidone accounts for 5 to 90%.
It is preferably 10 to 80%, more preferably 10 to 80%.

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量1 、000〜400.000のポ
リビニルピロリドンと他の1又は2以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子量5,000〜400、0
00のビニルピロリドン共重合体と他の1又は2以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは0〜85%、好ましくは0〜70
%含有されてもよい。
The binder may contain other polymeric substances,
Gelatin and a mixture of polyvinylpyrrolidone with a molecular weight of 1,000 to 400,000 and one or more other polymeric substances, gelatin and a molecular weight of 5,000 to 400,0
A mixture of the vinylpyrrolidone copolymer No. 00 and one or more other polymeric substances is preferred. Other polymeric substances that can be used include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl butyral, polyethylene glycol, polyethylene glycol ester, or proteins such as cellulose derivatives,
Natural substances such as starch, polysaccharides such as gum arabic and the like can be mentioned. These range from 0 to 85%, preferably from 0 to 70%
% may be contained.

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること(自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む)が好ましい。
Note that the vinyl pyrrolidone polymer may be a crosslinked polymer, but in this case, it is preferable to crosslink it after coating it on the support (including the case where the crosslinking reaction progresses by leaving it to stand).

バインダーの使用量は、通常支持体1f当たり1層につ
いて0.05(1〜50(lであり、好ましくは0.1
g〜10gである。
The amount of binder used is usually 0.05 (1 to 50 (l) per layer per 1 f of support, preferably 0.1
g to 10 g.

また、バインダーは、色素供与物質1Qに対して0.1
〜10(l用いることが好ましく、より好ましくは0.
25〜4gである。
In addition, the binder is 0.1
~10(l) is preferably used, more preferably 0.
It is 25-4g.

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えばポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフ
ィルムおよびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルム、写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体、さらに、これらの支持体の上に電子線硬化性樹
脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げ・られる。
The support used in the heat-developable photosensitive material of the present invention includes:
For example, polyethylene film, cellulose acetate film and polyethylene terephthalate film, synthetic plastic films such as polyvinyl chloride, paper supports such as photographic base paper, printing paper, baryta paper and resin-coated paper, and electronic coatings on these supports. Examples include a support coated with a line-curable resin composition and cured.

本発明の熱現像感光材料、さらに該感光材料が転写型で
受像部材を用いる場合、熱現像感光材料および/または
受像部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好まし
い。本発明に用いられる熱溶剤とは、熱現像および/ま
たは熱転写を促進する化合物である。これらの化合物に
ついては、例えば米国特許第3.347.675号、同
第3.667、959号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 17643(XI[)、特開昭59−229
556、特願昭59−47787等に記載されているよ
うな極性を有する有機化合物が挙げられ、本発明に特に
有用なものとしては、例えば尿素誘導体(例えば、ジメ
チルウレア、ジ1デルウレア、フェニルウレア等)、ア
ミド誘導体(例えば、アセトアミド、ベンズアミド等)
、多価アルコール類(例えば、1,5−ベンタンジオー
ル、1.6−ベンタンジオール、1,2−シクロヘキサ
ンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエ
タン等)、又はポリエチレングリコール類が挙げられる
When the photothermographic material of the present invention and the photosensitive material are of a transfer type and an image receiving member is used, various heat solvents are preferably added to the photothermographic material and/or the image receiving member. The thermal solvent used in the present invention is a compound that promotes thermal development and/or thermal transfer. Regarding these compounds, for example, U.S. Patent No. 3.347.675, U.S. Pat.
556, Japanese Patent Application No. 59-47787, etc., and those particularly useful in the present invention include, for example, urea derivatives (e.g., dimethylurea, di1delurea, phenylurea). ), amide derivatives (e.g., acetamide, benzamide, etc.)
, polyhydric alcohols (for example, 1,5-bentanediol, 1,6-bentanediol, 1,2-cyclohexanediol, pentaerythritol, trimethylolethane, etc.), or polyethylene glycols.

上記熱溶剤において、以下に述べる水不溶性固体熱溶剤
がさらに好ましく用いられる。
Among the above thermal solvents, water-insoluble solid thermal solvents described below are more preferably used.

水不溶性固体熱溶剤とは、常温では固体であるが、高温
(60℃以上、好ましくは100℃以上、特に好ましく
は130℃以上250℃以下)では液状になる化合物で
あり、無機性/有機性の比(“有機概念図″甲田善生、
三共出版■、1984)が0.5〜3.0、好ましくは
0.7〜2.5、特に好ましくは1.0〜2,0の範囲
にある化合物であり、常温にお1ノろ水への溶解度が1
より小さい化合物を言う。
A water-insoluble solid thermal solvent is a compound that is solid at room temperature but becomes liquid at high temperatures (60°C or higher, preferably 100°C or higher, particularly preferably 130°C or higher and 250°C or lower), and is an inorganic/organic compound. (“Organic Conceptual Diagram” by Yoshio Koda,
Sankyo Shuppan ■, 1984) is in the range of 0.5 to 3.0, preferably 0.7 to 2.5, particularly preferably 1.0 to 2.0, and is The solubility in
Refers to smaller compounds.

以下に水不溶性固体熱溶剤の具体例を示すが、これらに
限定されない。
Specific examples of water-insoluble solid thermal solvents are shown below, but the invention is not limited thereto.

例示水不溶性固体熱溶剤 融点(°C) 無機性/有機性 C(Cfl )3CONH214F     1.44
融点(”C)  無機性/有機性 Cl 13 C0NH−C)−C←N1(COCH32
90°以上    1,34acH2CONH2] 5
6° 1.340−CONHズ)166° 0.88 CH30<IΣCONH2164〜16芦 1.47融
点(°C)  無機注/有機注 融点(°C)  無機性/有機性 ○−8O2NHK3   11.0’   1.13C
市Q902 NlIC山団(8O2<コトCHs   
16B°    1.59水不溶性固体熱溶剤として用
いられる化合物は市販されているものが多く、また当該
業者において、容易に合成しうるちのである。
Exemplary water-insoluble solid hot solvent Melting point (°C) Inorganic/Organic C(Cfl)3CONH214F 1.44
Melting point (“C) Inorganic/organic Cl 13 C0NH-C)-C←N1(COCH32
90° or more 1,34acH2CONH2] 5
6° 1.340-CONHs) 166° 0.88 CH30<IΣCONH2164~16Ashi 1.47 Melting point (°C) Inorganic/Organic melting point (°C) Inorganic/Organic○-8O2NHK3 11.0' 1.13C
City Q902 NlIC Mountain Group (8O2<Koto CHs
16B° 1.59 Many compounds used as water-insoluble solid heat solvents are commercially available, and can be easily synthesized by those skilled in the art.

水不溶性熱溶剤の添加方法は特に問わないが、ボールミ
ル、サンドミル等によって粉砕分散して添加する方法、
適当な溶媒に溶解して添加する方法、^沸点溶媒に溶解
して水中油滴型分散物として添加する方法等があるが、
ボールミル、サンドミル等によって粉砕分散し、固体粒
子の形状を維持したままで添加されるのが好ましい。
The method of adding the water-insoluble hot solvent is not particularly limited, but it may be added by grinding and dispersing it using a ball mill, sand mill, etc.
There are methods such as adding it after dissolving it in a suitable solvent, and adding it as an oil-in-water dispersion after dissolving it in a boiling point solvent.
It is preferable to pulverize and disperse the solid particles using a ball mill, sand mill, etc. and add them while maintaining the solid particle shape.

上記水不溶性固体熱溶剤を添加する層としては、感光性
ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、受像部材の受像
層等それぞれの効果が得られるよう添加されて用いられ
る。
Layers to which the water-insoluble solid thermal solvent is added include a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, an image-receiving layer of an image-receiving member, and the like, so that the respective effects can be obtained.

水不溶性熱溶剤の添加mは、通常バインダー聞の10重
間%〜500重量%、好ましくは50重量%〜300重
量%である。
The amount of the water-insoluble heat solvent added is usually 10% to 500% by weight, preferably 50% to 300% by weight of the binder.

なお、本発明の水不溶性固体熱溶剤の融点が熱現像温度
より高い場合でも、バインダー中に添加されていること
により、融点降下が生じるので、熱溶剤どして有効に用
いることができる。
Incidentally, even when the melting point of the water-insoluble solid thermal solvent of the present invention is higher than the thermal development temperature, the melting point is lowered by being added to the binder, so that it can be effectively used as a thermal solvent.

本発明の熱現像感光月利には上記各成分以外に必要に応
じ各種添加剤を含有する事が出来る。
In addition to the above-mentioned components, the heat-developable photosensitive material of the present invention can contain various additives as required.

例えば米国特許第3.438.776号記載のアte1
〜アミド、コハク酸イミド等のメルi〜)A−マー、米
国特許第3.666、477@、特開昭51−1952
5号に記載のポリアルキレングリコール類等の化合物、
米国特許第3,667.959号記載の一〇〇−1−3
O2−1−8〇−基を右するラフ1−ン等の融点が20
℃以」この非水性極性有機化合物等がある。
For example, ate1 described in U.S. Pat. No. 3,438,776.
~Mel i of amides, succinimides, etc.~) A-mer, US Pat.
Compounds such as polyalkylene glycols described in No. 5,
100-1-3 described in U.S. Patent No. 3,667.959
O2-1-8 The melting point of rough 1-on, etc., which is on the right of the 0- group is 20
These include non-aqueous polar organic compounds.

さらに特開昭49−115540号に記載されたペンシ
フ1ノン誘導体、特開+1R53−24829号、同5
3−60223月に記載されたノIノールM導体、特開
昭58−118640号に記載されたカルボン酸類、特
開昭58−198038号に記載された多価アルコール
類、特開昭 −59−84236号に記載されたスルフ
ァモイルアミド化合物等もあげられる。
Furthermore, the pencil 1 non derivatives described in JP-A-49-115540, JP-A-1R53-24829, JP-A-53-24829;
Nol-Nor M conductor described in March 3-6022, carboxylic acids described in JP-A-58-118640, polyhydric alcohols described in JP-A-58-198038, JP-A-59- Also included are sulfamoylamide compounds described in No. 84236.

又、熱現像感光((判において色調剤どして知られてい
るものが現像促進剤として本発明の熱現像感光月利に添
加されてもよい。色調剤゛としては、例えば特開昭46
−4928月、同46−6077@、同49−5019
号、同 49−5020号、同49−91215号、同
 49−107727号、fil  50−2524号
、同50−67132号、同50−67641号、同5
0−114217M、同52−33722号、同52−
99813号、同 53−1020号、同53−551
15号、同53−76020号、同53−125014
号、同54−156523号、同54−156524号
、同 54−156525号、同 54−156526
号、同55−4060号、同55−4061号、同55
−32015号等の公報ならびに西独特許第2.140
.406号、同第2.141゜063号、同2.220
.618号、米国特許第3,847,612号、同第3
,782,941号、同第4,201,582号並びに
特開昭57−207244号、同57−207245号
、同58−189628号、同58−193541号等
の各明細書に記載されている化合物であるフタラジノン
、フタルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、N−ヒド
ロキシナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキ
サジンジオン、2.3−ジヒドロ−フタラジンジオン、
2.3−ジヒドロ−1,3−オキサジン−2,4−ジオ
ン、オキシピリジン、アミノピリジン、ヒドロキシキノ
リン、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホン
アミド、2H−1,3−ベンジチアジン−2,4−(3
H)ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリアゾー
ル、ジメルカプトテトラザベンタレン、アミノメルカプ
トトリアゾール、アシルアミノメルカプトトリアゾール
類、フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、
これらの1つまたは、それ以上とイミダゾール化合物と
の混合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無
水物の少なくとも1つおよびフタラジン化合物の混合物
、さらには、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キ
ノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ等を挙げることがで
きる。
In addition, a color toning agent known in the art may be added as a development accelerator to the heat developable photosensitive material of the present invention.
-492August, 46-6077@, 49-5019
No. 49-5020, No. 49-91215, No. 49-107727, No. 50-2524, No. 50-67132, No. 50-67641, No. 5
0-114217M, 52-33722, 52-
No. 99813, No. 53-1020, No. 53-551
No. 15, No. 53-76020, No. 53-125014
No. 54-156523, No. 54-156524, No. 54-156525, No. 54-156526
No. 55-4060, No. 55-4061, No. 55
Publications such as -32015 and West German Patent No. 2.140
.. No. 406, No. 2.141゜063, No. 2.220
.. 618, U.S. Patent No. 3,847,612, U.S. Patent No. 3
, 782,941, 4,201,582, and the specifications of JP-A-57-207244, JP-A-57-207245, JP-A-58-189628, JP-A-58-193541, etc. The compounds phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, quinazolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthoxazinedione, 2,3-dihydro-phthalazinedione,
2,3-dihydro-1,3-oxazine-2,4-dione, oxypyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyryl, sulfonamide, 2H-1,3-bendithiazine-2,4-( 3
H) dione, benzotriazine, mercaptotriazole, dimercaptotetrazabentalene, aminomercaptotriazole, acylaminomercaptotriazole, phthalic acid, naphthalic acid, phthalamic acid, etc.
A mixture of one or more of these and an imidazole compound, a mixture of at least one acid or acid anhydride such as phthalic acid or naphthalic acid, or a phthalazine compound, furthermore, a mixture of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, or quinoline. Examples include combinations of acids, gentisic acid, and the like.

