JPS62185719A - Polyester film for magnetic recording medium - Google Patents

Polyester film for magnetic recording medium

Info

Publication number
JPS62185719A
JPS62185719A JP61028331A JP2833186A JPS62185719A JP S62185719 A JPS62185719 A JP S62185719A JP 61028331 A JP61028331 A JP 61028331A JP 2833186 A JP2833186 A JP 2833186A JP S62185719 A JPS62185719 A JP S62185719A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
component
poly
polyester
polyester film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61028331A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Otonari
音成 敏
Chikakazu Kawaguchi
親和 川口
Yoshio Meguro
義男 目黒
Masashi Inagaki
稲垣 昌司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Diafoil Co Ltd
Original Assignee
Diafoil Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Diafoil Co Ltd filed Critical Diafoil Co Ltd
Priority to JP61028331A priority Critical patent/JPS62185719A/en
Publication of JPS62185719A publication Critical patent/JPS62185719A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To obtain the titled film having a smooth surface and excellent abrasion resistance and protrusion deformation resistance, by extruding a mixture of a poly(tetramethylene glycol) component with a poly(butylene tetraphthalate) and/or poly(butylene isophthalate) component. CONSTITUTION:A polyester of an intrinsic viscosity >=0.40, obtained by mixing a poly(tetramethylene glycol) component (a) with a poly(butylene terephthalate) and/or poly(butylene isophthalate) component (b) so that the relationships of formulas I-III [wherein A is the wt% of component (a) based on the polyester film and B is the wt% of component (b) based on the polyester film] may be simultaneously satisfied is melt-extruded at 280-300 deg.C to obtain a film. This film is cooled to 70 deg.C or below, stretched in the lengthwise and crosswise directions at an area draw ratio >=4 and heat-treated at 120-250 deg.C to obtain a biaxially stretched polyester film for magnetic recording media, having a centerline average roughness of 0.003-0.023mum.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〈産業上の利用分野〉 本発明は、磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関す
