JPS6221742A - Cement composition - Google Patents

Cement composition

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JPS6221742A
JPS6221742A JP15878485A JP15878485A JPS6221742A JP S6221742 A JPS6221742 A JP S6221742A JP 15878485 A JP15878485 A JP 15878485A JP 15878485 A JP15878485 A JP 15878485A JP S6221742 A JPS6221742 A JP S6221742A
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JP
Japan
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cement
weight
cement composition
calcium
curing
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Application number
JP15878485A
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Japanese (ja)
Inventor
武 黒田
哲朗 後藤
家室 育夫
小林 茂勝
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Taiheiyo Cement Corp
Nissan Chemical Corp
Original Assignee
Nissan Chemical Corp
Onoda Cement Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は水硬性セメント組成物に関し、特に鋼材に対
する非腐蝕性と、これに加えて著しい凝結及び硬化促進
性を示すように改善されたセメント組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a hydraulic cement composition, and in particular to a cement composition which has been improved to exhibit non-corrosive properties against steel materials and, in addition, remarkable setting and hardening accelerating properties. Regarding the composition.

(従来の技術) 従来より、コンクリートやモルタル硬化体には各種の配
合物のものが使用されている。こうした硬化体を得る場
合、成形に型枠を使用するときはその型枠の回転率を高
めるために、或いはコンクリートを常温ないし低温で硬
化させる施工のときは硬化速度を高めるために、未硬化
セメント中にセメントの水和反応を促進させる硬化促進
剤を添加することが行われている。こうしたセメントの
硬化促進剤には、例えばカルシウム等のアルカリ土類金
属あるいはナトリウム等のアルカリ・金属の塩化物、硫
酸塩、チオ硫酸塩、炭酸塩等の多数にわたって開発され
ているが、これらの実用化にあたっては種々の問題が指
摘されている。例えば、塩化カルシウムは優れた硬化促
進作用を示し、セメントに対し1重量%添加しただけで
初期強度が130〜140%にも向上し、しかも価格も
安価なところから長年実用されてきたが、これはコンク
リートの中に補強材として埋設されている鋼材を発錆な
いし腐蝕させるという欠点がある。こうした問題点の解
消に応えて、特公昭42−22957号が提案され、非
腐蝕性硬化促進剤として亜硝酸カルシウムが提案されて
、それ以来従来の塩化カルジムの硬化促進剤の一部はこ
れによって代替されこれが逐次実用されつつあるが、し
かしこの硬化促進剤は硬化促進作用が従来の塩化カルシ
ウムはど強力でなく、そのために強い速硬性が望まれる
施工には使用出来ない難点がある。そこで非腐蝕性の硬
化促進剤としての亜硝酸カルシウムの硬化促進性能の不
足の問題を解決するため、亜硝酸カルシウムとぎ酸塩を
併用すること、またロダン酸塩とチオ硫酸塩との併用、
ぎ酸塩、硝酸塩。
(Prior Art) Conventionally, various compounds have been used for concrete and hardened mortar. When obtaining such a hardened product, uncured cement is used to increase the rotation rate of the formwork when using formwork for molding, or to increase the curing speed when concrete is hardened at room temperature or low temperature. A hardening accelerator that accelerates the hydration reaction of cement is added to the cement. A wide variety of cement hardening accelerators have been developed, including chlorides, sulfates, thiosulfates, and carbonates of alkaline earth metals such as calcium or alkali metals such as sodium, but these have not been put to practical use. Various problems have been pointed out in this process. For example, calcium chloride exhibits an excellent hardening accelerating effect, and its initial strength increases by as much as 130 to 140% by adding just 1% by weight to cement. Moreover, it has been used in practice for many years because it is inexpensive. This has the disadvantage that it causes rust or corrosion of the steel buried in the concrete as a reinforcing material. In response to solving these problems, Japanese Patent Publication No. 42-22957 was proposed, in which calcium nitrite was proposed as a non-corrosive hardening accelerator. This has been gradually replaced by calcium chloride, but this hardening accelerator has a hardening effect that is not as strong as that of conventional calcium chloride, and therefore cannot be used in construction where strong and quick hardening properties are desired. Therefore, in order to solve the problem of insufficient hardening accelerating performance of calcium nitrite as a non-corrosive hardening accelerator, calcium nitrite and formate were used in combination, rhodanate and thiosulfate were used in combination,
Formate, nitrate.

