JPS6224454B2 - - Google Patents

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JPS6224454B2
JPS6224454B2 JP4757878A JP4757878A JPS6224454B2 JP S6224454 B2 JPS6224454 B2 JP S6224454B2 JP 4757878 A JP4757878 A JP 4757878A JP 4757878 A JP4757878 A JP 4757878A JP S6224454 B2 JPS6224454 B2 JP S6224454B2
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JP
Japan
Prior art keywords
acid
parts
magnesium
polyvinyl chloride
resistance
Prior art date
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Expired
Application number
JP4757878A
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Japanese (ja)
Other versions
JPS54139651A (en
Inventor
Kazunari Hasegawa
Hideo Tsujimoto
Yoshihiko Nakane
Suenori Nakashita
Kotaro Fujita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sakai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Sakai Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Sakai Chemical Industry Co Ltd filed Critical Sakai Chemical Industry Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明はポリ塩化ビニル樹脂組成物に関するも
のであり、その目的とするところは耐熱性、耐候
性、および耐初期着色性に優れたポリ塩化ビニル
樹脂組成物を提供する点にある。 ポリ塩化ビニル樹脂に代表される塩素含有樹脂
はその加工時の熱によつて著しい着色や分解を生
起し、また長期使用に伴つて劣化を生じる等の
種々の問題点を有するものであり、そのために各
種の安定剤を配合することが常となつている。従
来より用いられている三塩基性硫酸鉛、三塩基性
マレイン酸鉛、ステアリン酸鉛等の鉛系安定剤や
ステアリン酸カドミウム等の安定剤は優れた性能
をもつているがその毒性が問題となり、近年では
これらに代替する無毒性ないし低毒性の安定剤が
種々提案され、多く使用されるに至つている。 このような安定剤としてバリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、亜鉛等の各種化合物や有機錫
化合物、有機りん化合物、エポキシ化合物等各種
のものが用いられ、特に亜鉛化合物は耐熱性が不
充分であるため、他の安定剤成分を併用すること
が常になつており、種々の併用配合が提案されて
いるが何れも一長一短があり実用的に充分満足で
きるものではない。 本発明は上述の如き状況に鑑み、綿密な実験研
究を重ねてなし得たものであつて、安定剤成分と
して(a)有機酸のアルカリ土類金属塩および亜鉛塩
より選ばれる1種以上、(b)多価アルコール、(c)酸
化マグネシウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸マ
グネシウムおよびケイ酸カルシウムよりなる群か
ら選ばれる1種以上、(d)チオジプロピオン酸エス
テル化合物を含有するポリ塩化ビニル樹脂組成物
であり、優れた耐熱性、耐候性および耐初期着色
性を示すものである。 有機酸のアルカリ土類金属塩または亜鉛塩とし
ては、有機酸成分が2−エチルヘキソイン酸、オ
クチル酸、ネオ酸、ラウリン酸、ステアリン酸、
パルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、
リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸、安息香
酸、フエノール、クレゾール、ノニルフエノー
ル、メルカプト酸等のチオール、ケト酸等である
ものが挙げられ、これらの塩基性塩でもよい。ま
たアルカリ土類金属としてはマグネシウム、カル
シウム、バリウム、ストロンチウムの何れかであ
る。その好適な配合量は樹脂100部に対して0.1〜
5部であり、これらの範囲より少ない配合量では
耐初期着色性が十分ではなく、又これ以上多く配
合してもそれ以上の効果が出ないばかりか加工性
をそこなう恐れがある。 多価アルコールとしてはエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール、マンニトール、ソルビトール、ペ
ンタエリスリトールステアリン酸エステル、トリ
メチロールプロパン、ネオペンチルアルコール等
が挙げられ、その好適な配合量は樹脂100部に対
して0.1〜5部である。これらの範囲より少ない
配合量では耐熱性が十分ではなく、又これ以上多
く配合すると耐初期着色性をそこなう恐れがあ
る。 チオジプロピオン酸エステル化合物としてはモ
ノおよびジラウリルチオジプロピオネート、2エ
チルヘキシルチオジプロピオネート、ジイソデシ
ルチオジプロピオネート、混合ヤシ油アルコール
とチオジプロピオン酸とのジエステル、ジエチレ
ングリコールとチオジプロピオン酸とのポリエス
テル、ペンタエリスリトールとチオジプロピオン
酸とのポリエステル、マグネシウムステアリルチ
オジプロピオネート、カルシウムラウリルチオジ
プロピオネート等が挙げられ、その好適な配合量
は樹脂100部に対して0.01〜3部の範囲である。
これらの範囲より少ない配合量では耐熱性が十分
ではなく、又これ以上多く配合しても効果はあが
らない。 前記(c)の成分である酸化マグネシウム、水酸化
マグネシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシ
ウムは一般の市販品で充分であり、その好適な配
合量は樹脂100部に対して0.1〜5部である。又、
上記配合部数より少ない場合には、耐熱性、耐候
性において十分な効果が得られにくく、多い場合
には耐初期着色性をそこなう恐れがある。本発明
者らの研究によればこの4種以外の無機塩類では
このような配合においては良好な性能が得られ難
く、特に耐熱性や耐候性では明らかに著しい差異
が認められる。 本発明においては上記以外に目的性質や用途に
応じて適宜、他の安定剤成分、可塑剤、発泡剤、
帯電防止剤、難燃剤、界面活性剤、着色剤、離型
剤、粘度調整剤、防黴剤、紫外線吸収剤、充填剤
等の各種添加剤を配合することができる。 安定剤成分や他の添加剤はそのまま別個に樹脂
に加えるか、もしくは混合したワンパツク形態あ
るいは造粒して一体化した複合粒状物形態で添加
してもよい。 以下に本発明組成物の各種配合における性能試
験結果を参考例と共に示す。 例 1 ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対し、ステア
リン酸カルシウム0.2部、ステアリン酸亜鉛1.0
部、ペンタエリスリトール1.0部、チオジプロピ
オン酸ジラウリルエステル0.1部、ポリエチレン
ワツクス1.0部、酸化チタン0.5部および第1表に
示す無機化合物を加えてロール温度170℃で5分
間混練して0.2mm厚のシートを作製した。次いで
このシートを180℃のギヤオーブン中に曝露して
耐熱性を試験した。また前記シートをサンシヤイ
ンウエザーメーター中で40℃、120分サイクルの
条件下、537時間曝露して耐候性を試験した。
The present invention relates to a polyvinyl chloride resin composition, and its object is to provide a polyvinyl chloride resin composition that has excellent heat resistance, weather resistance, and initial coloring resistance. Chlorine-containing resins, such as polyvinyl chloride resin, have various problems such as significant discoloration and decomposition due to heat during processing, and deterioration with long-term use. It is customary to add various stabilizers to the product. Traditionally used lead-based stabilizers such as tribasic lead sulfate, tribasic lead maleate, and lead stearate, as well as stabilizers such as cadmium stearate, have excellent performance, but their toxicity is a problem. In recent years, various non-toxic or low-toxic stabilizers have been proposed to replace these, and have come into widespread use. Various compounds such as barium, calcium, magnesium, and zinc, as well as organic tin compounds, organic phosphorus compounds, and epoxy compounds are used as such stabilizers. Zinc compounds in particular have insufficient heat resistance, so they cannot be used with other stabilizers. It has become common practice to use