JPS62197443A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPS62197443A
JPS62197443A JP3734186A JP3734186A JPS62197443A JP S62197443 A JPS62197443 A JP S62197443A JP 3734186 A JP3734186 A JP 3734186A JP 3734186 A JP3734186 A JP 3734186A JP S62197443 A JPS62197443 A JP S62197443A
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JP
Japan
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resin
weight
metal salt
fatty acid
alkaline earth
Prior art date
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JP3734186A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideo Amamiya
英夫 雨宮
Toru Ueki
徹 植木
Minoru Kuroda
黒田 実
Hiromasa Marubayashi
博雅 丸林
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

PURPOSE:To improve greatly thermal stability during molding and to prevent the resin from scorching in a die, an extruder, a screw, etc., by blending a high-nitrile resin with a metal salt of a fatty acid and an alkaline metal salt and/or zinc oxide and/or zinc hydroxide in a specified ratio. CONSTITUTION:This resin compsn. is obtd. by adding 0.01-1pt.wt. metal salt of a fatty acid and 0.01-1pt.wt. alkaline earth metal salt and/or zinc oxide and/or zinc hydroxide to 100pts.wt. high-nitrile resin. As the alkaline earth metal, magnesium is preferred. As the metal salt of the fatty acid, calcium stearate and magnesium stearate are preferred.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、成形加工時の熱安定性に優れた高ニトリル樹
脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a high nitrile resin composition that has excellent thermal stability during molding.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

高二l−IJル樹脂は、酸素、窒素、炭酸ガスなどのガ
スバリヤ−性に優れた樹脂である。
Kojil-IJ resin is a resin with excellent gas barrier properties against oxygen, nitrogen, carbon dioxide, and the like.

この高二) IJル樹脂は、一般に、フェノール系、リ
ン系、イオウ系安定剤の添加により、他の熱可塑性樹脂
と同様にして、押出成形、射出成形、ブロー成形など行
なうことができる。
Generally, this high grade IJ resin can be subjected to extrusion molding, injection molding, blow molding, etc. in the same manner as other thermoplastic resins by adding a phenol type, phosphorus type, or sulfur type stabilizer.

〔発叫が解決しようとする問題点〕[Problems that shouting attempts to solve]

しかしながら、上記の高ニトリル樹脂では押出成形、射
出成形、ブロー成形などにおいて、長時間成形を続けて
いくと、ダイスや押出機内、スクリュ一部などに樹脂が
付着滞留して、それが劣化して焼焦げを生じる問題点が
あった。
However, when the above-mentioned high nitrile resin is molded for a long time in extrusion molding, injection molding, blow molding, etc., the resin adheres and accumulates in the die, inside the extruder, and in some parts of the screw, causing it to deteriorate. There was a problem that caused burning.

このために、高ニトリル樹脂が本来有するガスバリヤ−
性の性質を損うという問題があった。
For this reason, the inherent gas barrier of high nitrile resin
There was a problem that it damaged the nature of sexuality.

〔問題点を解決する為の手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討し
た結果、高二l−IJル樹脂に脂肪酸金属塩とアルカリ
土類金属の酸化物または水酸化物を併せて添加すること
により、成形加工時の熱安定性を大きく改良できること
を見出し、本発明に到達した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors found that by adding fatty acid metal salts and alkaline earth metal oxides or hydroxides to high-density resin, molding The present invention was achieved by discovering that thermal stability during processing can be greatly improved.

すなわち、本発明は、高ニトリル樹脂100重電部に対
して脂肪酸金属塩0.01〜1重量部および了ルカリ土
M金属及び/又は亜鉛の酸化物および/または水酸化物
0.01〜1重量部を添加してなる高ニトリル樹脂組成
物である。
That is, the present invention provides 0.01 to 1 part by weight of a fatty acid metal salt and 0.01 to 1 part of an oxide and/or hydroxide of a metal and/or zinc to 100 parts of a high nitrile resin. It is a high nitrile resin composition prepared by adding parts by weight.

以下、本発明について詳説する。The present invention will be explained in detail below.

本発明に用いる高ニトリル樹脂とは、アクリロニトリル
、メタアクリロニ) IIルなどの不飽和ニトリル化合
物を主体とする共重合体であって、不飽和ニトリル化合
物を50重量%以上含むものが好ましい。
The high nitrile resin used in the present invention is a copolymer mainly composed of an unsaturated nitrile compound such as acrylonitrile or methacrylonitrile (methacrylonitrile), and preferably contains 50% by weight or more of the unsaturated nitrile compound.