る。詳しくは、本発明はその表面が平滑であって耐摩耗
性及び耐突出変形性に優れ且つ粗大突起の少ないポリエ
ステルフィルムに関する。更に詳しくは、かかる特性に
加え、フィルム製造時の作業性及び生産性に極めて優れ
た磁気記録媒体用ベースフィルムとして特に適し九二軸
配向ポリエステルフィルムに関する。 〈従来の技術と発明が解決しようとする問題点〉従来ポ
リエステルフィルムは、その優れた磯通シである。とシ
わけ二軸配向ポリ(エチレンテレフタレート〕フイ〃ム
は、他のフィルムに較べ、特に弾性率、平面性、寸法安
定性等に優れ、又比較的安価で市場へ提供されることか
ら磁気記録媒体用ベースフィルムとしては、今や必要欠
くべからざるものである。 さて、近年の磁気記録媒体の進歩は目をみはるものかア
シ、例えば磁気テープ、とシわけビデオテープでは高記
録密度化による長時間録画化や媒体の小型化といった高
性能化が急速に進行している。それに伴ないベースフィ
ルムへの改質要求も一段と厳しくなり、フィルムの表面
を例えば中心線平均粗さRaを0.00!I;〜0.0
/!μmといった以前にも増して平滑化する必要が生じ
てきた。 すなわち、周知の通シ高記録密度化には短波長記録方式
が採用されるようになシ、磁性層の厚さは従来jμm前
後であったものがaμm程度程度上の出力損失を低減す
るためK11JI化が図られる。この薄膜化が進めば進
む程、ベースフィルム表面形状が磁性層表面に反映され
ることKなシ、電磁変換特性を高めるためには、ベース
フィルムの表面をよシ平滑にすることは必要不可欠なの
である。 しかしながら、従来からよく知られているように、ベー
スフィルムの表面が平滑になればなる程、フィルム同志
の摩擦係数あるいは諸基材との摩擦摩耗性は悪化の一途
をたど)、例えばフィルム製造工程や磁性層塗布工程で
摩耗粉を発生し易くなり、この摩耗粉がフィルム表面に
付着して、磁性層を塗布した時塗布抜けを誘発し、ドロ
ップアウトの原因となる。 従って、ベースフィルムの平滑化を工業的規模で達成す
るには、他にも突破しなければならない難題は数多く、
極めて難しい技術であった。 そのような中で、本発明者らは、平滑にして耐摩耗性を
具備するという、相反するフィルム特性を同時に達成す
る方法を既に特願昭bo−コJ6り66、特願昭60−
コJ!697等で提供してきた。すなわち、これらの方
法は、ポリエステル中にポリ(アルキレングリコール)
を微量配合すれば、耐摩耗性や耐突出変形性ひいては耐
スリキズ性をも極めて向上させ得る方法であり、高性能
化を図る磁気記録媒体用のベースフィルムとしては、特
に優れた処方である・しかしながら、かかる優れた特性
を有するフィルムを得るかかる発明においても、更に生
産性、作業性とbつたフィルム製造面から見直してみる
と、なお改良を要する面も残されていた。 すなわち、通常のベースフィルム製造工程において溶融
ポリマーから無定形シートにする際いわゆる静電印加冷
却法が好ましく採用されるが、ポリエステル中にポリ(
アルキレングリコール〕を比較的多量配合した溶融ポリ
マーを押出した場合、例えば特開昭!t−/773/り
号公報に記載されているように、浴融ポリマーの冷却ド
ラムへの密着力が低下し、生産性が悪くなることは既に
知られた事実である。先に提供した発明においても例外
ではなく、例えば、かかる発明で最も好ましくに用され
るポリ(エチレングリコ−/I/)量がO,OS〜O,
jwtチ領域では、最も悪くなることが知見され、生産
速度の低下による対応を余儀なくされていた。 かかる静電印加冷却法の採用は、厚みむらに対する要求
品質が特に厳しい磁気記録媒体用途において今やなくて
はならない処方であシ密着力を向上することは生産性の
面から考えても必要且つ重要なことであった。 そこで従来、かかる密着性を向上する方法として、例え
ば特公昭、t、7−440コ31号公報に記載されてい
るように、ポリエステル組成物の溶融時の比抵抗を下げ
ればよいことが知られておシ、その比抵抗を下げるため
にアルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはそれらの化
合物をポリエステル中に含有せしめている。又、特開昭
69−3333ダ号公報ではポリ(アルキレングリコー
ル)を含むポリエステル組成物に金属化合物と燐化合物
を共存せしめて溶融時の比抵抗を下げる処方も提供され
ている。いずれにしてもポリエステル中に金属化合物を
