JPS6221821B2 - - Google Patents

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JPS6221821B2
JPS6221821B2 JP53063754A JP6375478A JPS6221821B2 JP S6221821 B2 JPS6221821 B2 JP S6221821B2 JP 53063754 A JP53063754 A JP 53063754A JP 6375478 A JP6375478 A JP 6375478A JP S6221821 B2 JPS6221821 B2 JP S6221821B2
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weight
extrusion
thermosetting
melt
ratio
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JP53063754A
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Japanese (ja)
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JPS54156064A (en
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Petorobichi Menshutein Washirii
Serugeebichi Akutein Modesuto
Bikutorobichi Iofudarusukii Nikorai
Naumofuna Minakowa Arura
Romanobichi Zuherebutosofu Efugenu
Danirobichi Sokorofu Anatorii
Wa Useborodo
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MOSUKO HIMIKO TECH INST IMENI DEE AI MENDEREEBA
Original Assignee
MOSUKO HIMIKO TECH INST IMENI DEE AI MENDEREEBA
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    • B29C47/92

Description

【発明の詳細な説明】 発明の概要 高粘性の熱硬化性物質又は熱可塑性物質の押出
加工法において、融液(melt)の外部摩擦を低
減する物質の存在において、融液の内部摩擦と外
部摩擦の比を1.5〜4.0とし、また速度を毎分20〜
300メートルとし、熱硬化性物質の融液粘性を50
×106〜300×106ポアズとし、熱可塑性物質のメ
ルトインデツクスを10分当たり0.01〜0.1グラム
とする方法。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Summary of the Invention In the extrusion processing of highly viscous thermosets or thermoplastics, the internal and external friction of the melt is reduced in the presence of a substance that reduces the external friction of the melt. The friction ratio is 1.5 to 4.0, and the speed is 20 to 4.0 per minute.
300 meters, and the melt viscosity of the thermosetting material is 50
×10 6 to 300 × 10 6 poise, and a method in which the melt index of the thermoplastic is 0.01 to 0.1 grams per 10 minutes.

融液の内部摩擦と外部摩擦の比を上記範囲に保
持するには、はじめの熱硬化性物質又は熱可塑性
物質に他の化合物を添加するものとし、熱硬化性
物質にはたとえばジアルキルジチオリン酸亜鉛な
どを、熱可塑性物質にはたとえばスルホン酸バリ
ウムなどを添加する。
In order to maintain the ratio of internal to external friction of the melt in the above range, other compounds should be added to the initial thermoset or thermoplastic, for example zinc dialkyldithiophosphate. For example, barium sulfonate is added to the thermoplastic material.

本発明は重合体の加工に係り、詳しくは高粘性
の熱硬化性物質又は熱可塑性物質の押出加工に係
る。
TECHNICAL FIELD This invention relates to the processing of polymers, and in particular to the extrusion processing of highly viscous thermosets or thermoplastics.

重合体の押出加工は、最終製品の製造、もしく
は再加工に適する粒状物の製造を意図するもので
ある。押出加工法は、当該物質の溶融と融液のダ
イス通過を包含し、粒状物もしくは最終製品を製
造する。粒状形態の重合物を使用すれば幾つかの
利点がある。粒状物は流動性が良好であるから計
量が正確である。粒状物は製造前に微粉化される
ことが少ないから労働条件の改善に寄与する。
Extrusion processing of polymers is intended for the production of final products or for the production of granules suitable for reprocessing. Extrusion processing involves melting the material and passing the melt through a die to produce granules or final products. There are several advantages to using polymers in particulate form. Since granules have good fluidity, they can be measured accurately. Granular materials are less likely to be pulverized before production, contributing to improved working conditions.

現在、熱硬化性組成物の造粒は、熱硬化性粒状
物の製造に幾つかの方法があるにも拘わらず、技
術的に大問題である。
Currently, granulation of thermosetting compositions is a major technical problem, although there are several methods for producing thermosetting granules.

スクリユーによる形成前の射出成形又は圧縮成
形による熱硬化性物質の加工は当該物質の粒子組
成の不変性に厳重な要求を課する。
The processing of thermosetting materials by injection molding or compression molding prior to formation with screws places stringent requirements on the constancy of the particle composition of the material.

熱硬化性可塑物の粒状組成物製造は二つの方法
によつて実施せられる。即ち組成物製造の途次又
は自後、即ち物品に加工する以前である。
The production of granular compositions of thermosetting plastics is carried out by two methods. That is, during or after the production of the composition, that is, before it is processed into an article.

熱硬化性可塑物の押出による造粒法として、メ
ラミン樹脂又はフエノール樹脂を押出機内で溶融
し、得られる融液を80〜100℃において格子を通
して押出し、得られる線状物を切断して既定寸法
の粒状物とする方法が技術的に既知である(スイ
ス特許第362836号及び第426215号、類39a1.1/02
参照)。
As a granulation method by extrusion of thermosetting plastics, melamine resin or phenolic resin is melted in an extruder, the resulting melt is extruded through a grid at 80 to 100°C, and the resulting linear products are cut to predetermined dimensions. It is known in the art (CH 362 836 and 426 215, class 39a 1 .1/02)
reference).

しかし、高い精度に温度を保持することに伴う
困難が事実上押出工程を阻害する。その上、得ら
れる粒状物は射出成形に十分良好な性質を具備し
ない。
However, the difficulties associated with maintaining temperature to a high degree of precision effectively inhibit the extrusion process. Moreover, the granules obtained do not have sufficiently good properties for injection molding.

西独のウエルナー・ウント・フライデレル社は
熱硬化性組成物の製造及び押出造粒の連続工程を
開発して上の欠点を克服しようと試みた。その方
法においては、原料物質を溶融し均一として一部
縮合させ、次いで縮合反応を停止させ生成物の粘
度を低下させる“試剤”を添加する。このような
“試剤”としては0.5〜8.0重量%の水が用いられ
る(西独特許第2107927号、類39a1.1/02参照)。
Werner & Freiderer of West Germany attempted to overcome the above drawbacks by developing a continuous process for the production and extrusion granulation of thermosetting compositions. In that process, the raw material is melted, homogeneous, and partially condensed, and then an "agent" is added that stops the condensation reaction and reduces the viscosity of the product. 0.5-8.0% by weight of water is used as such a "reagent" (see German Patent No. 2107927, Class 39a 1.1 /02).

しかし、また、熱硬化性組成物に水を加えるこ
とは当該物質から製造される物品の誘電的性質及
び物理化学的性質を害することも既知である(オ
シポフ・ヴイ・エー、レヴイン・エー・エヌ、モ
スクワ化学技術研究所紀要、第27巻、モスクワ、
マシノストロイエニ出版社、1964年、48〜53ペー
ジ;ケー・エー・アンドリアノフ、有機電気絶縁
体技術、ゴスキミツダト出版社、1941年参照)。
However, it is also known that the addition of water to thermosetting compositions impairs the dielectric and physicochemical properties of articles made from such materials (Osipov V.A., Levin A.N. , Bulletin of the Moscow Institute of Chemical Technology, Volume 27, Moscow.
Masinostroieni Publishing House, 1964, pp. 48-53; see K. A. Andrianov, Organic Electrical Insulator Technology, Goskimizdat Publishing House, 1941).