コモノマーとしては、スチレン、ブタジェン、イソプレ
ン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、エチルメタアクリレートなどが挙げ
られ、これらの1種又は2種以上を不飽和ニトリル化合
物と共重合させて本発明の高二) IJJル脂が得られ
る。
Examples of comonomers include styrene, butadiene, isoprene, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc., and one or more of these may be copolymerized with an unsaturated nitrile compound to form the high secondary compound of the present invention. ) IJJ oil is obtained.

また高ニトリル樹脂として、上記共重合体とブタジェン
−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−スチレン共
重合体、イソプレン−スチレン共重合体、ポリブタジェ
ン、ポリイソプレンなどのゴム状共重合体との混合物、
これらのゴム状共重合体の存在下に不飽和ニトリル化合
物と上記コモノマーとの混合物を共重合させたものも挙
げられ、耐衝撃性を有するので更に好ましいものである
Further, as a high nitrile resin, a mixture of the above copolymer and a rubbery copolymer such as butadiene-acrylonitrile copolymer, butadiene-styrene copolymer, isoprene-styrene copolymer, polybutadiene, polyisoprene, etc.
Copolymerization of a mixture of an unsaturated nitrile compound and the above-mentioned comonomer in the presence of these rubber-like copolymers may also be mentioned, which is more preferred since it has impact resistance.

高二) IJJル脂は、必要に応じて酸化防止剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤や着色顔料、炭酸カルシウム、タ
ルクなどの無機質充填剤など、更に、少量の他の樹脂な
どを含んでいてもかまわない。
2) IJJ resin may contain antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, coloring pigments, inorganic fillers such as calcium carbonate and talc, and small amounts of other resins as necessary. I don't mind.

本発明に用いられる脂肪酸金属塩はオレイン酸、ステア
リン酸、パルミチン酸などの高級脂肪酸のテアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸マグネシウムが好ましい。
The fatty acid metal salt used in the present invention is preferably calcium stearate or magnesium stearate of higher fatty acids such as oleic acid, stearic acid, and palmitic acid.

また、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物としては、
例えば、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化カルシ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウムなどがある
。なかでも水酸化マグネシウムおよび酸化マグネシウム
が好ましい。
In addition, as alkaline earth metal oxides and hydroxides,
Examples include magnesium oxide, barium oxide, calcium oxide, magnesium hydroxide, and barium hydroxide. Among them, magnesium hydroxide and magnesium oxide are preferred.

本発明において重要な点は、脂肪酸金属塩とアルカリ土
類金属及び/又は亜鉛の酸化物および/または水酸化物
とを併用する点にある。
An important point in the present invention is that a fatty acid metal salt and an alkaline earth metal and/or zinc oxide and/or hydroxide are used together.

脂肪酸金属塩のみでは成形加工時に焼焦げが発生するの
を抑制する効果は少ない。また、アルカリ土類金属及び
/又は亜鉛の酸化物および/または水酸化物の単独使用
による場合でも焼焦げ発生の抑制効果は少ない。
Fatty acid metal salts alone have little effect on suppressing burnt formation during molding. Further, even when an oxide and/or hydroxide of an alkaline earth metal and/or zinc is used alone, the effect of suppressing the occurrence of scorching is small.

これに対して、本発明により、脂肪酸金属塩、アルカリ
土類金属及び/又は亜鉛の酸化物および/または水酸化
物を特定された量的範囲で併用することによって、はじ
めて熱加工安定性が著しく改善され、ダイス、押出機内
、スクリューなどでの焼焦げ発生が著しく減少する。
In contrast, according to the present invention, heat processing stability can be significantly improved only by using fatty acid metal salts, alkaline earth metals, and/or zinc oxides and/or hydroxides in a specified quantitative range. This has been improved, and the occurrence of scorching in dies, extruders, screws, etc. is significantly reduced.

脂肪酸金属塩の添加量は高二l−IJル樹樹脂10京重
量部より少ないと焼焦げ防止効果が少なく、1重量部を
越えると押出安定性が損なわれたり、また、成形品の表
面にブリードすることがあるので好ましくない。
If the amount of fatty acid metal salt added is less than 10 quintillion parts by weight of the resin, the effect of preventing scorching will be small, and if it exceeds 1 part by weight, extrusion stability may be impaired or bleed may occur on the surface of the molded product. I don't like it because it can sometimes happen.