カブリ防止剤としては、例えば米国特許第3,645、
739号に記載されている高級脂肪族(例えばベヘン酸
、ステアリン酸等)、特公昭47−11113号に記載
の第2水銀塩、特開昭51−47419号に記載のN−
ハロゲン化合物(例えばN−ハロゲノアセトアミド、N
−ハロゲノコハク酸イミド等)、米国特許第3.700
.457号、特開昭51−50725号に記載のメルカ
プト化合物放出性化合物、同49−125016号に記
載のアリールスルホン酸(例えばベンゼンスルホン酸等
)、同51−47419号に記載のカルボン酸リチウム
塩(例えばラウリン酸リチウム)、英国特許第1,45
5,271号、特開昭50−101,019号に記載の
酸化剤(例えば過塩素酸塩、無機過酸化物、過硫酸塩等
)、同53−19825号に記載のスルフィン酸類ある
いはチオスルホン酸類、同51−3223号に記載の2
−チオウラシル類、同51−26019号に記載のイオ
ウ単体、同51−42529号、同51−81124号
、同55−93149号に記載のジスルフィドおよびポ
リスルフィド化合物、同51−57435号に記載のロ
ジンあるいはジテルペン類(例えばアビエチン酸、ピマ
ル酸等)、同51−104338号に記載のフリーのカ
ルボキシル基又はスルホン酸基を有したポリマー酸、米
国特許第4.138.265号に記載のチアゾリンチオ
ン、特開昭54−51821号、米国特許第4.137
.079号に記載の1.2.4−トリアゾールあるいは
5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、同55−
140833号に記載のチオスルフィン酸エステル類、
同55−142331号に記載の1.2,3.4−チア
トリアゾール類、同59−46641号、同59−57
233号、同59−57234号に記載のジハロゲン化
合物あるいはトリハロゲン化合物、ざらに同59−11
1636号に記載のチオール化合物等があげられる。
Antifoggants include, for example, U.S. Pat. No. 3,645;
Higher aliphatic compounds (e.g. behenic acid, stearic acid, etc.) described in No. 739, mercuric salts described in Japanese Patent Publication No. 11113/1983, and N-
Halogen compounds (e.g. N-halogenoacetamide, N
-halogenosuccinimide, etc.), U.S. Patent No. 3.700
.. 457, mercapto compound-releasing compounds described in JP-A No. 51-50725, arylsulfonic acids (e.g. benzenesulfonic acid, etc.) described in JP-A No. 49-125016, lithium carboxylic acid salts described in JP-A No. 51-47419. (e.g. lithium laurate), British Patent No. 1,45
5,271, oxidizing agents (e.g. perchlorates, inorganic peroxides, persulfates, etc.) described in JP-A-50-101,019, sulfinic acids or thiosulfonic acids described in JP-A-53-19825. , 2 described in No. 51-3223
-Thiouracils, simple sulfur described in No. 51-26019, disulfide and polysulfide compounds described in No. 51-42529, No. 51-81124, and No. 55-93149, rosin described in No. 51-57435, or Diterpenes (e.g. abietic acid, pimaric acid, etc.), polymeric acids having free carboxyl groups or sulfonic acid groups as described in US Pat. No. 51-104338, thiazolinthione as described in US Pat. No. 54-51821, U.S. Patent No. 4.137
.. 1,2,4-triazole or 5-mercapto-1,2,4-triazole described in No. 079, No. 55-
Thiosulfinate esters described in No. 140833,
1,2,3,4-thiatriazoles described in No. 55-142331, No. 59-46641, No. 59-57
No. 233, dihalogen compounds or trihalogen compounds described in No. 59-57234, Zarani No. 59-11
Examples include thiol compounds described in No. 1636.

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭59−565
06号に記載のハイドロキノン誘導体(例えば、ジ−t
−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン
等)や特願昭59−66380号に記載のハイドロキノ
ン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体(例えば、4−ス
ルホベンゾトリアゾール、5−カルボキシベンゾトリア
ゾール等)との併用が好ましく用いることができる。
In addition, as other antifoggants, Japanese Patent Application No. 59-565
Hydroquinone derivatives described in No. 06 (e.g., di-t
-octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone, etc.) or hydroquinone derivatives described in Japanese Patent Application No. 59-66380, and benzotriazole derivatives (e.g., 4-sulfobenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, etc.) are preferably used in combination. can.

銀画像安定化剤としては、米国特許第3.707.37
7@明細書に2戟のポリハロゲン化有機酸化剤(例えば
、テトラブロモブタン、トリブロモキナリジン等)、ベ
ルギー特許第768,071号明細書に記載の5−メト
キシカルボニルチオ−1−フェニルテトラゾール、特開
昭50−119624号に記載のモノへ〇化合物(例え
ば、2−ブロモ−2−トリルスルホニルアセトアミド等
)、特開昭50−120328号に記載の臭素化合物(
例えば、2−ブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール
、2,4−ビス(トリブロモメチル)−6−メチルトリ
アジン等)、及び特開昭53−46020号に記載のト
リブロモエタノール等があげられる。また特開昭50−
119624号に記載しであるハロゲン化銀乳剤用の各
種モノハロゲン化有機カブリ防止剤を使用することがで
きる。
As a silver image stabilizer, U.S. Patent No. 3.707.37
7 @ Two polyhalogenated organic oxidizing agents (e.g., tetrabromobutane, tribromoquinaridine, etc.) in the specification, 5-methoxycarbonylthio-1-phenyltetrazole described in Belgian Patent No. 768,071 , monohen compounds (for example, 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, etc.) described in JP-A No. 50-119624, bromine compounds (such as 2-bromo-2-tolylsulfonylacetamide, etc.) described in JP-A-50-120328
Examples include 2-bromomethylsulfonylbenzothiazole, 2,4-bis(tribromomethyl)-6-methyltriazine, etc.), and tribromoethanol described in JP-A-53-46020. Also, Japanese Patent Application Publication No. 1973-
Various monohalogenated organic antifoggants for silver halide emulsions, such as those described in No. 119624, can be used.

その他の画像安定化剤として、米国特許第3,220、
846号、同4,082,555号、同4,088,4
96号、特開昭50−22625号、リサーチディスク
ロージャー(RD )  12021号、同 1516
8号、同 15567号、同15732号、同 157
33号、同 15734号、同 15776号等に記載
されたアクティベータープレカーサーと呼ばれる熱によ
って塩基性物質を放出する化合物、例えば熱で脱炭酸し
て塩基を放出するグアニジニウムトリクロロアセテート
等の化合物、ガラクトナミド等のアルドナミド系化合物
、アミンイミド類、2−カルボキシカルボキサミド等の
化合物、並びに、特開昭56−130745号、同56
−132332号に記載されたリン酸ソーダ系塩基発生
剤、英国特許第2,079,480号に記載された分子
内求核反応によりアミンを発生する化合物、特開昭59
−157637号に記載のアルドオキシムカルバメート
類、同59−166943号に記載のヒドロキサム酸カ
ルバメート類等、および同59−180537号、同5
9−174830号、同59−195237号等に記載
された塩基放出剤等を挙げることが出来る。
Other image stabilizers include U.S. Pat. No. 3,220;
No. 846, No. 4,082,555, No. 4,088,4
No. 96, JP-A No. 50-22625, Research Disclosure (RD) No. 12021, No. 1516
No. 8, No. 15567, No. 15732, No. 157
Compounds called activator precursors that release basic substances by heat, such as compounds such as guanidinium trichloroacetate that release bases by decarboxylation with heat, as described in No. 33, No. 15734, No. 15776, etc., and galactonamide. Compounds such as aldnamide compounds, amine imides, 2-carboxycarboxamides, etc., as well as JP-A-56-130745 and JP-A-56-130745.
- Sodium phosphate base generator described in No. 132332, compound generating amine by intramolecular nucleophilic reaction described in British Patent No. 2,079,480, JP-A-59
Aldoxime carbamates described in No.-157637, hydroxamic acid carbamates etc. described in No. 59-166943, and No. 59-180537, No. 5
Examples include base release agents described in No. 9-174830 and No. 59-195237.

さらに米国特許第3.301 、678号、同3,50
6,444号、同3,824,103号、同第3.84
4.788号、RD12035号、同18016号等に
記載されたイリヂウロニウム系化合物、含メルカプト化
合物のS−力ルバモイル誘導体や含窒素複素環化合物を
画像を安定化する目的に用いてもよいし、さらには米国
特許第3,669,670号、同4,012,260号
、同4,060,420号、同 4,207,392号
、RD  15109号、同RD17711号等に記載
されたアクティベータースタビライザー及びアクティベ
ータースタビライザープレカーサーと呼ばれる含窒素有
機塩基、例えば2−アミノチアゾリンのα−スルホニル
酢酸塩あるいはトリクロロ酢酸塩、アシルヒドラジン化
合物等をそれぞれ現像を促進する目的で用いたり、画像
を安定化する目的で用いたりする事が出来る。
Furthermore, U.S. Patent Nos. 3,301, 678 and 3,50
No. 6,444, No. 3,824,103, No. 3.84
Iridium-based compounds, S-rubamoyl derivatives of mercapto-containing compounds, and nitrogen-containing heterocyclic compounds described in No. 4.788, RD12035, and RD18016 may be used for the purpose of stabilizing images; is the activator stabilizer described in U.S. Patent No. 3,669,670, U.S. Pat. Nitrogen-containing organic bases called activator stabilizer precursors, such as α-sulfonylacetate or trichloroacetate of 2-aminothiazoline, acylhydrazine compounds, etc., are used for the purpose of accelerating development and for stabilizing images. I can do it.

又、例えば、特開昭56−130745号、同59−2
18443号に記載された様に少量の水の存在下で現像
してもよく、又、加熱前に少量の水を吹きつけたり、一
定量を塗布したりして水を供給したり、米国特許第3,
312,550号等に記載された様に熱水蒸気や湿気を
含んだ熱風等により現像してもよい。又、熱現像感光材
料中に水を放出する化合物、例えば、特公昭44−26
582号に記載された様な結晶水を含む化合物、例えば
燐酸ナトリウム12水塩、アンモニウム明ばん24水塩
等を熱現像感光材料中に含有させてもよい。
Also, for example, JP-A-56-130745 and JP-A-59-2
Development may be carried out in the presence of a small amount of water as described in U.S. Pat. 3,
312,550 and the like, development may be carried out using hot steam, hot air containing moisture, or the like. Also, compounds that release water into heat-developable photosensitive materials, such as Japanese Patent Publication No. 44-26
Compounds containing water of crystallization such as those described in No. 582, such as sodium phosphate dodecahydrate and ammonium alum diquadrate, may be incorporated into the photothermographic material.

その他にもハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤
、帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助
剤等が用いられてもよい。
In addition, various additives such as antihalation dyes, optical brighteners, hardeners, antistatic agents, plasticizers, and spreading agents, coating aids, and the like may be used.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および/または非感光性層(例えば、
下塗層、中間層、保護層等)にコロイダルシリカを用い
ることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example,
Colloidal silica can be used for the undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.).

本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、主に水
を分散媒とした平均粒径3〜120mμの無水珪酸のコ
ロイド溶液であり、主成分は、5iO2(二酸化珪素)
である。コロイダルシリカについては、例えば、特開昭
56−109336号、同53−123916号、同5
3−112732号、同53−100226号等に記載
されている。コロイダルシリカの使用量は、混合し塗設
される層のバインダーに対して乾燥重量比で0.05〜
2.0の範囲が好ましい。
The colloidal silica used in the present invention is a colloidal solution of silicic anhydride with an average particle size of 3 to 120 mμ mainly using water as a dispersion medium, and the main component is 5iO2 (silicon dioxide).
It is. Regarding colloidal silica, for example, JP-A-56-109336, JP-A-53-123916, JP-A-5
It is described in No. 3-112732, No. 53-100226, etc. The amount of colloidal silica used is 0.05 to 0.05 to the binder of the layer to be mixed and coated in terms of dry weight ratio.
A range of 2.0 is preferred.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および/または非感光性層(例えば、
下塗層、中間層、保護層等)に有機フルオロ化合物を用
いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example,
An organic fluoro compound can be used for the undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.).

