JPS62246050A - Processing method for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Processing method for silver halide color photographic sensitive material

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JPS62246050A
JPS62246050A JP9111286A JP9111286A JPS62246050A JP S62246050 A JPS62246050 A JP S62246050A JP 9111286 A JP9111286 A JP 9111286A JP 9111286 A JP9111286 A JP 9111286A JP S62246050 A JPS62246050 A JP S62246050A
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Abstract

PURPOSE:To carry out rapid development and fixing with low fog by processing a sensitive material having a specified silver halide emulsion layer with a color developing soln. contg. a specified compound at a specified concn. of sulfite and by using a bleach fixing soln. of a specified pH. CONSTITUTION:A sensitive material having a silver halide emulsion layer contg. silver halide particles having >=80mol% silver chloride content is processed. In a color developing stage, a color developing soln. contg. one or more kinds of compounds selected among compounds represented by formulae I, II (where each of R1-R4 is H, halogen or the like) is used. The concn. of sulfite in the developing soln. is <=4X10<-3> mole per 1l developing soln. In a bleach fixing stage, a bleach fixing soln. of 4.5-6.8pH is used. The sulfite at the concn. is also effective in improving bleach stain caused in the bleach fixing soln. Thus, the high chloride type silver halide can be rapidly developed and fog in the bleach fixing soln. can be reduced.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関し、詳しくは迅速処理が可能であって、該迅速処理
における処理安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法に関する。 [発明の背景] 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の現像処理方法が望まれている。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還づることさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の迅速処理について従
来技術をみると、 [1]ハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良による技
術、 [2]現像処理時の物理的手段による技術、[31現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記[1]に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良(例
えば特開昭51−77223号に記載の如きハロゲン化
銀の微粒子化技術や特開昭58−183142号、特公
昭56−18939号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀化技術)、■添加剤の使用(例えば特開昭56−6
4339号に記載の如き特定の構造を有する1−アリー
ル−3−ピラゾリドンをハロゲン化銀カラー写真感光材
料に添加する技術や特開昭57−144547号、同5
8−50534号、同58−50535号、同58−5
0536号に記載の如き1−アリールピラゾリドン類を
ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に添加する技術)、
■轟速反応性カプラーによる技術(例えば特公昭51−
10783号、特開昭50−123342号、同51−
102636@に記載の高速反応性イエローカプラーを
用いる技術)、■写真構成層の薄膜化技術(例えば特願
昭60−204992号に記載の写真構成層の薄膜化技
術)等があり、 前記[2]に関しては、処理液の撹拌技術(例えば特願
昭61−23334号に記載の処理液の撹拌技術)等が
、あり1、 そして、前記[3]に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオン
、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている。 感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の2工程か
らなり、脱銀は漂白と定着工程又は漂白定着工程からな
っている。この他に付加的な処理工程としてリンス処理
、安定処理、水洗ないし水洗代替安定処理等が加えられ
る。即ち、発色現像において、露光されたハロゲン化銀
は還元されて銀になると同時に酸化された芳香族第1級
アミン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。 この過程で、ハロゲン化銀の還元によって生じたハロゲ
ンイオンが現像液中に溶出し蓄積する。又、別には感光
材料中に含まれる抑制剤等の成分も発色現像液中に溶出
して蓄積される。脱銀工程では現像により生じた銀は酸
化剤により漂白され、次いで全ての銀塩は定着剤により
可溶性銀塩として、感光材料中より除去される。なお、
この漂白工程と定着工程をまとめて同時に処理する一浴
漂白定着処理方法も知られている。 前記[1]の迅速処理技術の中で、高濃度の塩化銀から
なるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀感光材料
を使用する技術(例えば特開昭58−95345号、特
開昭60−19140号、特開昭58−95736号等
明細書に記載)は、特に優れた迅速化性能を与えるもの
である。しかしながら、かかる高塩化銀含有感光材料を
用いると、発色現像液中に通常含有される亜硫酸塩によ
って物理現像反応が生じてしまい、これにより色素濃度
が不充分なものとなってしまう欠点がある。このため、
高塩化銀含有感光材料は亜硫酸塩が極めて少ない濃度領
域で使用せざるを得ない宿命にある。ところが、高塩化
銀含有感光材料を亜硫酸塩濃度の少ない発色現像液を用
いて現像処理すると、充分なる迅速性が得られるものの
、つづけて漂白定着処理を行なうと発色現像液中の保恒
剤である亜硫酸塩濃度が低いためにカラー主薬が酸化さ
れ、いわゆる漂白刃ブリが生じやすいことが判った。 特に、近時の低公害化及びコスト低減の要請から漂白定
着液は、低補充化又は高再生率化の傾向にあり、漂白定
着液中に蓄積する発色現像液の量が多くなっている。す
なわち、漂白定着液を低補充化又は高再生率化した場合
、蒸発や再生操作の影響、あるいは写真感光材料の処理
量の差(例えば受注量の多い週始めと受注mの減少する
週末との処理mの差またはハイシーズンとオフシーズン
との処理量の差等)などによって漂白定着液中の発色現
&液の量が増大する。このような状況下では、漂白刃ブ
リがさらに大きくなる等写真特性の低下が著しく、従来
知られている技術(例えば特開昭50−136031号
、英国特許第1,131,335号、米国特許第3,2
93,036号公報等)等では、補ないきれなくなって
きているのが実状である。 また、別なる問題として迅速化技術として極めて有効な
技術である高塩化銀含有感光材料は、発色現像液中に重
金属イオン(例えば第2鉄イオン−とか、銅イオン)が
混入し経時した場合には、漂白定着処理時のスティンの
発生がより顕著となることが判った。とりわけ近時、発
色現像液は低公害化及び低コスト化の要請から低補充化
される傾向にある。これに伴い発色現像液中に蓄積され
る重金属イオンの量も増加する傾向にあり、高塩化銀含
有感光材料にとっては益々厳しい状況下にある。 [発明の目的] そこで本発明の第1の目的は、高塩化物ハロゲン化銀を
用い迅速な現像性を与え、かつ漂白定着液中でのカブリ
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法の提供にある。本発明の第2の目的は、漂白定着液の
低補充時においてもカブリの発生が少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。本発明の
第3の目的は、処理安定性の改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法の提供にある。本発明の第
4の目的は、重金属イオンが発色現像液に混入した際に
も漂白定着液中でのカブリの発生が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供にある。 [発明の構成] 本発明者らは、種々検討した結果、上記本発明の目的は
少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少なくとも
発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白定着工
程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、80モ
ル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含むハロ
ゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現像工程に用い
られる発色現像液は、下記一般式[I]で示される化合
物および一般式[1rlで示される化合物から選ばれる
少なくとも一つの化合物を含有し、かつ亜硫酸塩濃度が
発色現像液1ffi当たり4X 10 ’モル以下であ
って、さらに、前記漂白定着工程に用いられる漂白定着
液は、pHが4.5〜6.8の範囲であるハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法によって達成されること
を見い出し、本発明をなすに至ったものである。 一般式[I] 一般式[]I] にコ (式中、R1、R2、R3およびR4はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数1〜7の
アルキル基、−0Rs、を表わす。また、Rs 、Rs
 、R7およびR8はそれぞれ水素原子又は炭素原子数
1〜18のアルキル基を表わす。ただし、R2が−01
−1または水素原子を表わす場合、R1はハロゲン原子
、スルホン酸基、炭素原子数1〜7のアルキル基、又は
、フェニル基を表わす。) [発明の具体的構成] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法は
、迅速現像処理を可能にするため、ハロゲン化銀乳剤層
には80モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有させた。 そして、本発明においては、かかる高塩化銀含有感光材
料を用いた場合に起きやすい、銀現像反応による色素濃
度の低下を、保恒剤として用いる亜硫酸塩濃度を発色現
像液12当たり4 X 10−3モル以下とすることに
より防止した。 更に、本発明においては、高塩化銀含有感光材料を用い
たことによる問題点の1つ、すなわち発色現像液中に重
金属イオンが混入し経時した場合に発生する漂白定着処
理時のスティンの発生を、発色現像液に前記一般式[■
]及びrI[]で示される化合物から選ばれる少なくと
も一つの化合物を含有させることにより防止した。その
上、本発明においては、漂白刃ブリ即ち漂白定着液中で
のスティンの発生を、漂白定着液のpHを4.5〜6.
8の範囲とすることにより防止した。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 前記、本発明に係わる一般式[I]又は[I[]で示さ
れる化合物を、発色現像液中に添加すると、重金属イオ
ンによるヒドロキシルアミンの分解を防止できることは
知られている、(例えば、特開昭56−47038号、
特開vf459−160141号、特開昭59−160
142号、米国特許第3.746.544号、リサーチ
・ディスクロージャー18,843号(1979年12
月)等)。 しかしながら、高塩化銀含有感光材料を亜硫酸塩濃度の
極めて少ない発色現像液で処理する場合においてさえ、
前記一般式[I]又は[I]で示される化合物を用いれ
ば、重金属イオンの混入によって起こるカラー現像主薬
の不安定化即ち現像主薬の酸化による漂白刃ブリを防止
できることは、驚くべきことである。 本発明に用いられる発色現像液は、亜硫酸塩濃度が発色
現像液111当たり4×10″3モル以下であり、好ま
しくは2 X 10−3〜0モルである。 従来の発色現像液においては課恒剤の一つとして亜硫酸
塩を発色現像液1を当たり通常8X10−3〜4 X 
10−2モル程度の邑を用いていたが、従来の系を本発
明に適用すると塩化銀の溶解に起因すると考えられる発
色濃度の低下が生じる。そこで、本発明は上記問題を亜
硫酸塩濃度を特定のINに下げることと、さらに前記し
た特定のpHの漂白定着液を組合せて使用することで解
決したものである。 本発明に用いられる亜硫酸塩としては、亜@酸ナトリウ
ム、並値濱カリウム、重亜]ii1[11ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等が挙げられる。 本発明に用いられる発色現像液には、一般式[I]で示
される化合物および一般式[I[]で示される化合物か
ら選ばれる少なくとも一つの化合物(以下、本発明の化
合物という)を含有する。 R。 一般式 [■コ
[Industrial Application Field] The present invention relates to a method for processing a silver halide color photographic material, and more specifically, a silver halide color photographic material that enables rapid processing and has improved processing stability in the rapid processing. Concerning methods of processing materials. [Background of the Invention] In recent years, there has been a desire in the art for a technology that enables rapid processing of silver halide color photographic materials, and that also provides excellent processing stability and stable photographic properties.
