JPS62205365A - Production of electrostatic image developing toner - Google Patents

Production of electrostatic image developing toner

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Publication number
JPS62205365A
JPS62205365A JP61047362A JP4736286A JPS62205365A JP S62205365 A JPS62205365 A JP S62205365A JP 61047362 A JP61047362 A JP 61047362A JP 4736286 A JP4736286 A JP 4736286A JP S62205365 A JPS62205365 A JP S62205365A
Authority
JP
Japan
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toner
raw material
dispersion medium
temperature
starting material
Prior art date
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Pending
Application number
JP61047362A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiaki Koizumi
小泉 美明
Hiroyuki Takagiwa
高際 裕幸
Hiroyuki Nomori
野守 弘之
Yoshio Takizawa
喜夫 滝沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPS62205365A publication Critical patent/JPS62205365A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/0802Preparation methods
    • G03G9/0804Preparation methods whereby the components are brought together in a liquid dispersing medium

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the uniform titled toner having excellent anti-offset property and fixing property at a low temp. and having a small diameter by dividing a starting material of the titled toner in a heated state at higher than temp. of fusing the pre scribed starting material, with adding a shearing stress to a dispersion system dispersed the prescribed material contg. a toner component in a prescribed binder resin. CONSTITUTION:The starting material of the titled toner is produced by incorporating the toner component to a binder resin of the toner which is obtd. by chemically binding at least one of a crystalline polymer having m.p. of 45-150 deg.C and a polar segment such as urethane, urea and a compd. contg. an ionic group. The starting material of the titled toner has preferably, for example, a particle having a mean particle size of 1-5mm. The starting material is dispersed in a liquid dispersion medium. The liquid dispersion medium comprises preferably an aqueous dispersion medium mainly comprising water or alcohol. The ratio of the starting material of the toner to the dispersion medium is preferably 30-95wt%. The titled toner is obtd. by dividing the starting material of the toner with adding the shearing stress at the heating state of more than the temp. of fusing the starting material to obtain the particle having a few mum particle diameter.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するためのI・ナーの
製造方法に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to the production of an I-ner for developing electrostatic latent images formed in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, etc. It is about the method.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を形成
し、次いでこの静電潜像をトナーによって現像し、得ら
れたトナー像を転写紙などの支持体に転写した後、加熱
、加圧などによって定着して可視画像を形成する。
For example, in electrophotography, an electrostatic latent image is usually formed on a latent image carrier made of a photoconductive photoreceptor by charging and exposure, and then this electrostatic latent image is developed with toner, and the resulting toner is After the image is transferred to a support such as transfer paper, it is fixed by heating, pressure, etc. to form a visible image.

このような静電像を経由する可視画像の形成は高速で達
成されることが好ましく、この点から従来においては定
着プロセスにおいて熱効率が高くて他の方式に比して有
利な熱ローラ定着方式が広く採用されている。
Formation of a visible image via such an electrostatic image is preferably achieved at high speed, and from this point of view, conventionally, a heat roller fixing method has been used in the fixing process, which has high thermal efficiency and is advantageous compared to other methods. Widely adopted.

しかるに最近においては、さらに一層の高速化が強く要
請されており、これを達成するために1、J、トナー像
の定着を高速で行・うことが必須の条件である。
However, in recent years, there has been a strong demand for even higher speeds, and in order to achieve this, it is essential to fix the 1, J toner image at high speed.

しかし7て6、鳩し1−ラ定着方式において1・−3−
一像の定着を高速で行うためには、現像に(jtされる
トナーが良好な低温定着性を有することが要求され、そ
のためにはトナー用バインダー樹脂の軟化点を低下させ
る必要がある。しかしながら、このバインダー樹脂の軟
化点を低下さ一1゛ると、定着時に像を構成するl・す
−の一部が熱ローラの表面に転移し、これが次に送られ
て来る転写紙などに再転移して画像を汚す、いわゆるオ
ソセソト現象が生じやすくなる傾向がある。
However, in 7 and 6, in the pigeon 1-ra fixing method, 1・-3-
In order to fix one image at high speed, the toner to be developed is required to have good low-temperature fixing properties, and for this purpose, it is necessary to lower the softening point of the binder resin for the toner. When the softening point of this binder resin is lowered by 11°, part of the lubricant that makes up the image during fixing is transferred to the surface of the heated roller, and this is reprinted on the transfer paper that is sent next. There is a tendency for the so-called oso-sesoto phenomenon, in which the particles metastasize and stain the image, to occur.

これに対して、例えばバインダー樹脂を架橋構造のもの
とし2て溶融時の凝集エネルギーを高めることにより、
非オフセット性を得ようとする技術手段があるが、この
手段ではバインダー樹脂の軟化点が高くなってU、まい
1分な低温定着が困難である。
On the other hand, for example, by making the binder resin have a crosslinked structure 2 to increase the cohesive energy during melting,
Although there are technical means to obtain non-offset properties, these methods raise the softening point of the binder resin, making it difficult to perform low-temperature fixing of less than 1 minute.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

この上・うな事情から、融点が45〜150℃の結晶性
ポリマーの少なくとも1つと極性セグメンl−とが化学
的に結合してなる樹脂を1・す・−用バインダー樹脂と
して用いる技術手段が開発された(特願昭60−210
039号参照)。
Under these circumstances, a technical means was developed to use a resin formed by chemically bonding at least one crystalline polymer with a melting point of 45 to 150°C and a polar segment L- as a binder resin for 1.S.-. (Special application 1986-210)
(See No. 039).

この技術手段によれば、非オフセット性および低温定着
性の優れたトナーを得ることがi′IT能である。
According to this technical means, it is possible to obtain a toner with excellent non-offset properties and low-temperature fixing properties.

一方、トナーとしては、一般にその平均粒径が約10μ
m程度のものが用いられているが、最近において特にそ
の必要性が高まっている高画質画像を形成したり、ある
いは色重ねによる多色カラー画像を鮮明に形成するため
には、[・ナーとして平均粒径が数μ璽程度に微細化さ
れたものを用いることが必要である。
On the other hand, toner generally has an average particle size of about 10 μm.
However, in order to form high-quality images, which have recently become particularly necessary, or to form clear multicolor images by overlapping colors, it is necessary to It is necessary to use particles whose average particle size is reduced to several micrometers.

しかしながら、トナーの一般的な製造工程の一つである
粉砕工程においては、通常例えばジェット粉砕などの機
械的な粉砕手段が用いられるが、このような機械的な粉
砕手段には粉砕限界があって、トナー粒子として平均粒
径が数μにまで微細化されたものを得ることが一般に困
難であるうえ、上記の如き結晶性ポリマーと極性セグメ
ントとが化学的に結合してなる樹脂はいわば軟質部分を
含むものであり、この軟質部分は常温において熱振動の
自由度が大きいため当該バインダー樹脂の脆性は低く、
従って機械的な粉砕手段を採用した粉砕工程においては
、粉砕エネルギーが軟質部分に振動あるいは運動のエネ
ルギーとして吸収されるようになり、その結果粉砕性が
低下し、結局平均粒径が数1でしかも粒径の揃ったI・
ナー粒子を高い収率で得ることができない。
However, in the crushing process, which is one of the general manufacturing processes for toner, mechanical crushing means such as jet crushing are usually used, but such mechanical crushing means have a crushing limit. It is generally difficult to obtain toner particles with an average particle diameter of several microns, and the resin formed by chemically bonding a crystalline polymer and a polar segment as described above has a soft portion. This soft part has a large degree of freedom of thermal vibration at room temperature, so the brittleness of the binder resin is low.
Therefore, in the crushing process that employs mechanical crushing means, the crushing energy is absorbed by the soft parts as vibration or kinetic energy, resulting in a decrease in crushability and, ultimately, an average particle size of several 1. I・with uniform particle size
ner particles cannot be obtained in high yield.

また、機械的な粉砕手段により微細化された1〜ナ一粒
子は、その形状が均一化されず不定のものとなるためト
ナーの流動性が低く、この結実現像プロセスにおいては
トナーの潜像へのイ」着量が少ないうえ、転写プロセス
におい“Cは転写率が低く、結局画質が低下し濃度が低
トする。これに対してトナー粒子粉末にシリカ微粉末な
どの流動化剤を添加混合してトナーの流動性を高める技
術手段があるが、シリカ微粉末などの流動化剤は通常硬
くて潜像担持体の表面に微小凹部のような傷がつきやす
く、このためブ1)−Fを用いるクリーニングプロセス
においては微小凹部に埋め込まれたトナー粒子がクリー
ニングされずに残留するようになる。この残留トナー粒
子がその後の画像形成において転写紙に転写定着されて
、黒ポチともいうべき点状の汚れとなって現れる問題点
がある。またシリカ微粉末が添加混合されることにより
トナーの帯電量の環境依存性が大きくなり、画質が低下
しやすくなる。
In addition, the toner particles have low fluidity because the shape of the 1 to 1 particle particles, which have been made fine by mechanical crushing means, is not uniform and undefined, and in this image formation process, the toner latent image cannot be formed. In addition to having a small amount of "A" deposited, "C" has a low transfer rate during the transfer process, resulting in a decrease in image quality and low density.In contrast, a fluidizing agent such as fine silica powder is added to the toner particle powder and mixed. There are technical means to improve the fluidity of toner, but fluidizers such as fine silica powder are usually hard and easily leave scratches such as minute recesses on the surface of the latent image carrier. In the cleaning process using , the toner particles embedded in the minute recesses remain without being cleaned.These residual toner particles are transferred and fixed to the transfer paper during subsequent image formation, resulting in dot-like spots, also known as black spots. Furthermore, when silica fine powder is added and mixed, the toner charge amount becomes more environmentally dependent, and the image quality tends to deteriorate.

一方、機械的な粉砕手段を用いずにトナーを製造する方
法としては、例えば乳化重合法による製造方法、懸濁重
合法による製造方法などがある。
On the other hand, methods for producing toner without using mechanical crushing means include, for example, a production method using an emulsion polymerization method and a production method using a suspension polymerization method.

しかしながら、乳化重合法による場合には、粒子径が1
n以上のトナー粒子を得ることが困難であり、また粒子
内部に例えば荷電制御剤あるいは磁性体粉末などの添加
剤が好適に含有されたトナー粒子を製造することが困難
である。また懸濁重合法による場合には、粒子径が数μ
のトナー粒子を高い収率で製造することが困難であり、
また重合のための材料としてビニル系単量体以外のもの
を実質上使用することができないので汎用性に欠ける問
題点がある。
However, in the case of emulsion polymerization, the particle size is 1
It is difficult to obtain toner particles of n or more, and it is also difficult to produce toner particles in which additives such as a charge control agent or magnetic powder are suitably contained inside the particles. In addition, when using the suspension polymerization method, the particle size is several μm.
It is difficult to produce toner particles with high yield,
Furthermore, since it is virtually impossible to use anything other than vinyl monomers as a material for polymerization, there is a problem of lack of versatility.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであって
、その目的は、非オフセット性および低温定着性が優れ
ているうえ、小径でかつ粒子径が揃っていて黒色画像あ
るいは多色カラー画像を高画質で形成することができる
静電像現像用トナーを高い収率で得ることができる静電
像現像用トナーの製造方法を提供することにある。
The present invention has been made based on the above-mentioned circumstances, and its object is to provide excellent non-offset properties and low-temperature fixing properties, as well as small and uniform particle diameters to produce black images or multicolor images. An object of the present invention is to provide a method for producing a toner for developing an electrostatic image, which can produce a toner for developing an electrostatic image with a high yield and that can form a high-quality image.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明の静電像現像用トナーの製造方法は、融点が45
〜150℃の結晶性ポリマーの少なくとも1つと極性セ
グメントとが化学的に結合してなるトナー用バインダー
樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得る工程
と、このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分
散系を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加
熱した状態で、当該分散系に剪断力を加えて、分散され
た前記トナー原料を分割する工程を含むことを特徴とす
る。
The method for producing the electrostatic image developing toner of the present invention has a melting point of 45
A step of obtaining a toner raw material by incorporating a toner component into a toner binder resin formed by chemically bonding at least one crystalline polymer of ~150° C. with a polar segment; and a step of incorporating the toner raw material into a liquid dispersion medium. The dispersion system is heated to a temperature higher than the temperature at which the toner raw material melts, and a shearing force is applied to the dispersion system to divide the dispersed toner raw material. do.

