【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
［産業上の利用分野１
本発明はナイロン樹脂補強用ガラスＭ＆維すイノング剤
組成物に関する。さらに詳しくは、〃ラス繊維のｊＪ５
’ｒＪ：性に優れ且つ耐水強度の良好なナイロ’−ｐｊ
Ａｊｌｌｌｅｕｌ＋＾）＆？−ｈｕ７−＃８４４ｉｈｏ
ａｋ」ＬノＪＪ、、ｊｋｄ４１１戊吻に関する。[INDUSTRIAL APPLICATION FIELD 1] The present invention relates to a glass M&fiber reinforcement composition for nylon resin reinforcement. For more details, please refer to Rus fiber jJ5
'rJ: Nylo'-pj with excellent properties and water resistance
Ajlleul+^)&? -hu7-#844iho
ak''LノJJ,,jkd411 Concerning the proboscis.
【従来の技術】[Conventional technology]
従来、カルボキシル基を有する重合体を含有するガラス
繊維用サイジング剤は下記のとおり提案されている。
特公昭５１−２５５０号公報には、アルキル基の炭素数
が１〜１２個のアクリル酸アルキル２５ｉｔ％以上、ａ
、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸１重量％以上及
び上記モノマー以外のビニル単量体からの共重合体を含
有するオレフィン系樹脂補強用ガラスａｍサイズ組成物
が開示されている。同公報には、該α、β−モノエチレ
ン性不飽和カルボン酸として、具体的に、例えばアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、７マール酸、クロト
ン酸が開示されている。このサイズ組成物はポリオレフ
ィン系樹脂を補強するためのガラス繊維用であり、それ
放間公報には補強対象樹脂としてのポリアミドは記載さ
れていない。
特開昭４４９−１１８９９３号公報には、アルキル基の
炭素数が１〜１２個のアクリル酸アルキル１０重量％以
上、ａ、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸１重量％
以上、ａ、β−モノエチレン性不飽和ヒドロキシエステ
ル１重量％以上及び上記モノマー以外のビニル系単量体
（酢酸ビニルを除く）残部ｉ１量％の配合物から製造し
た共重合体を含有してなる熱ｉｊ塑塑性樹脂補強用チフ
ス繊維サイズ剤開示されている。同公報には、ａ、β−
エチレン性不飽和カルボン酸として、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、７マール酸、クロトン酸が具体
的に記載され、またこれらは好ましくは１〜８重量％で
含有されることも開示されている。
また、該サイズ剤で対象とする熱可塑性樹脂として種々
のポリオレフィン樹脂が開示されているが、ポリアミド
は記載されていない。
特開昭５２−１１０９９６号公報には、分子量１０万以
上の非イオン性ポリアクリル酸エチル、Ｎ−メチロール
アクリルアミド／酢酸ビニルランダム共重合体、及びカ
チオン性ツメチル７ミノプロビルアミンとペラルゴン酸
の縮合体の配合物が表面に付着したガラス繊維が開示さ
れている。
特開昭６０−４４５３５号公報には、無水マレイン酸と
不飽和単量体との共重合体及１シラン系カツプリング剤
で表面処理したガラス繊維によって、熱可塑性樹脂を強
化してなるガラスａ維強化熱可塑性樹脂が開示されてい
る。同公報には、上記不飽和単量体として、スチレン、
ａ−メチルスチレン、ブタジェン、イソプレン、クロロ
プレン、２．３−ジクロロブタジェン、１．３−ペンタ
ノエン、ンクロオクタジエン、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、メチルメタクリレートおよびエチル
メタクリレートが具体的に記載されているにすぎず、ア
クリル酸あるいはメタクリル酸は全く記載されていない
。
特開昭６０−４６９５１号公報には、無水マレイン酸と
炭素数２〜５のエチレン系炭化水素（又は酢酸ビニル）
との共重合体、及びシラン系カップリング剤によって表
面処理したガラスチック強化用ガラス繊維が開示されて
いる。該共重合体は、上記のとおり、アクリル酸又はメ
タクリル酸を包含していない。
特開昭６０−１３８４５号公報には、ナイロン６６、ナ
イロン６、ナイロン６１０およびこれらの共重合体から
選らばれるポリアミド、１０〜６０＠量％の強化充填剤
、および上記ポリアミドの末端基と反応性の官能基を有
するコポリマー０゜１〜１０重景％重量含有する、高温
下での不凍液層成物との接触使用のためのポリアミド製
品が開示されている。同公報には、上記コポリマーは、
官能基を有するエチレン系不飽和モノマーからの残分を
５０モル％以下で含有すべきことが記載されている。ま