In particular, a method for developing silver halide color photographic materials that can be rapidly processed is desired. In other words, silver halide color photographic light-sensitive materials are subjected to running processing in automatic processing machines installed in each laboratory, but as part of an effort to improve service to users, processing is carried out on the same day that processing is received. There is a need to process and return the item to the user, and recently there has been a demand for the item to be returned within a few hours of receiving it, and there is an urgent need to develop technology that can process the item more quickly. Looking at the conventional technologies for rapid processing of silver halide color photographic light-sensitive materials, there are [1] technologies based on improvements in silver halide color photographic light-sensitive materials, [2] technologies using physical means during development processing, and [31 technology for development processing]. Techniques based on improving the composition of the processing liquid used; Regarding [1] above, there are two main techniques: 1) Use of additives (for example, JP-A-56-6
The technique of adding 1-aryl-3-pyrazolidone having a specific structure as described in No. 4339 to a silver halide color photographic light-sensitive material, and the technique of adding 1-aryl-3-pyrazolidone having a specific structure as described in JP-A-57-144547 and JP-A-57-144547;
No. 8-50534, No. 58-50535, No. 58-5
Technology of adding 1-arylpyrazolidones as described in No. 0536 into a silver halide color photographic light-sensitive material),
■Technology using fast-reactive couplers (e.g.,
No. 10783, JP-A-50-123342, JP-A No. 51-
102636@), (2) technology for thinning photographic constituent layers (e.g., technology for thinning photographic constituent layers described in Japanese Patent Application No. 60-204992), etc.; Regarding [3] above, there are techniques for stirring the processing liquid (for example, the stirring technique for the processing liquid described in Japanese Patent Application No. 61-23334), etc.; 2. Techniques for increasing the concentration of color developing agents; 2. Techniques for reducing the concentration of halogen ions, especially bromide ions, etc. are known. Processing of light-sensitive materials basically consists of two steps: color development and desilvering, and desilvering consists of bleaching and fixing steps or bleach-fixing steps. In addition to this, additional processing steps such as rinsing treatment, stabilization treatment, washing with water or stabilization treatment as an alternative to washing with water, etc. are added. That is, in color development, the exposed silver halide is reduced to silver, and at the same time, the oxidized aromatic primary amine developing agent reacts with the coupler to form a dye. During this process, halogen ions generated by reduction of silver halide are eluted into the developer and accumulated. Additionally, components such as inhibitors contained in the light-sensitive material are also eluted into the color developing solution and accumulated. In the desilvering step, silver produced during development is bleached with an oxidizing agent, and then all silver salts are removed from the photosensitive material as soluble silver salts with a fixing agent. In addition,
A one-bath bleach-fixing method is also known in which the bleaching step and the fixing step are performed simultaneously. Among the rapid processing techniques described in [1] above, techniques using silver halide photosensitive materials containing silver halide grains made of highly concentrated silver chloride (e.g., JP-A-58-95345, JP-A-Sho 60- No. 19140, JP-A No. 58-95736, etc.) provides particularly excellent speed-up performance. However, when such a light-sensitive material containing high silver chloride is used, a physical development reaction occurs due to the sulfite normally contained in the color developing solution, which has the disadvantage that the dye density becomes insufficient. For this reason,
Photographic materials containing high silver chloride are destined to be used in a concentration range where sulfite is extremely low. However, if a photosensitive material containing high silver chloride is developed using a color developing solution with a low sulfite concentration, sufficient speed can be obtained, but if the bleach-fixing process is subsequently performed, the preservatives in the color developing solution It has been found that due to the low concentration of certain sulfites, the main coloring agent is oxidized, which tends to cause so-called bleaching edge blur. In particular, due to recent demands for low pollution and cost reduction, there is a trend toward low replenishment or high regeneration rates of bleach-fix solutions, and the amount of color developing solution accumulated in bleach-fix solutions is increasing. In other words, when reducing the replenishment rate or increasing the regeneration rate of the bleach-fix solution, the effects of evaporation and regeneration operations, or differences in the throughput of photographic light-sensitive materials (for example, the difference between the beginning of the week when the number of orders is high and the weekend when the number of orders is low) may be affected. The amount of color developer and solution in the bleach-fix solution increases due to the difference in processing amount or the difference in processing amount between high season and off season, etc.). Under such circumstances, the photographic properties deteriorate significantly, such as bleaching edge blur becoming even larger, and conventionally known techniques (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-136031, British Patent No. 1,131,335, and U.S. Patent No. 1,131,335) 3rd, 2nd
93,036, etc.), the reality is that it is becoming impossible to compensate for this problem. Another problem is that high-silver chloride-containing photosensitive materials, which are extremely effective speed-up technologies, are susceptible to problems with heavy metal ions (e.g. ferric ions, copper ions) mixed into the color developing solution over time. It was found that the occurrence of staining became more pronounced during bleach-fixing processing. Particularly in recent years, there has been a trend toward low replenishment of color developing solutions due to demands for lower pollution and lower costs. Along with this, the amount of heavy metal ions accumulated in the color developer tends to increase, and the situation is becoming increasingly severe for photosensitive materials containing high silver chloride. [Object of the Invention] Therefore, the first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which uses high chloride silver halide, provides rapid developability, and has improved fogging in a bleach-fix solution. The purpose is to provide a processing method. A second object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material in which fog is less likely to occur even when a bleach-fix solution is refilled at low levels. A third object of the present invention is to provide a method for processing silver halide color photographic materials with improved processing stability. A fourth object of the present invention is to provide a method for processing silver halide color photographic materials in which the occurrence of fog in a bleach-fix solution is improved even when heavy metal ions are mixed into the color developer. [Structure of the Invention] As a result of various studies, the present inventors have found that the object of the present invention is to perform at least a color development step after imagewise exposure of a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer. And, in the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which includes a bleach-fixing step following the color development step, the silver halide emulsion layer contains silver halide grains consisting of 80 mol% or more of silver chloride. The color developing solution used in the color development step contains at least one compound selected from a compound represented by the following general formula [I] and a compound represented by the general formula [1rl]. The bleach-fix solution used in the bleach-fix step has a halogen content and has a sulfite concentration of 4X 10' mol or less per 1ffi of color developer, and the bleach-fix solution used in the bleach-fix step has a pH in the range of 4.5 to 6.8. We have discovered that this can be achieved by a method for processing silver oxide color photographic materials, and have come up with the present invention. General formula [I] General formula []I] (wherein R1, R2, R3 and R4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, -0Rs, Also, Rs, Rs
, R7 and R8 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. However, R2 is -01
-1 or a hydrogen atom, R1 represents a halogen atom, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, or a phenyl group. ) [Specific Structure of the Invention] In the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, in order to enable rapid development processing, the silver halide emulsion layer contains a halide containing 80 mol% or more of silver chloride. Contains silver particles. In the present invention, the concentration of sulfite used as a preservative is 4 x 10 - per 12 of the color developing solution to prevent a decrease in dye density due to the silver development reaction, which is likely to occur when using such photosensitive materials containing high silver chloride. This was prevented by setting the amount to 3 moles or less. Furthermore, the present invention solves one of the problems caused by using photosensitive materials containing high silver chloride, namely, the occurrence of staining during bleach-fixing processing that occurs when heavy metal ions are mixed into the color developing solution and over time. , the above general formula [■
] and rI[ ]. Furthermore, in the present invention, the occurrence of staining in the bleach-fix solution is suppressed by adjusting the pH of the bleach-fix solution to 4.5 to 6.
This was prevented by setting the range to 8. The present invention will be explained in more detail below. It is known that when the compound represented by the general formula [I] or [I[] according to the present invention is added to a color developing solution, decomposition of hydroxylamine by heavy metal ions can be prevented (for example, Kaisho 56-47038,
JP-A-459-160141, JP-A-59-160
No. 142, U.S. Patent No. 3.746.544, Research Disclosure No. 18,843 (December 1979)
month) etc.). However, even when processing high-silver chloride-containing photographic materials with color developing solutions with extremely low sulfite concentrations,
It is surprising that by using the compound represented by the general formula [I] or [I], it is possible to prevent the destabilization of the color developing agent caused by the contamination of heavy metal ions, that is, the bleaching edge blur caused by the oxidation of the developing agent. . The color developer used in the present invention has a sulfite concentration of 4 x 10''3 mol or less, preferably 2 x 10-3 to 0 mol per 111 of the color developer. As one of the constants, sulfite is added per 1 part of the color developing solution, usually 8x10-3~4x
However, when the conventional system is applied to the present invention, the color density decreases, which is thought to be caused by the dissolution of silver chloride. Therefore, the present invention solves the above problem by lowering the sulfite concentration to a specific IN and further using a bleach-fix solution having a specific pH as described above in combination. Examples of the sulfite used in the present invention include sodium nitrite, sodium bicarbonate, sodium binitite]ii1[11],
Examples include potassium bisulfite. The color developing solution used in the present invention contains at least one compound selected from the compound represented by the general formula [I] and the compound represented by the general formula [I] (hereinafter referred to as the compound of the present invention). . R. General formula [■

【(コ 一般式[II、[IIにおいて、R+ 、R2。 R3およびR4は、それぞれ水素原子、ハロゲン又は、
フェニル基を表わす。また、R5、Rs 。 R7およびR8は、それぞれ水素原子又は、炭素原子数
1〜18のアルキル基を表わす。ただし、R2が−OH
または水素原子を表わす場合、R1はハロゲン原子、ス
ルホン酸基、炭素原子数1〜7のアルキル基、−0Rs
 、−COORs 。 前記R+ 、R2、R3およびR4が表わすアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、1so−プロピ
ル基、n−プロピル基、(−ブチル基、n−ブチル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、メチルカル
ボン酸基、ベンジル基等が挙げられ、またRs 、Rs
 、RyおよびR8が表わすアルキル基としては前記と
同義であり、更にオクチル基等が挙げることができる。 またR+ 、R2、R3およびR4が表わす)工二ル基
としてはフェニル基、2−ヒドロキシフェニル基、4−
アミノフェニル基等が挙げられる。 前記本発明のキレート剤の代表的具体例を以下に挙げる
が、これらに限定されるものではない。 (I−1)4−イソプロピル−1,2−ジヒドロキシベ
ンゼン (I−2)1.2−ジヒドロキシベンゼン−3゜5−ジ
スルホン酸 <l−3)1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−5−
カルボン酸 <l−4)1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−5−
カルボキシメチルエステル (I−5)1.2.3−トリヒドロキシベンゼン−5−
カルボキシ− n−ブチルエ ステル (I−6)5−  t−ブチル−1.2.3ートリヒド
ロキシベンゼン ([−1)2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スル
ホン酸 <ffl−2)2,3.8−トリヒドロキシナフタレン
−6−スルホン酸 (II−3)2.3−ジヒドロキシナフタレン−6−カ
ルボン酸 (I−4)2.3−ジヒドロキシ−8−イソプロピル−
ナフタレン (n−5)2.3−ジヒドロキシ−8−りロローナフタ
レンー6ースルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、1,2−ジヒドロキシベンゼン−3.