チオシアン酸塩等の単独使用が提案されているが、いづ
れも硬化促進性能が充分なものでなく実用上に問題を残
している。実用的セメント組成物としては、塩化カルシ
ウムを添加した場合に得られる程度のセメント硬化促進
性能があって、しかも亜硝酸カルシウムの添加によって
得られる程度の非腐蝕性能かえられるならば充分である
が、これが現実にはなかなか得られないのが実情である
Although the use of thiocyanate or the like alone has been proposed, none of them have sufficient curing accelerating performance and problems remain in practice. As a practical cement composition, it is sufficient if it has cement hardening acceleration performance to the extent that can be obtained by adding calcium chloride, and can also have non-corrosion performance to the extent that can be obtained by adding calcium nitrite. The reality is that this is difficult to achieve in reality.

(発明が解決しようとする問題点) この発明は、コンクリートに埋設される鋼材を発錆ない
し腐蝕させないで、コンクリートの硬化促進を優れた硬
化促進作用を示す従来の塩化カルシウム並みに出来るよ
うにしたセメント組成物を得ようとするものである。
(Problems to be Solved by the Invention) This invention enables the hardening of concrete to be accelerated to the same level as conventional calcium chloride, which exhibits an excellent hardening accelerating effect, without rusting or corroding the steel buried in concrete. The aim is to obtain a cement composition.

(問題点を解決するための手段) この発明は、セメントに対し0.1〜3.0重量%の亜
硝酸カルシウムと、0.005〜0.1重量%のアミノ
アルコールと、0.01〜2.0重量%のアミドスルフ
ォン酸塩または水溶性アミド化合物を含有することを特
徴とするセメント組成物である。またこの発明の実施の
態様を示せば、この発明においてアミノアルコールが、
トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、モノエタ
ノールアミンまたはこれらの混合物であるセメント組成
物、またアミドスルフォン酸塩が、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウム、マグネシウムの塩またはこれらの混合
物であるセメント組成物、さらに、水溶性アミド化合物
が、アクリルアミド、アセトアミド、フォルムアミド、
ディメチルフォルムアミドまたは尿素であるセメント組
成物である。
(Means for Solving the Problems) This invention provides 0.1 to 3.0% by weight of calcium nitrite, 0.005 to 0.1% by weight of amino alcohol, and 0.01 to 3.0% by weight of cement. A cement composition characterized by containing 2.0% by weight of an amidosulfonate or a water-soluble amide compound. Moreover, to show an embodiment of this invention, in this invention, the amino alcohol is
Cement compositions in which the amidosulfonate is triethanolamine, jetanolamine, monoethanolamine or mixtures thereof, and in which the amidosulfonate is a salt of sodium, potassium, calcium, magnesium or a mixture thereof; The amide compounds include acrylamide, acetamide, formamide,
A cement composition that is dimethylformamide or urea.

本発明に用いられるセメントは、普通ポルトランドセメ
ント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランド
セメンl−、耐硫酸塩セメント、フライアッシュセメン
ト、高炉セメント、白色セメント等水和反応によって硬
化する水硬性のセメントである。この発明で用いる亜硝
酸カルシウムは、セメントの硬化及び鉄筋の腐蝕性に影
響を及ぼさない限り通常の市販工業製品でよく、形態も
粉状品、水溶液晶のいづれでもよいが、使用の便からい
えば水溶液晶が好ましい。この発明に用いられるアミド
スルフォン酸塩は、一般式がM (NH2S03)rL
 (但し、Mは金属原子を、nはMの原子価数と一致す
る整数を表わす)で示される化合物である。Mとしては
、ナトリウム、カリウム。
The cement used in the present invention is a hydraulic cement that hardens by a hydration reaction, such as ordinary Portland cement, early strength Portland cement, moderate heat Portland cement, sulfate-resistant cement, fly ash cement, blast furnace cement, and white cement. be. Calcium nitrite used in this invention may be any ordinary commercially available industrial product as long as it does not affect the hardening of cement or the corrosiveness of reinforcing steel, and may be in the form of powder or aqueous crystal, but for convenience of use, Aqueous crystals are preferred. The amidosulfonate used in this invention has the general formula M (NH2S03)rL
(However, M represents a metal atom, and n represents an integer that matches the valence number of M.) M is sodium and potassium.