〔作用〕[Effect]

本発明においてトナー用バインダー樹脂として用いる樹
脂はいわば軟質部分を含み通常の機械的な粉砕方法によ
っては粉砕しにくいものであるが、本発明の方法によれ
ば、トナー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させ
てトナー原料を得、このトナー原料を、液体分散媒中に
分散してこれを特定の温度以上の温度に加熱しながら剪
断力を加えて当該トナー原料を分割してトナー粒子を得
るため、平均粒径が数μ程度でしかも粒子径の揃ったト
ナー粒子を高い収率で得ることができる。すなわちトナ
ー原料の分割工程においては、加熱と剪断力によりトナ
ー原料の微小液滴が形成されるが、これらの微小液滴の
周囲にはこれを溶解しない液体分散媒が存在しているの
で、剪断力によるトナー原料の分割と、熔融したトナー
原料の液滴の合体という相反する現象が同時に進行し、
従って過大粒子が優先的に剪断力の作用を受けて分割さ
れると共に、過小粒子は互いに集合して合体するように
なるので、平衡状態においては剪断力の大きさに応じて
、平均粒径が数μと小径でしかも極めて粒子径の揃った
液滴が形成されることとなり、結局小径のトナー粒子を
効率的に得ることができる。しかも各液滴は、液体分散
媒中において液滴自身の凝集力により球形となるので、
得られるトナー粒子も球形となる。従ってトナー粒子を
特に球形化するための別工程を必要とせず分割工程にお
いて同時にトナーの球形化を達成することができ、球形
のトナー粒子を有利に得ることができる。
The resin used as the binder resin for toner in the present invention contains a so-called soft portion and is difficult to crush by ordinary mechanical crushing methods, but according to the method of the present invention, toner components can be incorporated into the binder resin for toner. In order to obtain toner raw materials by dispersing this toner raw material in a liquid dispersion medium and applying shearing force while heating it to a temperature above a specific temperature to divide the toner raw material to obtain toner particles. , it is possible to obtain toner particles having an average particle diameter of about several μm and having uniform particle diameters at a high yield. In other words, in the toner raw material splitting process, minute droplets of toner raw material are formed by heating and shearing force, but since there is a liquid dispersion medium around these minute droplets that does not dissolve them, shear The contradictory phenomena of splitting the toner raw material by force and coalescence of the droplets of the molten toner raw material proceed simultaneously.
Therefore, oversized particles are preferentially divided under the action of shearing force, while undersized particles gather together and coalesce, so that in an equilibrium state, the average particle size changes depending on the magnitude of shearing force. Droplets with a small diameter of several microns and extremely uniform particle diameter are formed, and as a result, toner particles with a small diameter can be efficiently obtained. Moreover, each droplet becomes spherical due to its own cohesive force in the liquid dispersion medium.
The resulting toner particles also have a spherical shape. Therefore, it is possible to simultaneously achieve sphericalization of the toner in the dividing step without requiring a separate process for specifically sphericalizing the toner particles, and it is possible to advantageously obtain spherical toner particles.

そしてトナー用バインダー樹脂が結晶性ポリマーと極性
セグメントとが化学的に結合されて得られる複合分子が
存在するものであり、この複合分子間には極性セグメン
トの極性基に起因する一種の結合構造が形成されるので
、定着時においてトナーが結晶性ポリマーの融点以上の
温度に加熱されてこの結晶性ポリマ一部分が融解すると
きには、トナー粒子はその粒子内では高い再流動状態で
ありながら複合分子間に形成された極性セグメントの極
性基に起因する一種の結合構造によりその粒子としての
形態が保たれるようになり、このため急激にはトナー粒
子の流動が起こらず弾性の高い状態が得られ、この結果
トナーの定着ローラー・の転移が抑止されしかもトナー
が低温で定着されるようになる。また結晶性ポリマーは
融点以下の温度ではほとんど粘着性を示さず、この特性
が反映されたトナー粒子においても凝集の生じにくい耐
ブロッキング性の優れたものとなる。そして得られるト
ナー粒子は球形であるので流動性が高く、現像時におい
ては潜像担持体へのトナーのイζJ着量が高くてコント
ラストの優れた画像を形成することが可能である。
The binder resin for toner is a composite molecule obtained by chemically bonding a crystalline polymer and a polar segment, and a type of bonding structure caused by the polar group of the polar segment exists between these composite molecules. Therefore, during fixing, when the toner is heated to a temperature higher than the melting point of the crystalline polymer and a portion of this crystalline polymer melts, the toner particles are in a high reflow state within the particles, but there is a gap between the composite molecules. A type of bonding structure resulting from the polar group of the formed polar segment allows the toner particle to maintain its particle form, and as a result, the toner particles do not flow suddenly and a state of high elasticity is obtained. As a result, the transfer of the toner to the fixing roller is suppressed, and the toner is fixed at a low temperature. Further, crystalline polymers exhibit almost no tackiness at temperatures below their melting point, and toner particles that reflect this property also have excellent blocking resistance, which makes it difficult for agglomeration to occur. Since the resulting toner particles are spherical, they have high fluidity, and during development, the amount of toner deposited on the latent image carrier is high, making it possible to form an image with excellent contrast.

以下本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below.

本発明においては、その詳細は後述するトナー用バイン
ダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー原料を得、
このトナー原料を、当該トナー原料を溶解しない液体分
散媒中に分散させ、この分散系を加熱して前記トナー原
料の溶融温度以上の温度とし、ごの状態において当該分
散系に剪断力を作用させて分散質であるトナー原料を小
径の粒子に分割し、この小径の粒子を回収し゛ζ静電像
現像用トナーを得る。
In the present invention, a toner raw material is obtained by incorporating a toner component into a toner binder resin, the details of which will be described later.
This toner raw material is dispersed in a liquid dispersion medium that does not dissolve the toner raw material, this dispersion system is heated to a temperature equal to or higher than the melting temperature of the toner raw material, and a shearing force is applied to the dispersion system in a heated state. The toner raw material, which is a dispersoid, is divided into small-diameter particles, and the small-diameter particles are collected to obtain a toner for developing an electrostatic image.

前記I・す・−原料は、剪断力による分割効率などの点
から粉粒状であることが好ましく、例えばモ均粒子径が
1〜5mmの粉粒状であることが好ましい。
The above-mentioned I.S.-raw material is preferably in the form of powder or granules from the viewpoint of splitting efficiency by shearing force, for example, it is preferably in the form of powder or granules with a mean particle diameter of 1 to 5 mm.

液体分散媒としては、トナー用バインダー樹脂が通常親
油性であることから、水またばアルニ2−ルを主成分と
し、必要に応じて少量の他の成分が含有されたいわゆる
水系分散媒を一般に好ましく用いることができる。この
分散媒中には、通常分散安定剤を含有させることが好ま
しく、この分散安定剤としては界面活性剤、水溶性高分
子物質、無機塩類等のうちから選んだものを好ましく用
いることができる。
As the liquid dispersion medium, since the binder resin for toner is usually lipophilic, a so-called aqueous dispersion medium containing water or alniol as a main component and containing small amounts of other components as necessary is generally used. It can be preferably used. It is usually preferable to include a dispersion stabilizer in the dispersion medium, and as the dispersion stabilizer, one selected from surfactants, water-soluble polymer substances, inorganic salts, etc. can be preferably used.

分散系を形成する液体分散媒と分散質である前記1−ナ
ー原料との割合は、液体分散媒とトナー原斜との合計に
対する当該l・ナー原料の割合が30〜95重量%とな
る範囲が好ましく、特に好ましくは40〜90重量%と
なる範囲である。このように分散質であるI〜ルナ−料
の割合を比較的大きくすることによって、作用される剪
断力が効率よくトナー原料に伝達され、これによって小
さな消費エネルギーで経済的に当該トナー原料の分割を
達成することができる。
The ratio of the liquid dispersion medium forming the dispersion system and the 1-ner raw material that is the dispersoid is within a range such that the ratio of the 1-ner raw material to the total of the liquid dispersion medium and the toner base is 30 to 95% by weight. is preferred, particularly preferably from 40 to 90% by weight. By making the proportion of the dispersoid I~lunar material relatively large in this way, the applied shearing force is efficiently transmitted to the toner raw material, which allows the toner raw material to be divided economically with little energy consumption. can be achieved.

分散系の加熱温度は、トナー原料が熔融する温度であれ
ばよいが、液体分散媒中において液滴として存在してい
る溶融したトナー原料が、剪断力の作用によって容易に
分割され得る状態とされることが好ましく、例えばトナ
ー原料の粘度が10〜106ポイズ、特に102〜10
6ポイズとなる温度とするのが好ましい。
The heating temperature of the dispersion system may be a temperature at which the toner raw material is melted, but the heating temperature is such that the molten toner raw material existing as droplets in the liquid dispersion medium can be easily divided by the action of shear force. For example, it is preferable that the viscosity of the toner raw material is 10 to 106 poise, particularly 102 to 10 poise.
It is preferable to set the temperature to 6 poise.

本発明において、加熱された分散系に剪断力を作用させ
るための具体的手段は特に制限されるものではない。し
かし、一般に溶融したトナー原料の粘度は比較的高いも
のであるから、これに適した攪拌装置を用いるのが好ま
しく、高速回転剪断型攪拌装置や多軸分散混練装置、例
えば同心二重円筒装置、錨型翼攪拌装置、案内円筒付き
らせん帯翼攪拌装置、らせん帯翼攪拌装置、サンドグラ
インダーなどを好ましく用いることができる。、−の剪
断力を作用させる攪拌処理の時間は、要求される粒子径
、トナー原料の粘度、1−ナー原料の粒子径、その他の
条件によって適宜定めることができる。
In the present invention, the specific means for applying shear force to the heated dispersion system is not particularly limited. However, since the viscosity of the molten toner raw material is generally relatively high, it is preferable to use a stirring device suitable for this, such as a high-speed rotation shearing type stirring device, a multi-axis dispersion kneading device, such as a concentric double cylinder device, An anchor-type blade stirring device, a spiral band blade stirring device with a guide cylinder, a spiral band blade stirring device, a sand grinder, etc. can be preferably used. , - can be appropriately determined depending on the required particle size, the viscosity of the toner raw material, the particle size of the toner raw material, and other conditions.

以1−の処理により、I・ナー原料は分散系Qこおいて
数n程度の粒子径に分割され、そしてこの分割された溶
融粒子が液体分散媒中に分散して存在する分散液が得ら
れるから、この分散液を冷却し2、その後当該分散液を
大量の不溶性液体中に投入し、あるいは当該分散液中に
大量の不溶性液体を加えてサスペンジョンを形成さセ、
このサスペンジアンについて固液分離操作を施して固形
物であるトナー粒子を得る。
By the above process 1-, the I-ner raw material is divided into particle diameters of about several n in the dispersion system Q, and a dispersion liquid in which the divided molten particles are dispersed in the liquid dispersion medium is obtained. The dispersion is cooled 2, and then the dispersion is poured into a large amount of insoluble liquid, or a large amount of insoluble liquid is added to the dispersion to form a suspension.
This suspension is subjected to a solid-liquid separation operation to obtain solid toner particles.

本発明において、以上のような分散液の冷却、。In the present invention, cooling of the dispersion liquid as described above.

サスベンジ1ンの形成および固液分離操作を内容とする
この後段の処理は絶対的なものではなく、分散系の加熱
および攪拌による1−ナー原料のう)割を内容とする前
段の処理によ、って得られる分散液をそのまま冷却して
これに直接的に固液分離操作を施すようにしてトナー粒
子を得ることが可能な場合もある。
This latter stage treatment, which includes the formation of susbenzi 1 and solid-liquid separation operations, is not absolute, but may be affected by the earlier stage treatment, which includes the separation of the 1-ner raw material by heating and stirring the dispersion system. In some cases, it is possible to obtain toner particles by directly cooling the resulting dispersion and directly subjecting it to a solid-liquid separation operation.

しかしながら、以上のような後段の処理を行うことによ
って、前段の処理において既述のように分散系における
トナー原料の割合を高いものとすることが容易となり、
その結果十分にかつ容易に溶融樹脂体の分割を行うこと
ができることとなるので好ましい。
However, by performing the latter-stage processing as described above, it becomes easy to increase the proportion of toner raw material in the dispersion system in the earlier-stage processing as described above.
As a result, the molten resin body can be divided sufficiently and easily, which is preferable.

この後段の処理において用いる不溶性液体としては、分
散系のための液体分散媒として用いたものと同じ液体、
あるいは液体分散媒として用いたものに溶解するがトナ
ー原料を溶解しない他の液体が用いられる。
The insoluble liquid used in this latter stage treatment is the same liquid as that used as the liquid dispersion medium for the dispersion system;
Alternatively, another liquid may be used that dissolves in the liquid dispersion medium but does not dissolve the toner raw material.

液体分散媒中に添加される安定剤の具体例としては、次
のものを挙げることができる。
Specific examples of stabilizers added to the liquid dispersion medium include the following.