5−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用出来る。 本発明において、前記本発明の化合物は現像液11当り
5+11C1〜20oの範囲で使用することができ、好
ましくは10+ng〜10東、さらに好ましくは201
110〜3g加えることによって良好な結果が得られる
。 前記本発明の化合物は単独で用いられても、また組合わ
されて用いても良い。さらにまた、アミノトリ(メチレ
ンホスホン酸)もしくはエチレンジアミンテトラリン酸
等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン
酸等のオキシカルボン酸、2−ホスホノブタン−1.2
.4−トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポ
リリン酸もしくはヘキサメタリン酸等のポリリン酸等の
その他のキレート剤を組合せて使用しても良い。 本発明に用いる発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するp−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果の点から好ましい。 水溶性基を有するp−フェニレンジアミン系化合物は、
N,N−ジエチル− p−フェニレンジアミン等の水溶
性基を有しないバラフェニレンジアミン系化合物に比べ
、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても皮膚がカブ
レにくいという長所を有するばかりでなく、特に本発明
に於いて一般式[IIで表わされる化合物と組み合わせ
ることにより、本発明の目的を効率的に連成することが
できる。 前記水溶性基は、p−フェニレンジアミン系化合物のア
ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも1つ有するもの
が挙げられ、具体的な水溶性基としては、 −(CH2)n −CH20H。 −(CH2)l −NH8O2−(CH2)rl−CH
s、 −(CH2)I  O−(CH2)n  −CH2、−
(CH2CH20) n ell H2Tl+1   
(l及びnは、それぞれ0以上の整数を表わす。)、−
COOH基、−8OaH基等が好ましいものとして挙げ
られる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的化合
物を以下に示す。 例示発色現象主薬 (A−1) HsCz  Cff1H,Nl−l5O,CH。 (A−2) Hs Ct  C2H40H (A−3) HsCz  C,H40H (Δ−4) Hs C2Ct H40CHs (A−5) HIO2C,H,SO,H (A−6) HsCCtH−OH Ht (A−7) HO84Ct     C*)I40H(A−8) HsC−C4H−SO3M (A−9) H,C4C,H,SO,H (A−10> HcH2coOH (A−11) (A−12) NH2 (A−13) H六ノCH2CH,OすC,H% (A−14) H吠)CI(t CHt OiC2Hs(A−15) )1sc2 CtH<NH302CH*\N/ NH。 (A−18) HICx  C2H,OH 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは、例示No、(A−1)、(A−2)、(A−
3)、(A−4)、(A−6)、(A−7)および(A
−15)で示した化合物であり、特に好ましくは(A−
1)である。 上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、ρ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。 本発明に用いられる水溶性基を有する発色現像主薬は、
通常発色現像液1g当たり1×10−2〜2 X 10
−1モルの範囲で使用することが好ましいが、迅速処理
の観点から発色現像液12当たり1.5X 10 ”2
〜2X10−1モルの範囲がより好ましい。 本発明においては、前記本発明に係わる発色現像液に下
記一般式[X’/]で示されるトリアジルスチルベン系
蛍光増白剤を用いる際に、本発明の目的の効果をより良
好に奏する。 一般式[XVコ 式中、Xz 、X2 、Yl及びY2は、それぞれ水酸
基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、ア
ルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエト
キシ等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−
スルホフェノキシ等)、アルキル基(例えばメチル、エ
チル等)、アリール基(例えばフェニル、メトキシフェ
ニル等)、アミン基、アルキルアミノ基(例えばメチル
アミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメチルアミ
ノ、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミ
ノ、ジ(β−ヒトOキシエチル)アミノ、β−スルホエ
チルアミノ、N−(β−スルホエチル)−N’−メチル
アミノ、N−(β−とドロキシエチル−N′−メチルア
ミノ等)、アリールアミノ基(例えばアニリノ、o+、
ffl+、p−スルホアニリノ、o−1m−1p−クロ
ロアニリノ、0−1I−1p−トルイジノ、0−1m−
1p−カルボキシアニリノ、0−1I−1p−ヒドロキ
シアニリノ、スルホナフチルアミノ、0−1m−1p−
アミノアニリノ、0−1m−1p−アニリノ等)を表わ
す。Mは水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム又はリチウムを表わす。 具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。 :’l:′:r、:C 0:O AA:Il: C+                     ω=
s                ZO くく Z                        
 Qく                 <    
   Z本発明のトリアジルスプルペン系増白剤IJ、
例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」 (昭和51年
8月発行)8頁に記載されている通常の方法で合成りる
ことかできる。 これらトリアジルスプルペン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像1111当り0,2〜6gの1!囲で好まし
く使用され、特に好ましくは0.4〜3gの範囲である
。 本発明に用いる発色現像液には、上記成分の他に以下の
現像液成分を含有させることができる。 上記炭酸塩以外のアルカリ剤として、例えば水酸化すI
・リウム、水酸化カリウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナト
リウム、メタホウ酸カリウム、リン?II3すl・リウ
ム、リン酸3カリウム、ホウ砂等を甲独でまたは組合せ
て、本発明の上記効果、即ら沈殿の発生がなく、pH安
定化効果を維持する範囲で併用することができる。さら
に、調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高くす
るため等の目的で、リン酸水素2ナトリウム、リン酸水
素2カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、ホ
ウ酸塩等各種の塩類を使用することができる。 また、必要に応じて、無機および有機のカブリ防止剤を
添加することができる。 また、必要に応じて現像促進剤も用いることができる。 現像促進剤としては、米国特許第2.648.604号
、同第3.671.247号、特公昭44−9503号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許第2.
533.990号、同第2,531,832号、同第2
,950,970号、同第2,577.127号、およ
び特公昭44−9504号公報記載のポリエチレングリ
コールやその誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン
性化合物、特公昭44−9509号公報記載の有機溶剤
や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等が含まれ
る。また米国特許第2,304,925号に記載されて
いるベンジルアルコール、フェネチルアルコール、およ
びこのほか、アセチレングリコール、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、チオエーテル類、ピリジン、ア
ンモニア、ヒドラジン、アミン類等を挙げることができ
る。 上記において、特にベンジルアルコールで代表される貧
溶解性の右傾溶媒については、発色現像液の長期間に亘
る使用によって、特に低補充方式におけるランニング処
理においてタールが発生し易く、かかるタールの発生は
、被処理ペーパー感材への付着によって、その商品価値
を著しく損なうという重大な故障を招くことすらある。 また、貧溶解性の有機溶媒は水に対する溶解性が悪いた
め、発色現像液自身の調製に撹拌器具を要する等の面倒
さがあるばかりでなく、かかる撹拌器具の使用によって
も、その溶解率の悪さから、現像促進効果にも限界があ
る。 更に、貧溶解性の有機溶媒は、生物化学的酸素頁求量(
BOD)等の公害負荷値が大であり、下水道ないし河川
等に廃棄することは不可であり、その廃液処理には、多
大の労力と費用を必要とする等の問題点を有するため、
極力その使用量を減じるか、またはなくすことが好まし
い。 さらに、本発明に用いる発色現像液には、必要に応じて
、エチレングリコール、メチルセロソルブ、メタノール
、アセトン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキス
トリン、その他特公昭41−33378号、同44−9
509号各公報記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げ
るための有機溶剤として使用することができる。 更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばN−メチル
−p−アミノフェノールへキサルフエート(メトール)
、フェニドン、N、N’ −ジエチル−p−アミンフェ
ノール塩酸塩、N、N。 N’ 、N’ −テトラメチル−p−フェニレンジアミ
ン塩酸塩などが知られており、その添加量としては、通
常0.01g〜1.h/ffiが好ましい。この他にも
、必要に応じて競合カプラー、かぶらせ剤、カラードカ
プラー、現像抑制剤放出型のカプラー(いわゆるDIR
カプラー)、または現像抑制剤放出化合物等を添加する
こともできる。 さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤、
重層効果促進剤等、各種添加剤を用いることができる。 上記発色現像液の各成分は、一定の水に順次添加、撹拌
して調製することができる。この場合、水に対する溶解
性の低い成分は、トリエタノールアミン等の前記有機溶
剤等と混合して添加することができる。またより一般的
には、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水
溶液、または固体状態で小容器に予めy4製したものを
水中に添加、撹拌してvJ製し、本発明の発色現像液と
して得ることができる。 本発明においては、上記発色現像液を任意のpH域で使
用できるが、迅速処理の観点からpH9,5〜13.0
であることが好ましく、より好ましくはpH9,8〜1
3.0で用いられる。 本発明においては、発色現像の処l1m度は、30℃以
上、50℃以下であり、高い程、短時間の迅速処理が可
能となり好ましいが、一方、画像保存安定性からはあま
り高くない方が良く、33℃以上45℃以下で処理する
ことが好ましい。 発色現像時間は、従来一般には3分30秒程度で行われ
ているが、本発明では2分以内とすることができ、さら
に30秒〜1分30秒の範囲で行うことも可能とするも
のである。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、前記一般式[I]及び[I[]で示される化
合物から選ばれる少なくとも1つの化合物を含有し、さ
らに、亜硫酸塩濃度が発色現像液12当り4 X 10
 ’モル以下である発色現像液を用いて、−浴処理を始
めとして他の各種の方法、例えば処理液を噴霧状にする
スプレ一式、又は、処理液を含浸させた担体との接触に
よるウェッブ方式、あるいは粘性処理液による現像方法
等各種の処理方式を用いることもできるが、処理工程は
実質的に発色現像、漂白定着、水洗もしくはそれに代わ
る安定化処理等の工程からなる。 本発明の漂白定着工程は、漂白と定着を一浴で処理する
漂白定着浴であって、漂白定着液のl)Hを4,5〜6
.8の範囲として行なわれる。このため、本発明では漂
白定着液中で発生しやすいスティンの発生を効果的に防
止することができる。 本発明に用いる漂白定着液に好ましく使用することので
きる漂白剤は有msの金属錯塩である。 該錯塩は、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸等
の有i酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位した
ものである。このような右傾酸の金属錯塩を形成するた
めに用いられる最も好ましい有機酸としては、ポリカル
ボン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸又は、アミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であっても良い。これらの具体例としては次の如きも
のを挙げる事ができる。 [1]エチレンジアミンテトラ酢酸 [2]ジエチレントリアミンペンタ酢酸[3]エチレン
ジアミン−N−(β−オキシエチル)−N、N’ 、N
’ −トリ酢酸[4]プロピレンジアミンテトラ酢酸 [5]ニトリロトリ酢酸 [6]シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸[7]イミノ
ジ酢酸 [81ジヒドロキシエヂルグリシンクエン酸(又は酒石
酸) [9]エチルエーテルジアミンテトラ酢酸[1o]グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸 [11]エチレンジアミンテトラブロビオン酸〔121
フエニレンジアミンテトラ酢酸[131エチレンジアミ
ンテトラ酢酸ジナトリウム塩 [14]エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 [15コエチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 [16コジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 [17]エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル’
) −N、N’ 、N’ −トリ酢酸ナトリウム塩 [18]プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 [1つ]ニトリロ酢酸ナトリウム塩 [20]シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 これらの漂白剤は5〜450a/Q、より好ましくは2
0〜tsoa / lで使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として亜@B塩を含有する組成の液が適
用される。また、エチレンジアミン四酢酸鉄(I[[)
錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アン
モニウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からな
る漂白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、
さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄(II[)錯塩漂白
剤と多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組
み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。前2ハロゲン化物としては、臭化アンモニ
ウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カ
リウム、沃化アンモニウム等も使用することができる。 漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如“きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は5り72以上、溶解でき
る範囲の母で使用するが、一般には30〜150g/之
で使用する。 なお、漂白定着液にはll’l!、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナト
リウム、水酸化アンモニウム等の各種1)Hvi衝剤を
単独あるいは2種以上組み合わせて含有せしめることが
できる。ざらにまた、各種の蛍光増白剤やW4M&剤あ
るいは界面活性剤を含有せしめることもできる。またヒ
ドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重
亜硫酸付加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有
機キレート化剤あるいはニドOアルコール、g411!