熱可塑性物質の押出においては、押出物の流出
速度はその表面に粘性欠陥を生ずることによつて
制限され、その結果、最終製品の外観を害する。
その上、高粘度の熱可塑性物質の押出加工には多
大の困難を伴う。
In the extrusion of thermoplastics, the flow rate of the extrudate is limited by the formation of viscous defects on its surface, which impairs the appearance of the final product.
Moreover, extrusion processing of high viscosity thermoplastics presents great difficulties.

メルトインデツクスが10分当たり0.3グラムで
あるポリオレフインのような熱可塑物から物品を
製造する方法として、重合体を潤滑剤と混和して
後ピストン押出機で押し出す方法が技術的に既知
である。最終成形物品の製造工程は次のように実
施せられる。
It is known in the art to make articles from thermoplastics such as polyolefins having a melt index of 0.3 grams per 10 minutes by incorporating the polymer with a lubricant and extruding it in a back piston extruder. The manufacturing process for the final molded article is carried out as follows.

粒状重合体を仕込容器から押出通路に送入し、
当該粒状物は温度の影響によつて軟化溶融し、次
いで冷却帯を通過中に物品に成形される。この場
合、熱可塑物の成形性は潤滑剤、たとえばグリセ
リン及び高級脂肪族酸アミドの添加によつて確実
となる(米国特許第3492310号、類260・41参
照)。しかし、この既知法は、成形生産性が低い
こと(最終製品の流出速度は毎分0.15〜0.64メー
トルに過ぎない)及び成形ダイス中における材質
の稠密化が低度で、そのため最終製品の品質が損
われることの欠点を有する。多量のゲル様部分を
含有する高重合熱可塑物の成形は、一般に、潤滑
剤の添加を以てしても、この方法即ち押出によつ
て実施することは不可能である。
Feed the granular polymer from the charging container to the extrusion passage,
The granules soften and melt under the influence of temperature and are then formed into articles while passing through a cooling zone. In this case, the moldability of the thermoplastics is ensured by the addition of lubricants, such as glycerin and higher aliphatic acid amides (see US Pat. No. 3,492,310, Chapter 260, 41). However, this known method suffers from low molding productivity (finished product runoff velocity is only 0.15-0.64 meters per minute) and low densification of the material in the molding die, which reduces the quality of the final product. It has the disadvantage of being damaged. The shaping of highly polymerized thermoplastics containing large amounts of gel-like parts is generally not possible by this method, ie extrusion, even with the addition of lubricants.

本発明が目的とする所は、重合体、特に高粘度
の熱硬化性及び熱可塑性物質の押出法として、高
速を以て粒状物又は成形物品を取得し、造粒途中
の早期硬化を回避し、粒状物に再加工して物品と
する際の良好な成形性を確保し得る方法を提供す
るにある。
The object of the present invention is to obtain granules or shaped articles at high speed, to avoid premature hardening during granulation, and to obtain granules or shaped articles as an extrusion method for polymers, in particular high viscosity thermosets and thermoplastics, and to avoid premature hardening during granulation. An object of the present invention is to provide a method that can ensure good moldability when reprocessing into articles.

本発明にかかる熱硬化性又は熱可塑性物質の押
出加工法は、融液の外部摩擦を低減する物質の存
在において、融液の内部摩擦と外部摩擦の比を
1.5〜4.0とし、また押出速度を毎分20〜300メー
トルとし、依て熱硬化性物質の融液粘性の変動範
囲を50×106〜300×106ポアズとし、熱可塑性物
質のメルトインデツクスを10分当たり0.01〜0.1
グラムとするにある。
The extrusion processing method for thermosetting or thermoplastic materials according to the present invention reduces the ratio of the internal friction to the external friction of the melt in the presence of a substance that reduces the external friction of the melt.
1.5 to 4.0, and the extrusion speed is 20 to 300 meters per minute, so the variation range of the melt viscosity of the thermosetting material is 50 × 10 6 to 300 × 10 6 poise, and the melt index of the thermoplastic material is 0.01~0.1 per 10 minutes
It's in grams.

本発明の方法によれば、熱硬化性物質から、在
来の諸法により物品に加工し得る粒状物を製造す
ることが可能である。
According to the method of the invention, it is possible to produce granules from thermosets that can be processed into articles by conventional methods.

上記粒状物から製造される物品は高度の物理化
学的ならびに誘電的性質を有する。
Articles made from the granules have a high degree of physicochemical and dielectric properties.

また本発明の方法によれば、熱可塑性物質か
ら、速やかな押出速度を以て、良好な表面品質を
有する諸種成形物品、パイプ、薄板等を製造する
ことができる。
Furthermore, according to the method of the present invention, various molded articles, pipes, sheets, etc., having good surface quality can be produced from thermoplastic materials at rapid extrusion speeds.

既に上記した通り、融液の内部摩擦と外部摩擦
の比の変動範囲は1.5〜4.0でなければならない。
この値が1.5より小さくなると融液が押出装置の
材質に付着し易くなるため押出物の表面品質を劣
化する。また、この値が4.0より大きくなれば押
出に高圧を要する、即ち材料の成形ダイス通過に
大きい力を要することとなる。上記摩擦比は、そ
それによつて材料融液が押出装置の作動内面に沿
つて器壁を滑る条件下に加工が可能であるから、
決定的である。この場合、押出機内及び形成ダイ
ス内における材料の運動は、器壁に隣接する区域
における材料の運動速度と材料内部の速度とが等
しいか又はほとんど等しいことを意味する無張力
プラグの形を成して生起する。この条件は、当該
材料の押出を毎分20〜300メートルの高速で実施
することを可能にする。また、毎分20メートル以
下の速度では器壁近傍の摺動条件は確保し得な
い。
As already mentioned above, the variation range of the ratio of internal and external friction of the melt must be between 1.5 and 4.0.
If this value is less than 1.5, the melt tends to adhere to the material of the extrusion device, degrading the surface quality of the extrudate. Moreover, if this value is larger than 4.0, high pressure will be required for extrusion, that is, a large force will be required for the material to pass through the molding die. The above friction ratio allows processing under the condition that the material melt slides along the working inner surface of the extrusion device on the vessel wall.
Decisive. In this case, the movement of the material within the extruder and within the forming die is in the form of a tension-free plug, meaning that the speed of movement of the material in the area adjacent to the vessel wall and the speed inside the material are equal or nearly equal. occurs. This condition allows extrusion of the material to be carried out at high speeds of 20-300 meters per minute. Furthermore, sliding conditions near the vessel wall cannot be ensured at speeds below 20 meters per minute.

原料たる熱硬化性物質の粘度は50×106〜300×
106ポアズの範囲でなければならない。この粘度
範囲を守ることは、融液の内部摩擦と外部摩擦の
比を前記特定の範囲に保持するために必要であ
る。
The viscosity of the thermosetting material used as the raw material is 50×10 6 to 300×
Must be in the range of 10 6 poise. Adhering to this viscosity range is necessary to maintain the ratio of internal friction to external friction of the melt within the specified range.