溶解せしめておく方法がとられている。 しかしながら、生産性を上げるべく、これらの方法を応
用した場合、比抵抗を充分下げるには、かなシ多量の金
属化合物を添加せねばならず、多量に添加したことによ
って、一部の金属化合物がポリエステル中に粗大粒子と
して析出し、フィルムとした時その表面に粗大突起を多
数形成し、ドロップアウトの原因となるため磁気記録媒
体用途には必ずしも好適な方法ではない。 このようく、磁気記録媒体用ベースフィルムであって、
Raが0.00 j 〜0.0 / 、t μmという
平滑であシながら、耐摩耗性を付与したポリ(アルキレ
ングリコール)微量配合処方において、溶融時の比抵抗
が低く且つ粗大粒子の少ないポリエステル組成物が得ら
れれば、その生産性を加味した工業的価値は極めて大き
い。 く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、かかる実情に鑑み磁気記録媒体用二軸配
向ポリエステルフィルムに関し、平滑にして耐摩耗性を
有するフィルムであって、製膜時の静電印加冷却法によ
る生産性を高める方法について鋭意研究の結果、溶融時
の比抵抗の低いポリ(アルキレングリコール)配合系を
見い出し本発明に到達したものである。 すなわち、本発明の要旨は、下記式(1)〜(I)を同
時に満足するようポリ(テトラメチレングリコール)成
分(A)とポリ(ブチレンテレフタレート〕及び/又は
ポリ(ブチレンイソフタレート)成分CB)とを配合せ
しめたことを特徴とする磁気記録媒体用二軸配向ポリエ
ステルフィルムに関する。 o、oos≦ A  ≦  j     11@611
1111@@11  (1)o、ooz≦  B  ≦
 lQ   1III拳・・・@番・ (lI)lIデ
 ≦A/B≦9/7  ・・・−・・・・ (ffl)
以下、本発明を更に詳しく説明する。 本発明でいうポリエステルとは、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンーコ、6−ジカルボン酸のごとき芳
香族ジカルボン酸又はそのエステルとエチレングリコー
ル、ジエチレングリ;−ル、ネオペンチルグリコールの
ごときグリコールとを重縮合させて製造されるポリエス
テルである。 これらのポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコ
ールとを直接反応させて製造される他、芳香族ジカルボ
ン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換
反応させた後、重縮合させるかあるいは芳香族ジカルボ
ン酸のジグリコールエステルな重縮合せしめる等の方法
によっても製造できる。かかるポリマーの代表的な例と
してポリ(エチレンテレフタレート)やポリ(エチレン
−λ、6−ナフタレ−))等力あげられる。このポリマ
ーはホモポリマーであってもよく、また第三成分を共重
合したものでもよい。いずれにしても本発明においては
エチレンテレフタレート単位及び/又はエチレン−J、
A−ナフタレート単位をざ0m01es以上、好ましく
は?Omo1%以上有するポリエステルが好ましい。 又、本発明においては、ポリエステルの重合度が低すぎ
ると、機械的特性が低下するので、その固有粘度はO0
参〇以上、好ましくはO,j O〜O,デO1更に好ま
しくはO,jj〜o、trzのものがよい。 本発明においては、かかるポリエステルを原料として二
軸配向フィルムを製造するが、その方法は次のようにし
て行なう。 すなわち、ポリエステルを押出様にてコt0〜300℃
の温度範囲で解融し、ダイからシート状に押出し、静電
印加冷却法を用いて約7θ℃以下の温度に冷却して実質
的に無定形のシートトスる。次いで該シート状物を縦及
び横方向に面積倍率で9倍以上、好ましくは9倍以上に
延伸して二軸配向ポリエステルフィルムとし、更に該フ
ィルムをlコ0S−2Sθ℃の温度で熱処理を行なうこ
とによシ製造する。 このようにして、本発明における二軸配向ポリエステル
フィルムを製造するが、該フィルムの中心線平均粗さく
Ra)はo、oo3〜O6θコJμm1好ましくはO8
θOA;〜0.0/!μQ、更に好ましくは0.00り
〜o、oi、yμmである。 Raが0.007μm未満では、フィルム表面が平滑す
ぎて、本発明の特殊な処方を応用しても、フィルム製造
工程や磁性層塗布工程での取扱い作業性には対処しきれ
ず、バンクコート等の特別の処理を施こさない限シ実用
には供し難いものである。一方、Raが00013μm
を越えると、ビデオテープや磁気ディスクにした場合、
電磁変換特性は悪くなシ、高記録密度化の達成は難しく
なる。 本発明において、かかる表面粗度を与えるフィルムを得
るには次のような方法を採用すればよい。すなわち、通
