JPS622264A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

Info

Publication number
JPS622264A
JPS622264A JP14025885A JP14025885A JPS622264A JP S622264 A JPS622264 A JP S622264A JP 14025885 A JP14025885 A JP 14025885A JP 14025885 A JP14025885 A JP 14025885A JP S622264 A JPS622264 A JP S622264A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
charge
substituted
group
unsubstituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP14025885A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kiyoshi Sakai
酒井 清志
Naoto Fujimura
直人 藤村
Akio Maruyama
晶夫 丸山
Koji Goto
浩二 後藤
Masami Okunuki
奥貫 正美
Junichi Kishi
淳一 岸
Yoshinobu Sakakibara
悌互 榊原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP14025885A priority Critical patent/JPS622264A/en
Publication of JPS622264A publication Critical patent/JPS622264A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0609Acyclic or carbocyclic compounds containing oxygen
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0616Hydrazines; Hydrazones

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a laminate type electrophotographic sensitive body having very high sensitivity by using a specified polycyclic quinone pigment as a charge generating material in a charge generating layer and a specified hydrazone compound in a charge transferring layer. CONSTITUTION:A charge generating layer is made of a layer contg. a polycyclic quinone pigment represented by formula I and a charge transferring layer is made of a layer contg. a hydrazone compound represented by formula II. The charge generating layer contains the charge generating material to the utmost limit so as to obtain satisfactory absorbance, and the layer is preferably formed as a thin film of 0.01-1mum thickness so as to efficiently implant generated charge carriers into the charge transferring layer. The charge generating layer can be formed by mixing the pigment represented by the formula I with a proper binder, adding a charge transferring material as required and coating the mixture on a substrate. Since there is a limit in the capacity of the charge transferring layer to transfer charge carriers, the thickness of the layer can not be made larger than the necessary thickness. The preferred thickness is 8-20mum.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、有機光導電体に関し、特に電荷発生層と電荷
輸送層を有した電子写真感光体に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an organic photoconductor, and particularly to an electrophotographic photoreceptor having a charge generation layer and a charge transport layer.

[従来の技術] これまでセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機
光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体は公
知である。一方、特定の有機化合物が光導電性を示すこ
とが発見されてから、数多くの有機光導電体が開発され
てきた8例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン等の有機光導電性ポリマー、カルバ
ゾール、アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾー
ル類、ヒドラゾン類、ボリアリールアルカン類等の低分
子の有機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シ
アニン顔料、多環牛ノン顔料、ペリレン系顔料、インジ
ゴ染料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリンク酸メ
チン染料等の有機顔料や染料が知られている。特に光導
電性を有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成
が容易でしかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を
選択できるバリエーションが拡大されたことなどから、
数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている0例
えば米国特許第4123270号、同第4247614
号、同第4251613号、同第4251614号、同
第4256821号、同第42606゛72号、同第4
268596号、同第4278747号、同第4293
628号明細書等に開示されたように電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離した感光層における電荷発生物質とし
て光導電性を示すジスアゾ顔料を用いた電子写真感光体
等が知られている。このような有機光導電体を用いた電
子写真感光体はバインダー1適当に選択することによっ
て塗工で生産できるため、極めて生産性が高く、安価な
感光体を提供でき、しかも有機顔料の選択によって感光
液長城を自在にコントロールできる利点を有している。
[Prior Art] Electrophotographic photoreceptors using inorganic photoconductors such as selenium, cadmium sulfide, and zinc oxide as photosensitive components have been known. On the other hand, since the discovery that certain organic compounds exhibit photoconductivity, many organic photoconductors have been developed. Low-molecular organic photoconductors such as carbazole, anthracene, pyrazolines, oxadiazoles, hydrazones, polyaryl alkanes, phthalocyanine pigments, azo pigments, cyanine pigments, polycyclic bovine pigments, perylene pigments, indigo dyes Organic pigments and dyes such as , thioindigo dyes and methine squarate dyes are known. In particular, photoconductive organic pigments and dyes are easier to synthesize than inorganic materials, and the variety of compounds that exhibit photoconductivity in an appropriate wavelength range has been expanded.
Numerous photoconductive organic pigments and dyes have been proposed, such as U.S. Pat. Nos. 4,123,270 and 4,247,614
No. 4251613, No. 4251614, No. 4256821, No. 42606-72, No. 4
No. 268596, No. 4278747, No. 4293
As disclosed in No. 628, etc., electrophotographic photoreceptors are known that use a disazo pigment exhibiting photoconductivity as a charge generation substance in a photosensitive layer that is functionally separated into a charge generation layer and a charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor using such an organic photoconductor can be produced by coating by appropriately selecting the binder 1, so it is possible to provide an extremely productive and inexpensive photoreceptor. It has the advantage of being able to freely control the photosensitive liquid wall.

