JPS6219483A - Chemicals for ink jet recording paper - Google Patents

Chemicals for ink jet recording paper

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JPS6219483A
JPS6219483A JP60160462A JP16046285A JPS6219483A JP S6219483 A JPS6219483 A JP S6219483A JP 60160462 A JP60160462 A JP 60160462A JP 16046285 A JP16046285 A JP 16046285A JP S6219483 A JPS6219483 A JP S6219483A
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JP
Japan
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alkyl group
chemicals
groups
ammonium salt
carbon atoms
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Application number
JP60160462A
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Japanese (ja)
Inventor
Akira Fukunishi
福西 彬
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Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5227Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants

Abstract

PURPOSE:To obtain the chemicals excellent in water resistance and coloration without discoloration to any ink and excellent in light resistance, by a method wherein the chemicals are composed of specific quaternary ammonium salt. CONSTITUTION:The said chemicals are composed of quaternary ammonium salt given in general formula (1). In the formula (1), as the alkyl group the carbon numbers of R1 and R2 of which are not less than 14, there are the saturated or unsaturated alkyl group having the straight chain or the branch the carbon number of which is generally 14-24 or alkenyl group such as, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, oleyl groups, etc. Preferable ones among those are the alkyl group the carbon numbers of which are 16-20 and the most preferable ones are pentadecyl and octadecyl groups. The alkyl group the carbon numbers of R1 and R2 of which are under 14, are inferion in water resistance. As the alkyl group the carbon numbers of R3 and R4 of which are 1-4, methyl, ethyl, n- or iso-propyl and butyl groups can be mentioned and preferable ones among R3 and R4 are methyl, ethyl, and benzyl groups.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はインクジェット記録紙用薬剤に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a chemical for inkjet recording paper.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

インクジェット記録用紙に用いられる薬剤として、セチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドなどのカチオン活
性剤がある。
Cation activators such as cetyltrimethylammonium bromide are examples of chemicals used in inkjet recording paper.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、上述のカチオン活性剤はアシッドブルー1のよ
うな酸性染料のインクに対しては耐水性が弱く、水が付
くとインクが流れ出す。
However, the above-mentioned cationic activator has poor water resistance to acid dye ink such as Acid Blue 1, and the ink flows out when it comes into contact with water.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者はアシツドプ/I/−1のような耐水性のよく
ない酸性染料のインクに対してもすぐれた耐水性を有す
るインクジェット記録紙用薬剤について鋭意検討した結
果、本発明に到達した。
The present inventor has arrived at the present invention as a result of extensive research into chemicals for inkjet recording paper that have excellent water resistance even for acid dye inks such as Acidop/I/-1, which have poor water resistance.

(式中、亀および鳥は炭素数14以上のアルキル基、鳥
および瓜は炭素数1〜4のアルキル基、炭素数2〜4の
ヒドロキシアルキμ基またはベンジル基:Xはアニオン
性対イオンである。)で示される4級アンモニウム塩か
らなることを特徴とする特許クシエツト記録紙用薬剤で
ある。
(In the formula, turtle and bird are alkyl groups with 14 or more carbon atoms, birds and gourds are alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkyl groups with 2 to 4 carbon atoms, or benzyl groups; X is an anionic counter ion. This is a patented agent for printing paper, which is characterized by consisting of a quaternary ammonium salt represented by:

一般式(1)において、鳥および鳥の炭素数14以上の
アルキル基としては炭素数が通常14〜24の直鎖また
は分岐を有する飽和または不飽和のアルキル基またはア
ルケニル基たとえばテトラデシル。
In the general formula (1), the bird and the avian alkyl group having 14 or more carbon atoms are usually straight chain or branched saturated or unsaturated alkyl or alkenyl groups having 14 to 24 carbon atoms, such as tetradecyl.

ペンタデシp、ヘキサデシル、オクタデシル、ノナデシ
μ、エイコシル、オレイル基などがあげられる。これら
のうちで好ましいものは炭素数16〜20のアルキル基
であり、とくに好ましいものはペンタデシルおよびオク
タデシル基である。
Examples include pentadecyl p, hexadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, and oleyl groups. Among these, preferred are alkyl groups having 16 to 20 carbon atoms, and particularly preferred are pentadecyl and octadecyl groups.

爬および鳥の炭素数が14未満のアルキル基では耐水性
が悪い。
Reptile and bird alkyl groups having less than 14 carbon atoms have poor water resistance.