常フィルムに供するポリエステルに微細な不活性粒子を
あらかじめ配合しておく方法が簡便であり、好ましく採
用される。 かかる方法には大きく別けて二つの方法がある・その一
つは添加粒子法と呼ばれる方法で、カオリン、タルク、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸
カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、
酸化ケイ素、酸化チタンあるいは架橋構造を有する高分
子化合物等を必要に応じて粉砕分級したのち、ポリエス
テル製造工程以降、製膜時の溶融押出工程までの任意の
段階に添加配合する方法である。この方法は粒度の調節
が容易で、所望の表面粗度のフィルムを簡単に設計でき
ることから、本発明で用いるのに適した方法であるが製
造工程が煩雑でアシ、次に述べる析出粒子法に比べ、粗
大粒子が混入し易い欠点を有する。 いま一つの方法としては、析出粒子法と呼ばれる方法で
、ポリエステル製造時に、エチレングリコールやポリエ
ステルオリゴマーに可溶なリチウム化合物、カルシウム
化合物及びマグネシウム化合物等の金属化合物を添加し
、リン化合物の存在下又は非存在下で、微細な粒子とし
て析出させる方法である。これらの金属化合物をエステ
ル交換反応初期に添加すれば、触媒として兼ねさせるこ
とができるのはいうまでもない。この方法は所望の粒度
の粒子にコントロールするKは必ずしも容易ではないが
、粒子の粒径分布は極めてシャープであり、従って粗大
粒子の混在が少ないことから本発明においてはよシ好ま
しく採用される。又、この方法で得られるポリエステル
レジンの溶融時の比抵抗は、一般に添加粒子法のポリエ
ステルレジンに較べ高いことから、本発明の効果は顕著
であシ、特に好ましく採用される。 本発明に用いるかかる析出粒子法によるポリエステルレ
ジンの製造法について以下に例示する。 即ち、ポリエステル製造におけるエステル交換反応をリ
チウム化合物及びカルシウム化合物の存在下で行ない、
エステル交換反応終了後リン酸、亜リン酸もしくはこれ
らのフルキルエステル又はアリールエステルの群から選
ばれた化合物の一種以上を、かかる金属化合物の総量に
対しo、b〜3倍当量、好ましくは0.1−一倍当量よ
シ好ましくは0.9〜/j倍当量添加し、引き続き重縞
合反応を行うことによυ得ることができる。この場合に
用いるリチウム化合物及び力〃シクム化合物としてはエ
ステル交換反応生成物に対し、溶解するものなら如何な
る化合物でもよい。なお、金属化合物に対するリン化合
物の当量比は以下の式 %式%) (式中、Ps Oa及びLlはそれぞれリン化合物、カ
ルシウム化合物及びjチウム化合物のモル数を示す。) で表わされる。 以上のように金属化合物及びリン化合物を併用すること
によυ、ポリエステル中に金属元素とリン元素を含有す
る粒子を析出させたレジンが得られる。 本発明においては、このような方法によプ、本発明に必
要な特定の表面粗度を発現させるための粒子をポリエス
テル中に配合せしめるが、添加粒子法、析出粒子法のい
ずれを採用するとしても、その粒子量は、ポリエステル
に対し、0.001〜Jwt%、好ましくは0.0 /
 〜0.tvttチ、更に好ましくは0.θ/〜o、5
wt96の範囲から選択するのがよい。又、かかる粒子
の平均粒径は通常0.00−〜ダμm、好ましくは0.
7〜−μmの範囲から選択される。なお、当然のことな
がら本発明においては、上記した一つの方法を併用して
もよい。 次に、本発明の主眼とする耐摩耗性や耐突出変形性を損
こなうことなく、静電印加冷却法を採用した時の主属性
及び作業性の改良に関与する処方であるが、かかる表面
粗度を有するポリエステルフィルムに特定量のポリ(テ
トラメチレングリコ−/I/)成分(A)とポリ(ブチ
レンテレフタレート)及び/又はポリ(ブチレンイソフ
タレート〕成分CB)とを含有共存せしめる。 この成分(A)と成分(13)がともに含有されている
ことか必須であシ、しかもその共存の条件もある特定の
範囲でなければならない。 すなわち、本発明は最終的に得られるポリエステルフィ
ルムに対し、ポリ(テトラメチレングリコールン成分(
A)童がo、oos〜5wt係、好ましくはθ、θよ〜
コwt俤であシ、ポリ(ブチレンテレフタレート)及び
/又はポリ(ブチレンイソフタレート)成分CB)瀘が
o、oos〜10wtチ、好ましくはo、os〜、t 
wt%含有され、しかも共存する成分(A)と成分CB
)の含有比A/Bが//9〜9 / / でなければな
らない。 かかる成分(A)及び成分CB)の含有量がo、oos
wtt6未満では、耐摩耗性及び耐突出変形性への改良
効果が殆んど認められないし、成分(A) fikが!