電荷輸送層と電荷発生材料を主成分とする電荷発生層を
yi層することによって得られるa層型感光体は、他の
単層型感光体よりも感度や耐久テスト後の残留電位の上
昇などで有利であるが、未だ十分なレベルとはいえなか
った。
The A-layer type photoreceptor, which is obtained by layering a charge transport layer and a charge generation layer mainly composed of a charge generation material, has higher sensitivity and higher residual potential after durability tests than other single-layer photoreceptors. Although it is advantageous, it is still not at a sufficient level.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、上記欠点を改良し高感度で耐久テスト
後も極めて残留電位の少ない積層型電子写真感光体を提
供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to improve the above-mentioned drawbacks and to provide a laminated electrophotographic photoreceptor with high sensitivity and extremely low residual potential even after a durability test.

[問題点を解決するための手段、作用]本発明は、上記
の目的を導電性支持体上に電荷発生材料を主成分とする
電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層の
二層を有する積層型電子写真感光体において、電荷発生
層に特定の多環牛ノン系顔料を用い、かつ電荷輸送層に
特定のヒドラゾン系化合物を用いることにより達成しよ
うとするものである0本発明は、導電性支持体上に電荷
発生層及び電荷輸送層を設けたff1層型の電子写真感
光体において、電荷発生層が構造式(1)の多環午ノン
系顔料を含む層から成り、□ 電荷輸送層が一般式(II )で表わされる3ドラゾ 
   □ン系化合物 7\         (II ) R工 R1 (式中、R,及びRLは水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アルコキシ基、置換若しくは非置換の7リールオ
キシ基または置換若しくは非置換のアミノ基を示し、但
しR1とR2のうち少なくとも1つは置換アミン基また
はアルコキシ基であり、R3及びR4は置換若しくは非
置換のアルキル基または置換若しくは非置換の7リール
基を示し、但しRJとRヤのうち少なくとも1つは置換
若しくは非置換のアリール基であり、またR3とR,で
含窒素複素環を完成してもよく、R,、R,、R2及び
R1は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換若しく
は非置換のアルキル基、アルコキシ基、置換若しくは非
置換のアリールオキシ基、置換若しくは非置換のアシル
基または置換若しくは非置換の7ミノ基を示す)を含む
層からなることを特徴とする電子写真感光体から構成さ
れる。
[Means and effects for solving the problems] The present invention achieves the above object by forming a charge generation layer containing a charge generation material as a main component and a charge transport layer containing a charge transport material as a main component on a conductive support. This is achieved by using a specific polycyclic bovine non-based pigment in the charge generation layer and a specific hydrazone compound in the charge transport layer in a laminated electrophotographic photoreceptor having two layers. The invention provides an FF single-layer type electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, in which the charge generation layer is composed of a layer containing a polycyclic non-containing pigment represented by structural formula (1). , □ The charge transport layer is a 3-drazo compound represented by the general formula (II)
□N-based compound 7\ (II) R engineering R1 (wherein R and RL are a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted 7-aryloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group) , provided that at least one of R1 and R2 is a substituted amine group or an alkoxy group, R3 and R4 are a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted 7-aryl group, provided that RJ and R At least one of them is a substituted or unsubstituted aryl group, and R3 and R may complete a nitrogen-containing heterocycle, and R, R, R2 and R1 are hydrogen atoms, halogen atoms, nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted acyl group, or a substituted or unsubstituted 7-mino group). It consists of an electrophotographic photoreceptor.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の積層型電子写真感光体において、電荷発生層は
、十分な吸光度を得るために、できる限り多くの電荷発
生材料を含有し、かつ発生した電荷キャリアを効率良く
電荷輸送層に注入するために、薄膜層、例えばLop以
下、・好ましくは0.01〜IJLの膜厚を持つ薄膜層
とすることが望ましい、このことは、入射光量の大部分
が電荷発生層で吸収されて多くの電荷キャリアを生成す
ること、さらに発生した電荷キャリアを再結合や捕獲(
トラップ)により失活することなく電荷輸送層に注入す
る必要があることに起因している。
In the laminated electrophotographic photoreceptor of the present invention, the charge generation layer contains as much charge generation material as possible in order to obtain sufficient absorbance, and in order to efficiently inject the generated charge carriers into the charge transport layer. In addition, it is desirable to use a thin film layer, for example, a thin film layer having a film thickness of Lop or less, preferably 0.01 to IJL. This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer and many charges are generated. generation of carriers, and recombination and capture of generated charge carriers (
This is due to the need to inject into the charge transport layer without being deactivated by traps.