塩等の安定剤、メタノール、ジメチルスルホアミド、ジ
メチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含有せしめる
ことができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭46−280号
、特公昭45−8506号、同46−556号、ベルギ
ー特許第770,910号、特公昭45−8836号、
同53−9854号、特開昭54−71634号及び同
49−42349号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 処理の温度は80℃以下で発色現像槽の処理液温度より
も3℃以上、好ましくは5℃以上低い温度で使用される
が、望才しくは55℃以下で蒸発等を抑えて使用する。 本発明に適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
用いられるハロゲン化粒子は、塩化銀を少なくとも80
モル%以上含有するハロゲン化銀粒子であって、より好
ましくは90モル%以上、さらに好ましくは95モル%
以上含有するものである。 上記80モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀
組成として臭化銀及び/又は沃化銀を含むことができ、
この場合、臭化銀は20モル%以下、好ましくは10モ
ル%以下、より好ましくは5モル%以下であり、又、沃
化銀が存在するときは1モル%以下、好ましくは0.5
モル%以下である。このような本発明に係る実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒
子が含有されるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロ
ゲン化銀粒子のうち重量%で80%以上含有されている
ことが好ましく、更には100%であることが好ましい
。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、(100)面と(111
)面の比率は任意のものが使用できる。 更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造(コア・シェル型)をしたものであってもよい
。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子(特開昭58−
113934号、特願昭59−170070号5参照)
を用いることもできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調製法で得られたものでも
よい。 また、例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度
の速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで
成長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させ
る場合に反応釜内の1)Hll)ACl等をコントロー
ルし、例えば特開昭54−48521号に記載されてい
るようなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀
イオンとハライドイオンを逐次同時に注入混合するごと
が好ましい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われるのが好ましい。咳ハロゲン化銀粒子を含有
する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤とい
う。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン:硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤:セレン増感剤:還元増感剤、例えば第
1スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感
剤、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシ
アネート、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオ
ー3−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは
例えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロバラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロパラデート(これらの成る種のものは量
の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作
用する。〉等により単独であるいは適宜併用(例えば金
増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤と
の併用等)して化学的に増感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5×10−3〜3 X 10−
3モル添加して光学増感させてもよい。増感色素として
は種々のものを用いることができ、また各々増感色素を
1種又は2種以上組合せて用いることができる。本発明
において有利に使用される増感色素としては、例えば次
の如きものを挙げることができる。 即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許929.080号、米国特許2
,231,658号、同2.493.748号、同2,
503゜776号、同2,519,001号、同2,9
12,329号、同3.856,959号、同 3,6
72,897号、同 3,694,217号、同4,0
25,349号、同4,046,572号、英国特許1
,242.588号、特公昭44−14030号、同5
2−24844号等に記載されたものを挙げることがで
きる。また緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色
素としては、例えば米国特許1 、939.201号、
同2,072,908号、同2,739゜149号、同
2,945,763号、英国特許505.979号等に
記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素ま
たは複合シアニン色素をその代表的なものとして挙げる
ことができる。さらに、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用い
られる増感色素としては、例えば米国特許2,269,
234号、同2,270゜318号、l1i12,44
2,710号、同 2,454,629号、同2.77
6.280号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。更にまた米国特許2,
213,995号、同2,493.748号、同2,5
19,001号、西独特許929.080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を緑感性ハロゲン化銀乳剤または赤感性
ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或いはメ
ロシアニン色素の軍用又は組合せによる分光増感法にて
所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−119
3Ei号、同43−22884号、同45−18433
号、同47−374713号、同4B−28293号、
同49−6209号、同53−12375号、特開昭5
2−23931号、同52−51932号、同54−8
0118号、同58−153926号、同59−116
646号、同59−11G647JiJ等に記載の方法
が挙げられる。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或いはメロシアニンとの組合せに関するもの
としては例えば特公昭45−25831号、同47−1
1114号、同4T−25379号、同4B−3840
0号、同48−38407号、同54−34535号、
同 55−1569号、特開昭50−33220号、J
i’!350−38528号、同 51−107127
号、同 51−115820号、同 51−13552
8号、同 52−104916号、同52−10491
7号等が挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ・カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同4B
−11627号、特開昭57−1483@、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同4B−41204@、同5G−40B621’i
、特開昭56−25128号、同58−10753号、
同58−91445号、同 59−116645号、同
50−33828号等が挙げられる。 又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932N
、同 43−4933号、同45−2(iAro号、同
4G−18107号、同47−87111号、特開昭5
9−114533号等があり、さらにゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる特公昭49−620γ号
に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメヂルアルコール
、エチルアルコール、アセ1〜ン、ジメチルフォルムア
ミド、或いは特公昭50−40659号記載のフッ素化
アルコール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料(AI染
料)を添加することができ、該AI染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有用
である。用゛い得るAI染料の例としては、英国特許5
84 、609号、同 1,277.429号、特開昭
48−85130号、1?!149−99620号、同
 49−114420号1、同 49−129537号
、同 52−108115号、同59−25845号、
同 59−111640号、同59−111641号、
米国特許2,274,782号、同2,533.472
号、同 2.956.079号、同 3.125.44
8号、同3、148.187号、同 3,177.07
8号、同 3,247,127号、同3.260.60
1号、同3,540,887号、同3.575.704
号、同3,653,905号、同3.718.472号
、同4,071゜312号、同4,070,352号に
記載されているものを挙げることができる。 これらのAI染料は、一般に乳剤層中の銀1モル当り2
 X 10−3〜5 X 10−1モル用いることが好
ましく、より好ましくはlXl0−2〜1×10−1モ
ルを用いる。 本発明において用いられる写真用カプラーは、シアンカ
プラーとしてはフェノール系化合物、ナフトール系化合
物が好ましく、例えば米国特許2.369,929号、
同 2,434,272号、同 2,474,293号
、同2,895,826号、同3,253,924号、
同3.034.892号、同3,311,476号、同
3.386.301号、同3,419゜390号、同3
.458.315号、同3,476.583号、同3、
591 、383号等に記載のものから選ぶことができ
、それらの化合物の合成法も同公報に記載されている。 写真用マゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、ピラ
ゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系
、インダシロン系などの化合物が挙げられる。ピラゾロ
ン系マゼンタカプラーとしては、米国特許2.600.
788号、同3.062.653号、同3,127,2
69号、同3,311,476号、同3,419,39
1号、同3,519,429号、同3,558,318
号、同3,684゜514号、同3,888,680号
、特開昭49−29639号、同49−111631号
、同49−129538号、同50−13041号、特
公昭53−47167号、同54−10491号、同5
5−30615号に記載されている化合物;ピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーとしては、米国特許1,
247,493号、ベルキー特許792,525号に記
載のカプラーが挙げられ、耐拡散性のカラードマゼンタ
カプラーとしては一般的にはカラーレスマゼンタカプラ
ーのカップリング位にアリールアゾ置換した化合物が用
いられ、例えば米国特許2,801,171号、同2.
983,608号、同 3,005,712号、同 3
,684,514号、英国特許937.621号、特開
昭49−123625号、同49−31448号に記載
されている化合物が挙げられる。 更に米国特許3,419,391号に記載されているよ
うな現像主薬の酸化体との反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。 写真用イエローカプラーとしては、従来より開鎖ケトメ
チレン化合物が用いられており、一般に広く用いられて
いるベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ピ
バロイルアセトアニリド型イエローカプラーを用いるこ
とができる。更にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱することができる置換基と置換されて
いる2当量型イエローカプラーも有利に用いられている
。 これらの例は米国特許2.875.057号、同3,2
65,506号、同3,664,841号、同3,40
8,194号、同3.217、155号、I!13,4
47,928号、同 3,415,652号、特公昭4
9−13576号、特開昭48−29432号、同48
−68834号、同49−10736号、同49−12
2335号、同50−28834号、同50−1329
26号などに合成法とともに記載されている。 本発明における上記耐拡散性カプラーの使用出は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当たり090
5〜2.0モルである。 本発明において上記耐拡散性カプラー以外にDIR化合
物が好ましく用いられる。 さらにDIR化合物以外に、現像にともなって現像抑制
剤を放出する化合物も本発明に含まれ、例えば米国特許
3,297,445号、同3.379.529号、西独
特許出願(OLS)  2,417,914号、特開昭
52−15271号、同53−9116号、同59−1
23838号、同59−127038号等に記載のもの
が挙げられる。 本発明において用いられるDIR化合物は発色現像主薬
の酸化体と反応して現像抑制剤を放出することができる
化合物である。 このようなりIR化合物の代表的なものとしては、活性
点から離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたDIRカ
プラーがあり、例えば英国特許935,454号、米国
特許3.j27,554号、同4,095.984号、
同4.149.886号等に記載されている。 上記のDIRカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。また本発明
では米国特許3,652,345号、同3,928,0
41号、同β、 95J3.993号、同3,961,
959号、同4,052,213号、特開昭53−11
0529号、同54−13333号、同55−1612
37号等に記載されているような発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応したときに、現像抑制剤を放出する
が、色素は形成しない化合物も含まれる。 さらにまた、特開昭54−145135号、同56−1
14946号及び同57−154234号に記載のある
如き発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色
素あるいは無色の化合物を形成し、一方、+11111
2したタイミング基が分子内求FA’ilF換反応ある
いは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化合物であ
る所謂タイミングDIR化合物も本発明に含まれる。 またW間開58−160954号、同513−1629
49号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応し
たときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核
に上記の如きタイミング基が結合しているタイミングD
IR化合物をも含むものである。 感光材料に含有されるDIR化合物の母は、銀1モルに
対して1×10″4モル〜10X10”’モルの範囲が
好ましく用いられる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
。例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号
に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤をm1lliするために用いられる粗水性
コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カ
ルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉
誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾー
ル、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合
成親水性高分子等の任意のものが包含される。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又は、ポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であ
ってもよい。これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布客種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,761
,791号、同2,941,898号に記載の方法によ
る211以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々2以上の層から成っていてもよ