r wt%を超え、又、成分CB)−jftが/ Ow
t%を超えると、かかるフィルム特性の改良効果はもは
や飽和状態となるしフィルム製造工程における乾燥時あ
るいは溶融時の熱安定性が悪化し、ひいてはポリエステ
ルフィルムの機械的特性にまで影響を及ぼすようになる
ため好ましくない。 又、本発明ではかかる成分CA)と成分(E)が必らず
共存することが必須であシ、その含有比A/Bは//9
〜?//を外れる場合・不思議なことに耐摩耗性及び耐
突出変形性の改良効果を示さない。 本発明に用いる成分(A)すなわちポリ(テトラメチレ
ングリコール〕の分子量は特に限定されるものではない
が、通常300〜t、σ00、好ましくはダ00〜b、
000.更に好ましくはぐ00〜.y、oooである。 又、本発明で用いる成分CB)すなわちポリ(ブチレン
テレ7タレートン及び/又はポリ(ブチレンイン7タレ
ート)とはテレフタル酸、イソフタル酸及びそのエステ
ルと、/、弘−ブタンジオールとを重縮合して製造され
るポリエステルである。このポリエステルはテレフタル
酸及び/又はイソフタル酸とl、ダープタンジオールを
直接反応させて製造される他、テレフタル酸及び/又は
イン7タル酸のアルキルエステルと1.ダープタンジオ
ールをエステル交換反応後重縮合させるか、あるいはテ
レフタル酸及び/又はイソフタル酸のジテトラメチレン
グリコールエステルを重縮合することによっても製造で
きる。このポリエステルは、ホモポリマーであってもよ
く、又第三成分を共重合させたり、あるいは抗酸化剤、
静電防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加配合したも
のでもよい。いずれにしても本発明に3いてはブチレン
テレフタレート及び/又はブチレンインフタレート単位
を10 molチ以上、好ましくは? Omob%以上
有することが好ましい。又、かかる成分(B)の固有粘
度はO0参〇以上、好ましくはo、ro−o、デ0、更
に好ましくはO,ZS〜o、rsであることが好ましい
。 るポリエステルに配合するが、その配合方法は特に限定
されるものではないが、それらの配合量が少ないことを
考慮して好ましくは成分(A)と成分CB)とを予め配
合しておくほうがよい。 予め配合するには成分CB)を溶融重縮合の際、成分(
A)の存在下で行なってもよいし、又、押出機等を使っ
たトライブレンド法でもよい。 すなわち、成分(A)と成分(B)は別々でもあるいは
(A)と(B)が共重合されていても良い。 又、それぞれの配合量が更に少ない場合は、いわゆるマ
スターバッチ法を採用し、ポリエステルに成分(A)及
び成分CB)を所定量配合したマスターチップを製造し
て訃けばよい。 本発明でいう磁気記録媒体とは民生用あるいは放送局用
のビデオ用、オーディオ用、ディジタルオーディオコン
ピュータメモリー用等の磁気テープ類及びフロッピー用
、マビカ(スチル電子写真)用等の磁気ディスク類ある
いは磁気カード類などを指す。 〈発明の効果〉 この様にして得られる特定範囲のポリ(テトラメチレン
グリコール〕成分(A)とポリ(ブチレンテレ7タレー
トン及び/又はポリ(ブチレンイソフタレート)成分C
B)を共存含有させたポリエステル組成物を静電印加冷
却法を採用するフィルム製造工程に供すれば、ポリ(ア
ルキレングリコール)単独配合系の最大の欠点であった
、冷却ドラムへの密着力の低下を起こすことなく、優れ
たフィルムを得ることができる。 すなわち、かかる密着力の低下は例えば特開昭Sクー/
l!13ダS号公報や特開昭!;7−/900’IO号
公報に記載されているように、束縛気泡と呼ばれるポリ
エステル組成物シートと冷却ドラムの空隙に気泡を巻き
込む現象につながり、フィルム品質の著しい低下を招く
。この束縛気泡は冷却ドラムの回転速度を速くすると起
る事象であシ、従って密着力の低下とは、生産速度を直
接支配する因子であることから、密着力の低下を起こさ
ない本発明の方法は、その工業的価値は大きく、磁気記
録媒体用ベースフィルムにとってその付加価値は極めて
大きい。 本発明は、近年の磁気記録媒体用ベースフィルムの平滑
化方向の中にあって、耐摩耗性及び耐突出変形性という
フィルム特性に優れていることを具備することはいうま
でもなく、これ迄静電印加冷却法を採用するべくポリエ
ステル組成物中に故意に添加していた多量の金属化合物
生成がなくなシ、従ってフィルムにした時の粗大突起は
極めて少なくなシ、磁気記録媒体用ベースフィルムとし
ては極めて高品質のものとなった。すなわち、フィルム
表面における粗大突起の形成は先にも述べたように磁気
記録媒体のドロップアウトに直接像わる因子で1り#)
、その数が減ることは、大幅な品質向上につながる。 以上、詳述したように1本発明は磁気記録媒体ベースフ
ィルムにとって、フィルム特性、フィルム品質及び生産
性を同時に一挙に向上させたものであり、その工業的価
値は大きい。 〈実施例〉 以下、本発明を実施例を挙げて更に詳しく説明するが、
本発明はその要旨を越えない限)、以下の実施例に限定
されるものではない。 なお、本発明における緒特性の測定法は次の方法にて行
なった。又、実施例中に示す部とは重量部を意味する。 (1)中心線平均粗さ Ra(μrrL)小板研究所■
*表面粗さ測定器8111−.7F’型を使用し、J工
8−BO1e/−/9り6記載の方法に準じて行なった
。なお、詳細条件として、触針径;コμm、触針圧;3
0■、カットオフ値;0.Dttms測定長;コ、3闘
とし、測定数はl一点打ない、最大値、最小値をカット
した70点の平均値をRa値とした。 (2)耐摩耗性の評価 図7に示すテープ摩耗評価機を使用し、lO朋幅のポリ
エステルフィルムをコoo、11長にわたって走行させ
、図中(1)に示した固定ビン〔61tI1戸、硬質ク
ロムメッキ0.2S仕上げ〕に付着した摩耗粉の童を目
視判定し、次に示す弘つのランクに分けて評価した。な
お、フィルム走行速度はtom1分とし、図中(If)
で示すテンションピックアップによシ検出される初期張
力は3θottとし、図中(1)の固定ピンへのフィル
ム巻付は角θは/ j j’とした。 ランク◎;付着摩耗粉が全く認められない。 ランク○;付着摩耗粉が極くわづかで、実用上全く問題