本発明に用いられる電荷発生材料は、構造式で表わされ
る多環牛ノン系顔料である。
The charge generating material used in the present invention is a polycyclic bovine non-based pigment represented by the structural formula.

電荷発生層は上記の顔料と必要に応じ電荷輸送材料を適
当なバインダーと共に(バインダーがなくても可)基体
の上に塗工することによって形成でき、また真空蒸着装
置により蒸着膜を形成することによって得ることができ
る。電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得るバ
インダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、また
ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンやポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選
択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリア
リレート(ビスフェノールAとフタル酸の1i1重合体
等)、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹
脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミ
ド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹
脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン等の絶縁性樹脂を
挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、
80重量%以下、好ましくは40重量%以下が適してい
る。これらの樹脂を溶解する溶剤は樹脂の種類によって
異なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい、具体的な有機溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、インプロパツール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、N、N−ジメチルホルムアミ
ド、N、N−ジメチルアセトアミド等のアミド類、ジメ
チルスルホキシド等のスルホキシド類、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テル等のエーテル類、酢酸メチル、酢准エチル等のエス
テル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲ
ン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン
、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン
等の芳香族類等を用いることができる。
The charge generation layer can be formed by coating the above-mentioned pigment and, if necessary, a charge transport material together with a suitable binder (or without a binder) on a substrate, or by forming a vapor deposited film using a vacuum vapor deposition device. can be obtained by The binder that can be used when forming the charge generating layer by coating can be selected from a wide variety of insulating resins, and can also be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene. Preferably, polyvinyl butyral, polyarylate (111 polymer of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate, polyester, phenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide, polyamide, polyvinylpyridine, cellulose resin, urethane resin, Examples include insulating resins such as epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone. The resin contained in the charge generation layer is
A content of 80% by weight or less, preferably 40% by weight or less is suitable. Solvents that dissolve these resins vary depending on the type of resin, and are preferably selected from those that do not dissolve the underlying charge transport layer or subbing layer.Specific organic solvents include methanol, ethanol, and impropatol. alcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, amides such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, etc. Ethers, esters such as methyl acetate and quasi-ethyl acetate, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichloroethylene, benzene, toluene, xylene, ligroin, monochlorobenzene, Aromatics such as dichlorobenzene can be used.

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法等
のコーティング法を用いて行なうことができる。
Coating methods include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating,
This can be carried out using a coating method such as a Mayer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, or a curtain coating method.

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、30〜200°Cの温度で5分
〜2時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうこと
ができる。
Drying is preferably carried out by drying to the touch at room temperature, followed by heat drying. Heat drying can be carried out at a temperature of 30 to 200° C. for a period of 5 minutes to 2 hours, either stationary or under ventilation.