原料たる熱可塑性物質のメルトインデツクスの
変動幅は10分当たり0.01〜0.1グラムでなければ
ならない。これもまた、融液の内部摩擦と外部摩
擦の比を前記特定の範囲に保持するために必要で
ある。ここに用いられているメルトインデツクス
の意味は、190℃において2.16キログラムの荷重
下に標準粘度計の毛管から10分間に押し出される
重合体の質量(グラム)である。上記毛管の標準
寸法は、長さ8.000±0.025mm、直径2.095±0.005
mm、粘度計バレルの内径9.54±0.016mmである。
The fluctuation range of the melt index of the raw thermoplastic material must be 0.01 to 0.1 grams per 10 minutes. This is also necessary in order to keep the ratio of internal and external friction of the melt within the specified range. As used herein, melt index means the mass of polymer (in grams) extruded from the capillary tube of a standard viscometer in 10 minutes at 190°C under a load of 2.16 kilograms. The standard dimensions of the above capillary are length 8.000±0.025mm, diameter 2.095±0.005
mm, the inner diameter of the viscometer barrel is 9.54 ± 0.016 mm.

本発明に従い、熱硬化性物質の押出は温度範囲
90〜110℃において実施せられる。90℃より低温
においては材料が完全には溶融せず、従つて材料
が完全には均一とならず、押出工程が阻害され
る。一方、110℃より高温においては縮合反応の
高度進行が可能で、それに伴つて材料が非溶融状
態に移行するため押出が不可能となる。
According to the invention, the extrusion of the thermosetting material is carried out at a temperature range of
Performed at 90-110°C. At temperatures below 90° C., the material does not completely melt and therefore is not completely homogeneous, inhibiting the extrusion process. On the other hand, at temperatures higher than 110°C, the condensation reaction can proceed to a high degree, and as a result, the material shifts to a non-molten state, making extrusion impossible.

本発明に従い、熱可塑性物質の押出は温度範囲
140〜170℃において実施せられる。140℃より低
温においては材料の粘性が極めて大きく、押出に
は高圧を必要とする。170℃より高温においては
融液の内部摩擦と外部摩擦の比が既述の範囲から
偏移する。
According to the invention, the extrusion of thermoplastics is carried out at a temperature range of
It is carried out at 140-170°C. At temperatures below 140°C, the viscosity of the material is extremely high and extrusion requires high pressure. At temperatures higher than 170°C, the ratio of internal friction to external friction of the melt deviates from the range described above.

本発明に従い、材料の押出は、材料融液と押出
装置表面との付着力を低下させる化合物を融液の
内部摩擦と外部摩擦の比を前記特定の範囲に保つ
量だけ添加して実施せられる。
According to the invention, extrusion of the material is carried out by adding a compound that reduces the adhesion between the material melt and the surface of the extrusion device in an amount that maintains the ratio of internal friction to external friction of the melt within the specified range. .

このような化合物として、熱硬化性物質の押出
にはたとえば次のものが使用せられる。ジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛(アルキル基の炭素数は4〜
8)を0.5〜2.5重量%。ジアルキルジチオリン酸
亜鉛とエポキシステアリン酸2−エチルヘキシル
の混合物を0.5〜2.5重量%。ジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛とポリオキシプロピレングリコールの30
〜50重量%と70〜50重量%の混合物を0.5〜2.5重
量%。
Examples of such compounds that can be used for extrusion of thermosetting materials include the following: Zinc dialkyldithiophosphate (alkyl group has 4 to 4 carbon atoms)
8) from 0.5 to 2.5% by weight. 0.5-2.5% by weight of a mixture of zinc dialkyldithiophosphate and 2-ethylhexyl epoxystearate. 30 of zinc dialkyldithiophosphate and polyoxypropylene glycol
0.5-2.5% by weight of a mixture of ~50% by weight and 70-50% by weight.

また上のような化合物として熱可塑性物質の押
出には次のようなものが使用せられる。スルホン
酸バリウムを0.5〜2.0重量%、又はスルホン酸カ
ルシウムを0.5〜2.0重量%。
Further, as the above-mentioned compounds, the following are used for extrusion of thermoplastic materials. 0.5-2.0% by weight of barium sulfonate or 0.5-2.0% by weight of calcium sulfonate.

本発明にかかる押出法は、得られる粒状物に不
都合な早期硬化を来たすことなく、熱硬化性物質
の造粒を実施することができる。
The extrusion method according to the invention makes it possible to granulate thermosetting materials without causing undesirable premature hardening of the resulting granules.

本発明にかかる押出法の利点は、内部摩擦と外
部摩擦の比の実測値が融液層相互のずり変形を事
実上除去し、依て、材料の早期硬化を来たす加熱
が起つていない事実によつて説明することができ
る。その上、材料融液と成形ダイス表面との外部
摩擦による熱の発生も減少している。このこと
は、押出物の流出速度を毎分300メートルにまで
増加することを可能にし、かくて事実上、本法の
生産性を向上する。
An advantage of the extrusion method according to the present invention is the fact that the measured ratio of internal friction to external friction virtually eliminates shear deformation between the melt layers, so that no heating occurs that would lead to premature hardening of the material. This can be explained by: Furthermore, the generation of heat due to external friction between the material melt and the surface of the forming die is also reduced. This makes it possible to increase the extrudate outflow velocity to up to 300 meters per minute, thus effectively increasing the productivity of the process.

得られる粒状物は規則正しい円筒形を有し、貯
蔵中にかたまることなく、射出成形、圧縮成形
等、適宜の方法で加工することができる。本発明
の方法による粒状物の製造には微粉化を伴わず、
従つて爆発の危険は極めて小さく、労働条件は向
上する。
The resulting granules have a regular cylindrical shape, do not harden during storage, and can be processed by an appropriate method such as injection molding or compression molding. The production of granules by the method of the invention does not involve pulverization;
Therefore, the risk of explosion is extremely small and working conditions are improved.

本発明の方法によれば、重合度の高いものも低
いものも、また、一部架橋された重合体、たとえ
ば既に使用中のものであつても、熱可塑性物質の
押出を実施することができる。その場合、最終成
形部品は、実際上、不都合な膨潤又は変形を起こ
す傾向を有しない。本発明にかかる押出加工法が
有するこの利点は、融液の内部摩擦と外部摩擦の
比の実測値が融液流出途中における張力のずり成
分の役割及び随伴して押出物膨潤の原因となる法
線方向の圧力を減少する事実によつて説明するこ
とができる。
With the method of the invention it is possible to carry out extrusion of thermoplastics with high or low degrees of polymerization and even with partially crosslinked polymers, e.g. those already in use. . In that case, the final molded part has virtually no tendency to undesirable swelling or deformation. This advantage of the extrusion processing method according to the present invention is that the actual value of the ratio of internal friction to external friction of the melt plays a role of the shear component of the tension during the flow of the melt, and concomitantly causes swelling of the extrudate. This can be explained by the fact that it reduces the pressure in the linear direction.