本発明に用いられる有機フルオロ化合物については、米
国特許第3.589.906号、同3,666.478
号、同3,754,924号、同3.775,126号
、同3,850,640号、西独特許公開用1,942
,665号、同1,961,638号、同2,124,
262号、英国特許第1,330,356号、ベルギー
特許第742,680号並びに特開昭46−7781号
、同48−9715号、同49−46733号、同49
−133023号、同50−99529号、同50−1
1322号、同50−160034号、同51−431
31号、同51−129229号、同51−10641
9号、同53−84712号、同 54−111330
号、同 56−109336号、同59−30536号
、同59−45441号および特公昭47−9303号
、同48−43130号、同59−5887号等に記載
の化合物が挙げられ、これらのものが好ましく利用でき
る。
Regarding the organic fluoro compounds used in the present invention, US Pat.
No. 3,754,924, No. 3,775,126, No. 3,850,640, West German Patent Publication No. 1,942
, No. 665, No. 1,961,638, No. 2,124,
No. 262, British Patent No. 1,330,356, Belgian Patent No. 742,680, and JP-A-46-7781, No. 48-9715, No. 49-46733, No. 49
-133023, 50-99529, 50-1
No. 1322, No. 50-160034, No. 51-431
No. 31, No. 51-129229, No. 51-10641
No. 9, No. 53-84712, No. 54-111330
No. 56-109336, No. 59-30536, No. 59-45441, and compounds described in Japanese Patent Publications No. 47-9303, No. 48-43130, No. 59-5887, etc. can be preferably used.

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に帯電防止剤を用いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Alternatively, an antistatic agent can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる帯電防止剤としては、英国特許第1
,466.600号、リサーチ・ディスクロージt −
(Research [) 1sclosure ) 
 15840号、同16258号、同16630号、米
国特許第2,327,828号、同2,861,056
号、同3.206.312号、同3,245,833号
、同3.428.451号、同3.775.126号、
同3.963.498号、同 4,025,342号、
同 4.025□463号、同4.025,691号、
同4,025.704号等に記載の化合物が挙げられ、
これらを好ましく用いることができる。
As the antistatic agent used in the present invention, British Patent No. 1
, No. 466.600, Research Disclosure t-
(Research [) 1 closure)
No. 15840, No. 16258, No. 16630, U.S. Patent No. 2,327,828, U.S. Patent No. 2,861,056
No. 3.206.312, No. 3,245,833, No. 3.428.451, No. 3.775.126,
3.963.498, 4,025,342,
4.025□463, 4.025,691,
Compounds described in 4,025.704 etc. are mentioned,
These can be preferably used.

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に紫外線吸収剤を用いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Alternatively, an ultraviolet absorber can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物(例えば特開昭46−2784号、米国特許
第3,215,530号、同3,698,907号に記
載のもの)、ブタジェン化合物[例えば、米国特許第4
,045,229号に記載のもの)、4−チアゾリドン
化合物(例えば、米国特許第3.314□794号、同
3.352,681号に記載のもの)、アリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物(例えば特公昭36
−10466号、同 41−1687号、同42−26
187号、同44−29620号、同48−41572
号、特開昭54−95233号、同57−142975
号、米国特許第3,253.921号、同33533、
794号、同 3,754,919号、同 3.794
.493号、同4.009,038号、同 4,220
.711号、同4,323,633号、リサーチ・ディ
スクロージャー(Research[)isclosu
re )  22519号に記載のもの]、ベンゾオキ
ジドール化合物(例えば、米国特許第3,700.45
5号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば
、米国特許第3.705.805号、同3,707,3
15号、特開昭52−49029号に記載のもの)を挙
げることができる。さらに、米国特許第3.499.7
62号、特開昭54−48535号に記載のものも用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー(例えば、α
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線
吸収性のポリマー(例えば、特開昭58−111942
号、同178351号、同181041号、同59−1
9945@、同23344号、公報に記載のもの)など
を挙げることかできる。
Examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include benzophenone compounds (for example, those described in JP-A-46-2784, U.S. Pat. No. 3,215,530, and U.S. Pat. No. 3,698,907), butadiene compounds [for example , U.S. Patent No. 4
, 045,229), 4-thiazolidone compounds (e.g., those described in U.S. Pat. No. 3.314□794 and U.S. Pat. No. 3.352,681), benzotriazole compounds substituted with an aryl group (For example, special public relations
-10466, 41-1687, 42-26
No. 187, No. 44-29620, No. 48-41572
No., JP-A-54-95233, JP-A No. 57-142975
No. 3,253.921, U.S. Patent No. 33533,
No. 794, No. 3,754,919, No. 3.794
.. No. 493, No. 4.009,038, No. 4,220
.. No. 711, No. 4,323,633, Research Disclosure
re) 22519], benzoxidol compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,700.45)
5), cinnamate ester compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,705,805, U.S. Pat. No. 3,707,3)
No. 15 and JP-A No. 52-49029). Additionally, U.S. Patent No. 3.499.7
62 and JP-A-54-48535 can also be used. UV-absorbing couplers (e.g. α
- Naphthol-based cyan dye-forming couplers) and ultraviolet-absorbing polymers (e.g., JP-A-58-111942
No. 178351, No. 181041, No. 59-1
9945@, No. 23344, and those described in the official gazette).

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に硬膜剤を用いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Alternatively, a hardening agent can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる硬膜剤としては、アルデヒド系、ア
ジリジン系(例えば、PBレポート19,921、米国
特許第2,950.197号、同第2,964,404
号、同第2,983,611号、同第3,271,17
5号の各明細書、特公昭46−40898号、特開昭5
0−91315号の各公報に記載のもの)、イソオキサ
ゾール系(例えば、米国特許第331,609号明細書
に記載のもの)、エポキシ系(例えば米国特許第3,0
47,394号、西独特許第1,085,663号、英
国特許第1,033,518号の各明細書、特公昭48
−35495号公報に記載のもの)、ビニールスルホン
系(例えば、PBレポート19,920、西独特許第1
,100,942号、同2,337,412号、同2,
545,722号、同2,635,518号、同2,7
42,308号、同2,749,260号、英国特許第
1,251,091号、特願昭45−54236号、同
48−110996号、米国特許第3、539.644
号、同第3,490,911号の各明meに記載のもの
)、アクリロイル基(例えば、特願昭48−27949
号、米国特許第3.640.720号の各明細書に記載
のもの)、カルボジイミド系(例えば、米国特許第2,
938,892号、同4,043,818号、同4,0
61.499号の各明細書、特公昭46−38715号
公報、特願昭49−15095号明細書に記載のもの)
、トリアジン系(例えば、西独特許第2,410,97
3号、同2,553.915号、米国特許第3,325
,287号の各明細書、特開昭52−12722号公報
に記載のもの)、その他マレイミド系、アセチレン系、
メタンスルボン酸エステル系、N−メチロール系の硬膜
剤が単独又は組み合わせて使用できる。有用な組み合わ
せ技術として、例えば西独特許第2.447.587号
、同2.505.746号、同2,514,245号、
米国特許第4.047.957号、同3.832.18
1号、同3,840,370号の各明細書、特開昭48
−43319号、同50−63062号、同52−12
7329号、特公昭48−32364号の各公報に記載
の組み合わせが挙げられる。
Hardening agents used in the present invention include aldehyde-based and aziridine-based hardeners (for example, PB Report 19,921, U.S. Patent No. 2,950.197, U.S. Patent No. 2,964,404).
No. 2,983,611, No. 3,271,17
Specifications of No. 5, Japanese Patent Publication No. 46-40898, Japanese Patent Application Publication No. 1973
No. 0-91315), isoxazole-based (e.g., those described in U.S. Pat. No. 331,609), epoxy-based (e.g., U.S. Pat. No. 3,0-91315),
47,394, West German Patent No. 1,085,663, British Patent No. 1,033,518, Japanese Patent Publication No. 1973
-35495), vinyl sulfone type (e.g. PB Report 19,920, West German Patent No. 1)
, No. 100,942, No. 2,337,412, No. 2,
No. 545,722, No. 2,635,518, No. 2,7
No. 42,308, No. 2,749,260, British Patent No. 1,251,091, Japanese Patent Application No. 45-54236, Japanese Patent Application No. 48-110996, U.S. Patent No. 3,539.644
No. 3,490,911), acryloyl groups (for example, Japanese Patent Application No. 1983-27949)
No. 2, U.S. Pat. No. 3,640,720), carbodiimides (e.g., U.S. Pat.
No. 938,892, No. 4,043,818, No. 4,0
61.499, Japanese Patent Publication No. 46-38715, and Japanese Patent Application No. 15095/1982)
, triazine series (e.g. West German Patent No. 2,410,97
No. 3, No. 2,553.915, U.S. Patent No. 3,325
, 287, and those described in JP-A-52-12722), other maleimide-based, acetylene-based,
Methanesulfonic acid ester hardeners and N-methylol hardeners can be used alone or in combination. Useful combination techniques include, for example, West German Patent No. 2.447.587, West German Patent No. 2.505.746, West German Patent No. 2.514,245,
U.S. Patent No. 4.047.957, U.S. Patent No. 3.832.18
Specifications of No. 1 and No. 3,840,370, JP-A-1978
-43319, 50-63062, 52-12
Examples include combinations described in Japanese Patent Publication No. 7329 and Japanese Patent Publication No. 48-32364.

本発明の熱現像感光材料には、熱現像感光性層および/
または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、保護層等
)に高分子硬膜剤を用いることができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or
Alternatively, a polymer hardener can be used in a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, etc.).

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては、例えば、米
国特許第3.396.029号に記載のアルデヒド基を
有するポリマー(例えばアクロレインの共重合体など)
、同第3,362,827号、リサーチ・ディスクロー
ジャー17333号(1978)などに記載のジクロロ
トリアジン基を有するポリマー、米国特許第3,623
,878号に記載のエポキシ基を有するボリマー、リザ
ーヂ・ディスクロージャー16725号(1978) 
、米国特許第4,161,407号、特開昭54−65
033号、同56−142524号公報などに記載の活
性ビニル基あるいはその前駆体となり得る基を有するポ
リマー、および特開昭56−66841号公報に記載の
活性エステル基を有するポリマーなどが挙げられる。
Examples of the polymeric hardener used in the present invention include polymers having aldehyde groups (e.g., acrolein copolymers, etc.) described in U.S. Pat. No. 3,396,029.
, U.S. Pat. No. 3,362,827, Research Disclosure No. 17333 (1978), etc., polymers having a dichlorotriazine group, and U.S. Pat. No. 3,623.
, 878, Lizard Disclosure No. 16725 (1978)
, U.S. Patent No. 4,161,407, Japanese Patent Publication No. 54-65
Examples thereof include polymers having an active vinyl group or a group that can be a precursor thereof, as described in JP-A-56-142524, and polymers having an active ester group as described in JP-A-56-66841.

本発明の熱現像感光材料には、膜物性等の改良を目的と
して、熱現像感光性層および/または非感光性層(例え
ば、下塗層、中間層、保護層等)にポリマーラテックス
を用いることができる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, a polymer latex is used in the heat-developable photosensitive layer and/or the non-photosensitive layer (e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.) for the purpose of improving the physical properties of the film. be able to.

本発明に用いられるポリマーラテックスとして好ましい
具体例は、ポリメチルアクリレート、ポリメチルアクリ
レート、ポリ−ロープチルアクリレート、エチルアクリ
レートとアクリル酸のコポリマー、塩化ビニリデンとブ
チルアクリレートのコポリマー、ブチルアクリレートと
アクリル酸のコポリマー、酢酸ビニルとブチルアクリレ
ートの1ポリマー、酢酸ビニルとエチルアクリレートの
コポリマー、エチルアクリレートと2−アクリルアミド
のコポリマー等が挙げられる。
Preferred specific examples of the polymer latex used in the present invention include polymethyl acrylate, polymethyl acrylate, polyrope tyl acrylate, copolymer of ethyl acrylate and acrylic acid, copolymer of vinylidene chloride and butyl acrylate, and copolymer of butyl acrylate and acrylic acid. , a single polymer of vinyl acetate and butyl acrylate, a copolymer of vinyl acetate and ethyl acrylate, a copolymer of ethyl acrylate and 2-acrylamide, and the like.

