JPS62247587A - Manufacture of ceramic substrate - Google Patents

Manufacture of ceramic substrate

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Publication number
JPS62247587A
JPS62247587A JP5889086A JP5889086A JPS62247587A JP S62247587 A JPS62247587 A JP S62247587A JP 5889086 A JP5889086 A JP 5889086A JP 5889086 A JP5889086 A JP 5889086A JP S62247587 A JPS62247587 A JP S62247587A
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JP
Japan
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powder
parts
binder
ceramic
ceramic substrate
Prior art date
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Pending
Application number
JP5889086A
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Japanese (ja)
Inventor
孝志 富永
広隆 松浦
桜本 孝文
総治 西山
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Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はセラミック基板の製造法、更に詳しくは導体回
路ををするセラミック基板の製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method of manufacturing a ceramic substrate, and more particularly to a method of manufacturing a ceramic substrate having a conductor circuit.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

逍汰面蔭廖肴ナス七らミー、々芯層は撮婁バニ翻られた
ちのであり、その製造方法としては導体ペーストのスク
リーン印刷法が主流である。この方法の問題点としては
次の様な点が従来から指摘されている。
The core layer of the eggplant is made from scratch, and the mainstream manufacturing method is the screen printing method using conductive paste. The following points have been pointed out as problems with this method.

10  形成したいパターンの形状に応じて各種のスク
リーンが必要になり、パターンの変更が容易でない。従
って変更に費やす時間と経費が大きくなる。
10 Various screens are required depending on the shape of the pattern to be formed, making it difficult to change the pattern. Therefore, the time and expense required for changes will increase.

(2)  スクリーンの利用により、パターンのにじみ
の発生、エツジ部分の乱れ等の現象が起こり、ファイン
ラインの形成が容易でない。
(2) The use of a screen causes phenomena such as bleeding of patterns and disturbance of edges, making it difficult to form fine lines.

(3)パターンの乾燥時間が比較的長いため重ねてパタ
ーンを形成したい場合、乾燥時間を充分に与える必要が
あり作業性が悪い。
(3) Since the drying time of the pattern is relatively long, when it is desired to form overlapping patterns, it is necessary to provide sufficient drying time, resulting in poor workability.

(4)  曲面を有する基板上へのスクリーン印刷は非
常に困難である。
(4) Screen printing on a substrate with a curved surface is very difficult.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明が解決しようとする問題点は導体回路を有するセ
ラミック基板の従来の製造方法に於ける上記難点を解決
することである。
The problem to be solved by the present invention is to solve the above-mentioned difficulties in the conventional manufacturing method of a ceramic substrate having a conductive circuit.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

この問題点は、金運粉末、無機物粉末(但し金運粉末は
除く)、および紫外線硬化樹脂を主成分とする結合材よ
りなる組成物層を透明シート上に形成し、マスクフィル
ムをmねた後、その上から紫外線を照射して結合材を硬
化させ、現像後未硬化部分を除去して回路パターンを形
成し、次いで回路パターン上へセラミックグリーンシー
ト用組成物を塗工し、乾燥、焼成することによって達成
される。
This problem was solved by forming a composition layer on a transparent sheet, which consists of a binder whose main components are money luck powder, inorganic powder (excluding money luck powder), and ultraviolet curable resin, and then forming a mask film over it. After that, the bonding material is cured by irradiating ultraviolet rays from above, and after development, the uncured portion is removed to form a circuit pattern. Then, the ceramic green sheet composition is applied onto the circuit pattern, dried, and fired. This is achieved by

〔発明の作用並びに構成〕[Function and structure of the invention]

本発明に於いてはスクリーンを全く使用せずに形成した
いパターンを形成するので、スクリーンを使用すること
による難点が全て解消される。即ち金属粉末、無機物粉
末(但し金属粉末を除く、以下同じ)及び紫外線硬化樹
脂から成る結合材を用いて、所望のパターンのみに紫外
線が照射出来るようにマスクフィルムを用いて紫外線を
照射して硬化せしめ、現像後未硬化部分を除去する手段
を採用しているので、従来の如くスクリーンを全く使用
しなくても所望のパターンが形成出来る。
In the present invention, a desired pattern is formed without using a screen at all, so all the problems caused by using a screen are eliminated. That is, using a binder made of metal powder, inorganic powder (excluding metal powder, the same applies hereinafter), and ultraviolet curing resin, a mask film is used to irradiate and cure ultraviolet rays so that only the desired pattern can be irradiated with ultraviolet rays. In addition, since a means for removing the uncured portion after development is adopted, a desired pattern can be formed without using a screen at all as in the conventional method.