カルシウム、マグネシウムがあげられ、特に好ましいも
のとしてはアミドスルフオン酸カルシウム。
Examples include calcium and magnesium, and calcium amidosulfonate is particularly preferred.

アミドスルフオン酸マグネシウム等が挙げられる。Examples include magnesium amidosulfonate.

これらの1種または2種以上の混合物も使用される。ま
た、この発明に使用される水溶性アミド化合物は、アク
リルアミド、アセトアミド、フォルムアミド、ディメチ
ルフォルムアミドおよび尿素である。さらに、この発明
で使用するアミノアルコールは、アミンの水素原子がア
ルカノール基で置換された構造を有する水溶性の有機化
合物であり、その例としてはモノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン、トリエタノールアミン、  N、 
 N−ジメチルエタノールアミン、N、Nジエチルエタ
ノールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールア
ミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジェタ
ノールアミン等が挙げられ、特に好ましいものとしては
トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタ
ノールアミンまたはこれらの混合物である。
One or a mixture of two or more of these may also be used. Also, the water-soluble amide compounds used in this invention are acrylamide, acetamide, formamide, dimethylformamide, and urea. Furthermore, the amino alcohol used in this invention is a water-soluble organic compound having a structure in which the hydrogen atom of the amine is substituted with an alkanol group, and examples thereof include monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, N ,
Examples include N-dimethylethanolamine, N,N diethylethanolamine, N-(β-aminoethyl)ethanolamine, N-methylethanolamine, N-methyljetanolamine, and particularly preferred ones include triethanolamine, Diethanolamine, monoethanolamine or a mixture thereof.

本発明は、セメントに対して亜硝酸カルシウム。The present invention uses calcium nitrite for cement.

アミドスルフォン酸塩または水溶性アミド化合物。Amidosulfonates or water-soluble amide compounds.

さらにアミノアルコールの3成分を併用してを添加しな
ければならず、セメントに対し上記成分の各単独をまた
は上記成分の任意の2成分を添加したものではいづれも
充分な硬化促進性能が得られず、塩化カルシウムを使用
したような硬化促進性能は得られない。上記の3成分の
添加量は、セメントに対して亜硝酸カルシウムで0.1
〜3.0重量%、アミドスルフォン酸塩または水溶性ア
ミド化合物で0.01〜2.0重量%、アミノアルコー
ルで0.005〜0.1重量%である。亜硝酸カルシウ
ムの量が0.1重量%未満では防錆効果が不足し、また
3、0重量%を超えて添加しても防錆能力のそれ以上の
増大は望めず、単位重量当りの効果促進能力が却って低
下する。
Furthermore, it is necessary to add a combination of the three amino alcohol components; adding each of the above components alone or any two of the above components to cement will not provide sufficient hardening accelerating performance. First, it does not provide the same hardening acceleration performance as when calcium chloride is used. The amount of the above three components added is 0.1 of calcium nitrite to cement.
-3.0% by weight, 0.01-2.0% by weight for amidosulfonic acid salts or water-soluble amide compounds, and 0.005-0.1% by weight for amino alcohols. If the amount of calcium nitrite is less than 0.1% by weight, the rust prevention effect will be insufficient, and if it is added in excess of 3.0% by weight, no further increase in rust prevention ability can be expected, and the effect per unit weight On the contrary, the promotion ability decreases.

上記に加えてアミノアルコールは、セメントに対して0
.005〜0.1重量%添加するとその相乗作用によっ
て硬化促進性能の向上が得られる。
In addition to the above, amino alcohol is 0% for cement.
.. When added in an amount of 0.005 to 0.1% by weight, the curing accelerating performance can be improved due to their synergistic effect.

これか0.005重量%未満では硬化促進性能が充分で
なく、また0、1重量%を超えて添加してもそれ以」二
の相乗効果が期待できない。
If it is less than 0.005% by weight, the curing accelerating performance will not be sufficient, and if it is added in excess of 0.1% by weight, no synergistic effect can be expected.