stabilizer components in combination, and various combination formulations have been proposed, but all of them have advantages and disadvantages and are not fully satisfactory in practical terms. In view of the above-mentioned circumstances, the present invention was achieved through careful experimental research, and includes (a) one or more kinds selected from alkaline earth metal salts and zinc salts of organic acids as a stabilizer component; A polyvinyl chloride resin containing (b) a polyhydric alcohol, (c) one or more selected from the group consisting of magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium silicate, and calcium silicate, and (d) a thiodipropionate compound. It is a composition that exhibits excellent heat resistance, weather resistance, and initial discoloration resistance. As the alkaline earth metal salt or zinc salt of an organic acid, the organic acid component may be 2-ethylhexoic acid, octylic acid, neoacid, lauric acid, stearic acid,
palmitic acid, isostearic acid, oleic acid,
Examples include thiols and keto acids such as ricinoleic acid, hydroxystearic acid, benzoic acid, phenol, cresol, nonylphenol, and mercaptoic acid, and basic salts thereof may also be used. Further, the alkaline earth metal is any one of magnesium, calcium, barium, and strontium. Its suitable blending amount is 0.1 to 100 parts of resin.
5 parts, and if the amount is less than this range, the initial coloring resistance will not be sufficient, and if it is more than this, not only will no further effect be obtained, but there is a risk that processability will be impaired. Ethylene glycol is a polyhydric alcohol,
diethylene glycol, propylene glycol,
Examples include glycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol, sorbitol, pentaerythritol stearate, trimethylolpropane, neopentyl alcohol, etc., and the preferred amount thereof is 0.1 to 5 parts per 100 parts of resin. If the amount is less than these ranges, the heat resistance will not be sufficient, and if the amount is more than this, the initial coloring resistance may be impaired. Thiodipropionic acid ester compounds include mono- and dilaurylthiodipropionate, 2-ethylhexylthiodipropionate, diisodecylthiodipropionate, diester of mixed coconut oil alcohol and thiodipropionic acid, diethylene glycol and thiodipropionic acid, polyester of pentaerythritol and thiodipropionic acid, magnesium stearyl thiodipropionate, calcium lauryl thiodipropionate, etc., and the preferred blending amount is in the range of 0.01 to 3 parts per 100 parts of resin. It is.
If the amount is less than these ranges, the heat resistance will not be sufficient, and if the amount is more than this, the effect will not be improved. Magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, and calcium silicate, which are the components (c), are generally commercially available products and are preferably blended in an amount of 0.1 to 5 parts per 100 parts of resin. or,
If the number is less than the above, it is difficult to obtain sufficient effects on heat resistance and weather resistance, and if it is more than the above, there is a risk that initial coloring resistance may be impaired. According to research conducted by the present inventors, it is difficult to obtain good performance in such a combination with inorganic salts other than these four types, and there is clearly a significant difference in heat resistance and weather resistance in particular. In the present invention, in addition to the above, other stabilizer components, plasticizers, blowing agents,
Various additives such as antistatic agents, flame retardants, surfactants, colorants, mold release agents, viscosity modifiers, fungicides, ultraviolet absorbers, and fillers can be blended. The stabilizer component and other additives may be added to the resin separately as they are, or may be added in the form of a mixed one-pack or in the form of a composite granule that is granulated and integrated. Below, performance test results for various formulations of the composition of the present invention are shown together with reference examples. Example 1 Calcium stearate 0.2 parts, zinc stearate 1.0 parts per 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin
1 part, pentaerythritol 1.0 part, thiodipropionate dilauryl ester 0.1 part, polyethylene wax 1.0 part, titanium oxide 0.5 part, and the inorganic compounds shown in Table 1 were added and kneaded for 5 minutes at a roll temperature of 170°C to form a 0.2 mm A thick sheet was produced. The sheet was then exposed to a gear oven at 180°C to test its heat resistance. The sheet was also exposed in a sunshine weather meter at 40° C. for 120 minutes for 537 hours to test its weather resistance.