一方、アルカリ土類金属及び/又は亜鉛の酸化物h 7
1/ N9 イレ伽n)〃(ゴln 麺シl→・t  
=−  k  II  II/f!lIR  1  n
n  ?+r8部に対し0.01〜1重量部の範囲であ
って、0.01重量部より少ないと焼焦げ抑制効果が乏
しく、1重量部を越えると透明性が悪化して好ましくな
い。
On the other hand, oxides of alkaline earth metals and/or zinc h7
1/ N9 IREKA n)〃(Goln Noodle Shil→・t
=-k II II/f! lIR 1 n
n? The amount is in the range of 0.01 to 1 part by weight per 8 parts of +r, and if it is less than 0.01 part by weight, the effect of suppressing scorching is poor, and if it exceeds 1 part by weight, transparency deteriorates, which is not preferable.

本発明の樹脂組成物の製造法は限定されないが、例えば
高二l− IJJル脂のパウダーと脂肪酸金属塩および
アルカリ土類金属及び/又は亜鉛の酸化物および/また
は水酸化物、場合によってはその他の添加剤を所定g速
回転ミキサーで混合したのち、押出機を通して溶融混練
してペレット化する方法などが行なわれる。
The method for producing the resin composition of the present invention is not limited, but for example, a powder of high-quality l-IJJ resin, a fatty acid metal salt, and an oxide and/or hydroxide of an alkaline earth metal and/or zinc, and in some cases, other materials. The additives are mixed in a mixer rotating at a predetermined g speed, and then melted and kneaded through an extruder to form pellets.

また、高二) IJJル脂をベースとして脂肪酸金属塩
およびアルカリ土類金属及び/又は亜鉛の酸化物および
/または水酸化物を併せて、または個々に含むマスター
バッチを作り、これらを高ニトリル樹脂とブレンドする
ことによっても得られる。
In addition, a masterbatch containing fatty acid metal salts and alkaline earth metal and/or zinc oxides and/or hydroxides together or individually is prepared using IJJ resin as a base, and these are combined with high nitrile resin. It can also be obtained by blending.

更に、高ニトリル樹脂の重合に際し、その重合終了時に
これらの化合物を添加混合すると分散性が向上するので
好ましい。
Furthermore, when polymerizing a high nitrile resin, it is preferable to add and mix these compounds at the end of the polymerization, since this improves the dispersibility.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により詳細に説明する。 Hereinafter, this will be explained in detail using examples.

実施例1 ブタジェン−アクリロニトリルゴム状共重合体(ブタジ
ェン70重量%)10重量部にアクリロニl−IJルア
5重量部とアクリル酸メチル25重量部からなる混合物
をグラフト重合させた高ニトリル樹脂(アクリロニトリ
ル分約75重量%。元素分析による)パウダー100重
量部に対して、ステアリン酸カルシウム0.1重量部、
水酸化マグネシウム0.1重量部および酸化防止剤とし
てトリスノリルフェニルホスファイト1.0重量部を添
加し、ヘンシルミキサーで混合した後、押出機にて樹脂
温度約200℃で押出して高二l−IJル樹脂ペレット
を得た。
Example 1 A high nitrile resin (acrylonitrile content Approximately 75% by weight (based on elemental analysis) per 100 parts by weight of powder, 0.1 parts by weight of calcium stearate;
0.1 part by weight of magnesium hydroxide and 1.0 part by weight of trisnoryl phenyl phosphite as an antioxidant were added, mixed in a Henshil mixer, and then extruded in an extruder at a resin temperature of about 200°C. IJ resin pellets were obtained.

このペレットを3011IIψ押出機(L/D=22)
により押出機温度をホッパー側より順にCI(180℃
)、C2(200℃)、C3(220°C)、ダイス(
220°C)に設定し、押出量5kf/Hr、で2時間
、4時間および8時間、ペレット化押出しを行なった。
The pellets were transferred to a 3011IIψ extruder (L/D=22)
The extruder temperature was increased to CI (180℃) starting from the hopper side.
), C2 (200°C), C3 (220°C), dice (
Pelletization extrusion was carried out for 2 hours, 4 hours, and 8 hours at an extrusion rate of 5 kf/Hr.

いずれの場合も樹脂温度は約220℃であり、ダイス・
スフIJ、−などへの焼焦げ物の付着は認められなかっ
た。
In either case, the resin temperature is approximately 220°C, and the die
No burnt material was observed adhering to the sulphur IJ, -, etc.

得られたペレットを用いてTダイフィルム製膜機を用い
て、樹脂温度200℃で厚さ30μmのフィルムを製膜
したが、ピンホールの発生および焦げなどによる異物の
混入は認められず、外観の良好なフィルムが得られた。
Using the obtained pellets, a film with a thickness of 30 μm was formed using a T-die film forming machine at a resin temperature of 200°C, but no pinholes or foreign matter such as scorching were observed, and the appearance was A good film was obtained.