RshJjび曳の炭素数1〜4のアルキル基としてはメ
チル、エチ/L/ 、 n−またはイソ−プロピルおよ
びブチρ基があげられる。炭素数2〜4のヒドロキシア
ルキル基としては−OH,C!H,OH、−CH,CH
Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl, ethyl/L/, n- or iso-propyl, and buty-ρ groups. As a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, -OH, C! H, OH, -CH, CH
.

CH,OH、−OH,0H(CH3)OH、−CH2C
!H(OH,0H)CH,などがあげられる、R3およ
び瓜のうち好ましいものはメチル、エチルおよびベンジ
ル基である。
CH, OH, -OH, OH(CH3)OH, -CH2C
! Examples include H(OH,0H)CH, etc. Preferred among R3 and melon are methyl, ethyl and benzyl groups.

Xoのアニオン性対イオンとしてはROso、−(たソ
し几は炭素数1〜3のアルキル基である。)で示される
イオン(OH30803,C2I(,080,、など)
およびハロゲンイオン(Ol、Br−など)があげられ
る。
The anionic counter ion of Xo is ROso, an ion represented by - (Tasoshi 几 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) (OH30803, C2I (,080,, etc.)
and halogen ions (Ol, Br-, etc.).

これらのうち好ましいものは耐光性の点から0H3os
o3′およびC,H3O80;である。
Among these, 0H3os is preferable from the viewpoint of light resistance.
o3' and C, H3O80;

一般式(1)で示される4級アンモニウム塩の具体例と
しては下記があげられる。
Specific examples of the quaternary ammonium salt represented by general formula (1) include the following.

(1)ジ高級ア〃キルジ低級アルキルアンモニウム塩 2個の直鎖また分岐鎖の炭素数14〜24のアルキル基
を有するジ高級−アルキルジ低級アルキルアンモニウム
塩たとえばジオクタデシルジメチルアンモニウムメトサ
ルフェート、ジヘキサデシルジエチルアンモニウムエト
サルフエート、ジテトラデシルメチルエチルアンモニウ
ムエトサルフエート、およびヘキサデシルオクタデシル
ジメチルアンモニウムメトサルフェート (i)ジ高級アルキル低級アルキルベンジルアンモニウ
ム塩 2個の直鎖または分岐鎖の炭素数14〜24のアルキル
基を有するジ高級アルキル低級ア〃キル、ベンジルアン
モニウム塩たとえばジオクタデシルメチルベンジルアン
モニウムメトサルフェート、テトラデシルオクタデシル
エチルベンジルアンモニウムエトサ〃フェート、および
ジドコシルメチルペンジルアンモニウムメトサルフェー
ト 一般式(1)で示される4級アンモニウム塩の製造法と
してはたとえばジ高級アルキル低級アルキル8級アミン
に低級アルコール類の溶媒(たとえばイソプロピ〃ア〃
コー/L/)を該8級アミンと低級アルコール類の合計
重量に基いて10〜80チ混合し、系内の粘度を下げる
。アルキル化剤(たとえばジメチル硫酸)を投入し、5
0〜90”(3で4級化反応を行い4級アンモニウム塩
を得る。
(1) Dihigher alkyldilower alkyl ammonium salt Dihigher alkyldilower alkyl ammonium salt having two linear or branched alkyl groups having 14 to 24 carbon atoms, such as dioctadecyldimethylammonium methosulfate, dihexadecyl Diethylammonium ethosulfate, ditetradecylmethylethylammonium ethosulfate, and hexadecyl octadecyldimethylammonium methosulfate (i) Dihigher alkyl lower alkyl benzyl ammonium salt 2 linear or branched carbon atoms having 14 to 24 carbon atoms Dihigher alkyl lower alkyl having an alkyl group, benzyl ammonium salts such as dioctadecylmethylbenzylammonium methosulfate, tetradecyl octadecylethylbenzylammonium ethosulfate, and didocosylmethylpendylammonium methosulfate with the general formula (1) The method for producing the quaternary ammonium salt shown is, for example, using a dihigher alkyl lower alkyl 8th class amine and a lower alcohol solvent (for example, isopropyl alcohol).
Based on the total weight of the 8th class amine and lower alcohol, 10 to 80 grams of Co/L/) are mixed to lower the viscosity in the system. Add alkylating agent (e.g. dimethyl sulfate) and
0 to 90'' (3) to perform a quaternization reaction to obtain a quaternary ammonium salt.