ポリマーラテックスの好ましい平均粒径は0.02μ1
1〜0.2μmである。ポリマーラテックスの使用量は
添加される層のバインダーに対して、乾燥重量比で0,
03〜0.5が好ましい。
The preferred average particle size of the polymer latex is 0.02μ1
It is 1 to 0.2 μm. The amount of polymer latex used is 0.0,
03 to 0.5 is preferred.

本発明の熱現像感光材料には、塗布性の改良等を目的と
して、熱現像感光性層および/または非感光性層(例え
ば、下塗層、中間層、保護層等)に種々の界面活性剤を
用いることができる。
In the heat-developable photosensitive material of the present invention, various surfactants are added to the heat-developable photosensitive layer and/or non-photosensitive layer (e.g., undercoat layer, intermediate layer, protective layer, etc.) for the purpose of improving coating properties. Agents can be used.

本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性、両性およびノニオン性のいずれの界面活性剤であ
ってもよい。
The surfactant used in the present invention may be any of anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants.

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、ア
ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、N
−アシル−N−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エ
ステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、
ホスホ基、1alS!エステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むものが好ましい。
Examples of anionic surfactants include alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkylnaphthalenesulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, N
-carboxy groups, sulfo groups, such as acyl-N-alkyl taurines, sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc.
Phospho group, 1alS! Those containing acidic groups such as ester groups and phosphoric acid ester groups are preferred.

カチオン性界面活性剤としては、例えばアルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。
Examples of cationic surfactants include alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts,
Heterocyclic quaternary ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocyclic rings are preferred.

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。
Preferred examples of the amphoteric surfactant include amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphoric esters, alkyl betaines, and amine oxides.

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン(ステ
ロイド系)、アルキレンオキサイド誘導体(例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類)、
グリシドール誘導体く例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド)、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。
Examples of nonionic surfactants include saponin (steroid type), alkylene oxide derivatives (such as polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters,
polyalkylene glycol alkylamines or amides, polyethylene oxide adducts of silicone),
Preferred are glycidol derivatives (eg, alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, and the like.

本発明の熱現像感光材料には、現像性改良、画像色素の
転写性改良、光学物性改良等の目的で、熱現像感光性層
および/または非感光性層(例えば、下塗層、中間層、
保護層等)に非感光性ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とができる。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (for example, an undercoat layer, an intermediate layer, etc.) for the purpose of improving developability, improving image dye transferability, improving optical properties, etc. ,
(protective layer, etc.) may contain non-photosensitive silver halide grains.

本発明に用いられる非感光性ハロゲン化銀粒子としては
塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭
化銀等任意のハロゲン化銀組成のものを用いることがで
きる。非感光性ハロゲン化銀粒子の好ましい粒径は約0
.3μm以下である。
The non-photosensitive silver halide grains used in the present invention may have any silver halide composition such as silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, etc. Can be used. The preferred grain size of the non-photosensitive silver halide grains is about 0.
.. It is 3 μm or less.

また、添加」は、添加される層に対し、銀量換算で0.
02〜3(1/n’の範囲が好ましい。
In addition, "Addition" means 0.00% in terms of silver amount for the layer to be added.
The range of 02 to 3 (1/n' is preferable).

本発明の熱現像感光材料には、膜物性改良を目的として
、熱現像感光性層および/または非感光性層(下I’l
L中間層、保護層等)に、例えば1Z#間昭51−10
4338号に)ホベられているノjルボキシル基又はス
ルホ基を右するビニルポリマーを含有さゼることができ
る。
The heat-developable photosensitive material of the present invention includes a heat-developable photosensitive layer and/or a non-photosensitive layer (lower I'l layer) for the purpose of improving film properties.
(L intermediate layer, protective layer, etc.), for example, 1Z#Masho 51-10
4338) may contain vinyl polymers containing norboxyl or sulfo groups.

該ビニルポリマーの使用量は、添加づる層のバインダー
に対して乾燥重量比で0.05〜2,0の範囲が好まし
い。
The amount of the vinyl polymer used is preferably in the range of 0.05 to 2.0 in terms of dry weight ratio to the binder of the layer to which it is added.

本発明の熱現像感光材料には、基本的にGEL一つの熱
現像感光性層中に(1)感光性ハロゲン化銀、(2)還
元剤、(3)色素供与物質、(4)バインダーを含有し
、さらに必要に応じて(5)有機銀塩を含有覆ることが
好ましい。しかし、これらは必ずしも単一の写真構成層
中に含有さける必要はなく、例えば、熱現像感光性層を
2層に分番プ、前記(1)、(2−)、(4)、(5)
の成分を一方側の熱現像感光f!L層に含有させ、この
感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物質(3)を
含有ヒしめる等、相互に反応可能な状態であれば2以上
の構成層に分けて含有せしめてもよい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention basically contains (1) photosensitive silver halide, (2) reducing agent, (3) dye-providing substance, and (4) binder in one heat-developable photosensitive layer of GEL. It is preferable to contain (5) an organic silver salt as necessary. However, these do not necessarily need to be contained in a single photographic constituent layer; for example, if the heat-developable photosensitive layer is divided into two layers, )
The components of one side of the heat-developable photosensitive f! If the dye-providing substance (3) is contained in the L layer and the dye-providing substance (3) is contained in the other layer adjacent to this photosensitive layer, etc., it can be contained separately in two or more constituent layers as long as they are in a state where they can react with each other. Good too.

また、熱現像感光性層を高感度層と低感度層、高濃度層
と低濃度層等の2層またはそれ以上に分割して設番ノで
もよい。
Alternatively, the heat-developable photosensitive layer may be divided into two or more layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, a high-density layer and a low-density layer, or the like.

本発明の熱現像感光材料は、支持体−トに1または2以
上の熱現像感光性層を有する。カラーの場合には、一般
に感色性の異なる3つの熱現像感光性層を有し、各感光
層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素が形
成または放出される。
The heat-developable photosensitive material of the present invention has one or more heat-developable photosensitive layers on a support. In the case of color, it generally has three heat-developable photosensitive layers with different color sensitivities, and in each photosensitive layer, dyes with different hues are formed or released by heat development.

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感光性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組み合わされ
るが、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合
わせることも可能である。
Typically, a yellow dye is used in the blue-sensitive layer, a magenta dye is used in the green-sensitive layer, and a cyan dye is used in the red-sensitive layer, but the invention is not limited to this. It is also possible to combine a near-infrared sensitive layer.

各層の構成は目的に応じて任意に選択でき、例えば、支
持体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層と
する構成、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光性
層、赤感光性層とする構成、あるいは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。
The structure of each layer can be arbitrarily selected depending on the purpose. For example, a structure in which a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are sequentially formed on the support, or a structure in which a blue-sensitive layer is sequentially formed on the support. layer, a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, or sequentially on a support,
There are configurations such as a green photosensitive layer, a red photosensitive layer, and a blue photosensitive layer.

本発明の熱現像感光材料は、前記熱現像感光性層の他に
、下塗り層、中間層、保護層、フィルタ一層、バッキン
グ層、剥離層等の非感光性層を設けることができる。前
記熱現像感光性層およびこれらの非感光性層を支持体上
に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を塗布調
製するのに用いられるものと同様の方法が適用できる。
In addition to the heat-developable photosensitive layer, the heat-developable photosensitive material of the present invention can be provided with non-photosensitive layers such as an undercoat layer, an intermediate layer, a protective layer, a filter layer, a backing layer, and a release layer. To coat the heat-developable photosensitive layer and these non-photosensitive layers on the support, a method similar to that used for coating and preparing general silver halide photosensitive materials can be applied.

すなわち、ディップ法、ローラー法、リバースロール法
、エアーナイフ法、ドクターブレード法、スプレー法、
ビーズ法、押し出し法、ストレッチ70−法、カーテン
法等における方法や装置等がある。
Namely, dip method, roller method, reverse roll method, air knife method, doctor blade method, spray method,
There are methods and apparatuses for the bead method, extrusion method, stretch method, curtain method, etc.

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。以下、本発明の保護層という。
The heat-developable photosensitive material of the present invention is preferably provided with a protective layer. Hereinafter, this will be referred to as the protective layer of the present invention.

本発明の保護層には、写真分野で使用される各種の添加
剤を用いることができる。該添加剤としては、各種マッ
ト剤、コロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合
物(特に、フッ素系界面活性剤)、帯電防止剤、紫外線
吸収剤、高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン
誘導体、ポリマーラテックス、界面活性剤(高分子界面
活性剤を含む)、硬膜剤(高分子硬膜剤を含む)、有機
銀塩粒子、非感光性ハロゲン化銀粒子等が挙げられる。
Various additives used in the photographic field can be used in the protective layer of the present invention. These additives include various matting agents, colloidal silica, slip agents, organic fluoro compounds (especially fluorosurfactants), antistatic agents, ultraviolet absorbers, high-boiling organic solvents, antioxidants, hydroquinone derivatives, and polymers. Examples include latex, surfactants (including polymeric surfactants), hardeners (including polymeric hardeners), organic silver salt particles, non-photosensitive silver halide particles, and the like.

本発明の保護層に用いられるマット剤としては、無機物
質や有機物質の微粒子であって、これを熱現像感光材料
に含有させて感光材料表面の粗さを増加させていわゆる
マット化させるものである。
The matting agent used in the protective layer of the present invention is fine particles of inorganic or organic substances that are incorporated into the photothermographic material to increase the roughness of the surface of the photosensitive material and make it matte. be.

マット剤を用いて、感光材料の製造時、保存時、使用時
等におこる接着を防止したり、同種または異種物質との
間の接触、摩擦、剥離によって生じる帯電を防止する方
法は、当業界ではよく知られている。マット剤の具体例
としては、特開昭50−46316号記載の二酸化ケイ
素、特開昭53−7231号、同58−66937号、
同60−8894号記載のメタアクリル酸アルキル/メ
タアクリル酸共重合体等のアルカリ可溶マット剤、特開
昭58−166341号記載のアニオン性基を有するア
ルカリ可溶性ポリマー、特開昭58−145935号記
載の、モース硬度の異なる2種以上の微粒子粉末の併用
、特開昭58−147734号記載の油滴と微粒子粉末
の併用、特開昭59−149356号記載の平均粒径の
異なる2種以上の球形マット剤の併用、特開昭56−4
4411号記載のフッ素化界面活性剤とマット剤の併用
、また、英国特許第1,055.713号、米国特許第
1,939,213号、同2,221,873号、同 
2,268,662号、同 2,322,037号、同
 2.376、005号、同 2,391,181号、
同 2.701.245号、同2.992,101号、
同 3,079,257号、同 3,262,782号
、同3,443,946号、同3,516,832号、
同3.539.344号、同3,591,379号、同
3,754,924号、同3,767.448号、特開
昭49−106821号、同57−14835号等に記
載されている有機マット剤、西独性i 2,529,3
21号、英国特許第760.775号、同1 、260
.772号、米国特許第1,201,905号、同2,
192,241号、同3.053,662号、同 3,
062,649号、同 3,257,206号、同3,
322,555号、同3,353,958号、同3.3
70.951号、同3,411,907号、同3.43
7.484号、同3,523.022号、同 3,61
5,554号、同 3,635,714号、同3.76
9,020号、同 4,021,245号、同 4,0
29,504号等に記載されている無機マット剤、ある
いは特開昭 46−7781号、同 49−10682
1号、同 51−6017号、同53−116143号
、同53−100226号、同57−14835号、同
57−82832号、同53−70426号、同 59
−149357号、特公昭57−9053号公報並びに
EP−107,378号明細書等に記載されているよう
な物性をもつマット剤等が好ましく用いられる。
Methods of using matting agents to prevent adhesion that occurs during manufacturing, storage, and use of photosensitive materials, and to prevent static electricity caused by contact, friction, and peeling between materials of the same or different types are known in the art. It is well known. Specific examples of matting agents include silicon dioxide described in JP-A-50-46316, JP-A-53-7231, JP-A-58-66937,
Alkali-soluble matting agents such as alkyl methacrylate/methacrylic acid copolymers described in JP-A No. 60-8894, alkali-soluble polymers having anionic groups described in JP-A-58-166341, JP-A-58-145935 A combination of two or more types of fine particle powders with different Mohs hardnesses, a combination of oil droplets and fine particle powders as described in JP-A-58-147734, two types with different average particle sizes as described in JP-A-59-149356 Combination of the above spherical matting agents, JP-A-56-4
The combination of a fluorinated surfactant and a matting agent described in No. 4411, British Patent No. 1,055.713, U.S. Pat. No. 1,939,213, U.S. Pat. No. 2,221,873,
No. 2,268,662, No. 2,322,037, No. 2.376,005, No. 2,391,181,
2.701.245, 2.992,101,
No. 3,079,257, No. 3,262,782, No. 3,443,946, No. 3,516,832,
3.539.344, 3.591.379, 3.754.924, 3.767.448, JP-A-49-106821, JP-A-57-14835, etc. organic matting agent, West German i 2,529,3
No. 21, British Patent No. 760.775, 1, 260
.. No. 772, U.S. Patent No. 1,201,905, U.S. Patent No. 2,
No. 192,241, No. 3.053,662, No. 3,
No. 062,649, No. 3,257,206, No. 3,
No. 322,555, No. 3,353,958, No. 3.3
No. 70.951, No. 3,411,907, No. 3.43
No. 7.484, No. 3,523.022, No. 3,61
No. 5,554, No. 3,635,714, No. 3.76
No. 9,020, No. 4,021,245, No. 4,0
Inorganic matting agents described in JP-A No. 29,504, etc., or JP-A Nos. 46-7781 and 49-10682.
No. 1, No. 51-6017, No. 53-116143, No. 53-100226, No. 57-14835, No. 57-82832, No. 53-70426, No. 59
Matting agents having physical properties such as those described in Japanese Patent Publication No. 149357, Japanese Patent Publication No. 57-9053, and EP-107,378 are preferably used.

