JPS62297379A - Grouting process - Google Patents

Grouting process

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JPS62297379A
JPS62297379A JP14210686A JP14210686A JPS62297379A JP S62297379 A JPS62297379 A JP S62297379A JP 14210686 A JP14210686 A JP 14210686A JP 14210686 A JP14210686 A JP 14210686A JP S62297379 A JPS62297379 A JP S62297379A
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JP
Japan
Prior art keywords
epoxy resin
compound
ketimine
injection agent
component
Prior art date
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Pending
Application number
JP14210686A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisafumi Ogawa
小川 寿文
Tatsuya Okuno
辰弥 奥野
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Sunstar Giken KK
Sunstar Engineering Inc
Original Assignee
Sunstar Giken KK
Sunstar Engineering Inc
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Publication date
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  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enable the repairing and reinforcement of cracked or floating part of concrete, mortar, etc., under low toxic condition in high workability, by injecting a one-pack type epoxy resin injection agent containing a specific ketimine.enamine compound. CONSTITUTION:A one-pack type epoxy resin injection agent is produced by compounding (A) a ketimine.enamine compound produced by the dehydrative condensation of (i) an amine compound having >=2 primary and/or secondary amino groups (e.g. 1,8-p-menthanediamine) and (ii) a carbonyl compound (e.g. isobutylaldehyde) to (B) an epoxy resin (e.g. glycidyl ether-type epoxy resin). The injection agent is injected into a cracked or floating part of concrete or mortar, etc., preferably under pressure by automatic injector to effect the repairing and reinforcement of the defects. The amount of the active hydrogen of the component A is preferably 0.5-2.1 equivalent based on 1 equivalent of the epoxy group of the component B.

Description

【発明の詳細な説明】 3、発明の詳細な説明 本発明は注入工法、更に詳しくは、建築物あるいは構築
物などのコンクリートまたはモルタル等JLJ III
FTI LL、h−■唱% ンに+  4hν+J f
−−14M −j−2ff1F /k Iv−注入剤を
注入して補修したり、軟弱土壌を補強する工法であって
、貯蔵安定性が良好で、水分や水蒸気の浮石下で硬化し
うる一液型のエポキシ樹脂系注入剤を用いることにより
、人体への安全衛生上問題の少ない注入工法番こ関する
[Detailed Description of the Invention] 3. Detailed Description of the Invention The present invention relates to an injection method, more specifically, to concrete or mortar for buildings or structures, etc. JLJ III
FTI LL, h-■sing% nni+4hν+J f
--14M -j-2ff1F /k Iv- A construction method for repairing or reinforcing soft soil by injecting an injection agent, which is a one-liquid solution that has good storage stability and can harden under floating rocks of moisture or steam. By using an epoxy resin-based injection agent, this injection method poses fewer health and safety problems for the human body.

この種のコンクリートやモルタル等の亀裂または浮き部
分の欠陥は、雨水の浸入経路になったり剥落したりする
などの二次災害の危険があることから、従来より、かか
る亀裂や浮き部分の空洞に注入剤を注入して補修する対
策が採られている。
Defects in cracks or floating parts of this type of concrete or mortar pose a risk of secondary disasters such as becoming a route for rainwater to infiltrate or falling off. Measures are being taken to repair the problem by injecting a filler.

しかして、これらの注入箇所には硬化のための熱がかけ
られないか、あるいはかけようとしても極めて困難であ
るがため、通常は、二液型の常温硬化性注入剤、たとえ
ば王剤であるエポキシ樹脂に硬化剤としてアミン化合物
を組合せた二液型の注入剤が多用されている。しかしな
がら、使用に際する配合時に、量的ミスによる硬化不良
、作業現場の温度変化に伴なうポットライフのバラツキ
による注入性の悪化といった性態上の問題、更にはアミ
ン化合物による作業者のカブレなどの皮膚障害や毒性と
いった人体に対する賃金衛生上問題視されている。
However, since heat for curing cannot be applied to these injection points, or even if it is attempted, it is extremely difficult, two-component room-temperature curing injection agents, such as King Agent, are usually used. A two-component injection agent that combines an epoxy resin with an amine compound as a curing agent is often used. However, when blending for use, there are physical problems such as poor curing due to quantitative errors, poor pourability due to variations in pot life due to temperature changes at the work site, and furthermore, amine compounds cause rashes on workers. It is viewed as a health problem for the human body, such as skin disorders and toxicity.