たその例としてアクリル酸、メタクリル酸及１アクリル
酸エステル（又はメタクリル酸エステル）のコポリマー
、カルボン酸含有モノマー（又はカルボン酸無水物含有
モノマー）とオレフィンとのコポリマー、共重合性カル
ボン酸モノマー（又は共重合性カルボン酸無水物モ／マ
ー）とスチレンとのコポリマーが開示され、その挟体例
として実施例にはメタクリル酸の割合の最も大きい重合
体として、メチルメタクリレート７２重量ｆｆ ｆ！
ＩＩ−ｆｆｈＩＩ ＋−−Ｌ ’）ｍ！１Ｒ１４ｆｒ
／ ＃ ／） ＩＩ ＩＩ−酸２５重量部から成るコポ
リマーが記載されている。しかしながら、上記公報には
、ポリアミド、強化充填剤お上り官能基を有するコポリ
マーのブレンド物が開示されているにすぎず、また７ミ
ノシランの使用は開示されていない。
［発明により解決すべき問題点］
それ故、本発明は、新規なＩＩＩＬ成からなるナイロン
樹脂補強用ガラス繊維サイジング剤組成物を提供するこ
とにある。
本発明の他の目的は、７ｙラス製の集束性に優れ且つ耐
水強度の良好なナイロン樹脂組成物を与えるガラス繊維
サイジング組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。
［問題点を解決するための手段及び作用１本発明によれ
ば、本発明の上記目的および利点は、
（Ａ） アクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸ホモ
ポリマー、アクリル酸とメタ
クリル酸のコポリマーおよびアクリル
酸お上り／又はメタクリル酸が少くと
も２０モル％を占めるアクリル酸およ
び／又はメタクリル酸と他のα−オレ
フィンとのコポリマー、および
（Ｂ） アミノシラン類
を含有してなるナイロン樹脂補強用ガラス繊維サイジン
グ剤組成物によって達成される。
本発明のサイジング剤組成物を構成する一方の成分（Ａ
成分）は、上記のとおり、アクリル酸ホモポリマー、メ
タクリル酸ホモポリマー、アクリル酸とメタクリル酸の
コポリマー、又はアクリル酸及び／又はメタクリル酸が
少くとも２０モル％を占めるアクリル酸及Ｖ／又はメタ
クリル酸と他のα−オレフィンとのコポリマーである。
これらのうち、アクリル酸ホモポリマー、メタクリル酸
ホモポリマー、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマ
ー、およびアクリル酸及び／又はメタクリル酸が少くと
も３０モル％を占めるアクリル酸及び／又はメタクリル
酸と他のａ−オレフィンとのコポリマーが好ましい。
これらは好適には約１．０００〜１００，０００の数平
均分子量を有している。
上記他のａ−オレフィンとしては、例えば、スチレン、
ａ−メチルスチレン、ブタノエン、イソプレン、インブ
チレン、メチルビニルエーテル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、酢酸ビニル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が好
適に用いられる。
これらのうち、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸エチルおよ１スチレ
ンが特に好ましい。
上記の如き（Ａ）成分は、アルカリ性の条件下で水に可
溶であり、ガラス繊維を処理するに好適な水ｆＢ液の形
態に容易に調整される。アルカリ性とするには、アルカ
リ金属化介物、アンモニアあるいはアミン等が好適に用
いられる。
上記（Ａ）成分は、本発明のサイジングｍ成物中におい
て、好ましくは３〜１５重量％を占める６本発明のサイ
ジング剤組成物を構成する他方の成分（Ｂ成分）は、ア
ミノシラン類である。アミ／シラン類としては、例えば
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ←β−７ミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメト坪ジシラン、
ＮトＮ←β−７ミノエチル）−β−７ミノエチル１−１
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプ
ロピルトリエトキシシラン等が好適に用いられる。
本発明のサイラング剤組成物中において、アミ７シラン
類は好ましくは０．３〜５．０重量％を占める。
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、上記（Ａ）成分１０
０重量部当り上記（Ｂ）成分の割合が、好ましくは５〜
１５０重５１部、特に好ましくは１０〜１００重量部で
用いられる。
本発明のサイジング剤組成物は、上記（Ａ）成分のポリ
マーをアルカリ条件下で水性媒体中に溶解し、その状態
でアミ／シラン類と混合することにより製造することが
できる。
本発明のサイソングＭ、ＩＩＬ成物は、さらに潤滑剤を
含有することができる。
潤滑剤としては、例えば鉱物油系、パラフィン系、脂肪
酸アミド系、金属せっけん系、シリコーン系、ポリエチ
レングリフール系界面活性剤が好ましく用いられる。潤