本発明の薬剤が用いられるインクジェット記録紙の基材
としては紙が代表的であるが、布、樹脂フィルム、合成
紙なども使珀できる。
The base material for inkjet recording paper in which the agent of the present invention is used is typically paper, but cloth, resin film, synthetic paper, etc. can also be used.

本発明の薬剤を含むインクジェット記録紙の製造法とし
ては、(1)基材中に4級アンモニウム塩を含有させる
方法たとえば04級アンモニウム塩を含む含浸液に基材
を浸漬する方法(後処理法)、および■抄紙工程におい
て4級アンモニウム塩の水溶液を使用して製紙する方法
(内填法)ならびに(2)基材上の塗工層中に4級アン
モニウム塩を含有させる方法たとえば4級アンモニウム
塩を含有させた塗工液を基材上に塗布し、乾燥させる方
法があげられる。
Methods for producing inkjet recording paper containing the agent of the present invention include (1) a method of incorporating a quaternary ammonium salt into the base material; for example, a method of immersing the base material in an impregnation solution containing a quaternary ammonium salt (post-treatment method); ), and (2) a method of making paper using an aqueous solution of a quaternary ammonium salt in the papermaking process (inner filling method), and (2) a method of incorporating a quaternary ammonium salt in the coating layer on the base material. An example of this method is to apply a coating solution containing salt onto a substrate and dry it.

(1)の含浸液または水溶液中の4級アンモニウム塩の
濃度は液の呈する粘度および4級アンモニウム塩の溶解
度により種々変えることができるが通常0.05〜2重
量%、好ましくは0.1〜1.5重量%である。この場
合、液比は通常1:5〜200 s好ましくは1:lθ
〜100である。絞り率は通常30〜150チ、好まし
くは50〜100チである。
The concentration of the quaternary ammonium salt in the impregnating solution or aqueous solution (1) can be varied depending on the viscosity of the solution and the solubility of the quaternary ammonium salt, but is usually 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 2%. It is 1.5% by weight. In this case, the liquid ratio is usually 1:5 to 200s, preferably 1:lθ
~100. The drawing ratio is usually 30 to 150 inches, preferably 50 to 100 inches.

(2)の塗工液には一般に無機質顔料類(微粉ケイ酸、
クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウ    □
゛ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン。
The coating liquid for (2) generally contains inorganic pigments (fine silicic acid,
Clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate □
Mu, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide.

サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、リトポンなど)
、水溶性高分子(デンプン、ゼラチン、カゼイン、アラ
ビアゴム、アルギン酸ソーダ會六pボキ シ メ チ 
ルセ ル ロ − ル 、ポ  リ ビ ニ ル ア 
ル コ − ル 。
Sachin white, aluminum silicate, lithopone, etc.)
, water-soluble polymers (starch, gelatin, casein, gum arabic, sodium alginate)
Luce le roll, polyvinyl a
Le Cole.

ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダなど)1
合成樹脂ラテックス(合成ゴムラテックスなど)、有機
溶剤可溶性樹脂(ポリビニルブチラール。
polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, etc.) 1
Synthetic resin latex (synthetic rubber latex, etc.), organic solvent-soluble resin (polyvinyl butyral, etc.)

ポリビニルクロライドなど)、分散螢光染料、PH調整
剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤などを含有し
ていてもよい。
polyvinyl chloride, etc.), a dispersed fluorescent dye, a PH adjuster, an antifoaming agent, a lubricant, a preservative, a surfactant, and the like.

塗工液の処方の1例を示せば4級アンモニウム塩2通常
0.08〜5重量ち好ましくは・0.05〜3%、・無
機質顔料5〜80%、水溶性高分子8〜15チ、水が残
りである。
An example of the formulation of the coating liquid is: quaternary ammonium salt 2 usually 0.08 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3%, inorganic pigment 5 to 80%, water-soluble polymer 8 to 15% by weight. , water is the rest.

塗工量(乾燥塗工量)は通常1〜50g/デ、好ましく
は2〜80g/m”である。
The coating amount (dry coating amount) is usually 1 to 50 g/m, preferably 2 to 80 g/m''.

塗工液の適用方法としては公知の手法(ロールコータ−
法、プレードコーター法、エアナイフコーター法など)
がある。
The coating liquid can be applied using a known method (roll coater).
method, blade coater method, air knife coater method, etc.)
There is.

本発明において印写されるインクには通常水溶性直接染
料、水溶性酸性染料および水溶性反応染料が用いられる
。水溶性直接染料としてはC0I。
The inks used in printing in the present invention generally include water-soluble direct dyes, water-soluble acid dyes, and water-soluble reactive dyes. C0I is a water-soluble direct dye.