い。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。 これらの構成層には、結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料として、感
光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーベーパー、カラーネガ
フィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転
フィルム、映画用カラー反転フィルム、TV用カラー反
転フィルム、反転カラーペーパー等任意のハロゲン化銀
カラー写真感光材料に適用することができる。 [発明の具体的効果] 以上詳細に説明した如く、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法においては、ハロゲン化銀乳剤
層に80モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含有させたから、迅速な現像処理が可能になった。 また、本発明の処理方法においては、保恒剤として亜硫
酸塩の濃度を発色現像液12当たり4×10−3モル以
下としたから、銀現像反応による色素濃度の低下は起き
なかった。 さらに、本発明においては漂白定着工程に用いる漂白定
着液のpHのを4.5〜6,8の範囲としたから、漂白
刃ブリ即ち漂白定着液中でのスティンの発生は防止され
た。 その上、本発明においては、発色現像液に前記一般式[
I]及び/又は[II]で示される化合物を含有させた
から、漂白刃ブリ即ち漂白定着液中でのスティンの発生
が防止された。 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。 [実施例1] ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、感光材料試料を作成した
。 層1・−1,1!1 /fのゼラチン、0.40a/f
(銀換算、以下同じ)の青感性塩臭化銀乳剤(AgCI
Aとして95モル%)及び0.50Mfのジオクチルフ
タレートに溶解した1、10’ X 10 ”3モルQ
/fの下記イエローカプラー(Y−1)を含有する層。 112・・・o、eg /fのゼラチンからなる中間層
。 層3・・・1.20 g/fのゼラチン、0.25(J
/、2の緑感性塩臭化銀乳剤(AgC1として98モル
%)及び0.27CI/l’のジオクチルフタレートに
溶解した0、95 X 10−3モルQ/fの下記マゼ
ンタカプラー(M−1)を含有する層。 層4・・・1.40 /fのゼラチンからなる中間層。 [15・・・1.4fJ /fのゼラチン、0.37M
fの赤感性塩臭化銀乳剤(塩化銀として98モル%)及
び0.23Q/ fのジブチルフタレートに溶解した1
、5X 10−3モル(J/fの下記比較シアンカプラ
ー(C−1)を含有する層。 116・・・1.OQ /fのゼラチン及び0.250
(1/v’のジオクチルフタレートに溶解した0、25
g/m”のチヌビン328(チバガイギー社製紫外線吸
収剤)を含有する層。 層7・・・0.48Q/ fのゼラチンを含有する層。 なお、硬膜剤として、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−s−トリアジンナトリウムを層2.4及び7中に、
それぞれゼラチン1Q当り 0.015Qになるように
添加した。 次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
した後、下記の現像処理を施した。 処理工程   処理温度  処理時間 [1]発色現像  35℃   45秒[2]漂漂白者
  35℃   45秒[3]水  洗  30”C9
0秒 [4]乾  燥 60〜80℃ 60秒使用した発色現
像液及び漂白定着液は下記の組成のものを使用した。 (発色現像液) ・塩化カリウム          2.0g・亜硫酸
カリウム     (表1に記$1)・ポリリン酸ナト
リウム       2.0(J・発色現像主薬 (例示化合物A−1)       5.6g・炭酸カ
リウム           30(トキレート剤(表
1に記載) (本発明の化合物)1g 水を加えて1eとし、水酸化カリウムと50%硫酸でp
H10,15に調整する。 [漂白定着液] エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩        60. OIJエ
チレンジアミンテトラ酢酸    360gチオiii
!アンモニウム(70%溶液)100、OiQ 亜硫酸アンモニウム(40%溶液)  27.51Q水
を加えて全量を1ffiとし、炭酸カリウムまたは氷酢
酸でpHを表1に記載の如く調整する。 ただし、前記発色現像液中にはFθ”(31)DI)及
びCu2+(1叶I)を添加し、さらに、前記漂白定着
液中には前記発色現像液を250−混合して、3日間4
5℃にて保存後、現像処理を行なった。 現像処理後の試料をサクラ光電濃度計PDA−65(小
西六写真工業[J)を用いて、カップリング速度が早く
カブリが問題となる未露光部のマゼンタ1度および現像
速度が遅く発色濃度が出にくい最高濃度部のイエロー濃
度を測定した。 結果を表1にまとめて示す。 表1から明らかな様に、発色現像液中の亜硫酸塩濃度が
4 X 10−3モルフ2以下の範囲にあり、かつ本発
明に係わる前記一般式[I]で示される本発明の化合物
(キレート剤)を含有し、さらに漂白定着液のpHが、
4.5〜6.8の範囲にある際には、発色現像時間が4
5秒と極めて短かいにもかかわらず充分なるイエロー色
素濃度が得られ、かつ未露光部のマゼンタスティンの発
生も少ないことが判かる。しかるに、発色現像液中の亜
硫酸塩濃度又は本発明に係わる前記一般式[I]又は[
π]で示される化合物の有無さらに、又は漂白定着液の
I)Hが、本発明外の際にはイエロー色素濃度が不充分
であるとか、マゼンタスティンが多いとかの問題が発生
し、商品的価値を低下させるものである。 また、保存後の発色現像液を観察したところ、本発明の
化合物を添加しない場−合はタールが発生していた。 [実施例2] 実施例1で用いた発色現像液中の発色現像主薬(A−1
)を、下記の(B−1)又は(B−2)に変更して同様
の実験を行なったところ、未露光部のマゼンタスティン
がいずれも0.02悪化した。 また、同様に、実施例1の発色現像主薬<A−1)を、
例示化合物(A−2)、(A−4>及び(A−15)に
それぞれ変更して、実施例1と同じ実験をしたところ、
はぼ同様の結果が得られた。 (B−1) (B−2) [実施例3] 実施例1の実験No、6で用いた、ハロゲン化銀カラー
感光材料中の青感性層のハロゲン化銀組成を下記表2に
示す様に代え、他は実施例1と同様にして同じ実験を行
なった。、結果をまとめて、表2に示す。 tp−M11= 表2 表2より明らかな様に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀組成が塩化銀が80モル%以上の際に
イエロー色素濃度がほぼ充分となるが、これより低い塩
化銀含有率の際には充分な色素濃度が得られないことが
判かる。 ざらに、90モル%以上の際に、より良好な色素濃度を
得、また95モル%以上の際には、より特に良好となる
ことが判かる。この効果は、赤感層及びat感層のハロ
ゲン化銀組成を同様に変化させたところ、シアン色素濃
度及びマゼンタ色素濃度も同様の結果となった。とりわ
け、全ハロゲン化銀乳剤層の塩化銀含有率が80モル%
以上、特に90モル%以上、とりわけ特に95モル%以
上の際に全層が好ましい色素濃度を与え、完全な黒色を
与えることが判った。 [実施例4] 実施例1で用いた発色瑛像液に、例示化合物(A’−2
)、<A’ −4)及び(A’ −9)(いずれもトリ
アジルスチルベン蛍光増白剤)をそれぞれ2Mff1添
加し、他は実施例1と同様の実験を行なったところ、マ
ゼンタスティンの発生がいずれも(1、0’l〜0.0
2改良された。 特許出預人 小西六写真工業株式会社 代 用! 人 弁理士 市之瀬 宮夫 手続有1】丁E雪  (方式〉 ロ8和61年07月16日 16 ii’l庁瓜官 学費 jd部殿昭和61年特W
[願 第91112号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法3、補正を
する者 事f1との関係    特許出願人 11−所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名称
  (127)  小西六写真工業株式会社代表取締役
      Hf 忠生 4、代理人  〒102 住所  東京都千代田区九段北4丁目1不1丹(発送日
) 昭和61イ「06月24[16、補正の対象
[(In the general formula [II, [II, R+, R2. R3 and R4 are each a hydrogen atom, a halogen, or
Represents a phenyl group. Also, R5, Rs. R7 and R8 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. However, R2 is -OH
or when it represents a hydrogen atom, R1 is a halogen atom, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, -0Rs
, -COORs. Examples of the alkyl group represented by R+, R2, R3 and R4 include methyl group, ethyl group, 1so-propyl group, n-propyl group, (-butyl group, n-butyl group,
Examples include hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, methylcarboxylic acid group, benzyl group, and Rs, Rs
The alkyl group represented by , Ry and R8 has the same meaning as above, and further includes an octyl group. In addition, the engineering group (represented by R+, R2, R3 and R4) is a phenyl group, a 2-hydroxyphenyl group, a 4-
Examples include aminophenyl group. Typical specific examples of the chelating agent of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto. (I-1) 4-isopropyl-1,2-dihydroxybenzene (I-2) 1.2-dihydroxybenzene-3゜5-disulfonic acid <l-3) 1.2.3-trihydroxybenzene-5-
Carboxylic acid <l-4) 1.2.3-trihydroxybenzene-5-
Carboxymethyl ester (I-5) 1.2.3-trihydroxybenzene-5-
Carboxy-n-butyl ester (I-6) 5-t-butyl-1,2,3-trihydroxybenzene ([-1) 2,3-dihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid <ffl-2) 2,3 .8-Trihydroxynaphthalene-6-sulfonic acid (II-3) 2.3-dihydroxynaphthalene-6-carboxylic acid (I-4) 2.3-dihydroxy-8-isopropyl-
Naphthalene (n-5) 2,3-dihydroxy-8-lyloronaphthalene-6-sulfonic acid Among the above compounds, 1,2-dihydroxybenzene-3.
Examples include 5-disulfonic acid, and it can also be used as alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt. In the present invention, the compound of the present invention can be used in an amount of 5+11C1 to 20o per developer, preferably 10+ng to 10o, more preferably 201
Good results are obtained by adding 110-3 g. The compounds of the present invention may be used alone or in combination. Furthermore, aminopolyphosphonic acids such as aminotri(methylenephosphonic acid) or ethylenediaminetetraphosphoric acid, oxycarboxylic acids such as citric acid or gluconic acid, 2-phosphonobutane-1.2
.. Other chelating agents such as phosphonocarboxylic acids such as 4-tricarboxylic acid, polyphosphoric acids such as tripolyphosphoric acid or hexametaphosphoric acid may be used in combination. As the color developing agent used in the color developer used in the present invention, p-phenylenediamine compounds having a water-soluble group are preferred from the viewpoint of the desired effects of the present invention. A p-phenylenediamine compound having a water-soluble group is
Compared to phenylenediamine-based compounds that do not have water-soluble groups such as N,N-diethyl-p-phenylenediamine, it not only does not contaminate photosensitive materials and is less likely to irritate the skin, but it also has the advantage of In the invention, by combining with a compound represented by the general formula [II, the objects of the present invention can be efficiently achieved. Examples of the water-soluble group include those having at least one on the amino group or benzene nucleus of the p-phenylenediamine compound, and specific examples of the water-soluble group include -(CH2)n -CH20H. -(CH2)l -NH8O2-(CH2)rl-CH
s, -(CH2)I O-(CH2)n -CH2, -
(CH2CH20) n ell H2Tl+1
(l and n each represent an integer greater than or equal to 0.), -
Preferred examples include COOH group and -8OaH group. Specific compounds of color developing agents preferably used in the present invention are shown below. Exemplary color development agent (A-1) HsCz Cff1H, Nl-l5O, CH. (A-2) Hs Ct C2H40H (A-3) HsCz C,H40H (Δ-4) Hs C2Ct H40CHs (A-5) HIO2C,H,SO,H (A-6) HsCCtH-OH Ht (A-7 ) HO84Ct C*) I40H (A-8) HsC-C4H-SO3M (A-9) H, C4C, H, SO, H (A-10> HcH2coOH (A-11) (A-12) NH2 (A- 13) H6NOCH2CH,OsC,H% (A-14) H-)CI(tCHtOiC2Hs(A-15))1sc2 CtH<NH302CH*\N/NH. (A-18) HICx C2H,OH Among the color developing agents exemplified above, those preferred for use in the present invention are exemplification Nos., (A-1), (A-2), and (A-
3), (A-4), (A-6), (A-7) and (A
-15), particularly preferably (A-
1). The color developing agents mentioned above are usually used in the form of salts such as hydrochloride, sulfate, and ρ-toluenesulfonate. The color developing agent having a water-soluble group used in the present invention is
1 x 10-2 to 2 x 10 per gram of normal color developer
It is preferable to use the amount in the range of −1 mol, but from the viewpoint of rapid processing, the amount is 1.5×10 ”2 per 12 color developing solutions.