本発明の保護層において、マット剤の添加量は112あ
たり10ti(1/ 2.0gが好ましく、より好まし
くは20mg〜1.0gである。マット剤の粒径は0.
5〜10μmが好ましく、より好ましくは1.0〜57
1mである。
In the protective layer of the present invention, the amount of the matting agent added is preferably 10ti (1/2.0g, more preferably 20mg to 1.0g) per 112. The particle size of the matting agent is 0.
5-10 μm is preferable, more preferably 1.0-57
It is 1m.

前記マット剤は、2種以上を組み合わゼて用いてもよい
The matting agents may be used in combination of two or more.

本発明の保護層に用いられるスベリ剤としては、固体パ
ラフィン、油脂、界面活性剤、天然ワックス、合成ワッ
クス等が挙げられ、具体的には、フランス特許第2.1
80.465号、英国特許第955.061号、同1,
143,118号、同1,270,578号、同1 、
320.564号、同1,320,757号、特開昭4
9−5017号、同51−141623号、同54−1
59221号、同56−81841号、リザーチ・ディ
スクロージャー(ResearchQisclosur
e )  13969号、米国特許第1,263,72
2号、同2.588.765号、同2,739,891
号、同3,018.178号、同 3,042,522
号、同 3,080,317号、同3.082,087
号、同 3,121,060号、同 3,222,17
8号、同3,295,979号、同3,489,567
号、同3,516,832号、同3,658,573号
、同3,679,411号、同3,870.521号等
に記載のものを好ましく用いることができる。
Examples of the slippery agent used in the protective layer of the present invention include solid paraffin, oils and fats, surfactants, natural waxes, synthetic waxes, etc. Specifically, French Patent No. 2.1
80.465, British Patent No. 955.061, 1,
No. 143,118, No. 1,270,578, No. 1,
No. 320.564, No. 1,320,757, JP-A-4
No. 9-5017, No. 51-141623, No. 54-1
No. 59221, No. 56-81841, Research Disclosure (Research Disclosure)
e) 13969, U.S. Patent No. 1,263,72
No. 2, No. 2.588.765, No. 2,739,891
No. 3,018.178, No. 3,042,522
No. 3,080,317, No. 3.082,087
No. 3,121,060, No. 3,222,17
No. 8, No. 3,295,979, No. 3,489,567
No. 3,516,832, No. 3,658,573, No. 3,679,411, No. 3,870.521, etc. can be preferably used.

本発明の保護層には、膜付きや脆弱性を改良するために
、或いはスベリ性を改善づる等の目的で、高沸点有機溶
剤(例えば、米国特許第2,322,027号、同2,
533,514号、同2,882,157号、特公昭4
6−23233号、英国特許第958.441号、同1
,222,753号、米国特許第2.353.262号
、同3,676、142号、同3,700,454号、
特開昭50−82078号、同51−27921号、同
51−141623号等に記載のエステル類(例えばフ
タル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル
類など)、アミド類(例えば脂肪酸アミド、スルホン酸
アミドなど)、エーテル類、アルコール類、パラフィン
類などが挙げられる。)の如き水に不溶の油状の化合物
を乳化分散した油滴を含んでもよい。さらに、これらの
油滴に種々の目的に応じて写真用添加剤を含有させても
よい。
The protective layer of the present invention contains a high boiling point organic solvent (for example, U.S. Pat. No. 2,322,027, U.S. Pat.
No. 533,514, No. 2,882,157, Special Publication No. 4
No. 6-23233, British Patent No. 958.441, 1
, 222,753, U.S. Patent No. 2.353.262, U.S. Patent No. 3,676,142, U.S. Patent No. 3,700,454
Esters (e.g. phthalates, phosphoric esters, fatty acid esters, etc.), amides (e.g. fatty acid amides, (sulfonic acid amide, etc.), ethers, alcohols, paraffins, etc. ) may contain oil droplets in which a water-insoluble oil compound is emulsified and dispersed. Furthermore, these oil droplets may contain photographic additives for various purposes.

本発明の保護層に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメヂルメタアクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ポリエチルオキサゾリン、ポリアクリルアミド、
ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等合成或いは天然の高
分子物質を1又は2以上組み合わせて用いることができ
る。
Binders used in the protective layer of the present invention include polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyethyl oxazoline, polyacrylamide,
One or more synthetic or natural polymeric substances such as gelatin and phthalated gelatin can be used in combination.

特に、ゼラチン(ゼラチン誘導体を含む)、ポリビニル
ピロリドン(分子量1,000〜400.000が好ま
しい)、ポリビニルアルコール(分子量i、ooo〜1
00,000が好ましい)及びポリオキサゾリン(分子
量1 、000〜800,000が好ましい)の単独及
びこれらの2種以上の併用バインダーが好ましく、ゼラ
チン単独またはゼラチンと上記のポリビニルピロリドン
、ポリビニルアルコールおよびポリオキサゾリン等のゼ
ラチンと相溶性の良い親水性ポリマーを併用したバイン
ダーが特に好ましい。ゼラチンは石灰処理ににるもの、
酸処理によるもの、イオン交換処理によるものでもよく
、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハイドゼ
ラチン又はこれらをエステル化、フJニルカルバモイル
化等とした変性ゼラチンであっても良い。
In particular, gelatin (including gelatin derivatives), polyvinylpyrrolidone (molecular weight preferably 1,000 to 400,000), polyvinyl alcohol (molecular weight i, ooo to 1
00,000) and polyoxazoline (molecular weight preferably 1,000 to 800,000) alone or in combination of two or more of these are preferred, and gelatin alone or gelatin and the above polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and polyoxazoline are preferred. Particularly preferred are binders that use hydrophilic polymers that are highly compatible with gelatin, such as the following. Gelatin is obtained by lime treatment,
The gelatin may be obtained by acid treatment or ion exchange treatment, or may be ossein gelatin, big skin gelatin, hydrogelatin, or modified gelatin obtained by esterifying these gelatins, fluorinated gelatin, or the like.

本発明の保護層の膜厚としては0.05〜5μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜1,0μmである。保護
層は単一の層であっても2以上の複数の層から構成され
ていても良い。
The thickness of the protective layer of the present invention is preferably 0.05 to 5 μm, more preferably 0.1 to 1.0 μm. The protective layer may be a single layer or may be composed of two or more layers.

また、膜強度を増し、膜破壊を防止する目的で、保護層
の硬膜度を感光層のそれより大ぎくしておくことも好ま
しい。保護層の硬III度を感光層のそれより大きくす
る方法、すなわち層別に硬膜度をコントロールする方法
としては、耐拡散性の硬膜剤を用いる方法があり、耐拡
散性の硬膜剤を保護層に用いることにより保護層の硬膜
度のみを感光層の硬膜度より大ぎくすることができる。
Further, in order to increase the film strength and prevent film destruction, it is also preferable that the hardness of the protective layer is set to be much higher than that of the photosensitive layer. One way to make the hardness of the protective layer higher than that of the photosensitive layer, that is, to control the hardness of each layer, is to use a diffusion-resistant hardener. By using it in the protective layer, only the hardness of the protective layer can be made greater than that of the photosensitive layer.

耐拡散性の硬膜剤としては、高分子硬膜剤が知られてお
り、例えば米国特許3,057.723号、同3.39
6.029号、同4.161.407号、特開昭58−
50528号等に記載されている硬膜剤が使用できる。
Polymer hardeners are known as diffusion-resistant hardeners, such as those disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,057.723 and 3.39.
No. 6.029, No. 4.161.407, JP-A-58-
Hardeners described in No. 50528 and the like can be used.

各層別に硬膜度をコントロールする別の方法としては、
拡散性の硬膜剤(例えばビニルスルホン系硬膜剤)を保
護層のみに含有させるか又は保護層の含有量を感光層よ
り多くしておき、多層同時塗布後、急速乾燥することに
J:す、保護層の硬膜度を感光層の硬膜度より大きくで
きる。
Another way to control the degree of dura for each layer is to
A diffusible hardener (for example, a vinyl sulfone hardener) is contained only in the protective layer, or the content of the protective layer is higher than that of the photosensitive layer, and after simultaneous multilayer coating, rapid drying is performed.J: The degree of hardness of the protective layer can be greater than that of the photosensitive layer.

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常80℃〜20
0℃、好ましくは 100℃〜170℃の温度範囲で、
1秒間〜180℃間、好ましくは1.5秒間〜120秒
間加熱するだけで現像される。拡散性色素の受像層への
転写は熱用像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層
を密着させる事により熱現像と同時に行ってもよく、又
、熱現像後に受像部材と密着し加熱したり、又、水を供
給した後に密着しさらに必要ならび加熱したりする事に
よって転写してもよい。また、露光前に70℃〜180
℃の温度範囲で予備加熱を施してもよい。又、特開昭6
0−143338号、特願昭60−3644号に記載さ
れているように相互の密着性を高めるため感光材料及び
受像部材を熱現像転写の直前に80℃〜250℃の温度
でそれぞれ予備加熱してもよい。
The heat-developable photosensitive material of the present invention usually has a temperature of 80°C to 20°C after imagewise exposure.
at a temperature range of 0°C, preferably 100°C to 170°C,
It is developed by simply heating for 1 second to 180°C, preferably 1.5 seconds to 120 seconds. Transfer of the diffusible dye to the image-receiving layer may be carried out simultaneously with thermal development by bringing the image-receiving member into close contact with the photosensitive surface of the photosensitive material and the image-receiving layer during thermal imaging, or by bringing the image-receiving member into close contact with the image-receiving member after thermal development and heating. Alternatively, it may be transferred by supplying water and then applying heat if necessary. Also, before exposure,
Preheating may be performed in the temperature range of °C. Also, JP-A-6
As described in Japanese Patent Application No. 0-143338 and Japanese Patent Application No. 60-3644, the photosensitive material and the image receiving member are preheated at a temperature of 80° C. to 250° C. immediately before thermal development transfer to improve mutual adhesion. It's okay.

本発明による熱現像感光材料には、種々の露光手段を用
いることができる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には通常のカラープリント
に使用される光源、例えばタングステンランプ、水銀灯
、キセノンランプ、レーザー光線、CRT光線等を光源
として用うることができる。
Various exposure means can be used for the photothermographic material according to the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. Generally, light sources used for ordinary color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, xenon lamps, laser beams, CRT beams, etc., can be used as the light source.

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべで利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、本発明の感光材料の裏面も
しくは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の
導電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生
ずるジュール熱を利用することもできる。加熱パターン
は特に制限されることはなく、あらかじめ予熱(ブレヒ
ート)した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時
間、あるいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるい
は繰りかえし、さらには不連続加熱も可能ではあるが、
簡便なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。
As the heating means, any method applicable to ordinary heat-developable photosensitive materials can be used, such as contacting with a heated block or plate, contacting with a heated roller or drum, or passing through a high-temperature atmosphere. Alternatively, high-frequency heating may be used, or furthermore, a conductive layer containing a conductive substance such as carbon black may be provided on the back surface of the photosensitive material of the present invention or the back surface of the image receiving member for thermal transfer, and the Joule heat generated by energization may be utilized. You can also. There are no particular restrictions on the heating pattern, including methods of preheating (breheating) and then reheating, heating at a high temperature for a short time, or at a low temperature for a long time, continuously increasing, decreasing, or repeating, and even discontinuously. Although heating is possible,
A simple pattern is preferred. Alternatively, a method in which exposure and heating proceed simultaneously may be used.