滑剤は上記（Ａ）成分１００重量部に対し約１〜２０重
量部の範囲の量で用いられる。
本発明のサイジング組成物は、固形物としての灼熱減量
が好ましくは０．２〜１．５重量％、より好ましくは０
．３〜１．０重量％の範囲となる量でガラスａａに施さ
れる。
本発明のサイジング組成物によってサイジングされたガ
ラス繊維は、例えば６，６−ナイロン、６−ナイロン、
６１０−ナイロン等のポリアミド樹脂の強化用として好
適に使用される。
以下、実施例により、本発明を詳述する。本発明はこれ
らの実施例により何んらの制限も受けるものではない。
なお、実施例中に記載したガラスＩａ、雑の集束性は、
下記のようにして測定した。
チョツプドストランド５０ｇを５００ｃｃのメスシリン
グ−に入れ、２分間振動を加え、その後チョツプドスト
ランドの高さを測定し、集束性の度合を判定するパラメ
ーター（かさ高）とした。さらに、チョップ１ｔストラ
ンド５０ｇを５００ｃｃのビーカーに入れ、１５００ｒ
ｐｍの速度で２分間攪件し、その後チョツプドストラン
ドの畠さを測定し、集束性の度合を判定する他のパラメ
ーター（集束抵抗）とした。集束性の良否はこれらの２
つのパラメーターを勘案して総合評価した。各部は次の
ような水準を示している。
かさ高（ｌＩＩＩＩｌ） 集束抵抗（＋纏）Ｏ印
４５以下 ５０以下
Δ印 ４５〜５０ ５０〜６０
Ｘ印 ５０以上 ６０以上
また、引張強度はＡＳＴＭ−Ｄ６３８に記載の方法によ
り、衝撃強度はＡＳＴＭ−Ｄ２５６（にインチ）に記載
の方法によった。
１実施例１
実施例１
アクリル酸３０モル％とアクリル酸メチル７０モル％の
混合物から得られる共重合体を温水中に加えてよ（攪拌
し、次いで濃度２８％のアンモニア水を加えて該共重合
体を溶解させ、最終的にｐＨの値が７〜１０になるよう
に調整した。さらに、得られた溶液にγ−７ミノプロビ
ルトリエトキシシランを添加、混合し、下記組成のサイ
ジング組成物を得た。
上記共重合体 ３重量部
２８％濃度のアンモニア水 １ 〃
水 ９５ 〃上記サ
イノンダ液を、溶融紡糸されているガラスフィラメント
（直径１３μｍ）にアプリケーターによってコーティン
グしてガラスフィラメントを集束し、その後回転ドラム
に巻取った。８収ったフィラメント東を、乾燥してから
カッターで３ｍｍ長に切断しチョツプドストランドを得
た。このチョツプドストランドを、〃うλ繊維含有率３
０重量％になるようにナイロン６．６とブレンドし、押
出機で溶融混合してガラス繊維含有ペレットを製造した
。
このガラス繊維含有ベレットから射出成形により試験片
を作成し、各種試験を行った。結果を下記ＷｔＪ１表に
示した。
実施例２
アクリル酸とアクリル酸メチルの共重合体に換えて、ア
クリル酸（３０モル％）とスチレン（７０モル％）の共
重合体を使用する以外は実施例１と全く同様の操作を行
った。得られたサイジング組成物でサイジングしたガラ
スａｍによって補強した６、６−ナイロンＭ［酸物（〃
ラス繊維含有率３０重量％）の各種物性は第１表に示し
た。
比較例１
アクリル酸３０モル％とアクリル酸メチル７０モル％の
共重合体に換えて、アクリル酸５モル％とアクリル酸メ
チル９５モル％の共重合体を使用する以外は実施例１と
全く同様に操作した。結果を第１表に示した。
実施例３．４および５
アクリル酸とアクリル酸メチルの共重合体に換えて、ア
クリル酸ホモポリマー（実施例３）、メタクリル酸ホモ
ポリマー（実施例４）およびアクリル酸（５０モル％）
とメタクリルＮ１（５０モル％）とのコポリマー（実施
例５）を使用する以外は実施例１と全く同様の操作を行
った。得られたサイジング組成物でサイジングしたガラ
ス繊維によって補強した６、６−ナイロン組成物（がラ
ス繊４Ｍ含有率３０重量％）の各種物性は第１表に示し
た。
＼、
［発明の効果１
以上のとおり、本発明のガラス繊維サイジング組成物は
ガラス繊維に対し優れた集束性を与えしかも耐水強度の
良好なナイロン樹脂組成物を与える利点を有する。Conventionally, sizing agents for glass fibers containing polymers having carboxyl groups have been proposed as follows. Japanese Patent Publication No. 51-2550 discloses that alkyl acrylates having 1 to 12 carbon atoms in an alkyl group of 25 it% or more, a