0界面活性剤 フェノールリン酸エステル類、ジアルキルアルカリボス
ファイト、オレイン酸ナトリウム、グリセリルモノオク
タデカノエート、1.2−ハイドロオキシ−オクタデカ
ノン酸、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン11物、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、多価アルコー
ルの部分エステル化物、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、亜リン酸エステル、レシチン、脂肪酸、
脂肪族アルコール、アルカリ金属アルキルサルフェート
、アルキルアリルスルホネート、マレイン酸金属塩、酒
石酸アルカリ土類金属塩、6溶性ポリアルキレンオキシ
ド、ジクテン誘導体、スルホニウム化合物、ギ酸、フォ
スフォリビド、シュウ酸、プロピルリン酸塩、カルボン
酸亜鉛 0水溶性高分子物質 メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロースのナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそ
の塩、ポリビニルアルコール、ゼラチン、でんぷん、ガ
ム、アルギン酸、ゼイン、カゼイン、ポリアクリルアミ
ド、ポリエチレンオキシド、ポリN−ビニルピロリドン
、酢酸ビニル−マレイン酸−無水マレイン酸共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸アルキルエステル共重合体のケ
ン化物、無水マレイン酸−ビニルメチルエーテル共重合
体、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、マレイン酸−無水マ
レイン酸−エチレン共重合体、アクリルアミド部分加水
分解物、酢酸ビニル−クロトン酸エステル、メタアクリ
ル酸アルカリ−アクリル酸メチル、アクリル酸−アクリ
ル酸メチル0無機塩類 リン酸塩、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、リン酸ナトリウム、亜鉛水酸化物、カド
ミウム水酸化物、第1リン酸カルシウム、コロイダルシ
リカ、アルミナゾル、シュウ酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、リン酸ジルコン、硫酸バナジル、リン酸バリウ
ム、リンモリブデン酸アンモニウム、リン酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸亜鉛、ケイ酸ナトリウム
以上の如き分散安定剤はその1種または2種以上を組合
せて用いることができる。
0 surfactant phenol phosphate esters, dialkyl alkali bosphite, sodium oleate, glyceryl monooctadecanoate, 1,2-hydroxy-octadecanoic acid, β-naphthalenesulfonic acid formalin 11,
Sodium dodecylbenzenesulfonate, partially esterified polyhydric alcohol, myristic acid, palmitic acid,
Stearic acid, phosphite, lecithin, fatty acids,
Aliphatic alcohol, alkali metal alkyl sulfate, alkylaryl sulfonate, maleate metal salt, alkaline earth metal tartrate, 6-soluble polyalkylene oxide, dictene derivative, sulfonium compound, formic acid, phosphoribid, oxalic acid, propyl phosphate , zinc carboxylate 0 water-soluble polymer substances methylcellulose, ethylcellulose, sodium salt of carboxymethylcellulose, polyacrylic acid and its salts, polyvinyl alcohol, gelatin, starch, gum, alginic acid, zein, casein, polyacrylamide, polyethylene oxide, polyN - vinyl pyrrolidone, vinyl acetate-maleic acid-maleic anhydride copolymer,
saponified vinyl acetate-acrylic acid alkyl ester copolymer, maleic anhydride-vinyl methyl ether copolymer, partially saponified polyvinyl acetate, maleic acid-maleic anhydride-ethylene copolymer, acrylamide partial hydrolyzate, Vinyl acetate-crotonate ester, alkali methacrylate-methyl acrylate, acrylic acid-methyl acrylate 0 Inorganic salts phosphate, calcium phosphate, calcium carbonate, aluminum hydroxide, sodium phosphate, zinc hydroxide, cadmium hydroxide substances, monocalcium phosphate, colloidal silica, alumina sol, calcium oxalate, magnesium carbonate, zirconium phosphate, vanadyl sulfate, barium phosphate, ammonium phosphomolybdate, magnesium phosphate, magnesium hydroxide, zinc carbonate, sodium silicate and above. These dispersion stabilizers can be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、前記トナー用バインダー樹脂として
、融点が45〜150℃の結晶性ポリマーの少なくとも
1つと極性セグメントとが化学的に結合してなる樹脂を
用いる。
In the present invention, as the toner binder resin, a resin in which at least one crystalline polymer having a melting point of 45 to 150° C. and a polar segment are chemically bonded is used.

結晶性ポリマーとしてはその融点が45〜150℃のも
のが用いられるが、融点が過小のものを用いる場合には
、トナー粒子が凝集しやすくて耐ブロッキング性が低下
し、一方融点が過大のものを用いる場合には低温定着が
困難となる。
Crystalline polymers with a melting point of 45 to 150°C are used; however, when using a crystalline polymer with a too low melting point, toner particles tend to aggregate and the blocking resistance decreases, whereas a crystalline polymer with a high melting point When using , low temperature fixing becomes difficult.

トナー用バインダー樹脂において、結晶性ポリマーの割
合は65〜90重量%程度が好ましい。またトナー中に
は前記樹脂以外に非品性ポリマーが含有されていてもよ
い。斯かる非品性ポリマーとしては、前記樹脂とは非相
溶であるポリエステル、スチレン−アクリル系ポリマー
などを好ましく用いることができ、その使用割合は0〜
50重量%が好ましく、さらに好ましくは5〜40重量
%である。
In the binder resin for toner, the proportion of the crystalline polymer is preferably about 65 to 90% by weight. Further, the toner may contain a non-quality polymer in addition to the resin. As such non-quality polymer, polyester, styrene-acrylic polymer, etc. which are incompatible with the resin can be preferably used, and the usage ratio is 0 to 0.
It is preferably 50% by weight, more preferably 5 to 40% by weight.

また前記バインダー樹脂は、温度100℃における動的
弾性率が1.0 X 10’dyn/cnT以上、温度
100℃における溶融粘度が5.OX 10’ポイズ以
下であることが好ましい。
Further, the binder resin has a dynamic elastic modulus of 1.0 x 10'dyn/cnT or more at a temperature of 100°C and a melt viscosity of 5. It is preferable that it is OX 10' poise or less.

また前記バインダー樹脂の重量平均分子量軸は、5.0
00〜100.000、特に10,000〜50.00
0の範囲内にあることが好ましく、また前記バインダー
樹脂の数平均分子量Mnは、2,000−50,000
、狛Q、二3.000〜15,000の範囲内にあるこ
とが好ましい。
Further, the weight average molecular weight axis of the binder resin is 5.0
00-100.000, especially 10,000-50.00
The number average molecular weight Mn of the binder resin is preferably within the range of 2,000-50,000.
, Koma Q, 2 is preferably within the range of 3,000 to 15,000.

以上におLJる結晶性ポリマーの融点、バインダー樹脂
の動的弾性率は次のようにして測定することができる。
The melting point of the crystalline polymer and the dynamic elastic modulus of the binder resin described above can be measured as follows.

〈結晶性ポリマーの融点の測定〉 示差走査熱景測定法(DSC)に従い、極性セグメン1
〜と結合されるべき結晶性ポリマーを試料とし、その数
町のものを−・定の讐温速度(10’C/ m1n)で
加熱したときの融解ピーク値を融点とする。。
<Measurement of melting point of crystalline polymer> According to differential scanning thermal imaging method (DSC), polar segment 1
Take a sample of a crystalline polymer to be combined with ~, and let the melting peak value when several pieces of it are heated at a constant heating rate (10'C/ml) be the melting point. .

〈バインダー樹脂の動的弾性率の測定〉バインダー樹脂
の試料をある一定の温度で溶融し、この溶融状態の試料
に正弦波振動を加え、ねじれの振幅比と位相差から動的
弾性率を得る。
<Measurement of dynamic elastic modulus of binder resin> A sample of binder resin is melted at a certain temperature, a sine wave vibration is applied to this molten sample, and the dynamic elastic modulus is obtained from the torsion amplitude ratio and phase difference. .

前記バインダー樹脂において、結晶性ポリマーは、融点
が45〜150℃の範囲内にある、例えば脂1ljj族
ポリエステル、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエーテ
ル、芳香族ポリエーテル、脂肪族ポリアミド、芳香族ポ
リアミド、脂肪族ポリアクリレート、芳香族ポリアクリ
レートなどであって、その末端?、こ極性4ごグメント
と化学的に結合し得る反y也、慴、ノ↓(列;(ば水酸
基、アミノ与゛、カルボキシル基、メルカプ1基、ン\
V:+ 1.1’ンなどを有するものである。
In the binder resin, the crystalline polymer has a melting point within the range of 45 to 150°C, such as aliphatic polyester, aromatic polyester, aliphatic polyether, aromatic polyether, aliphatic polyamide, aromatic polyamide, Is it aliphatic polyacrylate, aromatic polyacrylate, etc., and its terminal? , anti-yya, 慴, ノ↓(sequence; (for example, a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a mercap group, an \
V:+1.1'.

この結晶性ボリア・−は、その重@)1′均分子尾軸が
3.000〜50.000でその数平均分子量Mnが1
 、000〜20,000の範囲内であることがクイま
1ツい。これらの分子量が過大もしくは過小の結晶1g
ポリマーを用いるときには、 結晶性ポリマ・−の具体的物質としては、例えば下記の
如きものを挙げることができる。
This crystalline boria - has a weight @) 1' average molecular tail axis of 3.000 to 50.000 and a number average molecular weight Mn of 1
, 000 to 20,000. 1g of these crystals with too much or too little molecular weight
When a polymer is used, examples of the crystalline polymer include the following.

(])ポリオレフィン類: ポリ−1−ブテン、ポリ−3−メチルブテン、ポリ−1
−ヘキサデセン、ポリ−1−オクタデセン、ポリ−1−
ペンテン、ポリ−4−メf−ルベンテン、その他 (2)ポリビニルエステル類: ポリアクリル酸アリルエステル、ポリアクリル酸イソブ
チルエステル、ポリアクリル酸アリルエステル、ポリア
クリル酸オクタデシルエステル、ポリアクリル酸ドデシ
ルエステル、その他(3)ポリジエン類: 1.2−ポリ−1,3−ブタジェン(アイソタクチック
)、トランス−1,4−ポリ−1,3−ブタジェン、シ
ス−1,4−ポリ−2−t−ブチル−1,3−ブタジェ
ン、シス−クロロプレン、トランス−クロロブレン、ト
ランス−1,4−ポリ−1,3−へブタジェン(アイソ
タクチック)、I・ランス−1,4−ポリ−6−メチル
−1,3−へブタジェン(アイソタクチック)、トラン
ス−L4−ポリ−L 3−ヘキサジエン(アイソタクチ
ック)、トランス−1,4−ポリ−5−メチル−】、3
−へキサジエン(アイソタクチック)、その他 (4)ポリエステル類: ポリデカメチレンアジベート、ポリデカメチレンアゼラ
−1・、ポリデカメチレンアジベ−ト、ポリデカメチレ
ンセバケート、ポリデカメチレンアジベ−ト、ポリエチ
レンセバケート、ポリエチレンセバケート、ポリエチレ
ンサクシネート、ポリへキサメチレンセバケート、ポリ
へキサメチレンスベレ−1−、ポリへキサメチレンオキ
サイドト、ポリへキサメチレンセバケ−ト、ポリ−10
−ヒドロキシカプリル酸、ポリ−6−ヒドロキシカプロ
ン酸、ポリ−3−ヒドロキシプロピオン酸、その他 (5)ポリエーテル類: ポリブチルビニルエーテル、ポリイソブチルビニルエー
テル、ポリイソプロピルビニルエーテル、ポリエチルビ
ニルエーテル、ポリ−2−メトキシエチルビニルエーテ
ル、その他 (6)ポリオキサイド類: ポリエチl/ンオキサイド、ポリプロピ!ノンオキサイ
ド、ポリへキサメチレンオキサイド、ポリデカメチレン
オキサイド、ポリノナメチレンオキサイド、ポリデカメ
チレンオキサイド、ポリクロロメチルエチレンオキサイ
ド、その他 (6)ポリスルフィド類、ポリスルホン頻2ポリエチレ
ンジスルフィド、ポリテトラメチレンスルフィド、ポリ
ペンタメチレンスルフィド、ポリへキサメチレンスルフ
ィド、ポリデカメチレンオキサイド、ボリテI・ラメチ
レンスルホン、その他 (7)ポリサッカライド類: ポリ−1,4−B−D−グルコーストリカブリレート、
その他 (8)上記以外のもの: ポリ−4−(4−メチルチオフェノキシ)−エチレンア
ミン、ポリ−6−メルカプトカプロン酸、ポリジプロピ
ルシロキサン、その他 本発明において用いる極性セグメントとは、前記結晶性
ポリマーとの結合部以外に極性基を有する化合物である
。斯かる極性基としては、例えばウレタン、ウレア、イ
オン性基(例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、カ
ルボキシル基など)などを挙げることができ、極性セグ
メント中でこれらは単独で存在してもよいし、あるいは
複数のものが混在してもよい。この極性セグメントとし
ては、具体的には、その一部に結晶性ポリマーと結合し
得る基を有し、しかも結晶性ポリマーと結合する部分以
外に極性基を有するものを用いることができ、その主体
すなわち幹を構成する部分の構造は特に限定されない。
(]) Polyolefins: poly-1-butene, poly-3-methylbutene, poly-1
-hexadecene, poly-1-octadecene, poly-1-
Pentene, poly-4-mef-bentene, others (2) Polyvinyl esters: polyacrylic acid allyl ester, polyacrylic acid isobutyl ester, polyacrylic acid allyl ester, polyacrylic acid octadecyl ester, polyacrylic acid dodecyl ester, others (3) Polydienes: 1,2-poly-1,3-butadiene (isotactic), trans-1,4-poly-1,3-butadiene, cis-1,4-poly-2-t-butyl -1,3-butadiene, cis-chloroprene, trans-chloroprene, trans-1,4-poly-1,3-hebutadiene (isotactic), lance-1,4-poly-6-methyl-1 , 3-hebutadiene (isotactic), trans-L4-poly-L 3-hexadiene (isotactic), trans-1,4-poly-5-methyl-], 3
-Hexadiene (isotactic), others (4) polyesters: polydecamethylene adibate, polydecamethylene azela-1, polydecamethylene adibate, polydecamethylene sebacate, polydecamethylene adibe polyethylene sebacate, polyethylene sebacate, polyethylene succinate, polyhexamethylene sebacate, polyhexamethylene subere 1-, polyhexamethylene oxide, polyhexamethylene sebacate, poly- 10
-Hydroxycaprylic acid, poly-6-hydroxycaproic acid, poly-3-hydroxypropionic acid, others (5) Polyethers: polybutyl vinyl ether, polyisobutyl vinyl ether, polyisopropyl vinyl ether, polyethyl vinyl ether, poly-2-methoxy Ethyl vinyl ether, other (6) polyoxides: polyethylene oxide, polypropylene! Non-oxide, polyhexamethylene oxide, polydecamethylene oxide, polynonamethylene oxide, polydecamethylene oxide, polychloromethylethylene oxide, others (6) Polysulfides, polysulfone, polyethylene disulfide, polytetramethylene sulfide, polypenta Methylene sulfide, polyhexamethylene sulfide, polydecamethylene oxide, Bolite I/ramethylene sulfone, and others (7) Polysaccharides: poly-1,4-B-D-glucose tricabrilate,
Others (8) Other than the above: poly-4-(4-methylthiophenoxy)-ethyleneamine, poly-6-mercaptocaproic acid, polydipropylsiloxane, etc. The polar segment used in the present invention refers to the above-mentioned crystalline polymer. It is a compound that has a polar group in addition to the bonding part. Examples of such polar groups include urethane, urea, and ionic groups (e.g., halogen atoms, amino groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, etc.), and these may exist alone in the polar segment or , or a mixture of multiple items. Specifically, as this polar segment, one can be used that has a group capable of bonding with the crystalline polymer in a part thereof, and also has a polar group in the part other than the part bonded with the crystalline polymer, and the main body thereof That is, the structure of the portion that constitutes the trunk is not particularly limited.