本発明に有効に用いられる受像部材の受像層としては、
熱現像により放出乃至形成された熱現像感光性層中の色
素を受容する機能を有すればよく、例えば3級アミン又
は四級アンモニウム塩に含むポリマーで、米国特許第3
.709.690号に記載されているものが好ましく用
いられる。例えばアンモニウム塩を含むポリマーとして
は、ポリスチレンーコーN、N、N−トリー〇−へキシ
ル−N−ビニル−ベンジルアンモニウムクロライドの比
率が1:4〜4:1、好ましくは1:1のものである。
The image-receiving layer of the image-receiving member that can be effectively used in the present invention includes:
It is sufficient that it has the function of receiving the dye in the heat-developable photosensitive layer released or formed by heat development, for example, a polymer contained in a tertiary amine or a quaternary ammonium salt, as described in US Pat.
.. Those described in No. 709.690 are preferably used. For example, as a polymer containing an ammonium salt, the ratio of polystyrene-N,N,N-tri-0-hexyl-N-vinyl-benzylammonium chloride is 1:4 to 4:1, preferably 1:1. be.

三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニルピリジ
ン等がある。典型的な拡散転写用の受像層としては、ア
ンモニウム塩、3級アミン等を含むポリマーをゼラチン
やポリビニルアルコール等と混合して支持体上に塗布す
ることにより得られる。
Examples of polymers containing tertiary amines include polyvinylpyridine. A typical image-receiving layer for diffusion transfer is obtained by mixing a polymer containing ammonium salt, tertiary amine, etc. with gelatin, polyvinyl alcohol, etc., and coating the mixture on a support.

別の有用な色素受容物質としては特開昭57−2072
50号等に記載されたガラス転移温度が40℃以上、2
50℃以下の耐熱性有機高分子物質で形成されるものが
挙げられる。
Another useful dye-receiving material is JP-A-57-2072.
The glass transition temperature described in No. 50 etc. is 40°C or higher, 2
Examples include those formed of organic polymeric substances that are heat resistant to 50° C. or lower.

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、又これ自身を支持体として用いてもよい。
These polymers may be supported on a support as an image-receiving layer, or may themselves be used as a support.

前記耐熱性有機高分子物質の例としては、ポリスチレン
、炭素原子数4以下の置換基をもつポリエチレン誘導体
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリジビニルベンゼン、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルカルバゾール、ポリ
アリルベンゼン、ポリビニルアルコール、ポリビニル小
ルマールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセタ
ール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三
塩化フッ化エチレン、ポリアクリレートーリル、ポリー
N、N−ジメヂルアリルアミド、p−シアノフェニル基
、ペンタクロロフェニル基および2,4−ジクロロフェ
ニル基をもつポリアクリレート、ポリアクリルクロロア
クリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメ
タクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリイソ
プロピルメタクリレート、ポリイソブチルメタクリレー
ト、ポリーtert−ブチルメタクリレ−1−、ポリシ
クロへキシルメタクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリ−2−シアノ−エチルメタクリ
レート、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステ
ル類、ポリスルホン、ヒスフ■ノールAポリカーボネー
ト等のポリカーボネート類、ポリアンヒドライド、ポリ
アミド類並びにヒルロースアセテート類があげられる。
Examples of the heat-resistant organic polymer substances include polystyrene, polyethylene derivatives having a substituent having 4 or less carbon atoms, polyvinylcyclohexane, polydivinylbenzene,
Polyacetals such as polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole, polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl small lumal and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrichloride fluoroethylene, polyacrytolyl, polyN, N- Dimethylallylamide, polyacrylate with p-cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate , polytert-butyl methacrylate-1-, polycyclohexyl methacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, poly-2-cyano-ethyl methacrylate, polyesters such as polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone, hisphenol A polycarbonate, polyan Mention may be made of hydrides, polyamides and hirulose acetates.

また、ポリマーハンドブック セカンドエディジョン(
ジエイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インマーガツ
ト編)ジョン ウィリイアンド サンズ(polyme
r  )landbook 2nd ed、  (J、
 8randrup 、 E。
In addition, Polymer Handbook Second Edition (
John Wiley and Sons (polyme)
r) landbook 2nd ed, (J,
8randrup, E.

■、  l mmergut編> J ohn W 1
ley&5ons )出版に記載されているガラス転移
温度40℃以下の合成ポリマーも有用である。一般的に
は前記高分子物質の分子量としては2,000〜200
.000が有用である。これらの高分子物質は、単独で
も2種以上をブレンドして用いてもよく、また2種以上
を組み合せて共重合体として用いてもよい。
■, edited by lmmergut> John W 1
Also useful are synthetic polymers with a glass transition temperature of 40° C. or less, as described in the publication by John Ley & Sons. Generally, the molecular weight of the polymer substance is 2,000 to 200.
.. 000 is useful. These polymeric substances may be used alone or in a blend of two or more types, or may be used in combination of two or more types as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテー
トなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジアミ
ンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとアジ
ピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフェン酸、ヘキサ
メチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによる
ポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカルボ
ンビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチレング
リコールなどの組み合せによるポリエステル、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリカーボネートがあげられる。
Useful polymers include cellulose acetates such as triacetate and diacetate, polyamides in combinations such as heptamethylene diamine and terephthalic acid, fluorene propylamine and adipic acid, hexamethylene diamine and diphenic acid, hexamethylene diamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. Examples include polyester, polyethylene terephthalate, and polycarbonate made of a combination of bis-p-carboxyphenoxybutane, ethylene glycol, and diphenylcarbonate.

これらのポリマーは改質されたものであってもよい。た
とえば、シクロヘキサンジメタツール、イソフタル酸、
メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカルボ
メトキシー4=ベンゼンスルホン酸などを改質剤として
用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。
These polymers may be modified. For example, cyclohexane dimetatool, isophthalic acid,
Polyethylene terephthalate using methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy-4=benzenesulfonic acid, or the like as a modifier is also effective.

特に好ましい受像層としては、特開昭59−22342
5号に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭60
−19138号に記載のポリカーボネートと可塑剤より
成る層が挙げられる。
A particularly preferable image-receiving layer is JP-A-59-22342
Layer made of polyvinyl chloride described in No. 5 and JP-A-60
Examples include a layer made of polycarbonate and a plasticizer described in Japanese Patent No. 19138.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層(受像部
材)として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。
These polymers can also be used as a support and an image-receiving layer (image-receiving member), in which case the support may be formed from a single layer or from multiple layers. good.

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等例を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリカーボネー1−、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム
及びこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バ
ライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をラミネ
ートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニウム等の金
属等、又、これら支持体の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及びこれらの
支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体等が挙
げられる。
As the support for the image receiving member, transparent supports, opaque supports, etc. may be used, and examples thereof include films of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc. Supports containing pigments such as titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, and talc, baryta paper, RC paper laminated with thermoplastic resin containing pigments on paper, fabrics, glasses, A support made of metal such as aluminum, or a support made by coating and curing an electron beam curable resin composition containing a pigment on these supports, and a coating layer containing a pigment provided on these supports. Examples include supports such as

特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、又は紙の上に直接あるいは顔
料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成
物を塗布し、硬化させた支持体はそれ自身で樹脂層が受
像層として使用できるので受像部材としてそのまま使用
できる。
In particular, a support that is coated with an electron beam curable resin composition containing a pigment on paper and cured, or a support that has a pigment coating layer directly on the paper or an electron beam curable resin composition on the pigment coating layer. The support coated with the composition and cured can be used as an image-receiving member as it is because the resin layer itself can be used as an image-receiving layer.

本発明を熱現像カラー感光材料に適用する場合、色素画
像のための媒染剤として、前述の各種のポリマーが受像
層として使用できるが、この受像層は適当な支持体上に
受像層を含む別個の受像要素であってもよく又受像層が
熱現像カラー写真材料の一部である1層の層であっても
よい。もし必要ならば該感光材料中に不透明化層(反射
層)を含ませることもでき、そういった層は受像層中の
色素画像を観察するために使用され得る所望の程度の放
射線例えば可視光線を反射させるために使用されている
。不透明化層(反射層)は必要な反射を与える種々の試
薬、例えば二酸化チタンを含むことができる。
When the present invention is applied to a heat-developable color light-sensitive material, the various polymers mentioned above can be used as a mordant for a dye image and as an image-receiving layer. It may be an image-receiving element or the image-receiving layer may be a single layer that is part of a heat-developable color photographic material. If necessary, an opacifying layer (reflection layer) may be included in the light-sensitive material, such layer reflecting the desired degree of radiation, such as visible light, which can be used to observe the dye image in the image-receiving layer. It is used to make The opacifying layer (reflective layer) can contain various reagents that provide the necessary reflection, such as titanium dioxide.

受像部材の受像層は、熱現像感光層から引き剥がす型に
形成することもできる。例えば熱現像カラー感光材料の
像様露光の後、熱現像感光層に受像層を重ねて均一加熱
現像することもできる。また熱現像カラー感光材料の像
様露光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温
度より低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成され
た色素像を転写させることもできる。
The image-receiving layer of the image-receiving member can also be formed into a type that can be peeled off from the heat-developable photosensitive layer. For example, after imagewise exposure of a heat-developable color photosensitive material, an image-receiving layer can be superimposed on the heat-developable photosensitive layer and uniformly heat-developed. Further, after imagewise exposure and uniform heat development of the heat-developable color light-sensitive material, an image-receiving layer may be superimposed and heated at a temperature lower than the development temperature to transfer the dye image released or formed from the dye-providing substance.

[発明の効果] 現像抑制剤をマイクロカプセル内に含有させて添加する
ことによって、得られた画像の最大濃度が高く、最小1
1度が低いという、いわゆる画像のコントラストの高い
熱現像感光材料を得た。また、本発明の熱現像感光材料
は、未使用のまま長期間保存しても、これから得られる
画像のコントラストが低下することはなく、すなわち、
生保存性のすぐれたものを得ることができる。
[Effect of the invention] By adding the development inhibitor in microcapsules, the maximum density of the obtained image is high, and the minimum
A heat-developable photosensitive material with a so-called high image contrast, that is, a low 1 degree, was obtained. Furthermore, even if the heat-developable photosensitive material of the present invention is stored unused for a long period of time, the contrast of images obtained from it does not deteriorate;
It is possible to obtain products with excellent shelf life.

[実施例] 以下に本発明の具体的実施例について詳述するが、本発
明はこれらの態様に限定されない。
[Examples] Specific examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these embodiments.

実施例−1 〈マイクロカプセル1の作成〉 12、0(lのスルホコハク酸ヒスー2−エチルヘキシ
ルエステルナトリウム塩及びe、ogのポリオキシ■ヂ
レンー4−ラウリルエーテルを80−のn−ヘキサンに
溶解する。ついで80m12の蒸留水に例示化合物A−
42,5gを溶解した溶液をゆっくり添加し、充分に撹
拌する。
Example-1 <Preparation of Microcapsule 1> Dissolve 12,0(l) of sulfosuccinic acid histo-2-ethylhexyl ester sodium salt and e,og of polyoxydilene-4-lauryl ether in 80-l of n-hexane. Exemplary compound A- in 80ml of distilled water
Slowly add a solution containing 42.5 g and stir thoroughly.

混合終了した溶液を円筒形二重壁反応容器に移す。つい
でよく撹拌しながらエチレングリコールジメタクリレー
ト0.05(l及びメタクリル酸メチル5gを加え、更
にリボフラビン−5′−リン酸ナトリウム及び過硫酸カ
リウム1moを添加し、溶解させる。その後、おだやか
に撹拌しながら窒素雰囲気下で35±5℃の温度で7〜
10時間単量体が消失するまで光照射する。出来」二か
ったマイクロカプセル懸濁液を減圧下でn−ヘキサンを
留去し、次に水を加え、界面活性剤を限外濾過で除去し
、さらに遠心分離によりマイクロカプセルを単離する。
The mixed solution is transferred to a cylindrical double-walled reaction vessel. Then, while stirring well, add 0.05 (l) of ethylene glycol dimethacrylate and 5 g of methyl methacrylate, and further add and dissolve 1 mo of sodium riboflavin-5'-phosphate and potassium persulfate. Then, while stirring gently, 7~ at a temperature of 35±5℃ under nitrogen atmosphere
Light is irradiated for 10 hours until the monomer disappears. N-hexane is distilled off from the resulting microcapsule suspension under reduced pressure, water is then added, the surfactant is removed by ultrafiltration, and the microcapsules are isolated by centrifugation.