, a β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid of 1% by weight or more, and a copolymer of a vinyl monomer other than the above-mentioned monomers. This publication specifically discloses, for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, hexamaric acid, and crotonic acid as the α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid. This size composition is for use in glass fibers for reinforcing polyolefin resins, and the publication does not mention polyamide as a resin to be reinforced. JP-A No. 449-118993 discloses that 10% by weight or more of an alkyl acrylate whose alkyl group has 1 to 12 carbon atoms, 1% by weight of a,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid,
The above contains a copolymer produced from a blend of 1% by weight or more of a,β-monoethylenically unsaturated hydroxyester and the remainder i of vinyl monomers other than the above monomers (excluding vinyl acetate). A typhoid fiber sizing agent for reinforcing thermoplastic resins is disclosed. In the same publication, a, β-
As the ethylenically unsaturated carboxylic acid, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, hexamaric acid, and crotonic acid are specifically described, and it is also disclosed that these are preferably contained in an amount of 1 to 8% by weight. . Further, various polyolefin resins are disclosed as thermoplastic resins to be used in the sizing agent, but polyamides are not described. JP-A-52-110996 discloses a nonionic polyethyl acrylate with a molecular weight of 100,000 or more, an N-methylolacrylamide/vinyl acetate random copolymer, and a condensation of cationic trimethyl-7minoprobylamine and pelargonic acid. Glass fibers having body formulations adhered to their surfaces are disclosed. JP-A No. 60-44535 discloses a glass a fiber made by reinforcing a thermoplastic resin with a glass fiber surface-treated with a copolymer of maleic anhydride and an unsaturated monomer and a silane coupling agent. A reinforced thermoplastic resin is disclosed. The publication states that the unsaturated monomers include styrene,
Only specifically mentioned are a-methylstyrene, butadiene, isoprene, chloroprene, 2,3-dichlorobutadiene, 1,3-pentanoene, cyclooctadiene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate. First, acrylic acid or methacrylic acid is not mentioned at all. JP-A-60-46951 discloses maleic anhydride and an ethylene hydrocarbon having 2 to 5 carbon atoms (or vinyl acetate).