がない。 ランクΔ;付着摩耗粉がややあり、長時間使用では問題
となりうる。 ランクズ;付着摩耗粉が極めて多く、実用上問題となる
。 (3)耐突出変形性の評価 フィルム巻取時、故意に約jμmの粒子を一定量フイル
ム/フィルム間にはさみ、生じたフィルムの部分的リン
グ状のふくらみが消失するに要する巻数を数え、A、B
、Oの3つのランクに分けて評価した。最も少ない巻き
数のもの、即ち耐突出変形性の優れるものをランクAと
した。 (4)粗大突起数 フィルム表面にアルミニウムを真空蒸涜し、干渉顕微鏡
を用いて二光束法にて測定した。 測定波長o、sqμmにて3次以上の干渉縞を示す突起
個数な100ctdに亘υ測定し、粗大突起数値とした
。 (5)  ポリマーの溶融時の比抵抗(Ω・crrL)
特開昭67−190090号公報記載の方法に準じ1ポ
リマーの溶融温度を2ざs ’Cとし、直流電圧100
Vを印加した直後の値を、溶融時の比抵抗値とした。 (6)静電印加冷却法適用可能限界速度の判定ポリエス
テル組成物を押出機によシコ90℃で溶融押出したシー
ト状物を約り0℃以下の冷却回転ドラム表面で急冷する
際、押出口金と冷却ドラム表面との間に、直径0.7 
Imのタングステンワイヤー電極を設け、直流電圧A 
kVを印加し、ワイヤーと冷却ドラム間に流れる溶融シ
ートに静電荷を与え冷却ドラムに密着させ、実質的に無
定形シートを得る。次いで縦方向にJ、6倍、横方向1
f(Q、Q倍延伸し、コ10℃で熱処理してフィルムと
する。 この時、最終的に得られるフィルム厚さがl−μmとな
るように押出量を調節しながら冷却ドラムの回転速度な
徐々に増速していくと、ある速度以上になると、いわゆ
る束縛気泡と呼ばれる押出シートと冷却ドラム表面との
空隙に気泡が入る現象がみられるようKなる。 この束縛気泡が入υ始める時の冷却ドラムの回転速度を
調べることKよって、ポリエステル組成物の静電印加冷
却法適用限界速度を測定した。 (7)電磁変換特性の評価 まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
乾燥後膜厚びμmとなるよう磁性層を形成した。即ち、
1−Fe、O,200重量部、ボリクレタン樹脂JO重
量部、ニトロセルロース10重童部、塩酢ビ共重合体1
0重を部、レシチンSt意部、シクロヘキサノン100
重1部、メチルインブチルケトン100重蓋部及びメチ
ルエチルケトン3001ifi部をボールミルにてlI
t時間混合分散後ポリインシアネート化合物j″を置部
を加えて磁性塗料とし、これをポリエステルフィルムに
塗布後、塗料が充分乾録しない間に磁気配向させ、その
後乾燥した。この塗布フィルムを更にスーパーカレンダ
ー処理し、772インチ幅にスリットしてビデオテープ
とした。 かくして得られたビデオテープを松下電器■製NV−j
tOO型ビデオデツキにより、常連にて各種の電磁変換
特性を評価した。 即ち、シンクロスコープによシ、測定周波数ケメガヘル
ツにおけるVTRヘッド出力を測定し、スカラービデオ
ノイズ測定器(シバンク製9コ3R//形)によシTG
−7形U ? OA / /ノイズユニット使用時のビ
デオ信号ノイズ(13/N)を測定し、それぞれ表1比
較例1のサンプルをθデシベル(aB)として、その相
対値をデシベル(dB) 表示した。 又、弘、弘メガヘルツ信号を記録したビデオテープを再
生し、大軒インダストリー■裏ドロツブアウトカウンタ
ーにてlSμsec −206Bにおけるドロップアウ
ト数を約20分間カウントし、毎分当りのドロップアウ
ト数〔ケ/=〕<換算した値を示した。 比較例1〜3 (ポリエステルの製造) ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール
70部、酢酸リチウム0./り部及び酢酸カルシウム−
水塩0.09部をエステル交換反応缶に仕込み、730
℃からコj z ℃に昇温加熱してメタノールを逐次摺
出させ、反応開始後約9時間を要して実質的にエステル
交換反応を終了せしめた。 次いで、かかる反応液を重合缶へ移送し、トリエチルホ
スフェ−50079部と正リン酸0.O4部とを混合し
たエチレングリコール清液を添加し、更に三酸化7ンチ
モンo、oes部及び比較例3の場合、酢酸マグネシウ
ム四水塩0.0 u亭部を添加した後、常法によシ重縮
合反応を行なった。 すなわち、三酸化アンチモン添加後、反応系の温度を−
j j ’Cからコrj℃迄徐々に昇温させる一方、圧
力を常圧から徐々に減圧し、最終的に3.、HIl  
とした。を時間後系内を常圧に復し、ポリエステル
<Industrial Application Field> The present invention relates to a polyester film for magnetic recording media. Specifically, the present invention relates to a polyester film having a smooth surface, excellent abrasion resistance and ejection deformation resistance, and having few coarse protrusions. More specifically, the present invention relates to a nine-biaxially oriented polyester film which is particularly suitable as a base film for magnetic recording media, and which has such characteristics and extremely excellent workability and productivity during film production. <Prior art and problems to be solved by the invention> Conventional polyester films have excellent properties. In particular, biaxially