得られたマイクロカプセル粒子の大きさは100〜30
0nmであった。このマイクロカプセルをマイクロカプ
セル1とする。
The size of the obtained microcapsule particles is 100-30
It was 0 nm. This microcapsule will be referred to as microcapsule 1.

〈マイクロカプセル2の作成〉 マイクロカプセル1の作成でA−4の代わりにA−3を
用いた他は同様にしてマイクロカプセルを得た。これを
マイクロカプセル2とする。
<Preparation of Microcapsule 2> Microcapsules were obtained in the same manner as in the preparation of Microcapsule 1 except that A-3 was used instead of A-4. This will be referred to as microcapsule 2.

〈マイクロカプセル3の作成〉 マイクロカプセル1の作成においてA−4の代わりにA
−23を用いた他は同様にしてマイク【]カプセルを得
た。これをマイクロカプセル3とする。
<Creation of microcapsule 3> In the creation of microcapsule 1, use A instead of A-4.
A microphone [] capsule was obtained in the same manner except that -23 was used. This will be referred to as microcapsule 3.

くマイクロカプセル4の作成〉 蒸留水8(lに対し、例示化合物A−44を2.5g加
え、さらに、ガラスピーズを80(J加えた後、サンド
グラインダーにて、約4時間200rpHlで分散し、
ついで得られた分散液を超音波にて、約10分間分散し
た。マイクロカプセル1の作成においてこの分散液をA
−4の水溶液の代わりに用いた他は同様にしてマイクロ
カプセルを得た。
Preparation of Microcapsules 4> Add 2.5 g of Exemplified Compound A-44 to 8 (l) of distilled water, and further add 80 (J) of glass peas, and then disperse with a sand grinder at 200 rpm for about 4 hours. ,
The resulting dispersion was then dispersed using ultrasonic waves for about 10 minutes. In preparing microcapsules 1, this dispersion was used as A
Microcapsules were obtained in the same manner except that the aqueous solution of -4 was used instead.

得られたマイクロカプセルの粒径は300〜600nf
ilであった。これをマイクロカプセル4とする。〈マ
イクロカプセル5の作成〉 マイクロカプセル4の作成においてA−4の代わりにA
−48を用いた他は同様にしてマイクロカプセルを得た
。これをマイクロカプセル5とする。
The particle size of the obtained microcapsules is 300 to 600nf.
It was il. This will be referred to as microcapsule 4. <Creation of microcapsule 5> In the creation of microcapsule 4, use A instead of A-4.
Microcapsules were obtained in the same manner except that -48 was used. This will be referred to as microcapsule 5.

くマイクロカプセル6の作成〉 マイクロカプセル1の作成において、A−/Iの代わり
にA−14を用いた他は同様にしてマイクロカプセルを
得た。これをマイクロカプセル6とする。
Preparation of Microcapsule 6> Microcapsules were obtained in the same manner as in the preparation of Microcapsule 1 except that A-14 was used instead of A-/I. This will be referred to as microcapsule 6.

Fマイクロカプセル分散液の調製] 実施例1で作成したくマイクロカプセル1〜6)1.0
gをそれぞれ3.9wt%ゼラチン水溶液200dに添
加し、超音波ホモジナイザーで分散することにより、マ
イクロカプセル分散液を調製した。
F Preparation of microcapsule dispersion] Microcapsules 1 to 6 prepared in Example 1) 1.0
A microcapsule dispersion liquid was prepared by adding 200 d of a 3.9 wt % aqueous gelatin solution and dispersing with an ultrasonic homogenizer.

実施例−2 [有機銀塩分散液の調製] 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を、水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀144g、5−メチルベンゾトリアゾー
ル0.4(1、ポリビニルピロリドン(K−30)の2
0wt%水溶液200顧、および水54(h12をアル
ミナボールミルで分散し、さらに上記ポリビニルピロリ
ドン水溶液200−を加えて1 、000−とした。
Example 2 [Preparation of organic silver salt dispersion] 144 g of 5-methylbenzotriazole silver obtained by reacting 5-methylbenzotriazole and silver nitrate in a water-alcohol mixed solvent, 0.0 g of 5-methylbenzotriazole. 4 (1, 2 of polyvinylpyrrolidone (K-30)
A 0 wt % aqueous solution of 200 mm and 54 mm of water (h12) were dispersed in an alumina ball mill, and the above polyvinylpyrrolidone aqueous solution of 200 mm was added to give a concentration of 1,000 mm.

[感光性ハロゲン化銀乳剤の調製1 沃臭化銀乳剤の調製 50℃において、特開昭57−92523号、同第57
−92524号明細書に示される混合撹拌を用いて、オ
セインゼラチン20g蒸留水1 、000i12及びア
ンモニアを溶解させたA液に沃化カリウム11.6(]
と臭化カリウム130gを含有してる水溶液500−の
B液と硝酸銀1モルとアンモニアを含有している水溶液
500i12のC液とを同時にPA(+及びp8を一定
に保ちつつ添加した。さらにB液及びC液の添加速度を
制御することが、沃化銀含有量7モル%の正6面体、平
均粒径0.25μmのコア乳剤を調製した。次に上記の
方法と同様にして、沃化銀含有量1モル%のハロゲン化
銀のシェルを被覆することで、16面体、平均粒径0,
3μll1(シェルの厚さ0.05μm)のコア/シェ
ル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。(単分散性は8%で
あった。)上記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して収量70
0dを得た。
[Preparation of photosensitive silver halide emulsion 1 Preparation of silver iodobromide emulsion at 50°C, JP-A-57-92523;
Using the mixing and stirring method shown in Japanese Patent Application No. 92524, 20 g of ossein gelatin, 1.0 g of distilled water, and 11.6 g of potassium iodide (11.6 g of potassium iodide) were added to Solution A in which ammonia was dissolved.
Solution B, an aqueous solution containing 130g of potassium bromide, and Solution C, an aqueous solution 500i12 containing 1 mol of silver nitrate and ammonia, were simultaneously added while keeping PA (+ and p8 constant.Furthermore, Solution B) A hexahedral core emulsion with a silver iodide content of 7 mol % and an average grain size of 0.25 μm was prepared by controlling the addition rate of liquid C and C. Next, in the same manner as above, iodide was added. By coating a silver halide shell with a silver content of 1 mol %, it is possible to obtain 16-hedral grains with an average grain size of 0.
A core/shell type silver halide emulsion of 3 μl1 (shell thickness 0.05 μm) was prepared. (The monodispersity was 8%.) The above emulsions were washed with water and desalted to give a yield of 70%.
I got 0d.

さらに、前記で調製したハロゲン化銀を下記の様にして
、感光性ハロゲン化銀乳剤を調製した。
Furthermore, a photosensitive silver halide emulsion was prepared using the silver halide prepared above in the following manner.

赤感性沃臭化銀乳剤の調製 前記沃臭化銀乳剤          700i124
−ヒドロキシ−6−メヂルー ト3・3a・7テトラザインデン 0.4gゼラチン 
             32gチオ1iiII酸ナ
トリウム        10m。
Preparation of red-sensitive silver iodobromide emulsion The above silver iodobromide emulsion 700i124
-Hydroxy-6-Mediroot 3, 3a, 7 Tetrazaindene 0.4g Gelatin
32g Sodium thioliiiate 10m.

下記増感色素メタノール1%液   801Q蒸留水 
             1200d増感色素(a 
) [還元剤溶液の調製] 還元剤R−11を93.2(] 、ポリビニルピロリド
ン(K−30)(7)20wt%水1液207u12、
下記界面活性剤の5 wtX水溶液40mN、および水
、クエン酸水溶液にてl)H7,0,600dとした。
Sensitizing dye below 1% methanol solution 801Q distilled water
1200d sensitizing dye (a
) [Preparation of reducing agent solution] 93.2 () of reducing agent R-11, polyvinylpyrrolidone (K-30) (7) 20 wt % water 1 part 207 u12,
A 5 wtX aqueous solution of the following surfactant (40 mN), water, and a citric acid aqueous solution were used to make 1) H7.0,600d.

(界面活性剤) (m、r+=2または3) [熱溶剤分散液の調製] p−トルアミド430gおよびポリビニルピロリドン(
K−90)の1 、0wt%水溶液1,410前をボー
ルミルで分散して熱溶剤分散液を得た。
(Surfactant) (m, r+=2 or 3) [Preparation of hot solvent dispersion] 430 g of p-toluamide and polyvinylpyrrolidone (
1,410% of a 0 wt % aqueous solution of K-90) was dispersed in a ball mill to obtain a hot solvent dispersion.

[色素供与物質重合体分散液のI製コ 色素供与物質重合体PM−5を105g、下記ハイドロ
キノン化合物4.0(] 、酢酸エチル300dを混合
して加熱溶解し、アルカノールXC(デュポン社製)5
wt%水溶液248d、写真用ゼラチン26.401フ
エニルカルバモイル化ゼラチン(タイプ17819P 
C、ルスロー社製) 34.6(Jを含有Jるゼラチン
水溶液1,440m12と混合して超音波ホモジナイザ
ーで分散し、酢酸エチルを留去したのち、水を加えて1
.590i12とし、分散液を得た。
[Dye-donor polymer dispersion liquid manufactured by I Co. 105 g of dye-donor polymer PM-5, the following hydroquinone compound 4.0 (], and 300 d of ethyl acetate were mixed and dissolved by heating to form Alkanol XC (manufactured by DuPont). 5
wt% aqueous solution 248d, photographic gelatin 26.401 phenylcarbamoylated gelatin (type 17819P
C, manufactured by Rousslow) 34.6 (J) was mixed with 1,440 ml of gelatin aqueous solution containing J and dispersed with an ultrasonic homogenizer, and after distilling off ethyl acetate, water was added to 1
.. 590i12 to obtain a dispersion.

(ハイドロキノン化合物) H [熱現像感光材料の作成] 下引層を有する厚さ 180μmの写真用透明ポリエチ
レンテレフタレートフィルム十に以下の塗布液を湿潤膜
厚114.311mで塗布、乾燥し、感光材料を作成し
た。(試料No、1) (塗布液組成) 有機銀塩分散液          80.0d赤感性
沃臭化銀乳剤        38.4顧還元剤液  
           48.0成熱溶剤分散液   
        94.8g色素供与物質重合体分散液
      127−マイクロカプセル分散液−145
vQ 写真用ゼラチン10vt%水溶液   30.9.Qフ
ェニルカルバモイル化ゼラヂン lQwt%水溶液          27.7d補正
水              22,0叡硬膜剤液(
2,4−ジクロロ−6− ヒドロキシ−8−トリアジンナトリ ウムの2.5wt%水溶液)    計 512戴(た
だし、塗布液のl)Hは6.3とした。)比較用試料と
して、試料No、1におけるマイクロカプセル分散液−
1の代わりに、現像抑制剤とゼラチンの水溶液を用いた
以外は試料N0.1と同様な試料N0.2を作製した。
(Hydroquinone compound) H [Preparation of heat-developable photosensitive material] The following coating solution was applied to a 180 μm thick photographic transparent polyethylene terephthalate film having a subbing layer to a wet film thickness of 114.311 m, dried, and the photosensitive material was prepared. Created. (Sample No. 1) (Coating liquid composition) Organic silver salt dispersion liquid 80.0d red-sensitive silver iodobromide emulsion 38.4d reducing agent liquid
48.0 thermal solvent dispersion
94.8g Dye-donor polymer dispersion 127-Microcapsule dispersion-145
vQ Photographic gelatin 10vt% aqueous solution 30.9. Q Phenylcarbamoylated geladine 1Qwt% aqueous solution 27.7d Correction water 22.0 Hardener solution (
2.5 wt % aqueous solution of sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-8-triazine) 512 in total (however, 1H of the coating liquid was 6.3). ) As a comparative sample, microcapsule dispersion liquid in sample No. 1-
Sample No. 2 was prepared in the same manner as Sample No. 1 except that an aqueous solution of a development inhibitor and gelatin was used instead of Sample No. 1.

ここにおいて現像抑制剤とゼラチンの付量は試FI N
 0.1ど同じになるように調整した。
Here, the amount of development inhibitor and gelatin applied is determined by trial FIN.
I adjusted it so that it was the same as 0.1.