すなわち、極性セグメントは結晶性ポリマーと結合して
いわば複合分子を形成すると共に、複合分子が形成され
た状態においては、極性セグメントにおいて結晶性ポリ
マーとの結合部以外に存在する極性基同志が例えば水素
結合あるいはイオン的吸引力などの化学的結合力により
結合されて一種の結合構造が形成され、これによりトナ
ーにおいて優れた非オフセット性が得られる。
That is, the polar segment combines with the crystalline polymer to form a so-called composite molecule, and in the state where the composite molecule is formed, the polar groups present in the polar segment other than the bond with the crystalline polymer, for example, hydrogen They are bonded by chemical bonding forces such as bonding or ionic attraction to form a kind of bonding structure, which provides excellent non-offset properties in the toner.

前記極性セグメントとして好ましいものは下記一般式(
1)で示される、ウレタンセグメント、ウレアセグメン
ト、ウレタンウレアセグメントである。
Preferable polar segments have the following general formula (
These are urethane segments, urea segments, and urethane urea segments shown in 1).

一般式(1) (式中、Rばアルキレン基、シクロ環、芳香環、または
それらを含む二価の基を表し、R′は脂肪族または芳香
族の、ジオールまたはジアミン由来の基を表し、Xは任
意の中間結合手を表し、nば1以上の整数を表し、好ま
しくは2〜5の整数を表す。なおnが2以上のときには
、RおよびR′はそれぞれ、全ての基本単位(一般式(
1)においてかっこで囲まれた部分)間で同一のもので
あってもよいし、あるいは基本単位間で異なるものがあ
ってもよい。) 上記一般式(1)で示される極性セグメントは、例えば
ジイソシアネートと、ジオールまたばジアミンとを反応
させて得ることができる。ジイソシアネートとしては、
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ト
リジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシア
ネートなどを用いることができ、またジオールとしては
、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、p−
キシリレングリコールなどを用いることができ、またジ
アミンとしては、例えばエチレンアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、フェニレンジアミンなどを用いることがで
きる。
General formula (1) (wherein R represents an alkylene group, cyclo ring, aromatic ring, or a divalent group containing them, R' represents an aliphatic or aromatic group derived from a diol or diamine, X represents any intermediate bond, and n represents an integer of 1 or more, preferably an integer of 2 to 5. When n is 2 or more, R and R' each represent all basic units (general formula(
The parts enclosed in parentheses in 1) may be the same, or the basic units may be different. ) The polar segment represented by the above general formula (1) can be obtained, for example, by reacting a diisocyanate with a diol or diamine. As diisocyanate,
For example, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, toridine diisocyanate, naphthylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, etc. can be used, and as the diol, for example, ethylene glycol, propylene glycol,
Hexanediol, cyclohexane dimetatool, p-
Xylylene glycol and the like can be used, and as the diamine, for example, ethylene amine, hexamethylene diamine, phenylene diamine, etc. can be used.

斯かる極性セグメントとしては、前記一般式(1)にお
けるnの値が2〜5の範囲内にあるものが好ましく、n
の値が過小のときにはオフセント現象を防止するために
必要とされる弾性率が得られない場合がある。
Such a polar segment is preferably one in which the value of n in the general formula (1) is within the range of 2 to 5, and n
When the value of is too small, the elastic modulus required to prevent the offset phenomenon may not be obtained.

上記一般式(1)で示される極性セグメントを用いる場
合には、結晶性ポリマーの分子量を大きくすることなく
オフセット現象の発生を防止するために必要な高い弾性
率が得られるようになる。また結晶性ポリマーの融点以
下における低い粘着性がトナーとされたときにも確実に
反映されるようになり、優れた耐ブロッキング性を有す
るトナーを得ることができる。
When the polar segment represented by the above general formula (1) is used, a high elastic modulus necessary to prevent the offset phenomenon can be obtained without increasing the molecular weight of the crystalline polymer. Furthermore, the low tackiness below the melting point of the crystalline polymer is reliably reflected when it is made into a toner, making it possible to obtain a toner with excellent blocking resistance.

本発明において用いるトナー原料は、既述の如き特定の
樹脂をトナー用バインダー樹脂とし、このバインダー樹
脂中に、着色剤あるいは必要に応じて用いられる添加剤
などのトナー成分が含有されてなるものである。
The toner raw material used in the present invention is one in which a specific resin as described above is used as a toner binder resin, and toner components such as a colorant or additives used as necessary are contained in this binder resin. be.

前記着色剤としては、例えば、カーボンプラ。Examples of the colorant include carbon plastic.

り、ニグロシン染料(C,!、隘50415B)、アニ
リンイル−(C,1,No、50405)、カルコオイ
ルブルー(C1■、陽azoic BIue3)、クロ
ノ1イエロー(C,I、Na14090)、ウルトラマ
リンブルー(C,1,ltk+、77I03) 、デュ
ポンオイルレッド(C,T、No、26105) 、キ
ノリンイエロー(C,1階47005)、メチレンブル
ークロライF(C,I。
Nigrosine dye (C,!, 50415B), anilineyl (C, 1, No, 50405), calco oil blue (C1, positive azoic BIue3), Chrono 1 yellow (C, I, Na14090), ultramarine Blue (C, 1, ltk+, 77I03), DuPont Oil Red (C, T, No. 26105), Quinoline Yellow (C, 1st Floor 47005), Methylene Blue Chlorai F (C, I.

NQ、52015)、フタロシアニンブルー(C,1,
階74160)、マラカイ1−グリーンオクザレート(
C,1,1tkt42000)、ランプブラック(C,
1,No、77266) 、ローズ・\ンガル(C,1
,lt&+、45435) 、これらの混合物などを用
いることができる。
NQ, 52015), Phthalocyanine Blue (C, 1,
Floor 74160), Maracay 1-Green Oxalate (
C,1,1tkt42000), lamp black (C,
1, No. 77266), Rose\Ngaru (C, 1
, lt&+, 45435), mixtures thereof, and the like can be used.

またこれらのほか、下記の如き顔料および染料を着色剤
として用いることができる。尚下記の例示物質は、カラ
ーインデックスに記載されたC6■。
In addition to these, the following pigments and dyes can be used as colorants. The exemplified substance below is C6■ listed in the color index.

名称番号、およびそれに該当する商品名の一例で示した
An example of the name number and the corresponding product name is shown.

0赤色R訓 C,1,ピグメントレッド31 (ポリモローズFBL、化成品工業協会製)C,1,ピ
グメントレッド84 (パチン(・ファストルピン ルズ社製) C.!.ピグメント1/ンド89 (ファナラソクビンクRL、GAF礼製)C.T.ピグ
メント1/ソド123 (カヤセン1〜レツドE−B、1]木化薬社製)C. 
1.ビグメントレソ1ζ139 (カヤセットレッドE−Gl? 、日本化薬社製)C.
1.ピグメントレッド144 (クロモフタールレソドBRN、チバ・ガイギー社製) C. T.ピグメントレッド149 (PVファストレッドR1ヘキスIll)C.1.ピグ
メン1−レッド166 (クロモフタールスカーレソトR1チバガイギー社製) C.1.ピグメントレッド177 (クロモフクールI/ノドへ3B、チハガイギー社製)
C.I,ビグメンI・レッド178 (カヤセットレッドE−GG 、 3本化薬社製)C.
1.ピグメントレッド190 (フェナラソクスカーレ・ノドVR,GAF社製)0黄
色顔料 C.1.ピグメントイエロー6 (ザンヨーファストイエロー3G、山水色素社製)C.
1.ピグメン1−イエロー12 (ベンジジンイエロー、E.1.デj、ボン社製)C.
1.ピグメントイエロー13 (フェナラソクイエローBX,GAF社製)C.T.ピ
グメントイエロー17 (リソールイエロー1220、BASF社製)c.r.
ピグメントイエロー83 (リソールイエロー1781に, B A S F社製
)c.r.ピグメントイエロー95 (クロモフクールイエローGR 、千)〈ガイギー社製
) 0緑色顔訓 C.1.ピグメントグリーン2 (シミュレソクスグリーンF、大日本インキ化学工業社
製) C. 1.ピグメントグリーン7 (クロモフタールグリーンGF 、チバガイギー社製) C.1.ビグメン1〜グリーン36 (ファストケングリーン2YK,大日本インキ化学工業
社製) 0青色顔料 C.1.ピグメントブルー2 (ファナトーンブルーB、山水色素社製)C. 1.ビ
グメンl−ブルー3 (ファナトーンブルー5B 、山水色素社製)C.1.
ピグメン1へブルー9 (ファナトーンブルー6G 、山水色素社製)C.1.
ビグメン1〜ブルー14 (ハロポン1−ブルーRNM, E.1.デュポン社製
)c.i.ピグメントブルー15 (ルイガライトプルーBNS、チハガイギー社製)CA
.ピグメン1−ブルー16 (ルイガジンブルー3GT、チバガイギー社製)C.1
.ピグメントブルー60 (スミ力コートファストブルーBS、住友化学社製) C,1,ピグメントブルー66 (ミクロゾールネービーブルーBRN、チバガイギー社
製) また好ましく使用し得る有機溶媒可溶性の染料としては
下記の如きものを挙げることができる。
0 Red R-kun C, 1, Pigment Red 31 (Polymorose FBL, manufactured by Japan Chemical Industry Association) C, 1, Pigment Red 84 (Pachin (manufactured by Fast Rupins) C.! Pigment 1/Ndo 89 (Fanara) Sokubinku RL, GAF Rei) C.T. Pigment 1/Sodo 123 (Kayasen 1 to Red E-B, 1] Mokikayaku Co., Ltd.) C.T.
1. Pigment Res 1ζ139 (Kaya Set Red E-Gl?, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)C.
1. Pigment Red 144 (Chromophthal Resod BRN, manufactured by Ciba Geigy) C. T. Pigment Red 149 (PV Fast Red R1 Hex Ill) C. 1. Pigmen 1-Red 166 (Chromophthal Scarlesotho R1 manufactured by Ciba Geigy) C. 1. Pigment Red 177 (Chromov Cool I/Nodohe 3B, manufactured by Chiha Geigy)
C. I, Bigmen I Red 178 (Kayaset Red E-GG, manufactured by Sanbonkayakusha)C.
1. Pigment Red 190 (Fenara Soxcale Nodo VR, manufactured by GAF) 0 Yellow pigment C. 1. Pigment Yellow 6 (Zanyo Fast Yellow 3G, Sansui Shiki Co., Ltd.) C.
1. Pigmen 1-Yellow 12 (Benzidine Yellow, E.1.Dej, manufactured by Bonn)C.
1. Pigment Yellow 13 (Fenarasoku Yellow BX, manufactured by GAF) C. T. Pigment Yellow 17 (Resol Yellow 1220, manufactured by BASF) c. r.
Pigment Yellow 83 (Resol Yellow 1781, manufactured by BASF) c. r. Pigment Yellow 95 (Chromof Cool Yellow GR, 1,000) (manufactured by Geigy) 0 Green Face Kun C. 1. Pigment Green 2 (Simure Sox Green F, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) C. 1. Pigment Green 7 (Chromophthal Green GF, manufactured by Ciba Geigy) C. 1. Bigmen 1 to Green 36 (Fastken Green 2YK, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 0 Blue pigment C. 1. Pigment Blue 2 (Fanatone Blue B, manufactured by Sansui Shikisha) C. 1. Bigmen L-Blue 3 (Fanatone Blue 5B, manufactured by Sansui Shiki Co., Ltd.) C. 1.
Pigmen 1 to Blue 9 (Fanatone Blue 6G, manufactured by Sansui Shikisha) C. 1.
Bigmen 1-Blue 14 (Halopon 1-Blue RNM, E.1. manufactured by DuPont) c. i. Pigment Blue 15 (Luiga Light Blue BNS, manufactured by Chiha Geigy) CA
.. Pigmen 1-Blue 16 (Luigajin Blue 3GT, manufactured by Ciba Geigy) C. 1
.. Pigment Blue 60 (SumiRiki Coat Fast Blue BS, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) C,1, Pigment Blue 66 (Microsol Navy Blue BRN, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) Also, the following organic solvent-soluble dyes can be preferably used. can be mentioned.