ダイレクトブラック(4、19、ss 、 154など
)、C0■、ダイレクトプ/I/−(86など)などが
、また水溶性酸性染料としてはC01,アシッドレッド
(35など)、O,I 、アシッドイエロー(28など
)、C61゜アシドブル−(1、9、40など)、C0
1,アシッドブラック(1,31など )2水溶性反応
染料としては0.1.リアクティブイエロー(87、5
7など)、C,I。
Direct black (4, 19, ss, 154, etc.), C0■, Directop/I/- (86, etc.), etc. Water-soluble acid dyes include C01, Acid Red (35, etc.), O, I, Acid. Yellow (28, etc.), C61° Acid Blue (1, 9, 40, etc.), C0
1. Acid black (1, 31, etc.) 2. As a water-soluble reactive dye, 0.1. Reactive Yellow (87, 5
7 etc.), C, I.

リアクティブレッド(21、170など)、C01,リ
アクティブプ/l/ −(27,77など)があげられ
る。
Examples include Reactive Red (21, 170, etc.), C01, Reactive Cup/l/- (27, 77, etc.).

インクの処方の1例として゛は染料1〜8チグリコール
又はfジエテレングリコール5〜フ0〜水残りがある。
An example of an ink formulation is 1 to 8 parts dye, tiglycol, or 5 parts to diethylene glycol, 0 part to water.

インクジェットプリンターは通常の方法たとえば「新・
情報産業用紙」(昭和59年7月10日、紙業タイムス
社発行)に記載のドロップ・オン・デマンド方式、連続
方式などが使用できる。
Inkjet printers use normal methods such as
The drop-on-demand method, continuous method, etc. described in "Information Industrial Paper" (July 10, 1980, published by Shigyo Times) can be used.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。実施例中の部は重量部
を示す。また、実施例中の試験法を下記に示す。
The present invention will be further explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Parts in Examples indicate parts by weight. Moreover, the test methods in the examples are shown below.

(試験法) (1)耐水性 インクを塗布した被記録紙を流水(約20℃)に30分
間浸漬し、とり出し乾燥後の試紙の光学濃度を光電管比
色計スペクトロニック20を用い測定した。この値が元
の光学濃度に比べ何度濃一度低下しているか求めた。
(Test method) (1) Recording paper coated with water-resistant ink was immersed in running water (approximately 20°C) for 30 minutes, taken out and after drying, the optical density of the sample paper was measured using a phototube colorimeter Spectronic 20. . It was determined how many times this value decreased compared to the original optical density.

(2)発色柱 インクを塗布した被記録紙の光学密度を光電管比色計ス
ペクトロニック20(高滓製作所製)を用い測定した。
(2) The optical density of the recording paper coated with the color-forming column ink was measured using a phototube colorimeter Spectronic 20 (manufactured by Takasu Seisakusho).

(3)にじみ度 被記録紙に印字されたドツトの直径を顕微鏡(OLYM
P08 BH−2)にて測定しインクドロップレットの
何倍になったかで表示した。
(3) Measure the diameter of the dots printed on the recording paper using a microscope (OLYM).
P08 BH-2) and expressed as how many times larger the ink droplet was.

(4)変退色 インクを塗布した被記録紙のり、a・b値を測色色差計
ND−504DE(日本電色工業■製〕にて測色し、ブ
ランクとの色差(ΔE)を求めた。
(4) The a and b values of the recording paper glue coated with the color changing and fading ink were measured using a colorimeter ND-504DE (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo ■), and the color difference (ΔE) from the blank was determined. .

(5)耐光性 インクを塗布した被記録紙をフェード・オ・メーターに
て68℃、20時間照射し測色色差計を用いて未照射部
との色差(ΔE)を求めた。
(5) The recording paper coated with the light-fast ink was irradiated with a fade-o-meter at 68° C. for 20 hours, and the color difference (ΔE) from the unirradiated area was determined using a colorimeter.

実施例1〜5、比較例1,2 本発明の薬剤を示す。Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2 1 shows a drug of the invention.