このためにスクリーン使用に基づく難点、即ち上記(1
)、(2)及び(4)の難点が未然に解消されるに至る
ものである。
For this reason, the disadvantages based on the use of screens, namely the above (1)
), (2) and (4) are solved before they occur.

またこのような紫外線硬化性結合材を使用しているので
、その硬化が従来の方法に比し著しく速く、上記(3)
の難点が解消される。
In addition, since such an ultraviolet curable binder is used, the curing is significantly faster than with conventional methods, and the above (3)
The difficulty of is solved.

本発明法に於いては、先ず金運粉末、無機物粉末および
紫外線硬化樹脂を主成分として成る結合材層を透明シー
ト上に形成する。この際の金属粉末は回路パターンを構
成するために使用されるものでありこのためここで使用
される金運粉末としては回路パターンを構成出来るもの
が広く使用され具体的にはたとえば金、白金、銀、銅、
アルミニウム、錫、ニッケル、タングステン、モリブデ
ンなどであり、金−白金、銀−白金、銀−パラジウムな
どの合金系また必要に応じて混合粉末として使用しても
良い。金属粉末の粒径としては一般に0.1〜30,1
7m好ましくは0.5〜5 p m程度である。
In the method of the present invention, first, a binder layer consisting mainly of money powder, inorganic powder, and ultraviolet curing resin is formed on a transparent sheet. The metal powder in this case is used to construct the circuit pattern, and therefore, the gold luck powder used here is widely used to construct the circuit pattern, and specifically, for example, gold, platinum, silver, copper,
These include aluminum, tin, nickel, tungsten, molybdenum, etc., and alloys such as gold-platinum, silver-platinum, and silver-palladium may also be used as mixed powders if necessary. The particle size of metal powder is generally 0.1 to 30.1
7 m, preferably about 0.5 to 5 pm.

無機物粉末は、焼成時セラミック基板との接着性を向上
させる目的で使用されるものであり、接着性を向上せし
め得るものであれば広く使用され、たとえばA 120
3 、S iO2、M g Os T i O−Cr2
o3、タルク等を単独で、或いは混合して用いれば良い
、又ガラスフリット等も使用出来る。
Inorganic powders are used for the purpose of improving adhesion to ceramic substrates during firing, and are widely used as long as they can improve adhesion, such as A120.
3, S iO2, M g Os T i O-Cr2
O3, talc, etc. may be used alone or in combination, and glass frit etc. may also be used.

この際の無機物粉体の粒径は通常0.1〜10μ程度で
ある。
The particle size of the inorganic powder at this time is usually about 0.1 to 10 μm.

本発明の結合材には、更に紫外線硬化樹脂、開始剤必要
に応じて各種の添加剤を加えて成る樹脂組成物を使用す
る。紫外線硬化樹脂としては紫外線で硬化しうる樹脂が
使用され、たとえばエポキシ樹脂、エポキシアクリル樹
脂、ウレタンアクリル樹脂、ポリエステルアクリル樹脂
、アルキッドアクリル樹脂、シリコーンアクリル樹脂、
ポリエン/ポリチオール系スピラン樹脂、アミノアルキ
ッド樹脂などを例示出来る。上記紫外線硬化樹脂に配合
する開始剤としては従来から使用されて来た光開始剤が
使用され、たとえばルイス酸ジアゾニウム塩、ルイス酸
スルホニウム塩、ルイス酸ヨウドニウム塩、ベンゾフェ
ノン系化合物、ヘンシフエノン/アミン系化合物、アセ
トフェノン類、ベンゾインエーテル類、p−ベンゾイル
ベンジルクロリドなどが挙げられ、これ等は紫外線硬化
樹脂の種類に応じて適宜に1種若しくは2fji以上選
択して使用する。この際の使用量は、通常紫外線硬化樹
脂tooi量部に対して0.5〜10ffl量部程度で
ある。
The binder of the present invention is a resin composition comprising an ultraviolet curable resin, an initiator, and various additives as required. As the ultraviolet curable resin, resins that can be cured by ultraviolet light are used, such as epoxy resin, epoxy acrylic resin, urethane acrylic resin, polyester acrylic resin, alkyd acrylic resin, silicone acrylic resin,
Examples include polyene/polythiol-based spiran resins and amino alkyd resins. Conventionally used photoinitiators are used as initiators to be added to the above-mentioned ultraviolet curable resin, such as Lewis acid diazonium salts, Lewis acid sulfonium salts, Lewis acid iodonium salts, benzophenone compounds, hensifhenone/amine compounds. , acetophenones, benzoin ethers, p-benzoylbenzyl chloride, etc., and one or more of these may be appropriately selected and used depending on the type of ultraviolet curing resin. The amount used in this case is usually about 0.5 to 10 ffl parts per too many parts of the ultraviolet curable resin.