0赤色染料 C,1,ソルベントレッド3 (オリエントオイルブラウンBB 、オリエント化学社
製) c、 r、ソルベントレッド16 (オラセソトレッドB1チバガイギー社製)C,Lソル
ベントレッド24 (オリエントオイルレッドRR、オリエント化学社製) C,1,ソルベントレッド83 (アイゼンスピロンレッドBEH1保土ケ谷化学社製) C,1,ソルベントレッド125 (オラゾールレッドG、チバガイギー社製)C,1,ソ
ルベントレッド179 (カヤセットレッドA−2G 、日本化薬社製)O橙色
染料 C,1,ソルベントオレンジ2 (アイゼン食用橙色2号、採土ケ谷化学社製)C,1,
ソルベントオレンジ7 (アイゼン食用赤色5号、採土ケ谷化学社製)C,1,
ソルベントオレンジ37 (アイゼンスビロンオレンジGR11,採土ケ谷化学社
製) O黄色染料 C,1,ソルベントイエロー2 (オリエントオイルイエローGG、オリエント化学社製
) C,1,ソルベントイエロー14 (オリエントオイルオレンジPS1オリエント化学社製
) C,1,ソルベントイエロー16 (オリエントオイルイエロー3G 、オリエント化学社
製) C,1,ソルベントイエロー25 (アイゼンスピロンイエロー3R)I、採土ケ谷化学社
製) C11,ソルベントイエロー60 (アイゼンスビロンイエローGRI(、採土ケ谷化学社
製) C,1,ソルベントイエロー77 (カヤセットイエローG、日本化薬社製)0緑色染料 C,1,ツルヘントゲリーン3 (カヤセントグリーンA−B 、日本化薬社製)C,1
,ソルベントグリーン20 (スミプラストグリーン5G 、住友化学社製)C,1
,ソルベントグリーン29 (カヤセットグリーン952、日本化薬社製)0青色染
料 C,T、ソルベントブルー4 (アイゼンビクトリアブルーBベース、採土ケ谷化学社
製) C,1,ソルベントブルー49 (オラゾールブルーBLN 、チバガイギー社製)C,
1,ソルベントブルー83 (カヤセットブルーA−2R1日本化薬社製)C,1,
ソルベントブルー86 (スミプラストブルー3R、住友化学社製)0藍色染料 C,1,ソルベントバイオレット1 (オラゾールバイオレット3BN、チバガイギー社製) C,1,ソルベントバイオレット21 (アイゼンスピロンバイオレットRH、採土ケ谷化学社
製) 以上の如き顔料および染料は、トナーに必要とされる色
調に応じて一種または二種以上のものが用いられる。顔
料と染料の使用比率は、顔料重量(Wp)に対する染料
型1t(Wd)の比W d / W pの値が0、00
5〜0.5の範囲であることが好ましい。この値が過小
のときにはその効果が得られない場合があり、一方過大
のときには高い隠蔽性が得られない場合がある。
0 red dye C, 1, Solvent Red 3 (Orient Oil Brown BB, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) C, R, Solvent Red 16 (Olaceso Tread B1 manufactured by Ciba Geigy) C, L Solvent Red 24 (Orient Oil Red RR, Orient C,1, Solvent Red 83 (Eisenspiron Red BEH1 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) C,1, Solvent Red 125 (Orazol Red G, manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd.) C,1, Solvent Red 179 (Kaya Set Red A-2G, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) O orange dye C, 1, Solvent Orange 2 (Eisen Edible Orange No. 2, manufactured by Udogaya Chemical Co., Ltd.) C, 1,
Solvent Orange 7 (Eisen Food Red No. 5, manufactured by Udougaya Chemical Co., Ltd.) C, 1,
Solvent Orange 37 (Eisen Subiron Orange GR11, manufactured by Odugaya Kagaku Co., Ltd.) O Yellow Dye C,1, Solvent Yellow 2 (Orient Oil Yellow GG, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) C,1, Solvent Yellow 14 (Orient Oil Orange PS1 Orient C, 1, Solvent Yellow 16 (Orient Oil Yellow 3G, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) C, 1, Solvent Yellow 25 (Eisenspiron Yellow 3R) I, manufactured by Udugaya Chemical Co., Ltd.) C11, Solvent Yellow 60 (manufactured by Udogaya Chemical Co., Ltd.) Eisen Subiron Yellow GRI (manufactured by Udougaya Kagaku Co., Ltd.) C,1, Solvent Yellow 77 (Kayaset Yellow G, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0 Green Dye C,1, Tsurhentogeleen 3 (Kayascent Green A- B, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) C,1
, Solvent Green 20 (Sumiplast Green 5G, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) C, 1
, Solvent Green 29 (Kaya Set Green 952, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0 Blue dye C, T, Solvent Blue 4 (Eisen Victoria Blue B base, manufactured by Odugaya Chemical Co., Ltd.) C, 1, Solvent Blue 49 (Orazole Blue BLN, manufactured by Ciba Geigy) C,
1, Solvent Blue 83 (Kaya Set Blue A-2R1 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) C, 1,
Solvent Blue 86 (Sumiplast Blue 3R, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0 Indigo dye C,1, Solvent Violet 1 (Orazol Violet 3BN, manufactured by Ciba Geigy) C,1, Solvent Violet 21 (Eisenspiron Violet RH, Co., Ltd.) (manufactured by Tsuchigaya Kagaku Co., Ltd.) One or more of the above pigments and dyes may be used depending on the color tone required for the toner. The usage ratio of pigment and dye is the ratio of dye type 1t (Wd) to pigment weight (Wp), where the value of W d / W p is 0,00
It is preferably in the range of 5 to 0.5. If this value is too small, the effect may not be obtained; on the other hand, if this value is too large, high concealability may not be obtained.

着色剤の使用量は、バインダー樹脂100重量部に対し
て1〜20重量部が好ましく、・二の使用量が過小のと
きGこば着色濃度および隠蔽性が不足する場合があり、
一方過大のときには画像の色調が暗くなりまたI・ナー
の帯電性あるいは熱定着時の物理的特性などに好ましく
ない影響が現れる場合がある。
The amount of the coloring agent used is preferably 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin, and if the amount used in (2) is too small, the G color density and hiding property may be insufficient.
On the other hand, if the amount is too large, the tone of the image becomes dark, and unfavorable effects may appear on the charging properties of the I-ner or on the physical properties during heat fixing.

その他の添加剤としては例えばオノセソ1〜防止剤、流
動性向上剤、荷電制御剤などがあり、このオフセソI・
防止剤としては、例えばポリ第17フイン系ワツクス、
脂肪酸エステル系ワックス、アルキレンビス脂肪酸アミ
ド化合物などを挙げることができ、流動性向ト剤として
は、例えばシリカ微粉末などを挙げることができる。
Other additives include, for example, Onoseso I-inhibitors, fluidity improvers, and charge control agents.
Examples of the inhibitor include poly(17) fin wax,
Examples include fatty acid ester waxes and alkylene bis fatty acid amide compounds. Examples of the fluidity improver include fine silica powder.

また磁性トナーを構成する場合には、着色剤と共にある
いは着色剤の代わりに磁性体がバインダー樹脂中に含有
される。斯かる磁性体としては、フェライI〜、マグネ
タイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルなどの強磁
性を示す金属もしくは合金下たはy−、、、:4’i、
らの元素を含む化合物、あるい(、J−強磁性元素を含
まないがill当な熱処理を施すこと乙こよって強磁性
を示すようになる合金、例えばマンカ゛ンー釘司−アル
ミ、−ウノいマンガン−&IM]−h易などのマンガン
と銅とを含むホイス−)−合金と吋ばれる種類の合金、
または二酸化りし】ム、その他を用いることができろ。
Further, when forming a magnetic toner, a magnetic substance is contained in the binder resin together with or instead of the colorant. Such magnetic materials include ferrite I~, iron including magnetite, metals or alloys exhibiting ferromagnetism such as cobalt, nickel, etc., or y-,...:4'i,
Compounds containing these elements, or alloys that do not contain ferromagnetic elements but become ferromagnetic after being subjected to appropriate heat treatment, such as manganese, kugiji, aluminum, and manganese. - & IM] - alloys containing manganese and copper such as -) - alloys,
Or you can use silicium dioxide, etc.

これらの磁性体は平均粒径0.1−1μ票の微粒子の形
でバインダー樹脂中に均一 l:、′:分11にされる
ことが好まし7い。磁性体の含有割合は、I・す−io
o重足部当り20〜7 (] ji丸Y部が好引−しく
、さらに好ましくは40〜70重量部である。
It is preferable that these magnetic substances are uniformly dispersed in the binder resin in the form of fine particles with an average particle diameter of 0.1 to 1 μm. The content ratio of magnetic material is I・su-io
20 to 7 parts per heavy foot part is preferable, and more preferably 40 to 70 parts by weight.

またI−+ −?m tj、例えばキャリア粒子の表面
あるいは潜像担持体の表面にトナー物質がイ1看してこ
れらの機能を低−1さ・1考るいわゆるトナーソイルミ
ング現象の発生を防止する性能、あるいは1−十一の摩
擦帯電性を向上させる性能などの種々の’li’N性を
イク]与する目的で特性改良剤が含有さ、I−してい−
ともよい。斯かる特性改良剤としでは、例えば未架橋の
重合体であってり110ボルム不溶分を含有しない樹脂
を好まL<用いるこ、−一ができる。斯かる樹脂として
は、例えば、メチ1/ン、パラクロルメチ1/ンなどの
スチレン頻1ビニルナフタレン;塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンジェ酸ビニル、醋酸ビニルなどのビニルエステル頻
;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル
、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類
;アクリロニトリル;メタクリロニトリル;アクリルア
ミド;ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビ
ニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニル
ケトン類;N−ビニルビロール、N−ビニルカルバゾー
ル、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなど
のN−ビニル化合物頚;などの単量体を重合せしめて得
られるホモポリマーまたは上G 記単璽体の2挿具−Lを組み合1!て共重合上しめて得
られるコポリマーあるいはこれらホモポリマ・−・とコ
ポリマーとの混合物、さらにばロジン変性フ〕、ノール
ホルマリン樹脂、油変性エポキシ樹脂、ボリウ1.・ク
ン樹脂、イ!ルローズ樹脂、ポリエーテル樹脂などの非
ビニル系熱可塑性樹脂などの非ビニル系樹脂、あるいは
これらと十述のビニル系樹脂との混合物などを挙げるこ
とができる。
I-+- again? m tj, for example, the ability to prevent the occurrence of so-called toner soiling phenomenon in which toner substances are present on the surface of carrier particles or the surface of a latent image carrier, or 1 - Contains a property improver for the purpose of imparting various 'li'N properties such as the ability to improve triboelectric charging properties.
Tomoyoshi. As such a property improver, for example, a resin which is an uncrosslinked polymer and does not contain 110 vol insoluble matter can be preferably used. Such resins include, for example, styrene polyvinylnaphthalene such as methane and parachloromethane; vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate,
Vinyl esters such as vinyl benzoate and vinyl acetate; methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid n
- Methylene aliphatic compounds such as butyl, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate Carboxylic acid esters; acrylonitrile; methacrylonitrile; acrylamide; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl isobutyl ether, and vinyl ethyl ether; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone and vinyl hexyl ketone; N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, A homopolymer obtained by polymerizing monomers such as N-vinylindole, N-vinylpyrrolidone, and the like; Copolymers obtained by copolymerization or mixtures of these homopolymers and copolymers, as well as rosin-modified resins, norformalin resins, oil-modified epoxy resins, and polymers.・Kun resin, yes! Examples include non-vinyl resins such as non-vinyl thermoplastic resins such as Lerose resin and polyether resin, and mixtures of these and the above-mentioned vinyl resins.

これらの樹脂は、本発明による効果を阻害しない範囲で
例えばバインダー樹脂の90重量%以十゛の割合で含有
されていてもよい。
These resins may be contained in an amount of, for example, 90% or more by weight of the binder resin, as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明により得られる静電像現像用1ヘナーによれば、
種々の現像方法を適用して画像の形成を行・)ことがで
きる。具体的には、例えば(イ)−・成分または二成分
現像剤の磁気ブラシを例えば現像v4城の間隙より層厚
の大きい状態で現像剤1般送担体上に担持させ、この磁
気ブラシを現像領域に搬入させて当該磁気ブラシにより
静電潜像を摺擦しながら磁気ブラシ中のl−ナー粒子あ
るいば粒子群を静電潜像に付着させて現像を行う接触型
磁気ブラシ法、(ロ)−成分または二成分現像剤の磁気
ブラシを例えば現像領域の間隙より層厚の小さい状態で
現像剤搬送担体上に担持させ、この磁気ブラシを現像領
域に搬入させると共に当該現像領域に例えば振動電界な
どを作用させてこれにより磁気ブラシ中のトナー粒子あ
るいは粒子群を飛翔させながら当該トナー粒子あるいは
粒子群を静電潜像に付着させて現像を行うジャンピング
磁気ブラシ法、(ハ)カスケード法、などの現像方法を
適用することができる。
According to the 1 hener for electrostatic image development obtained by the present invention,
Images can be formed by applying various developing methods. Specifically, for example, a magnetic brush of component (a) or a two-component developer is carried on a developer 1 general transport carrier in a state where the layer thickness is larger than the gap between the developer v4 castles, and this magnetic brush is used for developing. A contact-type magnetic brush method, in which l-ner particles or particle groups in the magnetic brush are brought into the area and the electrostatic latent image is rubbed by the magnetic brush, and development is carried out by adhering to the electrostatic latent image. b) A magnetic brush of component or two-component developer is supported on a developer transporting carrier in a state where the layer thickness is smaller than the gap between the developing areas, and this magnetic brush is carried into the developing area and the developing area is vibrated, for example. A jumping magnetic brush method in which development is carried out by applying an electric field or the like to cause toner particles or particle groups in a magnetic brush to fly and make the toner particles or particle groups adhere to an electrostatic latent image; (c) cascade method; A developing method such as the following can be applied.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、これ
らの実施例に本発明が限定されるものではない。
Examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to these Examples.