A range of 2×10 −1 moles is more preferred. In the present invention, when a triazylstilbene fluorescent brightener represented by the following general formula [X'/] is used in the color developing solution according to the present invention, the desired effects of the present invention can be better achieved. In the general formula ,p-
sulfophenoxy, etc.), alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, etc.), aryl groups (e.g. phenyl, methoxyphenyl, etc.), amine groups, alkylamino groups (e.g. methylamino, ethylamino, propylamine, dimethylamino, cyclohexylamino, β-hydroxyethylamino, di(β-humanOxyethyl)amino, β-sulfoethylamino, N-(β-sulfoethyl)-N'-methylamino, N-(β- and droxyethyl-N'-methylamino, etc. ), arylamino groups (e.g. anilino, o+,
ffl+, p-sulfoanilino, o-1m-1p-chloroanilino, 0-1I-1p-toluidino, 0-1m-
1p-carboxyanilino, 0-1I-1p-hydroxyanilino, sulfonaphthylamino, 0-1m-1p-
aminoanilino, 0-1m-1p-anilino, etc.). M represents a hydrogen atom, sodium, potassium, ammonium or lithium. Specifically, the following compounds may be mentioned, but the invention is not limited thereto. :'l:':r, :C 0:O AA:Il: C+ ω=
s ZO Kuku Z
Q <
Z Triazylspurpene brightener IJ of the present invention,
For example, it can be synthesized by the usual method described in "Fluorescent Brighteners" (published in August 1976), page 8, edited by the Japan Chemical Industry Association. These triazylspurpene whitening agents are used in an amount of 0.2 to 6 g per color developer 1111 used in the present invention. The amount is preferably used in the range of 0.4 to 3 g, particularly preferably in the range of 0.4 to 3 g. The color developer used in the present invention can contain the following developer components in addition to the above components. Examples of alkaline agents other than the above carbonates include hydroxide, I
・Rium, potassium hydroxide, silicate, sodium metaborate, potassium metaborate, phosphorus? II3sl.lium, tripotassium phosphate, borax, etc. can be used alone or in combination as long as the above effects of the present invention, that is, no precipitation occurs and the pH stabilizing effect is maintained. . Furthermore, various salts such as disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, and borates are used for purposes such as preparation needs or to increase ionic strength. can do. Additionally, inorganic and organic antifoggants can be added as necessary. Furthermore, a development accelerator can also be used if necessary. As development accelerators, various pyridinium compounds as typified by U.S. Pat. No. 2.648.604, U.S. Pat. Cationic dyes such as, neutral salts such as thallium nitrate, U.S. Pat.
No. 533.990, No. 2,531,832, No. 2
, No. 950,970, No. 2,577.127, and nonionic compounds such as polyethylene glycol and its derivatives, polythioethers described in Japanese Patent Publication No. 44-9504, and organic compounds described in Japanese Patent Publication No. 44-9509. Solvents, organic amines, ethanolamine, ethylenediamine,
Includes jetanolamine, triethanolamine, etc. In addition to benzyl alcohol and phenethyl alcohol described in US Pat. No. 2,304,925, acetylene glycol, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, thioethers, pyridine, ammonia, hydrazine, and amines can also be mentioned. In the above, especially for poorly soluble right-leaning solvents represented by benzyl alcohol, tar is likely to be generated due to long-term use of the color developer, especially during running processing in a low replenishment system, and the generation of such tar is Adhesion to the paper sensitive material to be processed may even lead to serious malfunctions that significantly impair its commercial value. In addition, since poorly soluble organic solvents have poor solubility in water, not only is it troublesome to prepare the color developing solution itself, such as requiring a stirring device, but even the use of such a stirring device can reduce its dissolution rate. Due to its poor performance, there is a limit to its development accelerating effect. In addition, poorly soluble organic solvents have low biochemical oxygen page demand (
The pollution load value such as BOD) is large, and it is impossible to dispose of it in sewers or rivers, etc., and treatment of the waste liquid has problems such as requiring a large amount of labor and cost.
It is preferable to reduce or eliminate its usage as much as possible. Furthermore, the color developing solution used in the present invention may contain ethylene glycol, methyl cellosolve, methanol, acetone, dimethylformamide, β-cyclodextrin, and others as required.
The compounds described in each publication of No. 509 can be used as an organic solvent to increase the solubility of the developing agent. Furthermore, auxiliary developers can also be used with the developing agents. These auxiliary developers include, for example, N-methyl-p-aminophenol hexulfate (methol).
, phenidone, N,N'-diethyl-p-aminephenol hydrochloride, N,N. N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine hydrochloride and the like are known, and the amount added is usually 0.01 g to 1. h/ffi is preferred. In addition, competitive couplers, fogging agents, colored couplers, and development inhibitor-releasing couplers (so-called DIR
Coupler) or a development inhibitor-releasing compound can also be added. Furthermore, other anti-stain agents, anti-sludge agents,
Various additives can be used, such as a multilayer effect promoter. Each component of the above-mentioned color developing solution can be prepared by sequentially adding and stirring a certain amount of water. In this case, the component with low solubility in water can be added by mixing with the organic solvent such as triethanolamine. More generally, a concentrated aqueous solution or solid state of a plurality of components that can coexist stably in a small container is added to water and stirred to prepare VJ, and the color development method of the present invention is prepared. It can be obtained as a liquid. In the present invention, the above color developing solution can be used in any pH range, but from the viewpoint of rapid processing, the pH is 9.5 to 13.0.
pH is preferably 9.8 to 1, more preferably pH 9.8 to 1.
Used in 3.0. In the present invention, the processing temperature for color development is 30°C or more and 50°C or less, and the higher the temperature, the more preferable it is because it enables rapid processing in a short time, but on the other hand, it is better not to be too high in terms of image storage stability It is preferable to perform the treatment at a temperature of 33°C or higher and 45°C or lower. Conventionally, the color development time is generally about 3 minutes and 30 seconds, but in the present invention, it can be made within 2 minutes, and it can also be carried out in the range of 30 seconds to 1 minute and 30 seconds. It is. In the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the material contains at least one compound selected from the compounds represented by the general formulas [I] and [I[], and further, the sulfite concentration is lower than that for color development. 4 x 10 per 12 liquid
Using a color developing solution with a molar or less amount, there are various methods including -bath treatment, such as a spray set in which the processing solution is atomized, or a web method using contact with a carrier impregnated with the processing solution. Alternatively, various processing methods such as a developing method using a viscous processing solution may be used, but the processing steps essentially consist of steps such as color development, bleach-fixing, washing with water, or a stabilizing treatment in place thereof. The bleach-fixing process of the present invention is a bleach-fixing bath that processes bleaching and fixing in one bath, and the l)H of the bleach-fixing solution is 4.5 to 6.
.. This is done as a range of 8. Therefore, the present invention can effectively prevent staining, which tends to occur in bleach-fix solutions. Bleaching agents that can preferably be used in the bleach-fix solution used in the present invention are metal complex salts. The complex salt is one in which a metal ion such as iron, cobalt, copper, etc. is coordinated with an aminopolycarboxylic acid or an ionic acid such as oxalic acid or citric acid. The most preferred organic acids used to form such metal complex salts of dextral acids include polycarboxylic acids. These polycarboxylic acids or aminopolycarboxylic acids may be alkali metal salts, ammonium salts, or water-soluble amine salts. Specific examples of these include the following. [1] Ethylenediaminetetraacetic acid [2] Diethylenetriaminepentaacetic acid [3] Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N, N', N
' -Triacetic acid [4] Propylenediaminetetraacetic acid [5] Nitrilotriacetic acid [6] Cyclohexanediaminetetraacetic acid [7] Iminodiacetic acid [81 Dihydroxyedylglycinecitric acid (or tartaric acid) [9] Ethyl ether diamine tetraacetic acid [1o] ] Glycol ether diamine tetraacetic acid [11] Ethylene diamine tetrabrobionic acid [121
Phenylenediaminetetraacetic acid [131 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt [14] Ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt [15 Coethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt [16 Codiethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium salt] [17] Ethylenediamine-N- (β-oxyethyl'
) -N,N',N'-Triacetic acid sodium salt [18] Propylene diamine tetraacetic acid sodium salt [1] Nitriloacetic acid sodium salt [20] Cyclohexanediamine tetraacetic acid sodium salt These bleaches have a concentration of 5 to 450 a/Q , more preferably 2
Use at 0 to tsoa/l. The bleach-fixing solution contains a silver halide fixing agent in addition to the above bleaching agent, and if necessary, a sub@B salt as a preservative. In addition, iron ethylenediaminetetraacetate (I[[)
A bleach-fix solution consisting of a complex salt bleach and a small amount of a halide such as ammonium bromide other than the above-mentioned silver halide fixer, or conversely a composition containing a large amount of a halide such as ammonium bromide. bleach-fix solution,
Furthermore, a special bleach-fixing solution having a composition consisting of a combination of an ethylenediaminetetraacetic acid iron(II[) complex salt bleaching agent and a large amount of a halide such as ammonium bromide may also be used. In addition to ammonium bromide, hydrochloric acid, hydrobromic acid, lithium bromide, sodium bromide, potassium bromide, sodium iodide, potassium iodide, ammonium iodide, etc. may also be used as the first two halides. I can do it. The silver halide fixing agents contained in the bleach-fixing solution include compounds that react with silver halide to form water-soluble complex salts, such as potassium thiosulfate, sodium thiosulfate, and thiosulfate, which are used in ordinary fixing processes. Typical examples include thiosulfates such as ammonium sulfate, thiocyanates such as potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, and ammonium thiocyanate, thiourea, and thioether. It is used in a range that can be dissolved, but generally it is used at 30 to 150g/.The bleach-fixing solution contains ll'l!, borax, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and It can contain various 1) Hvi buffering agents such as sodium carbonate, potassium bicarbonate, acetic acid, sodium acetate, ammonium hydroxide, etc. alone or in combination of two or more. Alternatively, a surfactant may be included.Preservatives such as hydroxylamine, hydrazine, bisulfite adducts of aldehyde compounds, organic chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, or nido-O alcohol, g411!
Stabilizers such as salts, organic solvents such as methanol, dimethylsulfamide, dimethylsulfoxide, etc. can be appropriately contained. The bleach-fix solution used in the present invention includes JP-A No. 46-280, JP-B No. 45-8506, JP-B No. 46-556, Belgian Patent No. 770,910, JP-B No. 45-8836,
Various bleach accelerators described in JP-A-53-9854, JP-A-54-71634 and JP-A-49-42349 can be added. The processing temperature is 80.degree. C. or lower, which is 3.degree. C. or more, preferably 5.degree. C. or more lower than the temperature of the processing solution in the color developing tank, but preferably 55.degree. C. or lower to prevent evaporation. The halide grains used in the silver halide color photographic light-sensitive material applied to the present invention contain at least 80% silver chloride.
Silver halide grains containing mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol%
It contains the above. The silver halide emulsion containing silver halide grains consisting of 80 mol% or more of silver chloride may contain silver bromide and/or silver iodide as a silver halide composition in addition to silver chloride,
In this case, the silver bromide content is 20 mol% or less, preferably 10 mol% or less, more preferably 5 mol% or less, and when silver iodide is present, it is 1 mol% or less, preferably 0.5 mol% or less.
It is less than mol%. Such silver halide grains substantially consisting of silver chloride according to the present invention contain 80% or more by weight of all the silver halide grains in the silver halide emulsion layer containing the silver halide grains. It is preferably 100%, and more preferably 100%. The crystals of the silver halide grains used in the present invention may be normal crystals, twin crystals, or other crystals, and have (100) planes and (111) planes.