A glass fiber for reinforcing glass fibers whose surface has been treated with a copolymer with a silane coupling agent and a silane coupling agent is disclosed. The copolymer does not include acrylic acid or methacrylic acid, as described above. JP-A-60-13845 discloses a polyamide selected from nylon 66, nylon 6, nylon 610, and copolymers thereof, a reinforcing filler of 10 to 60% by weight, and a material that is reactive with the terminal group of the polyamide. A polyamide product for use in contact with antifreeze layer formulations at elevated temperatures is disclosed containing from 0.1 to 10 weight percent of a copolymer having functional groups of 0.1 to 10 weight percent. The same publication states that the above copolymer is
It is stated that the residue from ethylenically unsaturated monomers having functional groups should be contained in an amount of 50 mol % or less. Examples include copolymers of acrylic acid, methacrylic acid and monoacrylic esters (or methacrylic esters), copolymers of carboxylic acid-containing monomers (or carboxylic anhydride-containing monomers) and olefins, copolymers of copolymerizable carboxylic acid monomers (or A copolymer of a copolymerizable carboxylic acid anhydride mono/mer) and styrene is disclosed, and as an example of the sandwich, methyl methacrylate 72 weight ff f!
II-ffhII +--L')m! 1R14fr
/ # /) II A copolymer consisting of 25 parts by weight of II-acid is described. However, the above-mentioned publication only discloses a blend of polyamide and a copolymer having reinforcing filler functional groups, and does not disclose the use of 7-minosilane. [Problems to be Solved by the Invention] Therefore, an object of the present invention is to provide a glass fiber sizing agent composition for reinforcing a nylon resin comprising a novel IIIL composition. Another object of the present invention is to provide a glass fiber sizing composition that provides a nylon resin composition made of 7y lath with excellent cohesion and water resistance. Further objects and advantages of the present invention will become apparent from the description below. [Means and effects for solving the problems 1 According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are as follows: (A) Acrylic acid homopolymer, methacrylic acid homopolymer, copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, and acrylic acid A glass fiber sizing agent for reinforcing nylon resin, comprising a copolymer of acrylic acid and/or methacrylic acid and other α-olefins in which methacrylic acid accounts for at least 20 mol %, and (B) aminosilanes. This is achieved by the composition. One component (A) constituting the sizing agent composition of the present invention
component), as described above, is an acrylic acid homopolymer, a methacrylic acid homopolymer, a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, or an acrylic acid and/or methacrylic acid in which acrylic acid and/or methacrylic acid accounts for at least 20 mol%. and other α-olefins. Among these, acrylic acid homopolymers, methacrylic acid homopolymers, copolymers of acrylic acid and methacrylic acid, and acrylic acid and/or methacrylic acid and other a - Copolymers with olefins are preferred. They preferably have a number average molecular weight of about 1.000 to 100,000. Examples of the other a-olefins include styrene,
Preferred examples include a-methylstyrene, butanoene, isoprene, inbutylene, methyl vinyl ether, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, and N-methyl-2-pyrrolidone. Among these, methyl acrylate, ethyl acrylate,
Particularly preferred are ethyl methacrylate, ethyl methacrylate and monostyrene. Component (A) as described above is soluble in water under alkaline conditions, and is easily prepared in the form of a water fB solution suitable for treating glass fibers. To make it alkaline, alkali metal compounds, ammonia, amines, etc. are preferably used. The above component (A) preferably accounts for 3 to 15% by weight in the sizing composition of the present invention.6 The other component (component B) constituting the sizing agent composition of the present invention is an aminosilane. . Examples of amino/silanes include γ-aminopropyltriethoxysilane, N←β-7minoethyl)-γ-aminopropyltrimethotsubodisilane,
NtN←β-7minoethyl)-β-7minoethyl 1-1
-Aminopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, etc. are preferably used. In the silangizing agent composition of the present invention, Ami-7 silanes preferably account for 0.3 to 5.0% by weight. The above (A) component and (B) component are the above (A) component 10.
The ratio of the above component (B) per 0 parts by weight is preferably 5 to 5.