(バインダー樹脂の製造) (1)バインダー樹脂A 上記構造式で示されるポリへキサメチレンセバケートよ
りなる結晶性ポリマー(融点二66℃、動的弾性率: 
1.8 X 1.0dyn/a((100℃)、溶融粘
度:2.2X10ポイズ(100℃)、重量平均分子量
Mw:14.800、数平均分子量Mn : 6,46
0 、OH価: 22.5)と、このポリへキサメチレ
ンセバケ−1・のOH基モル数の2倍量に相当するモル
数のp−キシリレングリコールと、キシレンとを反応釜
で攪拌混合して140℃に加熱した。リフラックス後、
反応系に上記ポリへキサメチレンセバケートとp−キシ
リレングリコールの合計OH基モル数の40%に相当す
るモル数のへキサメチレンジイソシアネートのキシレン
溶液を添加した。140℃で1時間反応させた後キシレ
ンを減圧留去し、もって極性セグメントであるポリウレ
タンが結晶性ポリマーであるポリへキサメチレンセバケ
ートに化学的に結合してなる樹脂(重量平均分子MMW
: 24,500、数平均分子量Mn : 6,750
 、融点:62℃)を得た。これを「バインダー樹脂A
」とする。
(Production of Binder Resin) (1) Binder Resin A A crystalline polymer made of polyhexamethylene sebacate shown by the above structural formula (melting point: 266°C, dynamic elastic modulus:
1.8 x 1.0 dyn/a ((100°C), melt viscosity: 2.2 x 10 poise (100°C), weight average molecular weight Mw: 14.800, number average molecular weight Mn: 6,46
0, OH value: 22.5), p-xylylene glycol in an amount equivalent to twice the number of OH group moles of this polyhexamethylene sebaque-1, and xylene in a reaction vessel. Mix and heat to 140°C. After reflux,
A xylene solution of hexamethylene diisocyanate was added to the reaction system in an amount corresponding to 40% of the total number of OH group moles of the polyhexamethylene sebacate and p-xylylene glycol. After reacting at 140°C for 1 hour, xylene was distilled off under reduced pressure, resulting in a resin (weight average molecular weight MMW
: 24,500, number average molecular weight Mn: 6,750
, melting point: 62°C). This is called "Binder resin A".
”.

(2)バインダー樹脂B バインダー樹脂Aの合成で用いたのと同様のポリへキサ
メチレンセバケートと、このポリへキサメチレンセバケ
ートのOH基モル数と等量のモル数のp−キシリレング
リコールと、キシレンとを反応釜で攪拌混合し、140
℃に加熱した。リフラックス後、反応系に上記ポリへキ
サメチレンセバケートとp−キシリレングリコールの合
計OH基モル数の27%に相当するモル数のへキサメチ
レンジイソシアネートと、3%に相当するモル数の三官
能イソシアネート[デスモジュールRJ  (バイヤー
社製)のクロロホルム溶液を添加した。140℃で1時
間反応後、溶媒を減圧留去し、もって極性セグメントで
あるポリウレタンが結晶性ポリマーであるポリへキサメ
チレンセバケートに化学的に結合してなる樹脂(重量平
均分子量Mw : 25,200、数平均分子量Mn 
: 6,520 、融点:62℃)を得た。
(2) Binder resin B Polyhexamethylene sebacate similar to that used in the synthesis of binder resin A, and p-xylylene glycol in an amount equivalent to the number of moles of OH groups in this polyhexamethylene sebacate. and xylene were stirred and mixed in a reaction vessel, and 140
heated to ℃. After reflux, the reaction system contains hexamethylene diisocyanate in a mole number corresponding to 27% of the total number of OH group moles of the polyhexamethylene sebacate and p-xylylene glycol, and A chloroform solution of a functional isocyanate [Desmodur RJ (manufactured by Bayer) was added. After reacting at 140°C for 1 hour, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a resin (weight average molecular weight Mw: 25, 200, number average molecular weight Mn
: 6,520, melting point: 62°C).

これを「バインダー樹脂B」とする。This will be referred to as "binder resin B."

実施例1 0バインダー樹脂Aの粉砕物 (口径2mmのメツシュスクリーン を通過したもの)100重量部 0カーボンブラツク「モーガルL」 (キャボット社製)10重量部 0「カルナウバワックス」 (野田ワックス社製)       3重量部以上の物
質を予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却後ハンマーミ
ルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径2mmのメツシ
ュスクリーンにより分別し、当該スクリーンを通過した
不定形粒子からなるトナー原料を得た。
Example 1 Pulverized product of binder resin A (passed through a mesh screen with a diameter of 2 mm) 100 parts by weight Carbon black "Mogull L" (manufactured by Cabot) 10 parts by weight "Carnauba wax" (Noda Wax Co., Ltd.) 3 parts by weight or more of the material is premixed, then melted and kneaded, cooled and then coarsely crushed in a hammer mill. A toner raw material consisting of particles was obtained.

このトナー原料500gを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを1.25重量%の割合で含有する水溶液3
00gよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系を
気密状態で温度180℃に加熱し、処理容器に設けた高
速回転剪断型攪拌装置によって30分間処理した。なお
、温度180℃における前記トナー原料の粘度は5X1
0’ポイズである。得られた分散液を温度100℃に冷
却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体1.51
を入れた容器内に投入して分散させた。
Aqueous solution 3 containing 500 g of this toner raw material as a dispersion stabilizer and polyvinyl alcohol at a ratio of 1.25% by weight.
This dispersion system was heated to a temperature of 180° C. in an airtight state, and treated for 30 minutes using a high-speed rotation shear type stirrer provided in a processing container. Note that the viscosity of the toner raw material at a temperature of 180°C is 5X1
It is 0' poise. After cooling the obtained dispersion to a temperature of 100°C, it was mixed with the same insoluble liquid as the liquid dispersion medium.
and dispersed in a container containing

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールターカウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は5μ重で粒径分
布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。
A part of this dispersion was taken as a sample, the shape of the particles was observed with an electron microscope, and the particle size distribution was measured with a Coulter counter.The weight average particle size was 5μ, and the particle size distribution was sharp. Both were spherical.

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥し7て球形の粒子からなるトナー粒子
粉末を得た。
Then, the dispersion was filtered to separate solid matter, washed repeatedly with water, and dried (7) to obtain toner particle powder consisting of spherical particles.

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は92%と
極めて高いものであった。
The yield of this toner particle powder, that is, the ratio of the obtained toner particle powder to the amount of toner raw material charged, was extremely high at 92%.

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末[R−912J  (日本アエロジル社製)を0.
60重量%となる割合で添加混合し、もってトナーを得
た。これを[−トナー1」とする。
To this toner particle powder, 0.00% of hydrophobic silica fine powder [R-912J (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as a fluidizing agent.
They were added and mixed in a proportion of 60% by weight, thereby obtaining a toner. This is referred to as [-toner 1].

この1−ナー1について、最低定着温度およびオフセッ
ト発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そして凝
集性について調べた。結果を後述の第1表に示す。
Regarding this 1-ner 1, the minimum fixing temperature and offset occurrence temperature were determined, the static bulk density was measured, and the cohesiveness was investigated. The results are shown in Table 1 below.

最低定着温度については、表層をテフロン(デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン)で形成シタ熱ローラド
、シIJ コ−7ゴL rKE−1300RTVI(信
越化学工業社製)よりなるゴノ、層をテフr7ンy−エ
ーブにより被覆し7てなるバックアップローラとよりな
る定着器を具えた、電子写真複写機)−U−Rix 5
000 J  (小西六写真工業社製)を用い、熱ロー
ラの線速度を200m1ll/秒に設定し、そして熱ロ
ーラの温度を最初240℃に設定した状態で、64g/
%の転写紙に転写させた1・す〜像を連続的に繰り返し
て定着さセる操作を、温度10℃、相対湿度20%の環
境下において、熱ローラの温度が140℃に低−ドする
まで行い、キJ、ワイプ摺擦による−1分な耐摺擦性を
示ず定着画像が得られる最低の熱ローラの温度をもって
最低定着温度とした。なおここに用いた定着器はシリコ
ーンオイル供給機構を有さぬものである。
Regarding the minimum fixing temperature, the surface layer is made of Teflon (polytetrafluoroethylene manufactured by DuPont); electrophotographic copying machine (electrophotographic copying machine)-U-Rix 5, equipped with a backup roller and a fuser comprising a
000 J (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), the linear speed of the heat roller was set to 200ml/sec, and the temperature of the heat roller was initially set to 240°C, and 64g/
The operation of continuously repeating and fixing the image transferred to the 1.5% transfer paper was carried out at a low temperature with the temperature of the heat roller at 140°C in an environment of temperature 10°C and relative humidity 20%. The lowest heat roller temperature at which a fixed image was obtained without exhibiting -1 minute abrasion resistance due to wipe abrasion was defined as the lowest fixing temperature. Note that the fixing device used here does not have a silicone oil supply mechanism.

またオフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定
に準じてI−ナー像を転写して上述の定着器により定着
処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着
器に送ってこれGこトナー汚れが生ずるか否かを観察す
る操作を、前記定着器の熱ローラの温度を順次降下させ
た状態で繰り返すことにより行い、トナー汚れが生じた
ときの熱ローラの最低の温度をもってオフセット発生温
度とした。
To measure the offset occurrence temperature, transfer the I-ner image according to the measurement of the minimum fixing temperature, perform the fixing process using the above-mentioned fixing device, and then send a blank transfer paper to the fixing device under the same conditions. This operation of observing whether or not toner stains occur is repeated by successively lowering the temperature of the heat roller of the fixing unit, and the lowest temperature of the heat roller when toner stains occur is The offset generation temperature was taken as the offset occurrence temperature.

またトナーの静カサ密度は、トナーの流動性を評価する
ものであり、流動性が高いものほど静カサ密度も大きく
なる。この静カザ密度は、粉体圧縮度試験器[タップデ
ンザーKYT−2000型」 (セイシン企業社製)を
用い、直径28mm、容積100m1の容器に上方から
100メソシブ、の篩を通してトナーを疎充填し、この
ときの重量M(g)を測定して、この重量M(g)を容
積100献で除した値M/100(g /d)を静カザ
密度とする。
Further, the static bulk density of the toner evaluates the fluidity of the toner, and the higher the fluidity, the higher the static bulk density. This static Kaza density is determined by loosely filling a toner into a container with a diameter of 28 mm and a volume of 100 m1 through a sieve of 100 mesosib from above using a powder compaction tester [Tap Denzer KYT-2000 model] (manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.). The weight M (g) at this time is measured, and the value M/100 (g /d) obtained by dividing this weight M (g) by 100 parts of the volume is defined as the static Kaza density.

また耐ブロッキング性については、各試料を温度55℃
、相対湿度40%の条件下に48時間放置したときの凝
集の発生の有無およびその程度を評価した。
Regarding blocking resistance, each sample was tested at a temperature of 55°C.
The presence or absence of aggregation and its degree were evaluated when the samples were left for 48 hours at a relative humidity of 40%.

次にトナー1の2.5重量部と、樹脂被覆キャリアの1
00重量重量を混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて電子写真複写機1” U −Bix 2500M
RJ  (小西六写真工業社製)により実写テストを行
い、感光体上へのトナーの一次付着量、得られた複写画
像の画像濃度を調べた。結果を第1表に併せて示す。
Next, add 2.5 parts by weight of toner 1 and 1 part of resin-coated carrier.
00 weight to prepare a developer, and using this developer, electrophotographic copying machine 1" U-Bix 2500M
A photocopying test was conducted using RJ (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and the primary adhesion amount of toner on the photoreceptor and the image density of the resulting copied image were examined. The results are also shown in Table 1.

トナーの一次付着量は、一定面積でかつ反射原稿濃度が
1.3であるザンプル原稿を露光・現像した後、これを
転写する前に複写機を一端停止して感光体上に付着して
いるトナーを掻き集めてこれを秤量し、単位面積あたり
のトナー量を算出して求めた。
The primary adhesion amount of toner is determined by exposing and developing a sample original with a fixed area and reflection original density of 1.3, and then stopping the copying machine for a while before transferring the sample original and adhering it to the photoreceptor. The toner was collected and weighed, and the amount of toner per unit area was calculated.

また画像濃度は、デジタル反射濃度計1−サクシ・デン
シト・メーターPi)A45j  (小西六写真工業社
製)を用いて測定した。
Further, the image density was measured using a digital reflection densitometer 1-Sakushi Densitometer Pi) A45j (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.).

実施例2 実施例1において、バインダー樹脂Aの代わりにバイン
ダー樹脂Bを用いたほかは、実施例1と同様にしてトナ
ー粒子粉末を得た。なお温度180℃におけるトナー原
料の粘度ば5XIO’ポイズであり、分散体の一部をザ
ンブルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡で観察し
7、粒径分肴j攻」トールターカウンターで測定したと
ころ、重量平均粒子径は5μ藁で粒径分布はシャープで
あり、粒子はいずれも球形であった。
Example 2 Toner particle powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that binder resin B was used instead of binder resin A in Example 1. The viscosity of the toner raw material at a temperature of 180°C is 5XIO' poise, and a part of the dispersion was sampled as a zumble, the shape of the particles was observed with an electron microscope, and the particle size was measured with a Tolter counter. As a result, the weight average particle diameter was 5 μm, the particle size distribution was sharp, and all particles were spherical.

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は93%と
極めて高いものであった。
The yield of this toner particle powder, that is, the ratio of the obtained toner particle powder to the amount of toner raw material charged, was extremely high at 93%.

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ微
粉末rR−972J(日本アエロジル社製)を0.60
重量%となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。
To this toner particle powder, 0.60% of hydrophobic silica fine powder rR-972J (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as a fluidizing agent.
They were added and mixed in a proportion of % by weight to obtain a toner.

これを「トナー2」とする。This will be referred to as "toner 2".