) Any surface ratio can be used. Further, the crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may have a layered structure (core-shell type) in which the inside and outside are different. Further, these silver halides may be of a type that forms a latent image mainly on the surface or of a type that forms a latent image inside the grain. Further, tabular silver halide grains (JP-A-58-
113934, Patent Application No. 59-170070 5)
You can also use The silver halide grains used in the present invention may be obtained by any of the acidic method, neutral method, and ammonia method. Alternatively, for example, a method may be used in which seed particles are produced by an acidic method and further grown by an ammonia method, which has a high growth rate, to grow to a predetermined size. When growing silver halide grains, 1) Hll) ACl, etc. in the reaction vessel are controlled, and an amount commensurate with the growth rate of silver halide grains is controlled, for example, as described in JP-A No. 54-48521. It is preferable to simultaneously implant and mix silver ions and halide ions. Preferably, the silver halide grains according to the present invention are prepared as described above. Compositions containing cough silver halide grains are referred to herein as silver halide emulsions. These silver halide emulsions are composed of activated gelatin: sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine, etc.: selenium sensitizers: reduction sensitizers such as stannous salts, thiol dioxide, etc. Urea, polyamines, etc.; noble metal sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium aurithiocyanate, potassium chloroaurate, 2-orothio-3-methylbenzothiazolium chloride, etc., or such as ruthenium, palladium, platinum, rhodium , iridium and other water-soluble salt sensitizers, specifically ammonium chlorovaladate, potassium chloroaurate, and sodium chloroparadate (these types can be used as sensitizers or fog suppressants depending on the amount) Chemically sensitized by using the above method alone or in appropriate combination (for example, a combination of a gold sensitizer and a sulfur sensitizer, a combination of a gold sensitizer and a selenium sensitizer, etc.). The silver halide emulsion according to the present invention is chemically ripened by adding a sulfur-containing compound, and has at least one hydroxytetrazaindene and mercapto group before, during, or after this chemical ripening. The silver halide used in the present invention may contain at least one nitrogen-containing heterocyclic compound.In order to impart photosensitivity to a desired wavelength range, the silver halide used in the present invention may be halogenated with a suitable sensitizing dye. 5 x 10-3 to 3 x 10-3 per mole of silver
Optical sensitization may be achieved by adding 3 moles. Various sensitizing dyes can be used, and each sensitizing dye can be used alone or in combination of two or more. Examples of the sensitizing dyes advantageously used in the present invention include the following. That is, as sensitizing dyes used in blue-sensitive silver halide emulsions, for example, West German Patent No. 929.080, U.S. Pat.
, 231,658, 2.493.748, 2.
No. 503゜776, No. 2,519,001, No. 2,9
No. 12,329, No. 3.856,959, No. 3,6
No. 72,897, No. 3,694,217, No. 4.0
No. 25,349, No. 4,046,572, British Patent 1
, No. 242.588, Special Publication No. 44-14030, No. 5
Examples include those described in No. 2-24844. Further, as sensitizing dyes used in green-sensitive silver halide emulsions, for example, US Pat.
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in Patent No. 2,072,908, No. 2,739゜149, No. 2,945,763, British Patent No. 505.979, etc. It can be mentioned as such. Furthermore, sensitizing dyes used in red-sensitive silver halide emulsions include, for example, U.S. Pat.
No. 234, No. 2,270゜318, l1i12,44
No. 2,710, No. 2,454,629, No. 2.77
Typical examples thereof include cyanine dyes, merocyanine dyes, and composite cyanine dyes as described in No. 6.280. Furthermore, US Patent 2,
No. 213,995, No. 2,493.748, No. 2,5
Cyanine dyes, merocyanine dyes or composite cyanine dyes such as those described in German Patent No. 19,001 and German Patent No. 929.080 can be advantageously used in green-sensitive silver halide emulsions or red-sensitive silver halide emulsions. These sensitizing dyes may be used alone or in combination. The photographic light-sensitive material of the present invention may be optically sensitized in a desired wavelength range by a spectral sensitization method using a cyanine or merocyanine dye or a combination thereof, if necessary. A typical particularly preferred spectral sensitization method is, for example, Japanese Patent Publication No. 43-119 concerning the combination of benzimidazolocarbocyanine and benzoxazolocarbocyanine.
3Ei No. 43-22884, No. 45-18433
No. 47-374713, No. 4B-28293,
No. 49-6209, No. 53-12375, JP-A-5
No. 2-23931, No. 52-51932, No. 54-8
No. 0118, No. 58-153926, No. 59-116
Examples include methods described in No. 646 and No. 59-11G647JiJ. Further, regarding the combination of carbocyanine having a benzimidazole nucleus with other cyanine or merocyanine, for example, Japanese Patent Publication Nos. 45-25831 and 47-1
No. 1114, No. 4T-25379, No. 4B-3840
No. 0, No. 48-38407, No. 54-34535,
No. 55-1569, JP-A No. 50-33220, J
i'! No. 350-38528, No. 51-107127
No. 51-115820, No. 51-13552
No. 8, No. 52-104916, No. 52-10491
Examples include No. 7. Further, regarding combinations of benzoxazolocarbocyanine (oxa-carbocyanine) and other carbocyanines, for example, Japanese Patent Publication No. 44-32753, No. 4B
-11627, JP-A No. 57-1483@, and regarding merocyanine, for example, JP-A No. 48-38408
No. 4B-41204@, 5G-40B621'i
, JP-A-56-25128, JP-A No. 58-10753,
Examples include No. 58-91445, No. 59-116645, and No. 50-33828. Regarding the combination of thiacarbocyanine and other carbocyanins, for example, Japanese Patent Publication No. 43-4932N
, No. 43-4933, No. 45-2 (iAro, No. 4G-18107, No. 47-87111, JP-A-5
No. 9-114533, etc., and the method described in Japanese Patent Publication No. 49-620.gamma. using zeromethine or dimethine merocyanine, monomethine or trimethine cyanine and styryl dye can be advantageously used. In order to add these sensitizing dyes to the silver halide emulsion according to the present invention, a dye solution containing, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, acetone, dimethylformamide, or fluorine as described in Japanese Patent Publication No. 50-40659 is prepared in advance. It is used by dissolving it in a hydrophilic organic solvent such as alcohol. The addition may be made at any time such as at the start of chemical ripening of the silver halide emulsion, during ripening, or at the end of ripening, and in some cases, it may be added at a step immediately before coating the emulsion. The photographic constituent layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain a water-soluble dye or a dye (AI dye) that can be decolorized with a color developing solution. Examples of the AI dye include oxonol dye, hemioxonol dye, Dyes, merocyanine dyes and azo dyes are included. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes, merocyanine dyes, and the like are useful. Examples of AI dyes that can be used include British patent 5
84, No. 609, No. 1,277.429, JP-A-48-85130, 1? ! No. 149-99620, No. 49-114420 1, No. 49-129537, No. 52-108115, No. 59-25845,
No. 59-111640, No. 59-111641,
U.S. Patent No. 2,274,782, U.S. Patent No. 2,533.472
No. 2.956.079, No. 3.125.44
No. 8, No. 3, No. 148.187, No. 3,177.07
No. 8, No. 3,247,127, No. 3.260.60
No. 1, No. 3,540,887, No. 3.575.704
No. 3,653,905, No. 3,718.472, No. 4,071゜312, and No. 4,070,352. These AI dyes are generally used at a concentration of 2 per mole silver in the emulsion layer.
It is preferable to use X 10-3 to 5 X 10-1 mol, more preferably 1X10-2 to 1×10-1 mol. The photographic coupler used in the present invention is preferably a phenol compound or a naphthol compound as a cyan coupler, for example, U.S. Pat. No. 2,369,929,
No. 2,434,272, No. 2,474,293, No. 2,895,826, No. 3,253,924,
3.034.892, 3,311,476, 3.386.301, 3,419°390, 3
.. No. 458.315, No. 3,476.583, No. 3,
591, 383, etc., and methods for synthesizing these compounds are also described in the same publication. Examples of photographic magenta couplers include compounds such as pyrazolone, pyrazolotriazole, pyrazolinobenzimidazole, and indasilone. As a pyrazolone magenta coupler, US Pat. No. 2.600.
No. 788, No. 3.062.653, No. 3,127,2
No. 69, No. 3,311,476, No. 3,419,39
No. 1, No. 3,519,429, No. 3,558,318
No. 3,684゜514, No. 3,888,680, Japanese Patent Publication No. 49-29639, No. 49-111631, No. 49-129538, No. 50-13041, Japanese Patent Publication No. 53-47167 , No. 54-10491, No. 5
Compounds described in US Pat. No. 5-30615; as pyrazolotriazole magenta couplers, US Pat.
247,493 and Belky Patent No. 792,525. As the diffusion-resistant colored magenta coupler, compounds in which the coupling position of the colorless magenta coupler is generally substituted with arylazo are used. For example, U.S. Patent No. 2,801,171, 2.
No. 983,608, No. 3,005,712, No. 3
, 684,514, British Patent No. 937.621, and JP-A-49-123625 and JP-A-49-31448. Furthermore, a colored magenta coupler of the type described in US Pat. No. 3,419,391, in which the dye flows out into the processing solution by reaction with an oxidized product of a developing agent, can also be used. As photographic yellow couplers, open-chain ketomethylene compounds have conventionally been used, and generally widely used benzoylacetanilide type yellow couplers and pivaloylacetanilide type yellow couplers can be used. Furthermore, 2-equivalent yellow couplers in which the carbon atom at the coupling position is substituted with a substituent that can be removed during the coupling reaction are also advantageously used. Examples of these are U.S. Pat.
No. 65,506, No. 3,664,841, No. 3,40
No. 8,194, No. 3.217, No. 155, I! 13,4
No. 47,928, No. 3,415,652, Special Publication No. 4
No. 9-13576, JP-A-48-29432, JP-A No. 48
-68834, 49-10736, 49-12
No. 2335, No. 50-28834, No. 50-1329
26, etc., along with the synthesis method. The use of the above-mentioned diffusion-resistant coupler in the present invention is generally 0.90% per mole of silver in the light-sensitive silver halide emulsion layer.
It is 5 to 2.0 moles. In the present invention, DIR compounds are preferably used in addition to the above-mentioned diffusion-resistant couplers. Furthermore, in addition to DIR compounds, compounds that release development inhibitors during development are also included in the present invention; for example, U.S. Pat. No. 3,297,445, U.S. Pat. 417,914, JP-A No. 52-15271, JP-A No. 53-9116, JP-A No. 59-1
Examples include those described in No. 23838 and No. 59-127038. The DIR compound used in the present invention is a compound capable of reacting with an oxidized form of a color developing agent to release a development inhibitor. A typical example of such an IR compound is a DIR coupler in which a group capable of forming a compound having a development inhibiting effect when separated from the active site is introduced into the active site of the coupler. No. 454, U.S. Pat. No. 3. j27,554, 4,095.984,
It is described in No. 4.149.886, etc. When the above DIR coupler undergoes a coupling reaction with an oxidized color developing agent, the coupler core forms a dye,
On the other hand, it has the property of releasing a development inhibitor. Further, in the present invention, U.S. Pat.
No. 41, β, 95J3.993, No. 3,961,
No. 959, No. 4,052,213, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-11
No. 0529, No. 54-13333, No. 55-1612
It also includes compounds that release a development inhibitor when subjected to a coupling reaction with an oxidized form of a color developing agent, such as those described in No. 37, but do not form a dye. Furthermore, JP-A-54-145135 and JP-A-56-1
14946 and 57-154234, the core forms a dye or a colorless compound, while +11111
The present invention also includes a so-called timing DIR compound, which is a compound in which the timing group 2 releases a development inhibitor through an intramolecular FA'ilF conversion reaction or an elimination reaction. In addition, W Kai No. 58-160954, No. 513-1629
Timing D in which a timing group as described above is bonded to a coupler core that produces a completely diffusible dye when reacted with an oxidized color developing agent described in No. 49.