It is used in an amount of 150 parts by weight and 51 parts by weight, particularly preferably from 10 to 100 parts by weight. The sizing agent composition of the present invention can be produced by dissolving the above-mentioned component (A) polymer in an aqueous medium under alkaline conditions and mixing it with ami/silanes in that state. The Cysong M, IIL composition of the present invention may further contain a lubricant. As the lubricant, for example, mineral oil-based, paraffin-based, fatty acid amide-based, metal soap-based, silicone-based, and polyethylene glyfur-based surfactants are preferably used. The lubricant is used in an amount ranging from about 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). The sizing composition of the present invention preferably has a loss on ignition as a solid of 0.2 to 1.5% by weight, more preferably 0.
．． It is applied to the glass aa in an amount ranging from 3 to 1.0% by weight. Glass fibers sized with the sizing composition of the present invention include, for example, 6,6-nylon, 6-nylon,
Suitably used for reinforcing polyamide resins such as 610-nylon. Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. The present invention is not limited in any way by these Examples. In addition, the convergence of glass Ia and miscellaneous described in the examples is as follows:
It was measured as follows. 50 g of chopped strands were placed in a 500 cc measuring ring, vibration was applied for 2 minutes, and the height of the chopped strands was then measured, which was used as a parameter (bulk height) for determining the degree of convergence. Furthermore, put 50 g of chopped 1 t strand in a 500 cc beaker and add 1500 r.
After stirring for 2 minutes at a speed of 100 pm, the coarseness of the chopped strands was measured and used as another parameter (focusing resistance) to determine the degree of focusing. The quality of convergence depends on these two
A comprehensive evaluation was made taking into account two parameters. Each section shows the following levels. Bulk height (lIIIl) Focusing resistance (+coat) O mark
45 or less 50 or less Δ mark 45-50 50-60 1 Example 1 Example 1 A copolymer obtained from a mixture of 30 mol % acrylic acid and 70 mol % methyl acrylate was added to warm water (stirred, then aqueous ammonia with a concentration of 28 % was added to the copolymer). The polymer was dissolved and the final pH value was adjusted to 7 to 10.Furthermore, γ-7minoprobyltriethoxysilane was added and mixed to the resulting solution, and a sizing composition of the following composition was prepared. 3 parts by weight of the above copolymer 28% aqueous ammonia 1 water 95 The above Cynonda solution was coated on melt-spun glass filaments (diameter 13 μm) using an applicator, and the glass filaments were collected. After that, it was wound up on a rotating drum.The eight filaments were dried and cut into 3 mm lengths with a cutter to obtain chopped strands.The chopped strands had a λ fiber content of 3
It was blended with nylon 6.6 to a concentration of 0% by weight and melt-mixed using an extruder to produce glass fiber-containing pellets. Test pieces were made from this glass fiber-containing pellet by injection molding, and various tests were conducted. The results are shown in the WtJ1 table below. Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that a copolymer of acrylic acid (30 mol%) and styrene (70 mol%) was used instead of a copolymer of acrylic acid and methyl acrylate. Ta. 6,6-nylon M [acid (〃
Table 1 shows the various physical properties of the lath fiber content (30% by weight). Comparative Example 1 Completely the same as Example 1 except that a copolymer of 5 mol% acrylic acid and 95 mol% methyl acrylate was used instead of the copolymer of 30 mol% acrylic acid and 70 mol% methyl acrylate. operated on. The results are shown in Table 1. Examples 3.4 and 5 Instead of the copolymer of acrylic acid and methyl acrylate, acrylic acid homopolymer (Example 3), methacrylic acid homopolymer (Example 4) and acrylic acid (50 mol %)
The same procedure as in Example 1 was carried out, except that a copolymer of methacrylic acid and methacrylic N1 (50 mol %) (Example 5) was used. Table 1 shows various physical properties of a 6,6-nylon composition (glass fiber 4M content: 30% by weight) reinforced with glass fibers sized with the obtained sizing composition. \, [Effect of the Invention 1 As described above, the glass fiber sizing composition of the present invention has the advantage of providing a nylon resin composition that provides excellent cohesiveness to glass fibers and also has good water resistance strength.