このトナー2について、実施例1と同様にして、最低定
着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第1表に示す。
Regarding this toner 2, the minimum fixing temperature and offset occurrence temperature were determined, the static bulk density was measured, and the cohesiveness was investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

次にトナー2の2.5重量部と、樹脂被覆キャリアの1
00重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例1と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第1表に併せて示す。
Next, add 2.5 parts by weight of toner 2 and 1 part of resin-coated carrier.
A developer was prepared by mixing 00 parts by weight with 00 parts by weight, and a photocopying test was conducted in the same manner as in Example 1 using this developer, and the amount of primary adhesion of the toner on the photoreceptor and the image of the obtained copied image were measured. I checked the concentration. The results are also shown in Table 1.

実施例3 実施例1において、分散系の加熱温度を160℃とし攪
拌処理時間を40分間としたほかは、実施例1と同様に
してトナー粒子粉末を得た。なお温度160℃における
トナー原料の粘度ばlXl0’ポイズであり、分散体の
一部をサンプルとして採取し、粒子の形状を電子顕微鏡
で観察し、粒径分布をコールタ−カウンターで測定した
ところ、重量平均粒子径は7pで粒径分布はシャープで
あり、粒子はいずれも球形であった。
Example 3 Toner particle powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heating temperature of the dispersion system was 160° C. and the stirring treatment time was 40 minutes. The viscosity of the toner raw material at a temperature of 160°C is 1X10' poise. A part of the dispersion was taken as a sample, the shape of the particles was observed with an electron microscope, and the particle size distribution was measured with a Coulter counter. The average particle size was 7p, the particle size distribution was sharp, and all particles were spherical.

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料の仕込
み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は90%と
極めて高いものであった。
The yield of this toner particle powder, that is, the ratio of the obtained toner particle powder to the amount of toner raw material charged, was extremely high at 90%.

このトナー粒子粉末に、流動化剤として疎水性シリカ徽
粉末rR−972J(日本アエロジル社製)を0.60
重量%となる割合で添加混合し、もってトナーを得た。
To this toner particle powder, 0.60% of hydrophobic silica powder rR-972J (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added as a fluidizing agent.
They were added and mixed in a proportion of % by weight to obtain a toner.

これを「トナー3」とする。This will be referred to as "toner 3."

このトナー3について、実施例1と同様にして、最低定
着温度およびオフセント発生温度を求め、また静カサ密
度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後述
の第1表に示す。
Regarding this toner 3, the minimum fixing temperature and offset occurrence temperature were determined, the static bulk density was measured, and the cohesiveness was investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

次にトナー3の2.5重量部と、樹脂被覆キャリアの1
00重量部とを混合して現像剤を調製し、この現像剤を
用いて実施例1と同様にして実写テストを行い、感光体
上へのトナーの一次付着量、得られた複写画像の画像濃
度を調べた。結果を第1表に併せて示す。
Next, add 2.5 parts by weight of toner 3 and 1 part of resin-coated carrier.
A developer was prepared by mixing 00 parts by weight with 00 parts by weight, and a photocopying test was conducted in the same manner as in Example 1 using this developer, and the amount of primary adhesion of the toner on the photoreceptor and the image of the obtained copied image were measured. I checked the concentration. The results are also shown in Table 1.

実施例4 0バインダー樹脂Aの粉砕物 (口径2mmのメソシュスクリーン を通過したもの)48重量部 0磁性体粉末 マグネタイトrBL、−100J (チタン工業社製)52重量部 0ニグロシン染料 [オイルブラック 5OJ (オリエント化学社製)      1重量部0「カル
ナウバワックス」 (野田ワックス社製)       3重量部以上の物
質をボールミルで予備混合し、次いで溶融練肉し、冷却
後ハンマーミルにより粗粉砕し、この粗粉砕物を口径2
mmのメソシュスクリーンにより分別し、当該スクリー
ンを通過した不定形粒子からなるトナー原料を得た。
Example 4 Pulverized product of binder resin A (passed through a mesh screen with a diameter of 2 mm) 48 parts by weight 0 Magnetic powder magnetite rBL, -100J (manufactured by Titan Kogyo Co., Ltd.) 52 parts by weight 0 Nigrosine dye [Oil Black 5OJ (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1 part by weight 0 "Carnauba wax" (manufactured by Noda Wax Co., Ltd.) 3 parts by weight or more of the substances are premixed in a ball mill, then melted and kneaded, and after cooling, coarsely ground in a hammer mill. Coarsely crushed material with diameter 2
The toner raw material was separated by a mesh screen of mm, and the toner raw material consisted of irregularly shaped particles that passed through the screen.

このトナー原料500gを分散安定剤としてポリビニル
アルコールを1.00重量%の割合で含有する水溶液3
00gよりなる液体分散媒中に分散させ、この分散系を
気密状態で温度170℃に加熱し、処理容器に設けた高
速回転剪断型攪拌装置によって30分間処理した。なお
、温度170℃における前記トナー原料の粘度はlXl
0’ポイズである。得られた分散液を温度100℃に冷
却した後、これを液体分散媒と同じ不溶性液体1.51
を入れた容器内に投入して分散させた。
Aqueous solution 3 containing 500 g of this toner raw material as a dispersion stabilizer and polyvinyl alcohol at a ratio of 1.00% by weight.
The dispersion system was heated to 170° C. in an airtight state, and treated for 30 minutes using a high-speed rotation shear type stirrer provided in a processing container. Note that the viscosity of the toner raw material at a temperature of 170°C is lXl
It is 0'poise. After cooling the obtained dispersion to a temperature of 100°C, it was mixed with the same insoluble liquid as the liquid dispersion medium.
and dispersed in a container containing

この分散体の一部をサンプルとして採取し、粒子の形状
を電子顕微鏡で観察し、粒径分布をコールタ−カウンタ
ーで測定したところ、重量平均粒子径は10μlで粒径
分布はシャープであり、粒子はいずれも球形であった。
A part of this dispersion was taken as a sample, the shape of the particles was observed with an electron microscope, and the particle size distribution was measured with a Coulter counter.The weight average particle size was 10 μl and the particle size distribution was sharp. Both were spherical.

そして分散体を濾過処理して固形物を分離し、水洗を繰
り返した後、乾燥して球形の粒子からなる1−ナー粒子
粉末を得た。
Then, the dispersion was filtered to separate solid matter, washed repeatedly with water, and then dried to obtain 1-ner particle powder consisting of spherical particles.

このトナー粒子粉末の収率、ずなわξ+)f−1iに料
の仕込み量に対する得られたトナー粒子粉末の割合は9
4%と極めて高いものであった。
The yield of this toner particle powder, the ratio of the obtained toner particle powder to the amount of charge in Zunawa ξ+)f-1i is 9
The rate was extremely high at 4%.

このトナー粒子粉末に、流動化剤とL7て疎水性シリカ
微粉末rR−972J  (日本アエロジル社製)を0
.40重量%となる割合で添加混合し、もって1〜ナー
を7jJだ。これを1トナー4」とする。
To this toner particle powder, add 0% of hydrophobic silica fine powder rR-972J (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with a fluidizing agent and L7.
.. They were added and mixed at a ratio of 40% by weight, which resulted in 7jJ of 1 to 30% by weight. This is called 1 toner 4.

この1−ナー4について、実施例1と同様にして、最低
定着温度およびオフセット発生温度を求め、また静カサ
密度を測定し、そして凝集性について調べた。結果を後
述の第1表に示す。
Regarding this 1-ner 4, the minimum fixing temperature and offset occurrence temperature were determined, the static bulk density was measured, and the cohesiveness was investigated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 below.

次にこの1−ナー4よりなる−・成分現像剤を用いて電
子写真複写機r U −Rix 1200−1  (小
西六写真工業社製)により実写テストを行い、実施例1
と同様にして、感光体上への1ヘナーの一次(=j着h
1、(:)られた複写画像の画像濃度を調べた。結果を
第1表に併せて示す。
Next, using this 1-component developer consisting of 4-component developer, a photocopying test was conducted using an electrophotographic copying machine rU-Rix 1200-1 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and Example 1
In the same manner as above, the first layer of 1 hener (=j coating h
1. The image density of the (:) copied image was investigated. The results are also shown in Table 1.

比較例1 実施例】において得られた不定形粒子からなるトナー原
ネ+1を、乾式の・ンエソト粉砕機1−1′、、I M
 −100型、J  (El木二、l、−マチックT業
社製)を用いて粉砕圧力6.0 k+!/cn+で粉砕
し2.1重量士均粒鋒が10/111の1−ノ・−わ)
了粉末を(′Iた後1、−れをミ、・グザグ気浦分級機
1”’100 M Z Rj  (西独i′ルビネ社製
)を用いて分級操作を行い、重量平均粒径が5ノルのト
ナー粒子粉末苓j)tた。
Comparative Example 1 Toner raw material +1 consisting of amorphous particles obtained in Example] was processed using a dry type pulverizer 1-1', IM.
-100 type, J (manufactured by El Kiji, L, -Matic T Gyosha), crushing pressure 6.0 k+! /cn+ to give a 2.1 weight average grain size of 10/111 (1-no.-wa)
The powder was classified using a 1"'100 MZ Rj (manufactured by Rubine, West Germany), and the weight average particle size was 5. Nor's toner particle powder was used.

この1ナ一粒/粉末を電子顕1Fik鏡で観察1.たと
ころ、校了はいずれもいびつな不定形であっゾ、。
Observing this 1 grain/powder with an electron microscope 1 Fik mirror 1. However, all the proofreading results were distorted and amorphous.

このトナーれ)了粉末の収率、ずなわら1・づ −原料
に対する得られたトナー粒子−わ)末の11+、¥割合
は25%と極めて低く、生産性がiF常に悪いものであ
った。
The yield of this toner particles was extremely low at 25%, and the productivity was always poor. .

この1−ナー粒子粉末に、実施例1と同様にt7て流動
化剤を添加混合して比較用のトナーを得た。
A fluidizing agent was added to and mixed with this 1-toner particle powder at t7 in the same manner as in Example 1 to obtain a toner for comparison.

これを1比較l・ナー11とt−る。この比較1ナー1
について、実施例1と同様るこして、最低定着温度およ
びオフセット発41:温度を求め、また静カヅ密度を測
定し、そして凝集性について調べた。結果を後述の第1
表に示す。
This is compared with 1 and 11. This comparison 1ner 1
In the same manner as in Example 1, the minimum fixing temperature and offset temperature were determined, the static density was measured, and the cohesiveness was investigated. The results are shown in the first section below.
Shown in the table.

次に比較トナー1を用いて実施例1と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナーの一
次イ」着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結
果を第1表に併せて示す。
Next, a developer was prepared in the same manner as in Example 1 using Comparative Toner 1, and a photocopying test was conducted to examine the primary amount of toner deposited on the photoreceptor and the image density of the resulting copied image. . The results are also shown in Table 1.

比較例2 比較例1において、実施例1において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、実施例2において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例1と同様にして重量平均粒径が5μlのトナー粒
子粉末を得た。
Comparative Example 2 In Comparative Example 1, the toner raw material composed of irregularly shaped particles obtained in Example 2 was used instead of the toner raw material composed of irregularly shaped particles obtained in Example 1.
Toner particle powder having a weight average particle size of 5 μl was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。
When this toner particle powder was observed under an electron microscope, the particles were all irregularly shaped.

このトナー粒子粉末の収率、すなわぢトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は24%と極めて
低く、生産性が非常に悪いものであった。
The yield of this toner particle powder, that is, the weight ratio of the obtained toner particle powder to the toner raw material was extremely low at 24%, and the productivity was very poor.

このトナー粒子粉末に、実施例1と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。
A fluidizing agent was added to and mixed with this toner particle powder in the same manner as in Example 1 to obtain a comparative toner.

これを[比較トナー2−]とする。この比較1〜ナー2
について、実施例1と同様にして、最低定着盤度および
オフセット発生温度を求め、また静カザ密度を測定し、
そして凝集性について調べた。結果を後述の第1表に示
す。
This is referred to as [Comparative Toner 2-]. This comparison 1-na 2
In the same manner as in Example 1, the minimum fixing plate degree and offset occurrence temperature were determined, and the static fusing density was measured.
Then, the cohesiveness was investigated. The results are shown in Table 1 below.

次に比較1−ナー2を用いて実施例1と同様にし2で現
像剤を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナー
の一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。
Next, using Comparison 1-Toner 2, a developer was prepared in Example 2 in the same manner as in Example 1, and a photocopying test was conducted to examine the primary adhesion amount of toner on the photoreceptor and the image density of the resulting copied image. Ta.

結果を第1表に併せて示す。The results are also shown in Table 1.

比較例3 比較例1において、ジグザグ気流分級機の回転数を変え
たほかは同様にして重量平均粒径が7ノノ1の1−ナー
粒子粉末を得た。
Comparative Example 3 A 1-ner particle powder having a weight average particle size of 7 to 1 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the rotation speed of the zigzag air classifier was changed.

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。
When this toner particle powder was observed under an electron microscope, the particles were all irregularly shaped.

このトナー粒子粉末の収率、ずなわぢトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は40%と低く、
生産性が悪いものであった。
The yield of this toner particle powder, the weight ratio of the obtained toner particle powder to the Zunawaji toner raw material is as low as 40%,
Productivity was poor.

このトナー粒子粉末に、実施例1と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用の1〜ナーを得た。
A fluidizing agent was added and mixed to this toner particle powder in the same manner as in Example 1 to obtain a comparative toner.

これを1−比較トナー3」とする。この比較トナー3に
一ついて、実施例1と同様にして、最低定着温度および
オフセット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、
そして凝集性について調べた。結果を後述の第1表に示
す。
This is referred to as 1-comparison toner 3. For this comparative toner 3, the minimum fixing temperature and offset occurrence temperature were determined in the same manner as in Example 1, and the static bulk density was measured.
Then, the cohesiveness was investigated. The results are shown in Table 1 below.