It also includes IR compounds. The DIR compound base contained in the light-sensitive material is preferably used in a range of 1 x 10''4 mol to 10 x 10''' mol per 1 mol of silver. The silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention may contain various other photographic additives. For example, antifoggants, stabilizers, ultraviolet absorbers, color stain inhibitors, optical brighteners, color image fading inhibitors, antistatic agents, hardeners, and surfactants described in Research Disclosure No. 17643. , a plasticizer, a wetting agent, etc. can be used. In the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention, the crude aqueous colloid used to mill the emulsion includes gelatin, derivative gelatin, graft polymers of gelatin and other polymers, and proteins such as albumin and casein. , cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose derivatives and carboxymethyl cellulose, starch derivatives, single or copolymer synthetic hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylimidazole, and polyacrylamide. Examples of the support for the silver halide color photographic light-sensitive material used in the present invention include baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, a transparent support provided with a reflective layer or a reflective material, such as a glass plate, Examples include cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester films such as polyethylene terephthalate, polyamide films, polycarbonate films, polystyrene films, and other common transparent supports. These supports are appropriately selected depending on the intended use of the photosensitive material. For coating the silver halide emulsion layer and other photographic constituent layers used in the present invention, various coating methods can be used, including dipping coating, air doctor coating, curtain coating, and hopper coating. Also, U.S. Patent No. 2,761
, No. 791, and No. 2,941,898 can also be used. In the present invention, the coating position of each emulsion layer can be determined arbitrarily. For example, in the case of a full-color photosensitive material for photographic paper, it is preferable to sequentially arrange a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer from the support side. . Each of these photosensitive silver halide emulsion layers may consist of two or more layers. In the photosensitive material of the present invention, it is optional to provide an intermediate layer with an appropriate thickness depending on the purpose, and a filter layer,
Various layers such as an anti-curl layer, a protective layer, and an antihalation layer can be used in appropriate combinations as constituent layers. Hydrophilic colloids that can be used in the emulsion layers as described above can be similarly used as binders in these constituent layers, and can also be contained in the emulsion layers as described above. Various photographic additives can be included. In the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, if the silver halide color photographic light-sensitive material is a light-sensitive material that is processed by a so-called internal development method containing a coupler in the light-sensitive material, a color vapor is used. It can be applied to any silver halide color photographic light-sensitive material such as color negative film, color positive film, color reversal film for slides, color reversal film for movies, color reversal film for TV, and reversal color paper. [Specific Effects of the Invention] As explained in detail above, in the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, silver halide grains containing 80 mol% or more of silver chloride are added to the silver halide emulsion layer. Because it is contained, rapid development processing becomes possible. Further, in the processing method of the present invention, since the concentration of sulfite as a preservative was set to 4×10 −3 mol or less per 12 parts of the color developing solution, no decrease in dye concentration due to the silver development reaction occurred. Further, in the present invention, since the pH of the bleach-fix solution used in the bleach-fix step is set in the range of 4.5 to 6.8, the occurrence of bleach blade blur, that is, staining in the bleach-fix solution, is prevented. Moreover, in the present invention, the color developing solution has the general formula [
Since the compound represented by [I] and/or [II] was contained, the occurrence of bleaching blade blur, that is, staining in the bleach-fix solution, was prevented. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereby. [Example 1] On a paper support laminated with polyethylene, the following layers were sequentially coated from the support side to prepare a photosensitive material sample. Layer 1・-1,1!1 /f gelatin, 0.40a/f
Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (AgCI
95 mol % as A) and 1,10'
A layer containing the following yellow coupler (Y-1) of /f. 112...O, eg /f gelatin intermediate layer. Layer 3...1.20 g/f gelatin, 0.25 (J
/, 2 green-sensitive silver chlorobromide emulsion (98 mol % as AgC1) and 0.95 ). Layer 4: Intermediate layer consisting of gelatin of 1.40/f. [15...1.4fJ/f gelatin, 0.37M
1 dissolved in a red-sensitive silver chlorobromide emulsion (98 mol % as silver chloride) of f and dibutyl phthalate of 0.23Q/f.
, 5X 10-3 mol (J/f) of comparative cyan coupler (C-1). 116...1.OQ/f of gelatin and 0.250
(0,25 dissolved in 1/v' dioctyl phthalate
Layer containing Tinuvin 328 (ultraviolet absorber manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) at 0.48 Q/m". Layer 7: Layer containing gelatin at 0.48 Q/m. As a hardening agent, 2,4-dichloro- Sodium 6-hydroxy-s-triazine in layers 2.4 and 7;
Each was added in an amount of 0.015Q per 1Q of gelatin. Next, these samples were subjected to wedge-shaped exposure using a conventional method, and then subjected to the following development treatment. Processing process Processing temperature Processing time [1] Color development 35°C 45 seconds [2] Bleach 35°C 45 seconds [3] Washing with water 30”C9
0 seconds [4] Drying 60 to 80°C for 60 seconds The color developing solution and bleach-fixing solution used had the following compositions. (Color developing solution) - Potassium chloride 2.0 g - Potassium sulfite ($1 listed in Table 1) - Sodium polyphosphate 2.0 (J) Color developing agent (exemplary compound A-1) 5.6 g - Potassium carbonate 30 ( Tochelating agent (listed in Table 1) (Compound of the present invention) 1g Add water to make 1e, and prepare by adding potassium hydroxide and 50% sulfuric acid.
Adjust to H10,15. [Bleach-fix solution] Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60. OIJ ethylenediaminetetraacetic acid 360g thio iii
! Ammonium (70% solution) 100, OiQ Ammonium sulfite (40% solution) 27.51Q Add water to bring the total volume to 1ffi, and adjust the pH with potassium carbonate or glacial acetic acid as shown in Table 1. However, Fθ'' (31) DI) and Cu2+ (1 leaf I) were added to the color developer, and the color developer was mixed at 250% in the bleach-fix solution for 3 days.
After storage at 5°C, development was performed. Using a Sakura photodensitometer PDA-65 (Konishi Roku Photo Industries [J), the sample after the development process was used to detect magenta of 1 degree in unexposed areas where the coupling speed is fast and fogging is a problem, and color development density is low due to the slow development speed. The yellow density at the highest density area, where it is difficult to see, was measured. The results are summarized in Table 1. As is clear from Table 1, the sulfite concentration in the color developing solution is in the range of 4 X 10-3 morph2 or less, and the compound of the present invention (chelate agent), and the pH of the bleach-fix solution is
When it is in the range of 4.5 to 6.8, the color development time is 4.
It can be seen that a sufficient yellow dye density can be obtained despite the extremely short time of 5 seconds, and that there is little magentastin in unexposed areas. However, the concentration of sulfite in the color developer or the general formula [I] or [
In addition, if the I)H of the bleach-fix solution is outside the scope of the present invention, problems such as insufficient yellow dye concentration or too much magentastin may occur, resulting in commercial problems. It reduces the value. Further, when the color developing solution was observed after storage, tar was generated when the compound of the present invention was not added. [Example 2] Color developing agent (A-1) in the color developer used in Example 1
) was changed to (B-1) or (B-2) below and a similar experiment was conducted, and the magentastin in the unexposed area deteriorated by 0.02 in both cases. Similarly, the color developing agent <A-1) of Example 1,
When the same experiment as in Example 1 was carried out by changing the exemplified compounds (A-2), (A-4> and (A-15)),
Similar results were obtained. (B-1) (B-2) [Example 3] The silver halide composition of the blue-sensitive layer in the silver halide color light-sensitive material used in Experiment No. 6 of Example 1 is as shown in Table 2 below. The same experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except for the following. , the results are summarized in Table 2. tp-M11= Table 2 As is clear from Table 2, the yellow dye concentration is almost sufficient when the silver halide composition of the silver halide color photographic light-sensitive material contains silver chloride of 80 mol% or more, but when it is lower than this, It can be seen that sufficient dye density cannot be obtained when the silver chloride content is high. In general, it can be seen that when the content is 90 mol % or more, better dye density is obtained, and when it is 95 mol % or more, it is even better. This effect was obtained when the silver halide compositions of the red-sensitive layer and the at-sensitive layer were similarly changed, and the same results were obtained for the cyan and magenta dye densities. In particular, the silver chloride content of all silver halide emulsion layers is 80 mol%.
From the above, it has been found that the entire layer provides a preferable dye density and gives a perfect black color especially when the content is 90 mol % or more, especially 95 mol % or more. [Example 4] Exemplary compound (A'-2
), <A'-4) and (A'-9) (all triadylstilbene fluorescent brighteners) were added at 2 Mff1 each, and the same experiment as in Example 1 was conducted, with the exception that magentastin was generated. are all (1, 0'l~0.0
2 improved. Patent depositor: Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd.! Person Patent Attorney Ichinose Miyao Procedures 1] Ding E Snow (Method) July 16, 16, 2016
[Application No. 91112 2, Name of the invention Processing method for silver halide color photographic light-sensitive materials 3, Relationship with the person making the amendment f1 Patent applicant 11-Place 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name (127) Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. Representative Director Hf Tadao 4, Agent 102 Address 4-1 Fu1tan, Kudankita, Chiyoda-ku, Tokyo (Shipping date) June 24 [16, 1986, subject to amendment]

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した後、少な
くとも発色現像工程及び、該発色現像工程につづく漂白
定着工程を含む処理を施すハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層は、
80モル%以上の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
むハロゲン化銀乳剤層であって、かつ前記発色現像工程
に用いられる発色現像液は下記一般式[ I ]で示され
る化合物および一般式[II]で示される化合物から選ば
れる少なくとも一つの化合物を含有し、かつ亜硫酸塩濃
度が発色現像液1l当たり4×10^−^3モル以下で
あって、さらに前記漂白定着工程に用いられる漂白定着
液はpHが4.5〜6.8の範囲であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式[II] ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1、R_2、R_3およびR_4はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子数
1〜7のアルキル基、−OR_5、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は、フェニル基 を表わす。また、R_5、R_6、R_7およびR_8
はそれぞれ水素原子又は炭素原子数1〜18のアルキル
基を表わす。ただし、R_2が−OHまたは水素原子を
表わす場合、R_1はハロゲン原子、スルホン酸基、炭
素原子数1〜7のアルキル基、▲数式、化学式、表等が
あります▼ 又は、フェニル基を表わす。)
(1) After imagewise exposing a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer, a silver halide treatment including at least a color development step and a bleach-fixing step following the color development step is performed. In the method for processing color photographic materials, the silver halide emulsion layer comprises:
A silver halide emulsion layer containing silver halide grains consisting of 80 mol% or more of silver chloride, and a color developer used in the color development step, is a compound represented by the following general formula [I] and a compound represented by the general formula [I]. Bleach-fixing agent containing at least one compound selected from the compounds shown in II], and having a sulfite concentration of 4×10^-^3 mol or less per liter of color developing solution, and further used in the bleach-fixing step. A method for processing a silver halide color photographic material, characterized in that the pH of the solution is in the range of 4.5 to 6.8. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ General formula [II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R_1, R_2, R_3 and R_4 are hydrogen atoms, halogen atoms, sulfone atoms, respectively) Acid group, alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, -OR_5, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or phenyl group.Also, R_5, R_6, R_7 and R_8
each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. However, when R_2 represents -OH or a hydrogen atom, R_1 represents a halogen atom, a sulfonic acid group, an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, ▲a numerical formula, a chemical formula, a table, etc.▼, or a phenyl group. )
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6019140A (en) * 1983-07-13 1985-01-31 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Dye image forming method
JPS63502222A (en) * 1986-01-24 1988-08-25 イ−ストマン コダック カンパニ− Color developing composition and rapid access processing method

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