以上により、押出物の良品質を保持しつつその
流出速度を毎分300メートルまで高めることがで
き、依て工程の生産性を向上し、同時に在来の押
出加工法に比し温度を30〜50℃下げることができ
て、押出に要する動力消費を低減することができ
る。
As a result, it is possible to increase the flow rate of extrudates to 300 meters per minute while maintaining good quality of the extrudates, thereby improving the productivity of the process and at the same time lowering the temperature by 30 to 300 meters per minute compared to conventional extrusion processing methods. The temperature can be lowered by 50°C, reducing the power consumption required for extrusion.

本発明にかかる方法は、実際には、次のように
実施せられる。
The method according to the invention is actually carried out as follows.

先ず原料の粘度(熱硬化性物質の場合)及びメ
ルトインデツクス(熱可塑性物質の場合)を測定
する。熱硬化性物質の粘度は回転円筒型回転粘度
計により温度120℃、ずり速度毎秒0.014、圧力1
平方センチメートル当たり300キログラムにおい
て測定せられる。押出加工に供する熱硬化性物質
融液の粘度は50×106〜300×106ポアズの範囲で
なければならない。
First, the viscosity (for thermosetting materials) and melt index (for thermoplastic materials) of the raw materials are measured. The viscosity of the thermosetting substance was measured using a rotating cylindrical rotational viscometer at a temperature of 120°C, a shear rate of 0.014 per second, and a pressure of 1.
It is measured in 300 kilograms per square centimeter. The viscosity of the thermosetting material melt to be subjected to extrusion must be in the range of 50 x 10 6 to 300 x 10 6 poise.

原料の粘度が上記範囲にない場合には、組成同
一で粘度が大又は小の物質を原料に混合して粘度
を所要の値に調整する。
If the viscosity of the raw material is not within the above range, a substance with the same composition and higher or lower viscosity is mixed with the raw material to adjust the viscosity to the desired value.

熱可塑性物質についてはメルトインデツクスを
測定する。メルトインデツクスは10分当たり0.01
〜0.1グラムの範囲になければならない。
For thermoplastics, measure the melt index. Melt index is 0.01 per 10 minutes
Must be in the range ~0.1 grams.

原料重合体のメルトインデツクスが10分当たり
0.1グラムより大きい場合には、充填剤を加える
かもしくは化学的又は物理的方法により更に架橋
してメルトインデツクスを小さくする。
Melt index of raw material polymer per 10 minutes
If greater than 0.1 grams, fillers may be added or further crosslinked by chemical or physical methods to reduce the melt index.

上記数値の測定に続いて、回転円筒型回転粘度
計により、凹凸回転バレル(内部摩擦)及び平滑
回転バレル(外部摩擦)を用いて融液の内部摩擦
と外部摩擦の比を測定する。この比は、回転速度
毎分50回、熱硬化性物質については120℃、熱可
塑性物質については160℃において、両バレルの
荷重比によつて測定される。上記摩擦比は1.5〜
4.0の範囲になければならない。材料の摩擦比が
この範囲にあれば、材料は直接押出に送られる。
材料が上の条件を満足しない場合には、材料融液
の押出機表面に対する付着力を減ずる化合物を原
材料に添加して、摩擦比の値が上の要求を満たす
ようにする。熱硬化性物質押出の場合には、上記
添加物は、たとえばジアルキルジチオリン酸亜鉛
の0.5〜2.5重量%、ジアルキルジチオリン酸亜鉛
とエポキシステアリン酸2−エチルヘキシルの20
〜50重量%と80〜50重量%の混合物の0.5〜2.5重
量%、又はジアルキルジチオリン酸亜鉛とポリオ
キシプロピレングリコールの30〜50重量%と70〜
50重量%の混合物の0.5〜2.5重量%である。
Following the measurement of the above numerical values, the ratio of internal friction to external friction of the melt is measured using a rotating cylindrical rotational viscometer using an uneven rotating barrel (internal friction) and a smooth rotating barrel (external friction). This ratio is determined by the loading ratio of both barrels at a rotation speed of 50 revolutions per minute and at 120°C for thermosets and 160°C for thermoplastics. The above friction ratio is 1.5~
Must be in the 4.0 range. If the friction ratio of the material is in this range, the material can be sent directly to extrusion.
If the material does not meet the above requirements, compounds are added to the raw material that reduce the adhesion of the material melt to the extruder surface so that the friction ratio values meet the above requirements. In the case of thermoset extrusion, the additives are, for example, 0.5 to 2.5% by weight of zinc dialkyldithiophosphate, 20% by weight of zinc dialkyldithiophosphate and 2-ethylhexyl epoxystearate.
0.5 to 2.5 wt% of a mixture of ~50 wt% and 80 to 50 wt%, or 30 to 50 wt% of zinc dialkyldithiophosphate and polyoxypropylene glycol and 70 to
0.5-2.5% by weight of the 50% by weight mixture.

熱可塑性物質押出の場合、上記添加物はたとえ
ばスルホン酸バリウムの0.5〜2.0重量%、又はス
ルホン酸カルシウムの0.5〜2.0重量%である。
In the case of thermoplastic extrusion, the additives are, for example, 0.5-2.0% by weight of barium sulfonate or 0.5-2.0% by weight of calcium sulfonate.

さらに、上記摩擦比の調整のために使用できる
添加物としては、ヒドロキシエチル化ポリヒドロ
キシプロピレングリコールなどのグリコール系化
合物、脂肪酸のヒドロキシエチルエステル、ヒド
ロキシエチル化ステアリン酸系の生成物、ポリエ
チレングリコールのステアリン酸エステル、ステ
アリン酸のアルキルエステル、ベンゼンスルホン
酸のアルキルエステル、リン酸アルキルエステル
塩、アルキルアリルスルホン酸塩などがあるが、
これらに限定されるものではない。
Furthermore, additives that can be used to adjust the friction ratio include glycol compounds such as hydroxyethylated polyhydroxypropylene glycol, hydroxyethyl esters of fatty acids, hydroxyethylated stearic acid products, and stearin of polyethylene glycol. There are acid esters, stearic acid alkyl esters, benzenesulfonic acid alkyl esters, phosphoric acid alkyl ester salts, alkylaryl sulfonates, etc.
It is not limited to these.

添加すべき化合物の量は材料融液の粘度又はメ
ルトインデツクスに応じて選ばれる。
The amount of compound to be added is selected depending on the viscosity or melt index of the material melt.

当該化合物は、材料製造工程の途中に、又は押
出加工の直前に添加せられる。
The compound is added during the material manufacturing process or just before extrusion.

上記添加物は、すべて技術的に既知である。ジ
アルキルジチオリン酸亜鉛、スルホン酸バリウム
及びスルホン酸カルシウムは石油化学合成によつ
て得られる。ポリオキシプロピレングリコールは
オキシプロピレングリコールの重合によつて得ら
れ、エポキシステアリン酸2−エチルヘキシルは
オレイン酸と2−エチルヘキサノールのエステル
をエポキシ化して製造される。
All of the above additives are known in the art. Zinc dialkyldithiophosphate, barium sulfonate and calcium sulfonate are obtained by petrochemical synthesis. Polyoxypropylene glycol is obtained by polymerizing oxypropylene glycol, and 2-ethylhexyl epoxystearate is produced by epoxidizing an ester of oleic acid and 2-ethylhexanol.