電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は電荷発生層の上に積層されていてもよ〈、また
その下に積層されていてもよい、電荷輸送材料 リアを輸送する物質(以下単に電荷輸送物質という)は
、上述の電荷発生層が感応する電磁波の波長域に実質的
に非感応性であることが好ましい。
The charge transport layer is electrically connected to the charge generation layer described above, and has the function of receiving and taking charge carriers injected from the charge generation layer in the presence of an electric field and transporting these charge carriers to the surface. have. In this case, this charge transport layer may be laminated on the charge generation layer (or a substance that transports the charge transport material (hereinafter simply referred to as charge transport substance) which may be laminated under the charge generation layer). , it is preferable that the charge generation layer is substantially insensitive to the wavelength range of electromagnetic waves to which the charge generation layer is sensitive.

ここでいうr@電磁波とは、γ線、X線、遠赤外線等を
包含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層
の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオー
バーラツプする時には、両者で発生した電荷キャリアが
相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因となる
The term "r@electromagnetic waves" as used herein includes the broad definition of "rays" including γ-rays, X-rays, far-infrared rays, and the like. When the photosensitive wavelength range of the charge transport layer coincides with or overlaps that of the charge generation layer, charge carriers generated in both layers trap each other, resulting in a decrease in sensitivity.

本発明に用いられる電荷輸送物質は、一般式(1りで表
わされるヒドラゾン化合物である。
The charge transport material used in the present invention is a hydrazone compound represented by the general formula (1).

(式中、R1及びRユは水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、アルコキシ基、置換若しくは非置換のアリーレン
基または置換若しくは非置換のアミノ基を示し、但しR
7とRユのうち少なくとも1つは置換アミン基またはア
ルコキシ基であり、R3及びR+は置換若しくは非置換
のアルキル基または置換若しくは非−置換のアリール基
を示し、但しR5とR,のうち少なくとも1つは置換若
しくは非置換の7リール基であり、またR3とR,−r
含窒素複素環を完成してもよく、R,r、 R,、R2
及びR?は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換若
しくは非置換のアルキル基゛、アルコキシ基、置換若し
くは非置換のアリールオキシ基、置換若しくは非置換の
アシル基または置換若しくは非置換のアミノ基を示す)
(In the formula, R1 and R represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted arylene group, or a substituted or unsubstituted amino group, provided that R
At least one of 7 and R is a substituted amine group or an alkoxy group, and R3 and R+ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, provided that at least one of R5 and R One is a substituted or unsubstituted 7-aryl group, and R3 and R, -r
The nitrogen-containing heterocycle may be completed, R, r, R,, R2
and R? represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted acyl group, or a substituted or unsubstituted amino group)
.

このヒドラゾン系化合物は電荷輸送物質として上記の如
き条件を備えるものであり、特に感度。
This hydrazone compound satisfies the above-mentioned conditions as a charge transport material, especially sensitivity.

耐久性の点において優れた性質を有している。It has excellent properties in terms of durability.

上記本発明に用いられるヒドラゾン系化合物について代
表的な化合物を次に例示する。
Representative examples of the hydrazone compounds used in the present invention are shown below.

また1本発明においては、電荷輸送層で用いる上記ヒド
ラゾン系化合物等を電荷発生層に添加することができ、
その増感効果は一層顕著なものとなる。Trt、荷発生
層に電荷輸送材料を添加する場合ヒドラゾン系化合物は
、電荷発生材料の10倍(重量比)以下、好ましくは0
.01〜1倍(重量比)が、高感度低残留電位、繰り返
し安定性の点から適当である。ヒドラゾン系化合物を含
む電荷輸送層を形成するには、適当なバインダーを選択
することによって被膜、形成ができる。バインダーとし
て使用できる樹脂は、例えば、アクリル樹脂、ボリアリ
レート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、アクリロ
ニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポリアクリ
ルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の絶縁性樹脂、あ
るいはポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセン、ポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマー
を挙げることができる。
In addition, in the present invention, the above-mentioned hydrazone compound used in the charge transport layer can be added to the charge generation layer,
The sensitizing effect becomes even more remarkable. Trt, when a charge transport material is added to the charge generation layer, the hydrazone compound is 10 times or less (weight ratio) of the charge generation material, preferably 0.
.. 01 to 1 times (weight ratio) is suitable from the viewpoint of high sensitivity, low residual potential, and repetition stability. To form a charge transport layer containing a hydrazone compound, a coating can be formed by selecting an appropriate binder. Resins that can be used as binders include, for example, acrylic resin, polyarylate, polyester, polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, chlorinated rubber, etc. Examples include insulating resins and organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, and polyvinylpyrene.