oriented poly(ethylene terephthalate) film has excellent elastic modulus, flatness, dimensional stability, etc. compared to other films, and is also available on the market at a relatively low price, making it suitable for magnetic recording. It is now indispensable as a base film for media.Nowadays, the progress of magnetic recording media in recent years has been remarkable.For example, magnetic tape, especially video tape, can be used for long periods of time due to higher recording density. Performance improvements such as recording and miniaturization of media are progressing rapidly.Accompanying this, the requirements for modifying the base film have become even more severe. I; ~0.0
/! There is a need for smoothing more than ever before, such as μm. In other words, short wavelength recording methods have been adopted to increase the well-known high recording density, and the thickness of the magnetic layer, which was conventionally around jμm, has been changed to about aμm to reduce output loss. K11JI will be implemented. As this film becomes thinner, the surface shape of the base film will be reflected on the surface of the magnetic layer.In order to improve the electromagnetic conversion characteristics, it is essential to make the surface of the base film even smoother. be. However, as is well known in the past, the smoother the surface of the base film, the worse the coefficient of friction between the films or the friction and abrasion resistance with various base materials. Abrasion particles are likely to be generated during the magnetic layer coating process and the magnetic layer coating process, and this abrasion powder adheres to the film surface and causes the coating to fail when the magnetic layer is coated, causing dropouts. Therefore, in order to achieve base film smoothing on an industrial scale, there are many other challenges that must be overcome.
It was an extremely difficult technique. Under these circumstances, the present inventors have already proposed a method for simultaneously achieving the contradictory film properties of smoothness and abrasion resistance in Japanese Patent Applications Shobo-Co J6-66 and Sho-60-
Ko J! 697 etc. That is, these methods contain poly(alkylene glycol) in polyester.
By incorporating a small amount of , it is possible to significantly improve abrasion resistance, ejection deformation resistance, and even scratch resistance.This is an especially excellent formulation for base films for magnetic recording media that aim to improve performance. However, even in this invention for producing a film having such excellent properties, when the film manufacturing aspects such as productivity and workability are reviewed, there still remain aspects that require improvement. That is, in the normal base film manufacturing process, when converting a molten polymer into an amorphous sheet, the so-called electrostatic cooling method is preferably employed, but poly(