上記化合物の添加後、内部摩擦と外部摩擦の比
は、前記回転円筒型回転粘度計によつて、本発明
の範囲1.5〜4.0に調整される。
After addition of the above compound, the ratio of internal friction to external friction is adjusted to the range of 1.5 to 4.0 according to the present invention using the rotating cylinder type rotational viscometer.

押出は、ピストン押出機及びスクリユー押出機
の両方によつて実施することができる。熱硬化性
物質の押出は90〜110℃において、また熱可塑性
物質の押出は140〜170℃において、押出物流出速
度毎分20〜300メートルを以て実施せられる。
Extrusion can be carried out both by piston extruders and by screw extruders. Extrusion of thermosets is carried out at 90-110°C and extrusion of thermoplastics at 140-170°C with an extrudate flow rate of 20-300 meters per minute.

本発明の理解を一層良好ならしむるため以下に
若干の実施例を掲げる。以下の実施例においては
炭素数4〜8のアルキルを含むジアルキルジチオ
リン酸亜鉛が用いられている。
In order to provide a better understanding of the present invention, some examples are given below. In the following examples, a zinc dialkyldithiophosphate containing an alkyl having 4 to 8 carbon atoms is used.

実施例 1 ローラー又はスクリユーで練り合わせて調製せ
られたノボラツク性フエノールホルマリン樹脂
42.8%重、ヘキサメチレンテトラミン6.5重量
%、石灰0.9%重、ステアリン0.7重量%、陶土4.4
重量%、ニグロジン1.5重量%及び鋸屑43.2重量
%から成る原料の粘度を温度120℃、ずり速度毎
秒0.014において回転円筒型回転粘度計で試験す
る。この粘度は300×106ポアズである。
Example 1 Novolac phenolic formalin resin prepared by kneading with a roller or screw
42.8% weight, hexamethylenetetramine 6.5% weight, lime 0.9% weight, stearin 0.7% weight, china clay 4.4%
The viscosity of a raw material consisting of 1.5% by weight of nigrosine and 43.2% by weight of sawdust is tested in a rotating cylinder rotational viscometer at a temperature of 120° C. and a shear rate of 0.014 per second. This viscosity is 300×10 6 poise.

次に、同一の器具を用いて、融液の内部摩擦と
外部摩擦の比を測定する。その値は1.36である。
この粘度値から、内部摩擦と外部摩擦の比を所要
の値とするに必要な潤滑添加物の量が定められ
る。その量は20%重である。そこで、羽根型かき
まぜ機によつて原料に20重量%のジアルキルジチ
オリン酸亜鉛を混合し、内部摩擦と外部摩擦の比
を調整する。比の値は3.7である。こうして調製
された物質を成形ダイスの温度150℃において、
スクリユー押出機を以て粒状にする。該物質は毎
分20メートルの速度で線状をなしてダイスから押
し出され、回転刃によつてダイス面に沿つて切断
され、直径3ミリメートル、長さ3〜4ミリメー
トルの粒状物となる。その間、微粉状物は生成し
ない。該物質は造粒途中に硬化せず、それはアセ
トン押出部分が造粒前(49.6%)と造粒後(49.5
%)において一定であることから証明される。こ
うしてつくられた粒状物は貯蔵中にかたまらな
い。
Next, the ratio of the internal and external friction of the melt is measured using the same instrument. Its value is 1.36.
This viscosity value determines the amount of lubricating additive required to achieve the desired internal to external friction ratio. Its amount is 20% heavy. Therefore, 20% by weight of zinc dialkyldithiophosphate is mixed with the raw material using a vane type stirrer to adjust the ratio of internal friction to external friction. The value of the ratio is 3.7. The material thus prepared was heated to a molding die temperature of 150°C.
Granulate using a screw extruder. The material is extruded from the die in a linear form at a speed of 20 meters per minute and cut along the die surface by a rotating blade into granules with a diameter of 3 mm and a length of 3 to 4 mm. During this time, no fine powder is generated. The material did not harden during granulation, which is because the acetone extrusion part was 49.6% before granulation and 49.5% after granulation.
%) is constant. The granules thus produced do not clump during storage.

実施例 2 モノメチロール誘導体及びジメチロール誘導体
としての尿素58.6重量%、サルフアイトセルロー
ズ41.0%重及びステアリン酸亜鉛0.4重量%を混
和して調製した原料について実施例1に記載の方
法により粘度及び融液の内外摩擦比を試験する。
これらのパラメーターはそれぞれ250×106ポアズ
及び1.2である。次にこの原料にジアルキルジチ
オリン酸亜鉛30重量%とポリオキシプロピレング
リコール70重量%から成る潤滑混合物1.8重量%
を加え、羽根型かきまぜ機で30分間混和して摩擦
比を2.8に調整する。この比を持つ材料を成形ダ
イスの温度95〜100℃においてピストン押出機か
ら押し出す。当該材料は線状を成してダイスから
押し出され、切断されて直径3ミリメートル、長
さ3〜4ミリメートルの粒状物となる。押出物の
流出速度は毎分180メートルである。材料の微粉
化及び早期硬化は認められない。粒状物は貯蔵中
にかたまらない。
Example 2 The viscosity and melt temperature were determined by the method described in Example 1 for a raw material prepared by mixing 58.6% by weight of urea as monomethylol derivatives and dimethylol derivatives, 41.0% by weight of sulfite cellulose, and 0.4% by weight of zinc stearate. Test internal and external friction ratio.
These parameters are 250×10 6 poise and 1.2, respectively. This raw material is then mixed with 1.8% by weight of a lubricating mixture consisting of 30% by weight of zinc dialkyldithiophosphate and 70% by weight of polyoxypropylene glycol.
Add and mix for 30 minutes with a blade stirrer to adjust the friction ratio to 2.8. A material having this ratio is extruded from a piston extruder at a forming die temperature of 95-100°C. The material is extruded through a die in the form of a line and cut into granules with a diameter of 3 mm and a length of 3-4 mm. The extrudate flow rate is 180 meters per minute. No pulverization or early hardening of the material is observed. Granules do not clump during storage.

実施例 3 実施例1に記載したと同様の原料にジアルキル
ジチオリン酸亜鉛20重量%とステアリン酸2−エ
チルヘキシル80重量%との混合物1.5重量%を加
えて粘度及び摩擦比の試験を実施する。これらの
値はそれぞれ50×106ポアズ及び1.5である。
Example 3 Viscosity and friction ratio tests are carried out by adding 1.5% by weight of a mixture of 20% by weight zinc dialkyldithiophosphate and 80% by weight 2-ethylhexyl stearate to the same raw material as described in Example 1. These values are 50×10 6 poise and 1.5, respectively.