また必要に応じて紫外線硬化樹脂、光開始剤の他に着色
剤、老化防止剤などの通常の添加剤を配合することを妨
げない。
Further, if necessary, ordinary additives such as colorants and anti-aging agents may be added in addition to the ultraviolet curable resin and the photoinitiator.

本発明に於ける結合材は上記の通り金運粉末、無機物粉
末、及び紫外線硬化樹脂を主成分として成るものである
が、その夫々の配合量は両者粉末の合計量100重9部
に対し樹脂3〜50重量部好ましくは5〜3Off!f
f1部である。但し金属粉末と無機物粉末の配合割合は
金運粉末100重量部に対し3〜50重量部であり、好
ましくは5〜20重量部である。
As mentioned above, the binder in the present invention is mainly composed of money powder, inorganic powder, and ultraviolet curing resin, and the blending amount of each of these is 100 parts by weight and 9 parts by weight of the total amount of both powders. 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 3 Off! f
This is part f1. However, the mixing ratio of the metal powder and the inorganic powder is 3 to 50 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the money luck powder.

この結合材はそのままで或いは必要に応して通宜な溶剤
を加えて透明シート上に通常5〜100μ程度好ましく
は10〜50μ程度の厚さで形成する。
This bonding material is formed on a transparent sheet to a thickness of usually about 5 to 100 .mu.m, preferably about 10 to 50 .mu.m, either as it is or by adding a suitable solvent if necessary.

透明シートとしてはポリエステル、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、EVA等を用
いることが出来る。フィルム厚さとしては10〜100
μm程度である。
As the transparent sheet, polyester, polyvinyl chloride, nylon, polyethylene, polypropylene, EVA, etc. can be used. Film thickness is 10-100
It is about μm.

かくして作製した粉末シート層を形成した透明シート上
にマスクフィルムを重ね、その上から紫外線を照射し、
硬化、現像、洗浄を行う。本発明の方法では結合材層と
して紫外線硬化樹脂と金属粉末との混合物を使用してい
るので若干紫外線の透過率が低くなる場合がある。この
ため第1図に示すようにマスクフィルムを透明フィルム
側とし、その上から紫外線を照射させることが好ましく
これによりフプインなパターンが得られる。マスクフィ
ルムは所望の回路パターンを形成するために使用される
もので紫外線を遮断しうる材質のものが広く使用される
A mask film is placed on top of the transparent sheet with the powder sheet layer prepared in this way, and ultraviolet rays are irradiated from above.
Curing, developing, and cleaning are performed. In the method of the present invention, since a mixture of an ultraviolet curable resin and metal powder is used as the binder layer, the transmittance of ultraviolet rays may be slightly lowered. For this reason, as shown in FIG. 1, it is preferable to use the mask film on the transparent film side and irradiate the ultraviolet rays from above, whereby a fine pattern can be obtained. The mask film is used to form a desired circuit pattern, and materials that can block ultraviolet rays are widely used.

次にパターン形成した透明シート上にセラミンクスゲリ
ーンシート組成物を塗工する。
Next, a ceramic gelene sheet composition is applied onto the patterned transparent sheet.

セラミックグリーンシート組成物とは周知の通りセラミ
ック粉末およびバインダーを有機溶剤又は水に混合分散
させたものである。
As is well known, a ceramic green sheet composition is a mixture of ceramic powder and a binder mixed and dispersed in an organic solvent or water.

上記のセラミック粉末としては、アルミナ粉、ベリリア
粉、ステアクイト粉、チタン酸バリウム粉、チタン酸マ
グネシウムなどの公知の各種セラミ’7りからなる平均
粒子径0.1〜10μm程度の粉末が使用される。また
、上記のバインダーとしてはエチルセルロース、ニトロ
セルロース、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル
系樹脂などの各種の樹脂またはゴム質ポリマーが用いら
れる。
As the above-mentioned ceramic powder, powder with an average particle diameter of about 0.1 to 10 μm is used, which is made of various known ceramics such as alumina powder, beryllia powder, stearite powder, barium titanate powder, and magnesium titanate powder. . Moreover, various resins or rubbery polymers such as ethyl cellulose, nitrocellulose, and poly(meth)acrylic acid alkyl ester resins are used as the binder.