さらに、この発明ではセメントに対しアミドスルフォン
酸塩または水溶性アミド化合物を添加するか、これを添
加することによって一段と硬化促進性能が向上し実用上
も問題のないセメント組成物とすることが出来る。この
添加量はセメントに対し0.01〜2.0重量%である
。これが0.01重量%未満では硬化促進性能が充分で
なく、また2、0重量%を超えてもこれ以上の相乗効果
を期待することは出来ない。
Further, in the present invention, by adding or adding an amidosulfonate or a water-soluble amide compound to the cement, the curing accelerating performance is further improved, and a cement composition that is free from practical problems can be obtained. The amount added is 0.01 to 2.0% by weight based on cement. If it is less than 0.01% by weight, the curing accelerating performance will not be sufficient, and if it exceeds 2.0% by weight, no further synergistic effect can be expected.

上記の通り、本発明はセメントに対し亜硝酸カルシウム
、アミノアルコール、アミドスルフォン酸塩または水溶
性アミド化合物の3成分の所定量を同時に添加してはじ
めて硬化促進性能の大幅な向上が期待出来るのであって
、これらの中のいづれの2成分を添加しても、その硬化
促進性能は塩化カルシウム程度の硬化促進性能は得られ
ず実用的にみて不十分なものとなる。
As mentioned above, in the present invention, a significant improvement in hardening acceleration performance can be expected only when predetermined amounts of the three components of calcium nitrite, amino alcohol, amidosulfonate, or water-soluble amide compound are simultaneously added to cement. Therefore, even if any two of these components are added, the curing accelerating performance will not be as good as that of calcium chloride, and will be insufficient from a practical point of view.

以下に実施例をあげてこの発明をさらに説明する。The present invention will be further explained below with reference to Examples.

実施例、1〜6および比較例1〜8 セメントに対し第1表に示す比率で各種の添加剤を加え
、JISR5201に準じ標準砂を用い水セメント比6
5%の1:2モルタルを供試体寸法(4X4X16cm
)に成形し、20℃水中で養Iよ 生後材令ごとの圧縮強度を測定した。結果吹笛1表に示
す通りであった。
Examples, 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 Various additives were added to cement in the ratios shown in Table 1, and standard sand was used in accordance with JISR5201 at a water-cement ratio of 6.
5% 1:2 mortar was applied to the specimen size (4X4X16cm).
), and after curing I in water at 20°C, the compressive strength of each material was measured. The results were as shown in Table 1.

第1表に示す実施例1〜6の結果から、本発明の組成物
は添加成分の相乗作用によって硬化促進性能が著しく促
進していることがわかる。例えば、セメントに対し亜硝
酸カルシウムを0625重量%、アミドスルフオン酸カ
ルシウムを0.1重量%、トリエタノールアミンを0.
01重量%を添加した実施例1は、セメントモルタルの
圧縮強度が添加剤無添加のもの(比較例1)と対比して
、1日養生で143%、7日養生で130%にも向上し
ていることがわかる。
From the results of Examples 1 to 6 shown in Table 1, it can be seen that the curing accelerating performance of the composition of the present invention is significantly accelerated by the synergistic effect of the added components. For example, calcium nitrite is 0.625% by weight, calcium amidosulfonate is 0.1% by weight, and triethanolamine is 0.625% by weight based on cement.
In Example 1, in which 01% by weight was added, the compressive strength of the cement mortar improved by 143% after 1 day curing and 130% after 7 days curing, compared to the cement mortar without additive (Comparative Example 1). It can be seen that

実施例7〜12および比較例9〜16 セメントに対し第2表に示す割合で同表に示す各添加剤
を加え、第3表に示すコンクリート配合でJISA11
3gに準じコンクリートを練り混ぜ、直径10G、高さ
20c11の円柱状供試体を成形した。このものの1日
養生は20℃で型枠養生。
Examples 7 to 12 and Comparative Examples 9 to 16 Each additive shown in Table 2 was added to cement in the proportion shown in Table 2, and the concrete composition shown in Table 3 was JISA11.
3g of concrete was mixed and molded into a cylindrical specimen with a diameter of 10G and a height of 20c11. This product was cured in a form at 20℃ for one day.