この材料を実施例1の方法に従つて押出加工す
る。押出物の流出速度は毎分20メートルである。
This material is extruded according to the method of Example 1. The extrudate outflow speed is 20 meters per minute.

造粒途中において材料の微粉化又は早期硬化は
認められない。粒状物は貯蔵中にかたまらない。
No pulverization or early hardening of the material was observed during granulation. Granules do not clump during storage.

実施例 4 実施例1の記載と同様の原料について、実施例
1の方法に従つて粘度及び内部摩擦と外部摩擦の
比を試験する。粘度は180×106ポアズ、摩擦比は
1.30である。そこで、内部摩擦と外部摩擦の比を
所要の値にするため、原料にジアルキルジチオリ
ン酸亜鉛40重量%とポリオキシプロピレングリコ
ール60重量%との混合物2重量%を加えて混合す
る。調整された摩擦比は4.0である。押出加工及
び押出物の切断は実施例1の方法に従つて実施せ
られる。押出物の流出速度は毎分25メートルであ
る。材料の微分化及び早期硬化は認められない。
粒状物は貯蔵中にかたまらない。
Example 4 A raw material similar to that described in Example 1 is tested for viscosity and internal to external friction ratio according to the method of Example 1. The viscosity is 180× 106 poise, and the friction ratio is
It is 1.30. Therefore, in order to set the ratio of internal friction to external friction to the required value, 2% by weight of a mixture of 40% by weight of zinc dialkyldithiophosphate and 60% by weight of polyoxypropylene glycol is added to the raw materials and mixed. The adjusted friction ratio is 4.0. Extrusion processing and cutting of the extrudate is carried out according to the method of Example 1. The extrudate flow rate is 25 meters per minute. Atomization and premature hardening of the material is not observed.
Granules do not clump during storage.

実施例 5 実施例1に記載の組成を有する原料について、
実施例1の方法に従つて粘度及び内部摩擦と外部
摩擦の比を試験する。粘度は250×106ポアズ、摩
擦比は1.15である。そこで原料に2.5%重のジア
ルキルジチオリン酸亜鉛を加えてボールミルで30
分間混和する。摩擦比は調整せられて3.65とな
る。得られた材料を実施例2に記載と同様の方法
により押出物流出速度毎分240メートルを以て押
し出し、造粒する。材料の微分化又は早期硬化は
認められない。粒状物は貯蔵中にかたまらない。
Example 5 Regarding the raw material having the composition described in Example 1,
Test the viscosity and internal to external friction ratio according to the method of Example 1. The viscosity is 250×10 6 poise and the friction ratio is 1.15. Therefore, 2.5% zinc dialkyldithiophosphate was added to the raw materials and milled in a ball mill to 30%
Mix for a minute. The friction ratio is adjusted to 3.65. The resulting material is extruded and granulated in a manner similar to that described in Example 2, with an extrudate flow rate of 240 meters per minute. No atomization or premature hardening of the material is observed. Granules do not clump during storage.

実施例 6 実施例2に記載の組成を有する原料について、
実施例1のようにして粘度及び摩擦比を試験す
る。粘度は120×106ポアズ、摩擦比は1.1であ
る。そこで原料に1.2重量%のジアルキルジチオ
リン酸亜鉛を加えて混和する。摩擦比は調整され
て2.2となる。このように調製された材料を実施
例2の記載と同様の方法で90℃において押し出し
造粒する。押出物の流出速度は毎分120メートル
である。材料の微粉化及び早期硬化は認められな
い。
Example 6 Regarding the raw material having the composition described in Example 2,
Test viscosity and friction ratio as in Example 1. The viscosity is 120×10 6 poise and the friction ratio is 1.1. Therefore, 1.2% by weight of zinc dialkyldithiophosphate is added to the raw materials and mixed. The friction ratio is adjusted to 2.2. The material thus prepared is extruded and granulated at 90° C. in a manner similar to that described in Example 2. The extrudate flow rate is 120 meters per minute. No pulverization or early hardening of the material is observed.

実施例 7 モノメチロール誘導体及びジメチロール誘導体
としての尿素58.6重量%、サルフアイトセルロー
ズ41.0重量%、ステアリン酸亜鉛0.4重量%、ジ
アルキルジチオリン酸亜鉛0.4重量%及びポリオ
キシプロピレングリコール1.1重量%から成る原
料について、実施例1の記載に従つて粘度及び融
液の内部摩擦と外部摩擦の比を試験する。その結
果は、それぞれ175×106ポアズ及び1.7である。
Example 7 For a raw material consisting of 58.6% by weight of urea as monomethylol derivatives and dimethylol derivatives, 41.0% by weight of sulfite cellulose, 0.4% by weight of zinc stearate, 0.4% by weight of zinc dialkyldithiophosphate and 1.1% by weight of polyoxypropylene glycol, The viscosity and ratio of internal to external friction of the melt are tested as described in Example 1. The results are 175×10 6 poise and 1.7, respectively.

原材料が本発明の方法の要求に適合しているの
で、当該材料を温度95℃、押出物流出速度毎分
170メートルにおいて、実施例2の方法に従つて
直接押し出して造粒する。
Since the raw material complies with the requirements of the process of the invention, the material is subjected to a temperature of 95°C and an extrudate flow rate per minute.
At 170 meters, it is directly extruded and granulated according to the method of Example 2.

材料の微粉化及び早期硬化は認められない。粒
状物は貯蔵中にかたまらない。
No pulverization or early hardening of the material is observed. Granules do not clump during storage.

実施例 8 ポリエチレン70重量%と鋸屑30重量%から成
り、メルトインデツクス10分当たり0.08グラム、
160℃における融液の内部摩擦と外部摩擦の比
1.14の値を有する原料にスルホン酸バリウム0.5
%重を添加して摩擦比を大きくする。スルホン酸
バリウムの添加により摩擦比は1.75となり、当該
組成物を160℃においてピストン押出機で処理す
る。押出物流出速度は毎分125メートルで、押出
物は平滑な表面を有する円筒形線状である。
Example 8 Consisting of 70% by weight polyethylene and 30% by weight sawdust, melt index 0.08 grams per 10 minutes,
Ratio of internal and external friction of melt at 160℃
Barium sulfonate 0.5 to raw material with a value of 1.14
% weight to increase the friction ratio. The addition of barium sulfonate gives a friction ratio of 1.75 and the composition is processed in a piston extruder at 160°C. The extrudate flow rate is 125 meters per minute, and the extrudate is cylindrical-linear with a smooth surface.

実施例 9 ポリエチレン75重量%と鋸屑25重量%から成
り、メルトインデツクス10分当たり0.07グラム、
160℃における融液の内部摩擦と外部摩擦の比1.4
の値を有する原料にスルホン酸カルシウム1重量
%を添加して摩擦比を大きくする。スルホン酸カ
ルシウムの添加により摩擦比は2.7となる。この
比を以て当該組成物を実施例7の方法に従つて処
理する。押出物流出速度は毎分150メートルであ
る。押出物は平滑な表面を有する円筒形線状で得
られる。
Example 9 Consisting of 75% polyethylene and 25% sawdust, melt index 0.07 grams per 10 minutes;
The ratio of internal friction to external friction of the melt at 160℃ is 1.4
The friction ratio is increased by adding 1% by weight of calcium sulfonate to a raw material having a value of . Addition of calcium sulfonate results in a friction ratio of 2.7. With this ratio the composition is processed according to the method of Example 7. The extrudate flow rate is 150 meters per minute. The extrudate is obtained in the form of a cylindrical line with a smooth surface.