電荷輸送層は電荷キャリアを輸送できる限界があるので
、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的に
は5〜30JLであるが、好ましい範囲は8〜20声で
ある。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、上述
したような適当なコーティング法を用いることができる
Since the charge transport layer has a limit in its ability to transport charge carriers, it cannot be made thicker than necessary. Generally, the thickness is 5 to 30 JL, but the preferred range is 8 to 20 JL. When forming the charge transport layer by coating, an appropriate coating method as described above can be used.

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリタデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金、白金等を用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金等を真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク(例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレン等)、導電性粒子、(例えばカーボン
ブラック、銀粒子等)を適当なバインダーとともにプラ
スチックの上に被覆した基体、導電性粒子をプラスチッ
クや紙に含浸した基体や導電性ポリマーを有するプラス
チック等を用いることができる。
A photosensitive layer having such a laminated structure of a charge generation layer and a charge transport layer is provided on a substrate having a conductive layer. Examples of the substrate having a conductive layer include those whose substrate itself is conductive, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc,
Stainless steel, vanadium, moritaden, chromium, titanium, nickel, indium, gold, platinum, etc. can be used, and in addition, aluminum, aluminum alloy, indium oxide, tin oxide, indium oxide-tin oxide alloy, etc. can be coated by vacuum evaporation method. A layer of plastic (e.g. polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyfluoroethylene, etc.) with a formed layer, conductive particles (e.g. carbon black, silver particles, etc.) on top of the plastic with a suitable binder. A substrate coated with a conductive material, a substrate made of plastic or paper impregnated with conductive particles, a plastic containing a conductive polymer, etc. can be used.

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポ
リビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノー
ル樹脂、ポリアミド(ナイロン6、ナイロン66、ナイ
ロン610、共inナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロン等)、ボリウCタン、ゼラチン、酸化アルミニウム
等によって形成できる。下引層の膜厚は0.1〜40J
L、好ましくは0.1〜3JLが適当である。
A subbing layer having barrier and adhesive functions can also be provided between the conductive layer and the photosensitive layer. The undercoat layer is casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyvinyl butyral, phenolic resin, polyamide (nylon 6, nylon 66, nylon 610, co-in nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polycarbonate, It can be formed from gelatin, aluminum oxide, etc. The thickness of the undercoat layer is 0.1 to 40J.
L, preferably 0.1 to 3 JL is appropriate.

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送層の電荷輸送物質が電
子輸送物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電
する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生
層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その
後表面に達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ
未露光部との間に静電コントラストが生じる。
When using a photoreceptor in which a conductive layer, a charge generation layer, and a charge transport layer are laminated in this order, and the charge transport material in the charge transport layer is composed of an electron transport material, the surface of the charge transport layer must be positively charged; When exposed to light after being charged, electrons generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area, and then reach the surface and neutralize the positive charge, resulting in attenuation of the surface potential and an electrostatic contrast between it and the unexposed area. occurs.

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、あ
るいはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写後
、現像し定着することができる。また、感光体上の静電
潜像を転写紙の絶縁層上に転写後視像し定着する方法も
とれる。
A visible image is obtained by developing the electrostatic latent image thus formed with a negatively charged toner. This can be directly fixed, or the toner image can be transferred to paper, plastic film, etc. and then developed and fixed. Alternatively, a method may be used in which the electrostatic latent image on the photoreceptor is transferred onto an insulating layer of transfer paper, and then visually imaged and fixed.