さらに、比較用試料として、試料N011にかけるマイ
クロカプセル分散液−1をまったく用いないで、相当す
るゼラチン量のみを補正したもの(試料No、3)を作
った。
Furthermore, as a comparative sample, a sample (sample No. 3) was prepared in which only the corresponding gelatin amount was corrected without using any of the microcapsule dispersion-1 applied to sample N011.

[受像部材の作成] 一方、写真用バライタ紙上に、ポリカーボネート(平均
分子量25,000、L−1250、密入化成)の塩化
エチレン溶液を塗布、乾燥し、ポリカーボネートが15
.0!1 /fとなるようにして受像部材を作った。
[Preparation of image-receiving member] On the other hand, an ethylene chloride solution of polycarbonate (average molecular weight 25,000, L-1250, Hirotsu Kasei) was coated on photographic baryta paper and dried.
.. An image receiving member was made so that the ratio was 0!1/f.

[写真特性の評価] 前記熱現像感光材料に対して、ステップウェッジを通し
て露光を与え、前記受像部材と合わせて150℃2分の
熱現像を行ない、すみやかにひきはがして受像部材上に
シアン色の転写画像を得た。
[Evaluation of photographic properties] The heat-developable photosensitive material was exposed to light through a step wedge, and heat-developed together with the image-receiving member at 150°C for 2 minutes. A transferred image was obtained.

生保存性を評価するために、前記熱現像感光材料と同じ
ものを50℃相対湿度80%の雰囲気下に48時間放置
したのち、同様の露光と熱現像を行なった。(強制劣化
試験) 得られた転写画像の最大濃度と最小濃度および強制劣化
試験試料の最大濃度と最小濃度をサクラ濃度計(PDA
−65、小西六製)にて反射a度として計測した。結果
を下表−1に示す。
In order to evaluate raw storage stability, the same heat-developable photosensitive material as above was left in an atmosphere of 50° C. and 80% relative humidity for 48 hours, and then exposed to light and thermally developed in the same manner. (Forced deterioration test) The maximum density and minimum density of the obtained transferred image and the maximum density and minimum density of the forced deterioration test sample were measured using a Sakura densitometer (PDA).
-65, manufactured by Roku Konishi) and was measured as reflection a degree. The results are shown in Table 1 below.

以1「↑白 表−1から明らかな様に、現像抑制剤を添加しない熱現
像感光材料(試料3)は最小濃度が高く、生保存後には
さらに上昇する。また現像抑制剤を添加するが、マイク
ロカプセル内に含有してない試料2は最大濃度が低下し
てしまう。これに対し、現像抑制剤をマイクロカプセル
内に含有させて添加した本発明の試料N011は最大濃
度が高く、且つ、最小濃度が低い、すなわちコントラス
トが高いことがわかる。また、強制劣化試験を行っても
、最大濃度と最小濃度の変動が殆んどなく、優れた生保
存性を有していることがわかる。
1 "As is clear from White Table 1, the minimum density of the photothermographic material (Sample 3) without the addition of a development inhibitor is high, and it increases further after raw storage.Also, although the minimum density is increased even after storage with the addition of a development inhibitor. Sample 2, which is not contained in microcapsules, has a low maximum concentration.On the other hand, sample N011 of the present invention, in which the development inhibitor is contained in microcapsules, has a high maximum concentration, and It can be seen that the minimum density is low, that is, the contrast is high.Also, even when a forced deterioration test is performed, there is almost no variation between the maximum density and the minimum density, indicating that it has excellent raw storage stability.

実施例3 実施例2における色素供与物質PM−5をPM−4に変
更し、試料N011におけるマイクロカプセルを下表−
2に変更する以外は実施例2と同様の操作を行なった。
Example 3 The dye-donating substance PM-5 in Example 2 was changed to PM-4, and the microcapsules in sample N011 were prepared as shown in the table below.
The same operation as in Example 2 was performed except for changing to 2.

得られた結果を下表−2に示す。The results obtained are shown in Table 2 below.

表−2から明らかな様に、マイクロカプセル化されてい
ない現像抑制剤を添加した試料(試料No、9)は、最
大濃度が低下するのに対して、マイクロカプセル化内に
川縁抑制剤含有させて添加した試料は、最大濃度が高く
、且つ、強制劣化試験における最小濃度の上昇が殆んど
ない、すなわちコントラストが高いことがわかる。
As is clear from Table 2, the maximum concentration decreases in the sample (sample No. 9) to which a development inhibitor that is not microencapsulated is added, whereas the sample containing a development inhibitor in microcapsules has a lower maximum concentration. It can be seen that the sample to which the sample was added had a high maximum concentration, and there was almost no increase in the minimum concentration in the forced deterioration test, that is, the contrast was high.

実施例−4 [色素供与物質分散液の調製] 色素供与物質■を14g、トリクレジルホスフェート2
2gおよびコハク酸−2−エチルへキシルエステルスル
ホン酸ナトリウム0.6gを酢酸エチル401(lに溶
解し、7.5wt%ゼラチン水溶液と混合し、超高速ホ
モジナイザー(バイオトロン、BT−108)にて15
,0OOR,P、 Mで15分間分散した後、酢酸エチ
ルを留去して色素供与化合物分散液240.12を得た
Example-4 [Preparation of dye-providing substance dispersion] 14 g of dye-providing substance ■, tricresyl phosphate 2
2 g and 0.6 g of sodium succinate-2-ethylhexyl ester sulfonate were dissolved in ethyl acetate 401 (l), mixed with 7.5 wt% gelatin aqueous solution, and mixed with an ultra-high speed homogenizer (Biotron, BT-108). 15
,0OOR,P,M for 15 minutes, ethyl acetate was distilled off to obtain dye-providing compound dispersion 240.12.

[熱溶剤分散液の調製] 実施例−2におけるp−トルアミドをα−トルエンスル
ホンアミドに変える以外は実施例−2と同様にして熱溶
剤分散液を調製した。
[Preparation of thermal solvent dispersion] A thermal solvent dispersion was prepared in the same manner as in Example-2 except that p-toluamide in Example-2 was changed to α-toluenesulfonamide.

[緑感性沃臭化銀乳剤の調製] 実施例2で用いた沃臭化銀乳剤   7001Q4−ヒ
ドロキシ−6−メチル− ト3・3a・7テトラザインデン 0.40ゼラヂン 
             32Qチオ硫酸ナトリウム
         tomg下記増感色素メタノール1
%液    8〇−蒸留水             
1200d増感色素(b ) [熱現像感光材料の作成] (塗布液組成) 緑感性沃臭化銀乳剤        12〇−熱溶剤分
散液            36−色素供与物質分散
液        115dマイクロ力プセル分散液−
13:hQ 写真用ゼラチン10wt%水溶液    40顧グアニ
ジントリク[10酢flt10wt%エタノール液  
          65顧デカグリセリルモノラウレ
ート 5wt%水溶液            20d4.4
−ジメチル−1−p− トリル−3−ピラゾリジノン 1wt%メタノール溶液        18−補正水
               23顧硬膜剤液(テト
ラビニルスルホニル メチルメタン2wt%メタノール液)11−計    
                       48
0d(ただし塗布液のpHは6.5とした。)以上の塗
布液組成物を実施例−2と同じ支持体上に湿潤膜厚45
.7μmで塗布、乾燥し、熱現像感光材料を作った。
[Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion] Silver iodobromide emulsion used in Example 2 7001Q4-Hydroxy-6-methyl-3,3a,7 tetrazaindene 0.40 geladine
32Q Sodium thiosulfate tomg sensitizing dye methanol 1 below
% solution 80-distilled water
1200d sensitizing dye (b) [Preparation of heat-developable photosensitive material] (Coating solution composition) Green-sensitive silver iodobromide emulsion 120-Thermal solvent dispersion 36-Dye-providing substance dispersion 115d Microparticle dispersion-
13:hQ Photographic gelatin 10wt% aqueous solution 40guanidine trichloride [10 vinegar flt10wt% ethanol solution
65% decaglyceryl monolaurate 5wt% aqueous solution 20d4.4
-Dimethyl-1-p- Tolyl-3-pyrazolidinone 1 wt% methanol solution 18- Correction water 23 Hardener solution (tetravinylsulfonylmethylmethane 2 wt% methanol solution) 11- Total
48
0d (however, the pH of the coating solution was set to 6.5) or more was coated on the same support as in Example-2 with a wet film thickness of 45%.
.. It was applied to a thickness of 7 μm and dried to produce a heat-developable photosensitive material.

(試料N0.11) 比較用試料として、試料N0.11におけるマイクロカ
プセル分散液−1の代わりに、現像抑制剤とゼラチンの
水溶液を用いた以外は試FIN0.11と同様む試料N
O,12を作製した。ここにおいて現像抑間剤とゼラチ
ンの付量は試料No、11と同じになるように調製した
(Sample No. 0.11) As a comparison sample, Sample No. 1 was the same as Test FIN 0.11 except that an aqueous solution of a development inhibitor and gelatin was used instead of Microcapsule Dispersion-1 in Sample No. 11.
O,12 was produced. Here, the amount of development inhibitor and gelatin applied was adjusted to be the same as Sample No. 11.

さらに、比較用試料として、試FIN0.11における
マイクロカプセル分散液−1をまったく用いないで、相
当でるゼラチン量のみを補正したもの(試料No、13
)を作った。
Furthermore, as a comparison sample, a sample in which the microcapsule dispersion-1 in test FIN0.11 was not used at all and only the corresponding amount of gelatin was corrected (sample No. 13)
)made.

[受像部材の作成] 厚さ100μ−の透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。
[Preparation of image-receiving member] The following layers were sequentially coated on a 100 μm-thick transparent polyethylene terephthalate film.

(1)ポリアクリル酸からなる層。(1) Layer made of polyacrylic acid.

(7,OOQ/f ) (2)酢酸セルロースからなる層。(7,OOQ/f) (2) A layer consisting of cellulose acetate.

(4,OOMf) (3)スチレンとN−ベンジル−N、N−ジメチル−N
−(3−マレイミドプロピル)アンモニウムクロライド
の1:1の共重合体およびゼラチンからなる層。
(4,OOMf) (3) Styrene and N-benzyl-N,N-dimethyl-N
- a layer consisting of a 1:1 copolymer of (3-maleimidopropyl)ammonium chloride and gelatin.

(共重合体3.00(+/ 1” 、ゼラチン3.0(
1(1/11’ )(4)尿素およびポリビニルアルコ
ール(ケン化度98%)からなる層 尿素4.OQ/*’ ポリビニルアルコール3.00/11’[写真特性の評
価] 前記熱現像感光材料に対してステップウェッジを通して
露光を与え、前記受像部材と合わせて150℃1分間の
熱現像を行ない、すみやかにひきはがして受像部材上に
マゼンタの転写画像を得た。
(Copolymer 3.00 (+/ 1”), Gelatin 3.0 (
1 (1/11') (4) Layered urea consisting of urea and polyvinyl alcohol (degree of saponification 98%) 4. OQ/*' Polyvinyl alcohol 3.00/11' [Evaluation of photographic properties] The photothermographic material was exposed to light through a step wedge, and together with the image receiving member, heat development was performed at 150° C. for 1 minute. It was peeled off to obtain a magenta transferred image on the image receiving member.

また実施例2と同様に強制劣化試験を行なった。In addition, a forced deterioration test was conducted in the same manner as in Example 2.

なお最大濃度、最小濃度は透過濃度で測定した。Note that the maximum density and minimum density were measured as permeation density.

得られた結果を表−3に示す。The results obtained are shown in Table 3.

以デ胃白 表−3から明らかなように、還元性色素供与物質を用い
た熱現像感光材料においても、現像抑制剤をマイクロカ
プセル内に含有させて添加した本発明の熱現像感光材料
は、最大濃度が高く、且つ最小濃度が低く、すなわちコ
ントラストが高く、さらに生保存性が優れていることが
わかる。
As is clear from Table 3, even in the heat-developable light-sensitive material using a reducing dye-providing substance, the heat-developable light-sensitive material of the present invention in which the development inhibitor is contained in microcapsules has the following properties: It can be seen that the maximum density is high and the minimum density is low, that is, the contrast is high, and furthermore, the raw storage stability is excellent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与物
質、還元剤、バインダー及び現像抑制剤を有する熱現像
感光材料において、該現像抑制剤がマイクロカプセル内
に含有されていることを特徴とする熱現像感光材料。
A heat-developable photosensitive material having at least a photosensitive silver halide, a dye-donating substance, a reducing agent, a binder, and a development inhibitor on a support, characterized in that the development inhibitor is contained in microcapsules. Development photosensitive material.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670292A (en) * 1994-08-31 1997-09-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Dry type image formation process

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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