実施例 10 化学的又は物理的方法により予め一部網状とし
て58%重のゲル部分を含有するポリエチレンとス
ルホン酸バリウム1重量%から成り、メルトイン
デツクス10分当たり0.09グラム、内部摩擦と外部
摩擦の比3の値を有する組成物を140℃におい
て、パイプ成形ダイスを具備するピストン押出機
から押し出す。押出物流出速度は毎分80メートル
である。押出物は管形をなし、こうして製造され
たパイプは平滑な表面を有する。
Example 10 Comprising polyethylene containing 58% weight gel fraction, partially reticulated by chemical or physical methods, and 1% by weight barium sulfonate, melt index 0.09 grams per 10 minutes, internal and external friction A composition having a value of ratio 3 is extruded at 140° C. from a piston extruder equipped with a pipe-forming die. The extrudate flow rate is 80 meters per minute. The extrudate has a tubular shape and the pipe thus produced has a smooth surface.

実施例 11 ポリプロピレン49重量%、合成シリカ50重量
%、スルホン酸カルシウム1重量%から成り、メ
ルトインデツクス10分当たり0.05グラム、内部摩
擦と外部摩擦の比3.2の値を有する組成物を170℃
においてピストン押出機から押し出す。線状をな
す押出物の流出速度は毎分240メートルである。
こうして製造せられた線形物は平滑な表面を有す
る。
Example 11 A composition consisting of 49% by weight polypropylene, 50% by weight synthetic silica, 1% by weight calcium sulfonate, having a melt index of 0.05 grams per 10 minutes and a ratio of internal friction to external friction of 3.2 was heated at 170°C.
extruded from a piston extruder at The exit velocity of the linear extrudate is 240 meters per minute.
The linear object thus produced has a smooth surface.

実施例 12 ポリエチレン58重量%、鋸屑40重量%、スルホ
ン酸バリウム2重量%から成り、メルトインデツ
クス10分当たり0.01グラム、内部摩擦と外部摩擦
の比4.0の値を有する組成物を160℃においてピス
トン押出機から押し出す。押出物流出速度は毎分
180メートルである。押出物は六角形で、平滑な
表面を有する。
Example 12 A composition consisting of 58% by weight of polyethylene, 40% by weight of sawdust and 2% by weight of barium sulfonate, having a melt index of 0.01 grams per 10 minutes and a ratio of internal to external friction of 4.0, was heated at 160° C. Extrude from the extruder. Extrudate flow rate per minute
It is 180 meters. The extrudates are hexagonal and have smooth surfaces.

実施例 13 ポリ塩化ビニル66重量%、エアロシル15重量
%、シエラツク6重量%、合成ゴム12重量%及び
スルホン酸カルシウム1重量%から成り、メルト
インデツクス10分当たり0.1グラム、融液の内部
摩擦と外部摩擦の比1.8の値を有する組成物を140
℃においてピストン押出機から押し出す。押出物
は管状をなし、流出速度は毎分20メートルであ
る。こうして製造せられた押出物は平滑な表面を
有する。
Example 13 Consisting of 66% by weight polyvinyl chloride, 15% by weight Aerosil, 6% by weight Sierra, 12% by weight synthetic rubber and 1% by weight calcium sulfonate, with a melt index of 0.1 grams per 10 minutes and internal friction of the melt. 140 composition with a value of external friction ratio 1.8
Extrude from a piston extruder at °C. The extrudate has a tubular shape and the flow rate is 20 meters per minute. The extrudates thus produced have a smooth surface.

比較例 1 ポリエチレン70重量%と鋸屑30重量%から成
り、メルトインデツクス10分当たり0.08グラム、
180℃における融液の内部摩擦と外部摩擦の比
1.14の値を有する原料にスルホン酸バリウム0.3
%重を添加する。スルホン酸バリウムの添加によ
り摩擦比は1.45に高まり、この材料を160℃でピ
ストン押出機で押出すと、円筒形線状の押出物の
流出速度は毎分110メートルであり、表面は光沢
がない。
Comparative Example 1 Consists of 70% by weight polyethylene and 30% by weight sawdust, melt index 0.08 grams per 10 minutes,
Ratio of internal and external friction of melt at 180℃
Barium sulfonate 0.3 to raw material with a value of 1.14
Add %wt. The addition of barium sulfonate increases the friction ratio to 1.45, and when this material is extruded in a piston extruder at 160 °C, the flow rate of the cylindrical linear extrudate is 110 meters per minute, and the surface is not shiny. .

実施例 14 モノメチロール誘導体及びジメチロール誘導体
としての尿素58.6重量%、サルフアイトセルロー
ズ41.0重量%及びステアリン酸亜鉛0.4重量%か
ら成り、粘度250×106ポアズ及び融液の内外摩擦
比1.2である原料に、ジアルキルジチオリン酸亜
鉛30重量%とエポキシステアリン酸2−エチルヘ
キシル70重量%との混合物0.5重量%を加える。
このような添加剤を加えることにより、融液の内
外摩擦比は120℃において1.55に上昇する。この
ように調製された材料は、100℃、毎分100メート
ルの速度で、ピストン押出機により線状に押出さ
れる。押出物は平滑な表面を有していて、続いて
作られた粒状物は立方センチメートル当り1.2乃
至1.25グラムという高い密度をもつている。しか
し、流出速度が毎分140メートルに上昇すると表
面にひび割れができるようになる。
Example 14 A raw material consisting of 58.6% by weight of urea as monomethylol derivatives and dimethylol derivatives, 41.0% by weight of sulfite cellulose and 0.4% by weight of zinc stearate, with a viscosity of 250×10 6 poise and a melt internal/external friction ratio of 1.2. , 0.5% by weight of a mixture of 30% by weight zinc dialkyldithiophosphate and 70% by weight 2-ethylhexyl epoxystearate.
By adding such additives, the internal/external friction ratio of the melt increases to 1.55 at 120°C. The material thus prepared is linearly extruded in a piston extruder at 100° C. and a speed of 100 meters per minute. The extrudate has a smooth surface and the subsequently produced granules have a high density of 1.2 to 1.25 grams per cubic centimeter. However, as the runoff velocity increases to 140 meters per minute, cracks begin to form on the surface.

ジアルキルジチオリン酸亜鉛とポリオキシプロ
ピレングリコールとの混合物を、同じ比率と量を
使用して実施したときも、同様な結果が得られ
た。
Similar results were obtained when a mixture of zinc dialkyldithiophosphate and polyoxypropylene glycol was carried out using the same proportions and amounts.