現像剤の種類や現像方法、定着方法は公知のものや公知
の方法のいずれを採用してもよく、特定のもの、方法に
限定されるものではない。
The type of developer, the developing method, and the fixing method may be any known ones or methods, and are not limited to specific ones or methods.

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた場合
とは逆に正荷電性トナーを用いる必要がある。
On the other hand, when the charge transport material is a hole transport material, it is necessary to charge the surface of the charge transport layer negatively, and when exposed to light after charging, holes generated in the charge generation layer are injected into the charge transport layer in the exposed area. , which then reaches the surface and neutralizes the negative charge, resulting in an attenuation of the surface potential and an electrostatic contrast with the unexposed area. During development, it is necessary to use a positively charged toner, contrary to the case where an electron transport material is used.

本発明に係る電子写真感光体は紫外線、オゾン等による
劣化、オイル等による汚れ、金属等の切り粉による傷つ
き、現像部材、転写部材、クリーニング部材等の感光体
当接部材による感光体の傷つき、削れを防止する目的で
電荷発生層上に更に保護層を設けてもよい、この保護層
上に静電潜像を形成するためには、表面抵抗率が10”
Ω以上であることが望ましい、 本発明で用いる保護層
はポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ナイロン、ポリ
イミド、ボリアリレート、ポリウレタン、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、スチレン−アクリル縁コポリマー
、スチレンーアクリロニトリルフボリマー等の樹脂を適
当な有機溶剤によって溶解した液を感光層の上に塗布、
乾燥して形成できる。また、前記樹脂液に紫外線吸収剤
等の添加物を加えることができる。この際、保護層の膜
厚は、一般に0.05〜20pL、好ましくは0.2〜
5pLの範囲である。
The electrophotographic photoreceptor according to the present invention is susceptible to deterioration due to ultraviolet rays, ozone, etc., dirt from oil, etc., scratches from metal chips, etc., and damage to the photoreceptor due to photoreceptor contact members such as developing members, transfer members, and cleaning members. A protective layer may be further provided on the charge generation layer for the purpose of preventing scratching. In order to form an electrostatic latent image on this protective layer, a surface resistivity of 10" is required.
The protective layer used in the present invention is preferably made of polyvinyl butyral, polyester, polycarbonate, acrylic resin, methacrylic resin, nylon, polyimide, polyarylate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic edge copolymer, styrene. A solution prepared by dissolving a resin such as acrylonitrile fubolymer in an appropriate organic solvent is applied onto the photosensitive layer.
Can be formed by drying. Moreover, additives such as ultraviolet absorbers can be added to the resin liquid. At this time, the thickness of the protective layer is generally 0.05 to 20 pL, preferably 0.2 to 20 pL.
It is in the range of 5 pL.

以下、本発明を実施例に従って説明する。Hereinafter, the present invention will be explained according to examples.

実施例1 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液(カゼイン11.2g、28%アンモニアIg、水2
22 ml)を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量1.Og/mの下引層を形成した。
Example 1 An ammonia aqueous solution of casein (11.2 g of casein, 28% Ig of ammonia, 2 g of water) was placed on an aluminum cylinder.
22 ml) was applied by dip coating method and dried to a coating amount of 1. A subbing layer of Og/m was formed.

次に、構造式(L)の電荷発生材料1重量部、ブチラー
ル樹脂(エスレツクBM−2、積木化学■製)1重量部
とイソプロピルアルコール30重量部をボールミル分散
機で4時間分散した。
Next, 1 part by weight of the charge-generating material of structural formula (L), 1 part by weight of butyral resin (Eslec BM-2, manufactured by Tsukiki Kagaku ■), and 30 parts by weight of isopropyl alcohol were dispersed for 4 hours using a ball mill disperser.

この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コーティン
グ法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。膜厚は
0.3終であった。
This dispersion was applied onto the previously formed subbing layer by a dip coating method and dried to form a charge generating layer. The film thickness was 0.3.