7日養生及び28養生は20℃水中養生した。これらの
圧縮強度を測定することにより硬化促進性能を測定した
。結果を第2表に示す。
The 7-day curing and 28-day curing were carried out in water at 20°C. The curing acceleration performance was measured by measuring their compressive strengths. The results are shown in Table 2.

第2表の結果から、いづれの実施例(7〜12)でも各
添加成分の相乗作用によって硬化促進性能が著しく向上
していることがわかる。例えば、セメントに対して亜硝
酸カルシウムを0.25重量%、アミドスルフオン酸カ
ルシウムを0.1重量%、トリエタノールアミンを0.
01重量%添加した実施例7は、添加剤無添加のものと
比較して圧縮強度が1日養生で148%、7日養生で1
30%にも向上しており、硬化促進の著しいことがわか
る。
From the results in Table 2, it can be seen that in all Examples (7 to 12), the curing acceleration performance was significantly improved due to the synergistic effect of each additive component. For example, calcium nitrite is 0.25% by weight, calcium amidosulfonate is 0.1% by weight, and triethanolamine is 0.25% by weight based on cement.
In Example 7, in which 01% by weight was added, the compressive strength was 148% after curing for 1 day, and 1% after curing for 7 days, compared to the one without additives.
The improvement was as much as 30%, which shows that curing is significantly accelerated.

(発明の効果) 以上の本発明のセメント組成物は、セメントに亜硝酸カ
ルシウムとアミドスルフォン酸塩または水溶性アミド化
合物と極く少量のアミノアルコールを添加、配合するこ
とによって硬化促進性能が著しく高まる効果があるとと
もに、亜硝酸カルシウムとほぼ同等の防錆能力を併せも
たせることが出来る。本発明のセメント組成物で通常の
配合で調整されるセメントペースト、モルタル、コンク
リートなどが得られる。さらにコンクリート用化学混和
剤、例えばAE剤、減水剤、AE減水剤。
(Effects of the Invention) The cement composition of the present invention has significantly enhanced hardening performance by adding and blending calcium nitrite, amidosulfonate or water-soluble amide compound, and a very small amount of amino alcohol to cement. In addition to being effective, it can also have rust-preventing ability almost equivalent to calcium nitrite. Cement paste, mortar, concrete, etc. prepared by using the cement composition of the present invention in a conventional manner can be obtained. Furthermore, chemical admixtures for concrete, such as AE agents, water reducers, AE water reducers.

高性能減水剤等またはセメント混和材、例えばフライア
ッシュ、スラグ粉等も併せて添加でき、本発明のセメン
ト組成物の実用性は大きいと考えられる。
A high performance water reducing agent or a cement admixture such as fly ash or slag powder can also be added, and the cement composition of the present invention is considered to have great practicality.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)セメントに対し0.1〜3.0重量%の亜硝酸カ
ルシウムと、0.005〜0.1重量%のアミノアルコ
ールと、0.01〜2.0重量%のアミドスルフォン酸
塩または水溶性アミド化合物を含有することを特徴とす
るセメント組成物。
(1) 0.1 to 3.0% by weight of calcium nitrite, 0.005 to 0.1% by weight of amino alcohol, and 0.01 to 2.0% by weight of amidosulfonate or A cement composition characterized by containing a water-soluble amide compound.
(2)アミノアルコールが、トリエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、モノエタノールアミンまたはこれら
の混合物である特許請求の範囲第1項記載のセメント組
成物。
(2) The cement composition according to claim 1, wherein the amino alcohol is triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, or a mixture thereof.
(3)アミドスルフォン酸塩が、ナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウムの塩またはこれらの混合物
である特許請求の範囲第1項に記載のセメント組成物。
(3) The cement composition according to claim 1, wherein the amidosulfonate is a sodium, potassium, calcium, or magnesium salt or a mixture thereof.
(4)水溶性アミド化合物が、アクリルアミド、アセト
アミド、フォルムアミド、ディメチルフォルムアミドま
たは尿素である特許請求の範囲第1項に記載のセメント
組成物。
(4) The cement composition according to claim 1, wherein the water-soluble amide compound is acrylamide, acetamide, formamide, dimethylformamide, or urea.
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