本発明者らは、かかる問題点に鑑み、性能上に問題の二
液型に代わる一液型で安定な、人体に悪影響を及ぼさな
い注入剤1こついて検討を重ねた結果、アミン化合物と
カルボニル化合物の脱水積台で得られるケチミン・エナ
ミン化合物が水分や水蒸気の存在下で加水分解を起して
元のアミン化合物を再生するため、エポキシ樹脂と硬化
反応を起すことに看目し、エポキシ樹脂に上記ケチミン
・エナミン化合物を配合すれば、湿気硬化性の一液型エ
ポキシ樹脂系注入剤として使用しうることを見出し、本
発明を完成するに至った。
In view of these problems, the inventors of the present invention have repeatedly investigated the possibility of a one-component injection agent that is stable and does not have an adverse effect on the human body as an alternative to the two-component type, which has performance problems. Ketimine/enamine compounds obtained on a compound dehydration stage undergo hydrolysis in the presence of moisture or steam to regenerate the original amine compound, which causes a curing reaction with epoxy resin. The present inventors have discovered that if the above ketimine/enamine compound is blended with the ketimine/enamine compound, it can be used as a moisture-curable one-component epoxy resin injection agent, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、コンクリートまたはモルタル等の
亀裂または浮き部分に対し注入剤を注入して補修する工
法において、第五級および/歓は弗2級アミ7基を2個
以上有するアミン化合物とカルボニル化合物との脱水輪
金で得られるケチミン・エナミン化合物を配合した一液
型エポキシ樹脂系注入剤を用いることを特徴とする注入
工法を提供するものである。
That is, the present invention provides a method for repairing cracks or floating parts of concrete or mortar by injecting a filler, in which an amine compound having two or more of 7 groups of 5th class and/or 2nd class amines and a carbonyl The present invention provides an injection method characterized by using a one-component epoxy resin injection agent containing a ketimine/enamine compound obtained by dehydration with a compound.

本発明で用いる一液型エポキシ樹脂系注入剤は、エポキ
シ樹脂に水分非存在下でケチミン・エナミン化合物を配
合し、更に必要に応じて通常の充填剤、可急剤、接着付
与剤、老化防止剤、顔料、紫外線吸収剤等を加えた系で
構成される。
The one-component epoxy resin injection agent used in the present invention is made by blending ketimine/enamine compounds with epoxy resin in the absence of moisture, and further adding ordinary fillers, quenching agents, adhesion promoters, anti-aging agents, etc. as necessary. It consists of a system containing additives, pigments, ultraviolet absorbers, etc.

上記エポキシ樹脂としては、通常のものであってよく、
たとえば多価フェノールとエピクロルヒドリンとの反応
物(たとえばビスフェノールのジグリシジルエーテル)
、多価フェノールのアルキレンオキサイド付加物とエピ
クロルヒドリンとの反応物(たとえばビスフェノールの
エチレンオキサイドおよび必要に応じてプロピレンオキ
サイド付加物のジグリシジルエーテル)、脂肪族多価ア
ルコールとエピクロルヒドリンとの反応物(たとえばグ
リセリンのトリグリシジルエーテル、1.6−へ牛サン
ジオールのジグリシジルエーテル)、多価フェノールも
しくはそのアルキレンオキサイド付加物とエピクロルヒ
ドリンとの反応物の水添物(たとえば水添(スフエノー
ルのポリグリシジルエーテル)などのグリシジルエーテ
ル型、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフ
タル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジ
グリシジルエステルなどのグリシジルエステル型、その
他グリシジルアミン型、線状脂肪族エポキサイド型、脂
環族エポキサイド型等が挙げられ、これらの1種または
2種以上の混合物を使用に供する。特に、グリシジルエ
ーテル型の液状のものが好ましい。
The above epoxy resin may be any ordinary one,
For example, a reaction product of polyhydric phenol and epichlorohydrin (e.g. diglycidyl ether of bisphenol)
, reaction products of alkylene oxide adducts of polyhydric phenols and epichlorohydrin (e.g. diglycidyl ether of ethylene oxide and optionally propylene oxide adducts of bisphenols), reaction products of aliphatic polyhydric alcohols and epichlorohydrin (e.g. glycerin triglycidyl ether, diglycidyl ether of 1,6-benzenediol), hydrogenated products of the reaction product of polyhydric phenol or its alkylene oxide adduct with epichlorohydrin (e.g., hydrogenated (polyglycidyl ether of suphenol), etc. glycidyl ether type, glycidyl ester type such as phthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, other glycidyl amine type, linear aliphatic epoxide type, alicyclic epoxide type, etc. One type or a mixture of two or more of these can be used.Glycidyl ether type liquid types are particularly preferred.