次に前述のヒドラゾン系化合物例(1)の化合物1重量
部、ポリスルホン(P1700、ユニオンカーバイド社
製)1重量部とモノクロルベンゼン6重量部を混合し、
攪拌機で攪拌溶解した。
Next, 1 part by weight of the above-mentioned hydrazone compound example (1), 1 part by weight of polysulfone (P1700, manufactured by Union Carbide), and 6 parts by weight of monochlorobenzene were mixed,
The mixture was stirred and dissolved using a stirrer.

この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。
This liquid was applied onto the charge generation layer by dip coating and dried to form a charge transport layer.

このRり厚は13JLであった。The radius thickness was 13JL.

こうして作成した感光体に一3KVのコロナ放電を行っ
た。この時の表面電位(初期電位Vo)を測定した。さ
らに、この感光体を5秒間暗所で放置した後の表面電位
を測定した(暗減衰界)。
A corona discharge of 13 KV was applied to the photoreceptor thus prepared. The surface potential (initial potential Vo) at this time was measured. Furthermore, the surface potential of this photoreceptor was measured after it was left in a dark place for 5 seconds (dark decay field).

感度は、暗減衰した後の電位外を1/2に減衰するに必
要な露光fit (E 1/21ux、5ee)を測定
することによって評価した。
Sensitivity was evaluated by measuring the exposure fit (E 1/21ux, 5ee) required to attenuate the outside potential to 1/2 after dark decay.

これらの結果は次のとおりであった。These results were as follows.

V、: −610V、V、: −6O0V、E I/2
:5 、 Olux、sec実施例2〜5 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物例(1)に代えて
ヒトレシン系化合物例(2)〜(5)をそれぞれ用いた
他は、実施例1と全く同様の方法で感光体を作成し、こ
の感光体の特性を測定した。
V,: -610V, V,: -6O0V, E I/2
:5, Olux, secExamples 2 to 5 Completely the same as Example 1 except that the hydrazone compound example (1) used in Example 1 was replaced with humanrecin compound examples (2) to (5), respectively. A photoreceptor was prepared in a similar manner, and the characteristics of this photoreceptor were measured.

これらの結果を次に示す。These results are shown below.

笈舅J似査豆1V、+I−V V −V E 1/2 
tug 5ee2   (2)    595 585
  4.83   (3)    585 570  
4.94   (4)    eoo  585  4
.75     (5)      620  810
    5.3比較例1〜6 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物に代えて下記の比
較電荷輸送物質(1)〜(6)を用い、その他は全く同
様の方法で比較例1〜6の感光体を作成し、その帯電特
性を測定した。
笈舅Jsimilar beans 1V, +I-V V-V E 1/2
tug 5ee2 (2) 595 585
4.83 (3) 585 570
4.94 (4) eoo 585 4
.. 75 (5) 620 810
5.3 Comparative Examples 1 to 6 The photosensitive materials of Comparative Examples 1 to 6 were prepared in exactly the same manner except that the following comparative charge transport substances (1) to (6) were used in place of the hydrazone compound used in Example 1. They created a body and measured its charging characteristics.

C工H5− 帯電特性 1    (1)     Boo   575  8
.22   (2)     590  565  8
.03   (3)     595  570  8
.84   (4)     610  580  7
.45   (5)     585  555  7
.16     (6)        580   
 555    6.8実施例及び比較例の結果から明
らかなように、本発明の積層型感光体は、比較例1〜6
の感光体に比べ、極めて高感度の感光体が得られたこと
が判る。さらに、実施例1〜5の感光体を複写機(キャ
ノン株式会社製、NP−1502)を・用いて画像出し
を20000回繰り返した。
C engineering H5- Charging characteristics 1 (1) Boo 575 8
.. 22 (2) 590 565 8
.. 03 (3) 595 570 8
.. 84 (4) 610 580 7
.. 45 (5) 585 555 7
.. 16 (6) 580
555 6.8 As is clear from the results of Examples and Comparative Examples, the laminated photoreceptor of the present invention
It can be seen that a photoreceptor with extremely high sensitivity was obtained compared to the photoreceptor of . Further, images were produced 20,000 times using the photoconductors of Examples 1 to 5 using a copying machine (NP-1502, manufactured by Canon Inc.).