バインダーの使用量は、セラミック粉末との合計量中に
占める割合が一般に4〜30重量%程度となるようにす
るのが好ましく、あまり多くなりすぎると焼成セラミッ
クの密度や品質に好結果を得にくい。
The amount of binder used is preferably such that its proportion in the total amount with the ceramic powder is generally about 4 to 30% by weight; if it is too large, it is difficult to obtain good results in the density and quality of the fired ceramic. .

有機溶剤としては、上記のバインダーを溶解出来るもの
であれば良く、具体的にはキシレン、トルエン、ブクノ
ールなどが使用される。特に水溶性のものが好ましい、
なお、上記のセラミック組成物中には、上記の成分のほ
か、タルク、CaOlMgO,Si○、5i02などの
任意の成分を含有せしめて、これ等任意成分をセラミッ
クグリーンシート中に含有させるようにしても良い、し
かし、その使用量は、シート全量の15ffi11%以
下であるのが良い。
Any organic solvent may be used as long as it can dissolve the above-mentioned binder, and specifically, xylene, toluene, buknol, etc. are used. Water-soluble ones are particularly preferred.
In addition, in addition to the above-mentioned components, the above-mentioned ceramic composition contains arbitrary components such as talc, CaOlMgO, Si○, 5i02, etc., and these arbitrary components are contained in the ceramic green sheet. However, the amount used is preferably 15ffi11% or less of the total amount of the sheet.

パターン形成した透明シート上へのグリーンシート組成
物の塗工方法としては、ドクターブレード法、ロールコ
ータ−法等いずれの方法でも良い。
The green sheet composition may be applied onto the patterned transparent sheet by any method such as a doctor blade method or a roll coater method.

但しこの塗工により上述の方法で形成したパターンの変
形等おこらないように注意する必要がある。
However, care must be taken to ensure that this coating does not cause deformation of the pattern formed by the above method.

このようにして形成したグリーンシートを打ち抜きある
いは重ね合わせて多層化しても良い。
The green sheets formed in this manner may be punched out or stacked to form a multilayer structure.

次に焼成工程に供して高温下で加熱処理するとセラミッ
クグリーンシートや導体粉末層の有機バインダーが炭化
消失し両者の密着性に優れた導体回路を有するセラミッ
ク基板が得られる。焼成工程での加熱温度はセラミック
グリーンシート中のセラミック粉末や導体粉末層のM類
によって適宜に決定されるが一般には1000〜180
0℃程度の範囲で粉末の種類に応じて適宜選定すれば良
い。
Next, when subjected to a firing step and heat-treated at a high temperature, the organic binder of the ceramic green sheet and the conductive powder layer is carbonized and disappeared, and a ceramic substrate having a conductive circuit with excellent adhesion between the two is obtained. The heating temperature in the firing process is determined appropriately depending on the ceramic powder in the ceramic green sheet and the M type of the conductor powder layer, but is generally 1000 to 180.
The temperature may be appropriately selected within the range of about 0°C depending on the type of powder.

焼成時の雰囲気としては上記各粉末の種類により酸化性
ガス雰囲気中(大気中を含む)、或いは真空系や水素ガ
ス雰囲気などの非酸化性ガス雰囲気とすれば良い、たと
えばセラミックス基板がアルミナ粉末で導体粉末が白金
粉末であれば酸化性ガス雰囲気を採用出来、上記導体粉
末をモリブデン粉末としたときには非酸化性ガス雰囲気
とすれば良い。
The atmosphere during firing may be an oxidizing gas atmosphere (including air) or a non-oxidizing gas atmosphere such as a vacuum system or a hydrogen gas atmosphere, depending on the type of each powder mentioned above.For example, if the ceramic substrate is alumina powder, If the conductor powder is platinum powder, an oxidizing gas atmosphere can be used, and if the conductor powder is molybdenum powder, a non-oxidizing gas atmosphere can be used.

以上の方法により精度の良好な導体回路を有するセラミ
ックス基板が簡便に得られる。
By the above method, a ceramic substrate having a highly accurate conductor circuit can be easily obtained.

〔実施例〕〔Example〕

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。但し以下の例に於いて部とあるはm9部を示す。
EXAMPLES Below, examples of the present invention will be described in more detail. However, in the following examples, parts refer to m9 parts.