実施例 15 実施例14と同じ組成を有し、粘度が250×106
アズで融液の内外摩擦比が1.2である出発原料
に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛30重量%とエポ
キシステアリン酸2−エチルヘキシル70重量%と
の混合物2.5重量%を加える。この添加剤を加え
ることにより、融液の内外摩擦比は3.8となる。
次いで、その材料をピストン押出機で90℃で押出
して粒状物を作る。毎分240メートルの流出速度
で押出機から出てくる線状物の表面は滑らかであ
る。
Example 15 30% by weight of zinc dialkyldithiophosphate and 70% by weight of 2-ethylhexyl epoxystearate were added to the starting material having the same composition as in Example 14, with a viscosity of 250×10 6 poise and a melt internal/external friction ratio of 1.2. Add 2.5% by weight of the mixture with 2.5% by weight. By adding this additive, the internal/external friction ratio of the melt becomes 3.8.
The material is then extruded in a piston extruder at 90°C to form granules. The surface of the linear product coming out of the extruder with a flow rate of 240 meters per minute is smooth.

ジアルキルジチオリン酸亜鉛とポリオキシプロ
ピレングリコールとの混合物を、同じ比率でまた
同じ量使用して得た結果は同様であつた。
Similar results were obtained using a mixture of zinc dialkyldithiophosphate and polyoxypropylene glycol in the same proportions and in the same amounts.

実施例 16 ポリエチレン75重量%と鋸屑25重量%から成
り、メルトインデツクス10分当たり0.07グラム、
160℃における内外摩擦比1.4の値を有する原材料
に、スルホン酸カルシウム0.5重量%を加える。
Example 16 Consisting of 75% polyethylene and 25% sawdust, melt index 0.07 grams per 10 minutes;
0.5% by weight of calcium sulfonate is added to the raw material having a value of internal/external friction ratio of 1.4 at 160°C.

このような添加剤を加えることにより、摩擦比
は1.7に高まり、この材料を160℃で押出すと、毎
分120メートルの流出速度で押出機から滑らかな
線状物が得られる。
By adding such additives, the friction ratio increases to 1.7, and when this material is extruded at 160 °C, a smooth wire is obtained from the extruder with a flow rate of 120 meters per minute.

実施例 17 実施例1に記載の方法によつて調製された原材
料に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛0.5重量%を
加えよく混合する。このようにして作られた材料
の120℃における内外摩擦比は1.55である。この
材料を110℃でスクリユー押出機により、毎分20
メートルの流出速度で押出す。こうして得られた
線状体は、滑らかな表面と立方センチメートル当
り1.1グラムという高い密度を有していた。
Example 17 0.5% by weight of zinc dialkyldithiophosphate is added to the raw material prepared by the method described in Example 1 and mixed well. The material made in this way has an internal/external friction ratio of 1.55 at 120°C. This material was processed by a screw extruder at 110°C at 20°C per minute.
Extrude with a flow rate of m. The wires thus obtained had a smooth surface and a high density of 1.1 grams per cubic centimeter.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 融液の外部摩擦を低減する物質の存在におい
て、融液の内部摩擦と外部摩擦の比を1.5〜4.0と
し、また速度を毎分20〜300メートルとし、熱硬
化性物質の融液粘性の変動範囲を50×106〜300×
106ポアズとし、熱可塑性物質のメルトインデツ
クスの変動範囲を10分当たり0.1〜0.01グラムと
して高粘度物質の押出を実施する熱硬化性又は熱
可塑性物質の押出加工法。 2 0.5〜2.5重量%のジアルキルジチオリン酸亜
鉛を添加して熱硬化性物質の押出を実施する特許
請求の範囲第1項記載の熱硬化性又は熱可塑性物
質の押出加工法。 3 ジアルキルジチオリン酸亜鉛とエポキシステ
アリン酸2−エチルヘキシルの20〜50重量%と80
〜50重量%の混合物を0.5〜2.5重量%添加して熱
硬化性物質の押出を実施する特許請求の範囲第1
項記載の熱硬化性又は熱可塑性物質の押出加工
法。 4 ジアルキルジチオリン酸亜鉛とポリオキシプ
ロピレングリコールの30〜50重量%と70〜50重量
%の混合物を0.5〜2.5重量%添加して熱硬化性物
質の押出を実施する特許請求の範囲第1項記載の
熱硬化性又は熱可塑性物質の押出加工法。 5 スルホン酸バリウムを0.5〜2.0重量%添加し
て熱可塑性物質の押出を実施する特許請求の範囲
第1項記載の熱硬化性又は熱可塑性物質の押出加
工法。 6 スルホン酸カルシウムを0.5〜2.0重量%添加
して熱可塑性物質の押出を実施する特許請求の範
囲第1項記載の熱硬化性又は熱可塑性物質の押出
加工法。 7 熱硬化性物質の押出を90〜110℃において実
施する特許請求の範囲第1〜4項のいづれかに記
載の熱硬化性又は熱可塑性物質の押出加工法。 8 熱可塑性物質の押出を140〜170℃において実
施する特許請求の範囲第1、5および6項のいづ
れかに記載の熱硬化性又は熱可塑性物質の押出加
工法。
[Claims] 1. In the presence of a substance that reduces the external friction of the melt, the ratio of the internal friction to the external friction of the melt is 1.5 to 4.0, the speed is 20 to 300 meters per minute, and the thermosetting The variation range of the melt viscosity of the substance is 50×10 6 to 300×
A method for extruding thermosetting or thermoplastic materials in which a high viscosity material is extruded at 10 6 poise with a melt index variation range of 0.1 to 0.01 grams per 10 minutes. 2. The method of extruding a thermosetting or thermoplastic material according to claim 1, wherein the extrusion of the thermosetting material is carried out by adding 0.5 to 2.5% by weight of zinc dialkyldithiophosphate. 3 20-50% by weight of zinc dialkyldithiophosphate and 2-ethylhexyl epoxystearate and 80%
Claim 1, in which the extrusion of the thermosetting material is carried out with the addition of 0.5 to 2.5% by weight of a mixture of ~50% by weight.
Extrusion processing method for thermosetting or thermoplastic materials as described in Section 1. 4. Extrusion of the thermosetting material is carried out by adding 0.5 to 2.5% by weight of a mixture of 30 to 50% by weight and 70 to 50% by weight of zinc dialkyldithiophosphate and polyoxypropylene glycol, according to claim 1. Extrusion processing of thermosetting or thermoplastic materials. 5. The method for extruding a thermosetting or thermoplastic material according to claim 1, wherein the extrusion of the thermoplastic material is carried out by adding 0.5 to 2.0% by weight of barium sulfonate. 6. The method for extruding a thermosetting or thermoplastic material according to claim 1, wherein the extrusion of the thermoplastic material is carried out by adding 0.5 to 2.0% by weight of calcium sulfonate. 7. The method for extruding a thermosetting or thermoplastic material according to any one of claims 1 to 4, wherein the extrusion of the thermosetting material is carried out at 90 to 110°C. 8. The method for extruding a thermosetting or thermoplastic material according to any one of claims 1, 5 and 6, wherein the extrusion of the thermoplastic material is carried out at 140 to 170°C.
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