その結果、いずれの感光体も20000回繰り返した後
にも良質な画像が得られ、本発明の感光体は、耐久性に
おいても極めて優れたものであることが判る。
As a result, good quality images were obtained even after repeating the test 20,000 times with each photoreceptor, indicating that the photoreceptor of the present invention has extremely excellent durability.

[発明の効果] 以上から明らかな如く、本発明は電荷発生層に電荷発生
材料として特定の多環キノン系顔料を用い、且つ、電荷
輸送層に特定のヒ、ドラシン系化合物を用いることによ
り、従来のものに比べて極めて感度の高い端層型電子写
真感光体を提供することを可能とした。
[Effects of the Invention] As is clear from the above, the present invention uses a specific polycyclic quinone pigment as a charge generation material in the charge generation layer and a specific hydracin compound in the charge transport layer. This makes it possible to provide an edge layer type electrophotographic photoreceptor with extremely high sensitivity compared to conventional ones.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を設
けた積層型の電子写真感光体において、電荷発生層が構
造式( I )の多環キノン系顔料を含む層から成り、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 電荷輪送層が一般式(II)で表わされるヒドラゾン系化
合物 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_1及びR_2は水素原子、ハロゲン原子、
ニトロ基、アルコキシ基、置換若しくは非置換のアリー
ルオキシ基または置換若しくは非置換のアミノ基を示し
、但しR_1とR_2のうち少なくとも1つは置換アミ
ノ基またはアルコキシ基であり、R_3及びR_4は置
換若しくは非置換のアルキル基または置換若しくは非置
換のアリール基を示し、但しR_3とR_4のうち少な
くとも1つは置換若しくは非置換のアリール基であり、
またR_3とR_4で含窒素複素環を完成してもよく、
R_5、R_6、R_7及びR_8は水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、
アルコキシ基、置換若しくは非置換のアリールオキシ基
、置換若しくは非置換のアシル基または置換若しくは非
置換のアミノ基を示す)を含む層からなることを特徴と
する電子写真感光体。
(1) In a laminated electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, the charge generation layer consists of a layer containing a polycyclic quinone pigment of structural formula (I), and ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) Hydrazone compounds whose charge transport layer is represented by the general formula (II) ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (II) (In the formula, R_1 and R_2 are hydrogen atoms, halogen atoms,
It represents a nitro group, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group, provided that at least one of R_1 and R_2 is a substituted amino group or an alkoxy group, and R_3 and R_4 are substituted or represents an unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, provided that at least one of R_3 and R_4 is a substituted or unsubstituted aryl group,
Also, R_3 and R_4 may complete a nitrogen-containing heterocycle,
R_5, R_6, R_7 and R_8 are hydrogen atoms, halogen atoms, nitro groups, substituted or unsubstituted alkyl groups,
1. An electrophotographic photoreceptor comprising a layer containing an alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryloxy group, a substituted or unsubstituted acyl group, or a substituted or unsubstituted amino group.
(2)電荷発生層に一般式(II)で表わされるヒドラゾ
ン系化合物を含む特許請求の範囲第1項記載の電子写真
感光体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge generation layer contains a hydrazone compound represented by formula (II).
JP14025885A 1985-06-28 1985-06-28 Electrophotographic sensitive body Pending JPS622264A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14025885A JPS622264A (en) 1985-06-28 1985-06-28 Electrophotographic sensitive body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP14025885A JPS622264A (en) 1985-06-28 1985-06-28 Electrophotographic sensitive body

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS622264A true JPS622264A (en) 1987-01-08

Family

ID=15264599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP14025885A Pending JPS622264A (en) 1985-06-28 1985-06-28 Electrophotographic sensitive body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS622264A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6219865A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS627056A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS622264A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61294450A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS6214656A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61294447A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61189547A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61292156A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS622265A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS622261A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS627055A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS627054A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS628156A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61292157A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61292151A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61173256A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61292148A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61292154A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61294449A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61292152A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS628159A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61294448A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS622263A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS627053A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS61292155A (en) Electrophotographic sensitive body