実施例 タングステン粉末(平均粒径1.5μ)90部、アルミ
ナ粉末(平均粒径2μ)6部、マグネシア粉末(平均粒
径2μ)2部、カルシア粉末(平均粒径2μ)2部、紫
外線硬化(H脂15部(エポキシアクリル樹脂100部
に対して光開始剤としてベンゾフェノン1部を添加混合
したもの)及び溶媒としてのメチルエチルケトン20部
を常温で混合した後、ポリエステルフィルムセパレータ
ー(厚さ50μ)上に膜厚30μmとなるように塗工し
て粉末シートを形成した。次に粉末シートのフィルム側
にマスクパターンを1き、超高圧水銀灯にて照射111
000 mJ/cm2の紫外線照射を行って樹脂を硬化
させた。更に現像液として炭酸ナトリウム1.5%水溶
液を用い、その中に90秒間浸した後蒸留水で未硬化部
分の洗浄を行いフィルムを乾燥し、導体回路パターンを
形成した。
Examples 90 parts of tungsten powder (average particle size 1.5 μ), 6 parts of alumina powder (average particle size 2 μ), 2 parts of magnesia powder (average particle size 2 μ), 2 parts of calcia powder (average particle size 2 μ), UV curing After mixing 15 parts of H resin (mixed with 1 part of benzophenone as a photoinitiator to 100 parts of epoxy acrylic resin) and 20 parts of methyl ethyl ketone as a solvent at room temperature, the mixture was placed on a polyester film separator (thickness 50 μm). A powder sheet was formed by coating the powder sheet to a film thickness of 30 μm.Next, a mask pattern was formed on the film side of the powder sheet, and irradiation was performed with an ultra-high pressure mercury lamp.
The resin was cured by irradiating with ultraviolet light at 000 mJ/cm2. Furthermore, a 1.5% aqueous sodium carbonate solution was used as a developing solution, and after immersing the film in the solution for 90 seconds, the uncured portion was washed with distilled water and the film was dried to form a conductor circuit pattern.

次にアルミナ粉末(平均粒径2μm)93部、タルク7
部、ポリメタクリル酸メチル5部、及びキシレン100
部からなるセラミック組成物をボールミルで混合しドク
ターブレード法によりポリエステルフィルム上へ塗工し
た。
Next, 93 parts of alumina powder (average particle size 2 μm), 7 parts of talc
parts, polymethyl methacrylate 5 parts, and xylene 100 parts
A ceramic composition consisting of 2 parts was mixed in a ball mill and coated onto a polyester film by a doctor blade method.

次にポリエステルフィルムを剥がし、水素ガス雰囲気中
1600°C130分間焼成した。
Next, the polyester film was peeled off and baked at 1600° C. for 130 minutes in a hydrogen gas atmosphere.

得られたセラミック基板の外観は良好で基板と導体全屈
との密着性も良好であった。
The appearance of the obtained ceramic substrate was good, and the adhesion between the substrate and the conductor was also good.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明方法の一工程たる結合材層が形成された
透明シート上にマスクフィルムを重ねて紫外線を照射す
る際のマスクシートの載面方法の一例を示す説明図であ
る。 (1)・・・・・・透明シート (2)・・・・・・結合材層 (3)・・・・・・マスクフィルム (以上)
FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a method of mounting a mask sheet when a mask film is stacked on a transparent sheet on which a binder layer is formed and irradiated with ultraviolet rays, which is one step of the method of the present invention. (1)...Transparent sheet (2)...Binding material layer (3)...Mask film (or more)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)金属粉末、無機物粉末(但し金属粉末は除く)、
および紫外線硬化樹脂を主成分とする結合材より成る組
成物層を透明シート上に形成し、マスクフィルムを重ね
た後、その上から紫外線を照射して結合材を硬化させ、
現像後未硬化部分を除去して回路パターンを形成し、次
いで回路パターン上へセラミックグリーンシート用組成
物を塗工し、乾燥、焼成することを特徴とするセラミッ
ク基板の製造方法。
(1) Metal powder, inorganic powder (excluding metal powder),
A composition layer consisting of a binder mainly composed of and an ultraviolet curing resin is formed on a transparent sheet, a mask film is overlaid, and then ultraviolet rays are irradiated from above to cure the binder,
A method for manufacturing a ceramic substrate, comprising: removing uncured portions after development to form a circuit pattern; then coating a ceramic green sheet composition on the circuit pattern, drying and firing.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6315491A (en) * 1986-07-02 1988-01-22 ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト Method of forming image for forming ceramic electronic circuit

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6315491A (en) * 1986-07-02 1988-01-22 ダブリユー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカツト Method of forming image for forming ceramic electronic circuit

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