【表】 例 2 ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対し、ステア
リン酸カルシウム0.2部、ステアリン酸亜鉛1.0
部、ペンタエリスリトール1.0部、炭酸マグネシ
ウム1.0部および第2表に示す有機化合物0.1部を
加えて例1と同様の方法でシートを作成し、耐熱
性を試験した。
[Table] Example 2 Calcium stearate 0.2 parts, zinc stearate 1.0 parts per 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 by adding 1.0 part of pentaerythritol, 1.0 part of magnesium carbonate, and 0.1 part of the organic compound shown in Table 2, and the heat resistance was tested.

【表】 例 3 ポリ塩化ビニル樹脂100重量部に対し、ジオク
チルフタレート50部、ステアリン酸カルシウム
0.3部、ステアリン酸亜鉛0.7部、ジペンタエリス
リトール0.7部、チオジプロピオン酸ジラウリル
エステル0.1部および第3表に示す無機化合物0.8
部を加えて例1と同様の方法でシート作製し、耐
熱性を試験すると共に、該シートを170℃で5分
間プレス加工を行なつて耐初期着色性を評価し
た。
[Table] Example 3 50 parts of dioctyl phthalate and calcium stearate to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin
0.3 part, zinc stearate 0.7 part, dipentaerythritol 0.7 part, thiodipropionic acid dilauryl ester 0.1 part, and inorganic compounds shown in Table 3 0.8 part
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1, and its heat resistance was tested.The sheet was pressed at 170°C for 5 minutes to evaluate its initial coloring resistance.

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 安定剤成分として(a)有機酸のアルカリ土類金
属塩および亜鉛塩より選ばれる1種以上、(b)多価
アルコール、(c)酸化マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、炭酸マグネシウムおよびケイ酸カルシウ
ムよりなる群から選ばれる1種以上、(d)チオジプ
ロピオン酸エステル化合物を含有するポリ塩化ビ
ニル樹脂組成物。
1. As a stabilizer component, (a) one or more selected from alkaline earth metal salts and zinc salts of organic acids, (b) polyhydric alcohols, (c) magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, and calcium silicate. A polyvinyl chloride resin composition containing one or more selected from the group consisting of (d) a thiodipropionic acid ester compound;
JP4757878A 1978-04-20 1978-04-20 Chlorine-containing resin composition Granted JPS54139651A (en)

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JPS54139651A JPS54139651A (en) 1979-10-30
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JPS56141336A (en) * 1980-04-08 1981-11-05 Toagosei Chem Ind Co Ltd Vinyl chloride polymer composition
JP2581814B2 (en) * 1989-11-16 1997-02-12 協和化学工業株式会社 Stabilized halogen-containing resin composition
UA73121C2 (en) * 1999-06-04 2005-06-15 Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед Acryl material, method to make it and fire-proof article

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