比較例1 ステアリン酸カルシウムを添加しないで、実施例1と同
様にして高ニトリル樹脂のペレット化押出しを行なった
。その結果、2時間の押出しでスクリューおよびダイス
内部に黄変した付着物が認められ、特に、ダイス内の付
着物は一部褐変していた。
Comparative Example 1 A high nitrile resin was extruded into pellets in the same manner as in Example 1 without adding calcium stearate. As a result, yellowed deposits were observed inside the screw and die after 2 hours of extrusion, and in particular, some of the deposits inside the die were browned.

得られたペレットを用いて実施例1と同様にして厚さ3
0μmのフィルムを製膜したが、フィルムには焼焦げに
よる異物の混入が認められた。
Using the obtained pellets, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a thickness of 3
A 0 μm film was formed, but the film was found to contain foreign matter due to burning.

比較例2 水酸化マグネシウムを添加しないで、実施例1と同様に
して高二l−IJル樹脂のペレット化押出しを行なった
。その結果押出し開始1時間後にはダイス出口に焼焦げ
がたまり、2時間後にはダイス内部スクリュー先端など
に褐変した焼焦げが発生していた。
Comparative Example 2 Pelletization and extrusion of a high-quality resin was carried out in the same manner as in Example 1 without adding magnesium hydroxide. As a result, one hour after the start of extrusion, scorch accumulated at the exit of the die, and two hours later, brownish scorch occurred at the tip of the screw inside the die.

得られたペレットを用いて実施例1と同様にして厚さ3
0μmのフィルムを得たが、フィルムには焼焦げによる
異物の混入が数多く認められた。
Using the obtained pellets, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a thickness of 3
Although a film of 0 μm was obtained, many foreign substances due to scorching were observed in the film.

比較例3 ステアリン酸カルシウムおよび水酸化マグネシウムの代
わりに、ポリプロピレン等で滑剤として使用されている
オレイン酸アミド0.1重量部を用いる他は実施例1と
同様にして高ニトリル樹脂のペレット化押出しを行なっ
た。その結果、4時間のペレット化押出しでダイス内部
やスクリュー表面に焼焦げの付着が発生した。
Comparative Example 3 A high nitrile resin was extruded into pellets in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of oleic acid amide, which is used as a lubricant in polypropylene, etc., was used instead of calcium stearate and magnesium hydroxide. Ta. As a result, after 4 hours of pelletizing extrusion, scorch adhesion occurred inside the die and on the screw surface.

得られたペレットを用いて実施例1と同様にして厚さ3
0μmのフィルムを得たが、フィルムには焼焦げによる
異物の混入が認められた。
Using the obtained pellets, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a thickness of 3
A film of 0 μm was obtained, but the film was found to contain foreign matter due to burning.

比較例4 ステアリン酸カルシウムの代わりにオレイン酸アミド0
.1部を用いる以外は実施例1と同様にして高ニトリル
樹脂のペレット化押出しを行なった。
Comparative Example 4 Oleic acid amide 0 instead of calcium stearate
.. A high nitrile resin was extruded into pellets in the same manner as in Example 1 except that 1 part was used.

その結果、4時間の押出しでスクリューおよびダイス内
部に黄変した付着物が認められた。
As a result, yellowed deposits were observed inside the screw and die after 4 hours of extrusion.

得られたペレットを用いて実施例1と同様にして厚さ3
0μmのフィルムを製膜したが、フィルムには焼焦げに
よる異物が、わずかではあるが混入していることが認め
られた。
Using the obtained pellets, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a thickness of 3
Although a 0 μm film was formed, it was found that a small amount of foreign matter due to scorching was mixed into the film.

比較例5 水酸化マグネシウムの代わりにオレイン酸アミド0,1
部を用いる以外は実施例1と同様にして高ニトリル樹脂
のペレット化押出しを行なった。その結果、4時間の押
出しで、スクリューおよびダイ内部に黄変した付着物が
認められた。
Comparative Example 5 Oleic acid amide 0,1 instead of magnesium hydroxide
A high nitrile resin was extruded into pellets in the same manner as in Example 1 except that 100% of the resin was used. As a result, yellowed deposits were observed inside the screw and die after 4 hours of extrusion.

得られたペレットを用いて実施例1と同様にして厚さ3
0μmのフィルムを製膜したが、フィルムには焼焦げに
よる異物の混入が認められた。
Using the obtained pellets, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a thickness of 3
A 0 μm film was formed, but the film was found to contain foreign matter due to burning.