実施例1ニジオクタデシルジメチルアンモニウムメトサ
ルフエート 実施例2ニジヘキサデシ〃ジエチルアンモニウムエトサ
ルフエート 実施例3ニジオクタデシ〃メチルエチ〃アンモニウムエ
トサルフエート 実施例4:ジオグタデシルメチルベンジ〃エトサルフェ
ート 実施例5ニジオクタデシμメチルベンジpメトサルフエ
ート 比較例1ニラウリルトリメチルアンモニウムクロライド 本発明の薬剤(実施例1〜5)および比較薬剤(比較例
1,2)を用い、この2チ(固形分)水溶液を作成し、
これにサイズ度0秒の一般紙(坪量7097m’ )を
浸漬し、乾燥し、基材に対して約1重量%の薬剤を付着
させたインクジェット記録紙を得た。
Example 1 Nidioctadecydimethylammonium methosulfate Example 2 Nidioctadecydiethylammonium ethosulfate Example 3 Nidioctadecymethylethyammonium ethosulfate Example 4 Diogtadecylmethylbenziethosulfate Example 5 Nidioctadecyμ methylbenzip Methosulfate Comparative Example 1 Nilauryltrimethylammonium chloride Using the drugs of the present invention (Examples 1 to 5) and comparative drugs (Comparative Examples 1 and 2), an aqueous solution of this 2-ti (solid content) was prepared,
General paper (basis weight 7097 m') with a size degree of 0 seconds was immersed in this and dried to obtain an inkjet recording paper with about 1% by weight of the chemical adhered to the base material.

このインクシェツト記録紙に対して4色のインクを用い
てカラーインクジェット記録を行い、記録特性の評価を
行った。結果を表−1〜表−4に示す。
Color ink jet recording was performed on this ink sheet recording paper using four color inks, and the recording characteristics were evaluated. The results are shown in Tables 1 to 4.

(注1)インク ブルーインク C,1,アシッドブルー1 3 (重量部)ジエチレン
グリコ−A/80 水                68レツドインク C01,アシッドレッド352 ジエチレングリコール  80 水                 68イエローイ
ンク 0、I、リアクティブイエロー872 ジ°エチレングリコール    30 水                   68ブラツ
クインク C01,ダイレクトブラック19  2ジエチレングリ
コ−/L’     80水            
        68(1)ブルーインク 表−1 (2)イエローインク 表−2 表−1および表−2に示されるように本発明の薬剤はC
!、I、アシツドブ/I/−1およびC01,リアクテ
ィブイエロー85のインクに対して、従来品(比較例1
の薬剤)にくらべて耐水性が極めて良好である。また変
退色および耐光性もすぐれている。
(Note 1) Ink Blue Ink C, 1, Acid Blue 1 3 (Parts by Weight) Diethylene Glyco-A/80 Water 68 Red Ink C01, Acid Red 352 Diethylene Glycol 80 Water 68 Yellow Ink 0, I, Reactive Yellow 872 Diethylene Glycol 30 Water 68 Black Ink C01, Direct Black 19 2 Diethylene Glyco/L' 80 Water
68 (1) Blue Ink Table-1 (2) Yellow Ink Table-2 As shown in Table-1 and Table-2, the drug of the present invention is C
! , I, Acidob/I/-1 and C01, Reactive Yellow 85 inks, conventional product (Comparative Example 1)
It has extremely good water resistance compared to other chemicals. It also has excellent discoloration and light resistance.

(3)レッドインク 表−3 (4)ブラックインク 表−4 表−3および表−4に示されるように本発明の薬剤はC
,I、アシッドレッド35およびC11,ダイレクトブ
ラック19のインクに対しても耐水性、変退色および耐
光性がすぐれている。
(3) Red ink table-3 (4) Black ink table-4 As shown in Table-3 and Table-4, the drug of the present invention is C
, I, Acid Red 35 and C11, Direct Black 19, it has excellent water resistance, discoloration and fading, and light resistance.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (式中、R_1およびR_2は炭素数14以上のアルキ
ル基;R_3およびR_4は炭素数1〜4のアルキル基
、炭素数2〜4のヒドロキシアルキル基またはベンジル
基;Xはアニオン性対イオンである。)で示される4級
アンモニウム塩からなることを特徴とするインクジェッ
ト記録紙用薬剤。 2、アニオン性対イオンがROSO_3^−(たゞしR
は炭素数1〜3のアルキル基である。)で示されるイオ
ンである特許請求の範囲第1項記載の薬剤。
[Claims] 1. General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (1) (In the formula, R_1 and R_2 are alkyl groups having 14 or more carbon atoms; R_3 and R_4 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms. A chemical agent for inkjet recording paper, characterized in that it consists of a quaternary ammonium salt represented by a group, a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms, or a benzyl group; X is an anionic counterion. 2. The anionic counterion is ROSO_3^-(TazushiR
is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) The drug according to claim 1, which is an ion represented by:
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