次に比較トナー3を用いて実施例1と同様にして現像剤
を調製して実写テストを行い、感光体」二へのトナーの
一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。結
果を第1表に併せて示す。
Next, a developer was prepared using Comparative Toner 3 in the same manner as in Example 1, and a photocopying test was conducted to examine the primary adhesion amount of the toner to the photoreceptor 2 and the image density of the resulting copied image. The results are also shown in Table 1.

比較例4 比較例1において、実施例工において得られた不定形粒
子からなるトナー原料の代わりに、寧施例4において得
られた不定形粒子からなるトナー原料を用いたほかは、
比較例1と同様にして重量平均粒径が101のトナー粒
子粉末を得た。
Comparative Example 4 In Comparative Example 1, the toner raw material composed of irregularly shaped particles obtained in Example 4 was used instead of the toner raw material composed of irregularly shaped particles obtained in Example 4.
Toner particle powder having a weight average particle diameter of 101 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.

このトナー粒子粉末を電子顕微鏡で観察したところ、粒
子はいずれもいびつな不定形であった。
When this toner particle powder was observed under an electron microscope, the particles were all irregularly shaped.

このトナー粒子粉末の収率、すなわちトナー原料に対す
る得られたトナー粒子粉末の重量割合は72%と低く、
生産性が劣ったものであった。
The yield of this toner particle powder, that is, the weight ratio of the obtained toner particle powder to the toner raw material, is as low as 72%.
Productivity was poor.

このトナー粒子粉末に、実施例4と同様にして流動化剤
を添加混合して比較用のトナーを得た。
A fluidizing agent was added and mixed to this toner particle powder in the same manner as in Example 4 to obtain a comparative toner.

これを「比較トナー4」とする。この比較トナー4につ
いて、実施例4と同様にして、最低定着温度およびオフ
セット発生温度を求め、また静カサ密度を測定し、そし
て凝集性について調べた。結果を後述の第1表に示す。
This is referred to as "comparison toner 4". Regarding this comparative toner 4, the minimum fixing temperature and offset occurrence temperature were determined, the static bulk density was measured, and the cohesiveness was investigated in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 1 below.

次Gこ比較l・ナー4を用いて実施例4と同様にして現
像剤を調製して実写テストを行い、感光体上へのトナー
の一次付着量、得られた複写画像の画像濃度を調べた。
Next, a developer was prepared in the same manner as in Example 4 using G-Comparison Toner 4, and a photocopying test was conducted to examine the primary adhesion amount of toner on the photoreceptor and the image density of the resulting copied image. Ta.

結果を第1表に併せて示す。The results are also shown in Table 1.

なお第1表中、「耐ブロッキング性」の欄において、「
○」は耐ブロッキング性が優れていてトナーの凝集が生
じにくいことを表す。
In Table 1, in the "blocking resistance" column, "
"○" indicates that the blocking resistance is excellent and toner aggregation is less likely to occur.

第1表の結果から理解されるように、本発明方法を適用
して得られたトナー1〜4においては、収率が極めて高
く、しかも粒子形状が球形で流動性が高くて一次付着量
および画像濃度が高く、そして最低定着温度が低いうえ
オフセット発生温度が高くて実用定着可能温度範囲が格
段に広(、そのうえ耐ブロッキング性の優れたものであ
り、結局、良好な現像および十分な高速定着を併せて達
成することができ、高画質画像を極めて経済的に形成す
ることが可能となる。
As can be understood from the results in Table 1, toners 1 to 4 obtained by applying the method of the present invention have extremely high yields, have spherical particle shapes, have high fluidity, and have low primary adhesion. The image density is high, the minimum fixing temperature is low, and the offset generation temperature is high, making the practical fixing temperature range much wider (in addition, it has excellent anti-blocking properties, resulting in good development and sufficient high-speed fixing). This makes it possible to form high-quality images extremely economically.

これに対して、比較トナー1〜4においては、低温定着
性および非オフセット性の点については満足できるもの
の、粒子径が数μ貫程度の小径のトナー粒子の収率が低
くて生産性が劣り、この結果必然的にコス1〜の」二昇
を招来し、高画質画像を安価に形成することができない
。しかも比較トナー1〜4はいずれもその粒子形状がい
びつな不定形であるため、I・ナーの流動性が低く1、
二のため一次イ」着量が低くて画像の濃度が低下し、結
局高画質画像が得られない。
On the other hand, although Comparative Toners 1 to 4 are satisfactory in terms of low-temperature fixing properties and non-offset properties, the yield of small-diameter toner particles with particle diameters of several micrometers is low and productivity is poor. As a result, the cost inevitably increases from 1 to 2, making it impossible to form high-quality images at low cost. Moreover, all of the comparative toners 1 to 4 have irregular and amorphous particle shapes, so the fluidity of the I toner is low.
Because of this, the amount of primary abrasion is low and the density of the image decreases, making it impossible to obtain a high-quality image.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、トナー用バインダー樹脂として用
いる樹脂がいわば軟質部分を含むものではあるが、本発
明の静電像現像用トナーの製造方法によれば、このバイ
ンダー樹脂中にトナー成分を含有させ°ζI・ナー原料
を得、このトナー原料を液体分散媒中に分散してこれを
特定の温度以上の温度に加熱しながら剪断力を加えて当
該トナー原料を分割するため、平均粒径が数μm程度と
小径でしかも粒子径の揃ったl・ナー粒子を高い収率で
得ることができ、従って最近において特に強く要求され
ている高画質画像あるいは色重ねによるζY明な多色カ
ラー画像を、極めて安価に形成することができる。
As explained above, although the resin used as the binder resin for toner contains a so-called soft portion, according to the method for producing toner for electrostatic image development of the present invention, toner components are contained in this binder resin. °ζI・Toner raw material is obtained, this toner raw material is dispersed in a liquid dispersion medium, and the toner raw material is divided by applying shearing force while heating it to a temperature above a specific temperature. It is possible to obtain L-ner particles with a small diameter of about μm and uniform particle size at a high yield, and therefore, it is possible to produce high-quality images or ζY bright multicolor images by color overlapping, which are particularly strongly demanded these days. It can be formed extremely inexpensively.

またl・ナー原料が液体分散媒中において溶融状態で剪
断力により分割されるので得られるトナー粒子は、はぼ
完全な球形の形状を有するものとなり、この結果前られ
る1・す・−の流動性が十分高くて潜像担持体−・のi
・す−(=j着着量十分となり、画像濃度が高くてコン
1−ラストの優れた画像を形成することができる。
In addition, since the toner raw material is divided by shearing force in a molten state in a liquid dispersion medium, the resulting toner particles have a nearly perfect spherical shape, resulting in a forward flow of 1. The latent image carrier has a sufficiently high
・S(=j) The amount of deposited is sufficient, and an image with high image density and excellent contrast can be formed.

そしてこのようにトナ− 動性が高いので、必要とされる流動化剤の添加割合を小
さくすることができ、この結果流動化剤の添加割合が過
大のときにはへトしやすい感光体の損傷を防止すること
ができる。またシリカ微粉末などのよ・うに流動化剤と
して用いられる物質は、−・般的に湿気に対してその特
性が変化しやすく、このため流動化剤の添加割合が過大
のときにはトナーの摩擦帯電性が環境条件によって大き
く変化しいわば環境依存性の高いものとなるが、本発明
のトナーにおいては上記のように流動化剤の添加割合を
小さくすることができるので、トナーの環境依存性が小
さく、安定した画像の形成を行うことができる。
Since the toner has such high mobility, it is possible to reduce the amount of fluidizing agent that is required, and as a result, damage to the photoreceptor, which tends to wear out when the fluidizing agent is added in an excessive amount, can be reduced. It can be prevented. In addition, substances used as fluidizing agents, such as fine silica powder, are generally susceptible to changes in their properties due to moisture, and therefore, if the amount of fluidizing agent added is too large, the toner will be charged by friction. However, in the toner of the present invention, the proportion of fluidizing agent added can be reduced as described above, so the toner has low environmental dependence. , it is possible to form a stable image.

そして得られるl−ナーにおいては、1−ナー用バイン
ダー樹脂として用いる樹脂が、結晶性ポリマーと極性セ
グメントとが化学的に結合されて得られるものであるの
で、定着時において結晶性ポリマ一部分が融解するとき
には、トナー粒子はその粒子内では高い再流動状態であ
りながら極性セグメントに起因する一種の結合構造によ
りその粒子としての形態が保たれるようになり、このた
め急激にはトナー粒子の流動が起こらず弾性の高い状態
が得られ、この結果熱ローラ定着方式によりオフセット
現象の発生を伴わずに十分な高速で良好な定着を達成す
ることができる。そして結晶性ポリマーの融点以下にお
ける低い粘着性が反映されるため、トナー粒子の耐ブロ
ッキング性が優れたものとなり、この結果トナーが凝集
せずに微粒子状のまま安定に存在することができトナー
の保存安定性が良好となる。
In the obtained l-ner, since the resin used as the binder resin for the l-ner is obtained by chemically bonding a crystalline polymer and a polar segment, a portion of the crystalline polymer melts during fixing. When this happens, toner particles are in a highly reflowable state within the particles, but their particle morphology is maintained due to a type of bonding structure caused by polar segments, which causes the toner particles to suddenly stop flowing. As a result, the hot roller fixing method can achieve good fixing at a sufficiently high speed without causing an offset phenomenon. Since the low tackiness below the melting point of the crystalline polymer is reflected, the toner particles have excellent anti-blocking properties, and as a result, the toner particles do not aggregate and can stably exist as fine particles. Storage stability is improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)融点が45〜150℃の結晶性ポリマーの少なくと
も1つと極性セグメントとが化学的に結合してなるトナ
ー用バインダー樹脂中にトナー成分を含有させてトナー
原料を得る工程と、 このトナー原料を液体分散媒中に分散させてなる分散系
を、前記トナー原料が溶融する温度以上の温度に加熱し
た状態で、当該分散系に剪断力を加えて、分散された前
記トナー原料を分割する工程を含むことを特徴とする静
電像現像用トナーの製造方法。 2)トナー用バインダー樹脂において、極性セグメント
が、ウレタン、ウレア、イオン性基を含む化合物のうち
の少なくとも1つである特許請求の範囲第1項記載の静
電像現像用トナーの製造方法。 3)液体分散媒が分散安定剤を含有する特許請求の範囲
第1項記載の静電像現像用トナーの製造方法。 4)分散されたトナー原料を分割する工程で得られた分
散液を冷却した後大量の不溶性液体と混合してサスペン
ジョンを形成させ、その後トナー微粒子を分離する工程
を含む特許請求の範囲第1項記載の静電像現像用トナー
の製造方法。 5)液体分散媒が水系分散媒であり、分散安定剤が界面
活性剤、水溶性高分子物質および無機塩類から選ばれた
少なくとも1種である特許請求の範囲第1項記載の静電
像現像用トナーの製造方法。 6)分散系の加熱温度が、トナー原料の粘度が10〜1
0^6ポイズ、好ましくは10^2〜10^6ポイズと
なる温度である特許請求の範囲第1項記載の静電像現像
用トナーの製造方法。 7)分散系における液体分散媒とトナー原料との合計に
対する当該トナー原料の割合が、30〜95重量%、好
ましくは40〜90重量%である特許請求の範囲第1項
記載の静電像現像用トナーの製造方法。
[Claims] 1) A step of obtaining a toner raw material by incorporating a toner component into a toner binder resin in which at least one crystalline polymer having a melting point of 45 to 150° C. and a polar segment are chemically bonded. A dispersion system in which this toner raw material is dispersed in a liquid dispersion medium is heated to a temperature higher than the temperature at which the toner raw material melts, and a shearing force is applied to the dispersion system to obtain the dispersed toner. 1. A method for producing toner for electrostatic image development, comprising the step of dividing raw materials. 2) The method for producing an electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the polar segment in the toner binder resin is at least one of urethane, urea, and a compound containing an ionic group. 3) The method for producing an electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the liquid dispersion medium contains a dispersion stabilizer. 4) Claim 1, which includes the step of cooling the dispersion obtained in the step of dividing the dispersed toner raw material and then mixing it with a large amount of insoluble liquid to form a suspension, and then separating the toner fine particles. The method for producing the electrostatic image developing toner described above. 5) Electrostatic image development according to claim 1, wherein the liquid dispersion medium is an aqueous dispersion medium, and the dispersion stabilizer is at least one selected from surfactants, water-soluble polymer substances, and inorganic salts. method for producing toner for use in 6) The heating temperature of the dispersion system is such that the viscosity of the toner raw material is 10 to 1.
The method for producing an electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the temperature is 0^6 poise, preferably 10^2 to 10^6 poise. 7) Electrostatic image development according to claim 1, wherein the ratio of the toner raw material to the total of the liquid dispersion medium and toner raw material in the dispersion system is 30 to 95% by weight, preferably 40 to 90% by weight. method for producing toner for use in
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6582867B2 (en) 2000-08-30 2003-06-24 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing electrostatic latent image, process for producing the same, and process for forming image
KR100483770B1 (en) * 2000-05-16 2005-04-19 맷사이 솔루션스 인코포레이티드 Method of producing toner compositions for developing latent electrostatic images
US7572564B2 (en) 2005-10-25 2009-08-11 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for electrostatic image development, electrostatic image developer and image forming method using the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100483770B1 (en) * 2000-05-16 2005-04-19 맷사이 솔루션스 인코포레이티드 Method of producing toner compositions for developing latent electrostatic images
US6582867B2 (en) 2000-08-30 2003-06-24 Fuji Xerox Co., Ltd. Toner for developing electrostatic latent image, process for producing the same, and process for forming image
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