実施例2 ステアリン酸カルシウムの代わりにステアリン酸ナトリ
ウム0.1重量部、水酸化マグネシウムの代わりに酸化
マグネシウム0.2重量部を用いた以外は実施例1と同
様にして高二l−IJル樹脂のペレット化押出しを行な
った。その結果8時間のペレット化押出しでも、ダイス
、スクリューなどへの焼焦げ物の付着は認められなかっ
た。
Example 2 Pellets of high 2-IJ resin were prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.1 part by weight of sodium stearate was used instead of calcium stearate and 0.2 part by weight of magnesium oxide was used instead of magnesium hydroxide. Chemical extrusion was performed. As a result, even after 8 hours of pelletizing extrusion, no burnt material was observed adhering to the die, screw, etc.

得られたペレットを用いて実施例1と同様にして厚さ3
0μmのフィルムを得たが、異物の混入もなく外観の良
好なフィルムであった。
Using the obtained pellets, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a thickness of 3
A film having a thickness of 0 μm was obtained, and the film had a good appearance without contamination with foreign matter.

実施例3 高ニトリル樹脂としてブタジェン−アクリロニトリルゴ
ム状共重合体(ブタジェン80重i%)10重量部にア
クリロニトリル70重量部、メタアクリル酸メチル25
重量部とスチレン5重量部からなる混合物をグラフト共
重合させた高ニトリル樹脂(アクリロニl−IJル分約
65重量%1元素分析による)を用いる以外は実施例1
と同様にして高ニトリル樹脂ペレットのペレット化押出
しを行なった。その結果、8時間のペレット化押出しで
も、ダイス、スフ’J z−などへの焼焦げ物の付着は
ほとんど認められなかった。
Example 3 As a high nitrile resin, 10 parts by weight of butadiene-acrylonitrile rubbery copolymer (80% by weight of butadiene), 70 parts by weight of acrylonitrile, and 25 parts by weight of methyl methacrylate were added.
Example 1 except that a high nitrile resin obtained by graft copolymerizing a mixture consisting of 5 parts by weight of styrene and 5 parts by weight of styrene (acrylonyl l-IJ content of about 65 wt% by 1-element analysis) was used.
Pelletization and extrusion of high nitrile resin pellets was carried out in the same manner as above. As a result, even after 8 hours of pelletization extrusion, almost no burnt material was observed to adhere to the die, Sufu'Jz-, etc.

得られたペレットを用いて実施例1と同様にして厚さ3
0μmのフィルムを規模したが、焼焦げによる異物の混
入などは認められず、外観良好なフィルムが得られた。
Using the obtained pellets, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain a thickness of 3
Although a 0 μm film was scaled up, no contamination of foreign matter due to scorching was observed, and a film with a good appearance was obtained.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明による高二I−IJル樹脂組成物は、押出成形、
射出成形、ブロー成形などの成形加工時における熱安定
性に優れている。従って焼焦げの発生などにより、高ニ
トリル樹脂が本来有する優れたガスバリヤ−性などの性
質を損なうことなく、良好な成形品を得ることができる
。また、ダイス、スクリューなどへの焼焦げ物の付着も
ほとんど生じないので成形機の分解そうじ等の頻度も少
なくて済み、生産性の向上が期待できる。
The Koji I-IJ resin composition according to the present invention can be produced by extrusion molding,
Excellent thermal stability during molding processes such as injection molding and blow molding. Therefore, a good molded product can be obtained without impairing the excellent gas barrier properties inherent to the high nitrile resin due to scorching or the like. Furthermore, since there is almost no adhesion of burnt material to dies, screws, etc., the frequency of disassembly and cleaning of the molding machine can be reduced, and productivity can be expected to improve.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、高ニトリル樹脂100重量部に対して、脂肪酸金属
塩0.01〜1重量部およびアルカリ土類金属及び/又
は亜鉛の酸化物および/または水酸化物0.01〜1重
量部を添加してなる高ニトリル樹脂組成物。 2、アルカリ土類金属がマグネシウムである特許請求の
範囲第1項に記載の高ニトリル樹脂組成物。
[Claims] 1. 0.01 to 1 part by weight of fatty acid metal salt and 0.01 to 1 part of alkaline earth metal and/or zinc oxide and/or hydroxide per 100 parts by weight of high nitrile resin. A high nitrile resin composition containing 1 part by weight. 2. The high nitrile resin composition according to claim 1, wherein the alkaline earth metal is magnesium.
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