上記ケチミン・エナミン化合物は、第1級および/また
は42級アミノ基を2個以上有するアミン化合物とカル
ボニル化合物との脱水積台により得られる。
The above ketimine/enamine compound is obtained by dehydrating an amine compound having two or more primary and/or 42nd amino groups and a carbonyl compound.

上記アミン化合物としては、たとえばモノエチルアミン
、ジエチレンアミン、プロピルアミン、モノメチルアミ
ノプロピルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン−2−工千ルヘ本9ルナ土
υイnソ11□テ91ノアルコキシプロビルアミン、ア
リルアミンなどの脂肪族アミン、ジアミノジフェニルエ
ーテル、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン、
P−アミノ安息香酸、キシリレンジアミンなどの芳香族
アミン、詔よび1,8−p−メンタンジアミン、インホ
ロンジアミン、ジアミノシクロへ牛サン、4.4 −メ
チレンビス(シクロセキジルアミン)、1、3−ビス(
アミノメチル)シクロヘキサン、3−アミノメチル−3
,3,5−)リメチルシクロヘキシルアミンなどの脂環
式アミン等の通常のアミン化合物、更にアルコキシシリ
ル基含有のアミン化合物(アミノアルコキシシラン)(
N−(β−アミノエチル)アミノメチルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジェトキシシラン、N−(β−アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルジメト
キシシラン等〕及び前記アミノアルコキシシランの過剰
量とエポキシアルコキシシラン〔γ−グリレドキシプロ
ピルジメ手ルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロビ
ルメチルジェトキシシラン、γ−グリシドキシプロビル
トリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘ
キシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3゜4−エ
ポキシシクロヘキシル)エチルメチルジメトキシシラン
等〕との反応生成物、アミノアルコキシシランと上述の
エポキシ樹脂との反応生成物、及びポリアミド樹脂、ポ
リアルキルエーテルアミン等が挙げられ、これらの1種
または2種以上の混合物を使用する。
Examples of the above amine compounds include monoethylamine, diethyleneamine, propylamine, monomethylaminopropylamine, dimethylaminopropylamine, diethylaminopropylamine-2-alkoxypropylamine, Aliphatic amines such as bilamin, allylamine, diaminodiphenyl ether, dicyclohexylamine, dibenzylamine,
P-aminobenzoic acid, aromatic amines such as xylylenediamine, 1,8-p-menthanediamine, inphoronediamine, diaminocyclohexane, 4.4-methylenebis(cyclosequidylamine), 1, 3-bis(
(aminomethyl) cyclohexane, 3-aminomethyl-3
, 3,5-) Limethylcyclohexylamine and other alicyclic amines, as well as amine compounds containing alkoxysilyl groups (aminoalkoxysilanes) (
N-(β-aminoethyl)aminomethyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethyljethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilane,
N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyldimethoxysilane, etc.] and an excess amount of the aminoalkoxysilane and epoxyalkoxysilane [γ-glyredoxypropyldimethylethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl reaction with jetoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, β-(3゜4-epoxycyclohexyl)ethylmethyldimethoxysilane, etc.) Examples include reaction products of aminoalkoxysilanes and the above-mentioned epoxy resins, polyamide resins, polyalkyl ether amines, etc., and one or a mixture of two or more of these may be used.

上記カルボニル化合物としては、たとえばアセトアルデ
ヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、
イソブチルアルデヒド、ジエチルアセトアルデヒド、グ
リオキサール、ベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、
シクロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン、シク
ロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノンなどの環状
ケトン類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロ
ピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブ
チルケトン ン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブ
チルケトンなどの脂肪族ケトン類、および式二 R −GO−CH!−GO−it 〔式中、KおよびR2は同一または異なってそれぞれ炭
素数1〜16個のアルキル基(たとえばメチル、エチル
、プロピル、ブチル、ヘプチル、ヘキシル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル、ヘキサデシル)、炭素数
6〜12個のアリール基(たとえばフェニル、トリル、
ヘキシル、ナフチルなど)、または炭素数1〜4個のア
ルコキシ基(たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ
、ブトキシなど)を意味する〕 で示されるβ−ジカルボニル化合物(たとえばアセチル
アセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸工f)し、マ
ロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチルエ
チル、ジベンゾイルメタンなど)が挙げられ、これらの
1種または2種以上の混合物を使用に供する。
Examples of the carbonyl compound include acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde,
Aldehydes such as isobutyraldehyde, diethylacetaldehyde, glyoxal, benzaldehyde,
Cyclic ketones such as cyclopentanone, trimethylcyclopentanone, cyclohexanone, and trimethylcyclohexanone; aliphatic ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisopropyl ketone, dibutyl ketone, and diisobutyl ketone. , and the formula 2R -GO-CH! -GO-it [wherein K and R2 are the same or different and each has an alkyl group of 1 to 16 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, heptyl, hexyl, octyl,
nonyl, decyl, undecyl, hexadecyl), aryl groups having 6 to 12 carbon atoms (e.g. phenyl, tolyl,
(hexyl, naphthyl, etc.) or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, etc.) f) and dimethyl malonate, diethyl malonate, methylethyl malonate, dibenzoylmethane, etc., and one or a mixture of two or more of these may be used.

上記アミン化合物とカルボニル化合物の脱水縮合は、通
常のアミンとアルデヒドまたはケトンとの脱水顧合と同
条件で行うことができ、たとえば吸水剤浮石下にまたは
加熱遠流下に水分を留去させながら行なわれる。さらに
具体的には、アミン化合物と化学量論的にほぼ当量また
は過剰量のカルボニル化合物(ただし、β−ジカルボニ
ル物の場合は2個のケト基中1個が反応)をトルエン、
キシレン、ベンゼンなどの適当な有機溶媒中モレキュラ
ーシーブ、無水硫酸マグネシウムなどの吸水剤を添加し
て攪拌しながら室温または加熱下に反応させる。このよ
うにして得られるケチミン・エナミン化合物の配合量は
、上記主剤であるエポキシ樹脂のエポキシ基1当量に対
して、ケチミン・エナミン化合物の活性水系が0.5〜
2.1当量、好ましくは0.7〜1.6当澁となるよう
に選定すればよい。
The dehydration condensation of the above-mentioned amine compound and carbonyl compound can be carried out under the same conditions as the usual dehydration of an amine and an aldehyde or ketone. For example, it is carried out under floating stones of a water-absorbing agent or while distilling water off under heated distant current. It will be done. More specifically, a carbonyl compound in a stoichiometrically equivalent or excessive amount of the amine compound (however, in the case of a β-dicarbonyl compound, one of the two keto groups is reacted) is added to toluene,
In a suitable organic solvent such as xylene or benzene, a water absorbing agent such as a molecular sieve or anhydrous magnesium sulfate is added, and the mixture is reacted at room temperature or under heating with stirring. The blending amount of the ketimine/enamine compound obtained in this way is 0.5 to 0.5 to 1 equivalent of the epoxy group of the epoxy resin as the main ingredient in the active water system of the ketimine/enamine compound.
What is necessary is just to select so that it may become 2.1 equivalent, preferably 0.7-1.6 equivalent.

本発明に係る注入工法は、上記一液型エポキシ樹脂系注
入剤を用いることを特徴とし、その工法操作については
常法に従って実施することかできき部分を明らかにした
後、注入剤の注入開口部を設け、これに注入剤をグリス
ガンで注入する。また他の方法として、注入剤を加圧下
に自動注入する方法を採用するのが望ましい。また、本
発明の注入工法は軟弱地盤の土壊などの補強のためにも
利用することができる。
The injection method according to the present invention is characterized by using the above-mentioned one-component epoxy resin injection agent, and the operation of the method can be carried out according to a conventional method. A section is provided, and the injection agent is injected into this section using a grease gun. As another method, it is desirable to employ a method in which the injection agent is automatically injected under pressure. Moreover, the injection method of the present invention can also be used for reinforcement of soft ground, such as earth failure.

次に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 1、8−P−メンタンジアミン30ノ、イソブチルアル
デヒド5(lおよびベンゼン501の混合物を還流して
脱水相合を行い、8時間後に所定量の水を隊去する。こ
の反応物を減圧蒸留に付し、ケチミン・エナミン化合物
4gyを得る。
Example 1 A mixture of 30 μl of 1,8-P-menthanediamine, 5 μl of isobutyraldehyde, and 50 μl of benzene is refluxed to perform dehydration, and after 8 hours, a predetermined amount of water is removed. The reaction product is depressurized. After distillation, ketimine/enamine compound 4gy is obtained.

上記ケチミン・エナミン化合物3(lとグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂(シェル化学社製。
The above ketimine/enamine compound 3 (l) and glycidyl ether type epoxy resin (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.).

エビ:’−)828、エポ牛シ当fIL190)9(1
を肩介1,τ−妨刑エセ上9媚d益五辻スヵI尤倶テこ
れを40℃にて密封容器中で保存したところ、1ヶ月゛
後においても増粘などの変化は見られなかった。更に空
気湿気中下においたところ、ケチミン・エナミン化合物
の加水分解によってアミンが生成し、これがエポキシ樹
脂と硬化反応を起こし、艮好な硬化物を形成した。
Shrimp: '-) 828, Epo beef shito fIL190) 9 (1
When this was stored in a sealed container at 40°C, no changes such as thickening were observed even after one month. There wasn't. Further, when placed in air humidity, amine was generated by hydrolysis of the ketimine/enamine compound, which caused a curing reaction with the epoxy resin to form an attractive cured product.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、コンクリートまたはモルタル等の亀裂または浮き部
分に対し注入剤を注入して補修する工法において、第1
級および/または第2級アミノ基を2個以上有するアミ
ン化合物とカルボニル化合物との脱水縮合で得られるケ
チミン・エナミン化合物を配合した一液型エポキシ樹脂
系注入剤を用いることを特徴とする注入工法。 2、一液型エポキシ樹脂系注入剤にあつて、エポキシ樹
脂のエポキシ基1当量に対してケチミン・エナミン化合
物をその活性水素が0.5〜2.1当量となるように配
合する前記第1項記載の注入工法。
[Claims] 1. In a method of repairing cracks or floating parts of concrete or mortar by injecting a filler,
An injection method characterized by using a one-component epoxy resin injection agent containing a ketimine/enamine compound obtained by dehydration condensation of an amine compound having two or more primary and/or secondary amino groups and a carbonyl compound. . 2. In the case of a one-component epoxy resin injection agent, the above-mentioned first method includes blending the ketimine/enamine compound in an amount of 0.5 to 2.1 equivalents of active hydrogen per equivalent of the epoxy group of the epoxy resin. Injection method described in section.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63312381A (en) * 1987-06-16 1988-12-20 Yokohama Rubber Co Ltd:The Method for bonding concrete material
JPH11256840A (en) * 1998-03-09 1999-09-21 Ohbayashi Corp Reinforcing method of steel structure
JP2012251055A (en) * 2011-06-01 2012-12-20 Kenichi Yasuda Epoxy resin composition

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