When a molten polymer containing a relatively large amount of alkylene glycol is extruded, for example, JP-A-Sho! As described in Japanese Patent No. t-/773/R, it is a known fact that the adhesion of the bath-melted polymer to the cooling drum decreases, resulting in poor productivity. The invention provided above is no exception; for example, the amount of poly(ethylene glyco-/I/) most preferably used in this invention is O,OS~O,
It was found that the problem was the worst in the JWT area, and the company was forced to take measures by reducing production speed. Adoption of such electrostatic application cooling method is now an indispensable prescription in magnetic recording media applications where quality requirements for thickness unevenness are particularly strict.Improving adhesion is also necessary and important from the viewpoint of productivity. That was the case. Conventionally, it has been known that as a method of improving such adhesion, it is necessary to lower the specific resistance of the polyester composition when it is melted, as described in, for example, Japanese Patent Publication No. 7-440-31. In order to lower the specific resistance, alkali metals, alkaline earth metals, or compounds thereof are contained in polyester. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 69-3333/1989 provides a formulation in which a metal compound and a phosphorus compound coexist in a polyester composition containing poly(alkylene glycol) to lower the resistivity during melting. In any case, a method is used in which a metal compound is dissolved in polyester. However, when these methods are applied to increase productivity, it is necessary to add a large amount of metal compounds in order to sufficiently lower the resistivity. This method is not necessarily suitable for use in magnetic recording media because it is precipitated as coarse particles in polyester, and when formed into a film, many coarse protrusions are formed on the surface, causing dropouts. Thus, a base film for magnetic recording media,
A polyester with a low resistivity during melting and few coarse particles in a formulation containing a small amount of poly(alkylene glycol) that has a smooth surface with an Ra of 0.00 j to 0.0 / , t μm and has abrasion resistance. If a composition can be obtained, its industrial value in terms of productivity is extremely large. Means for Solving Problems> In view of the above circumstances, the present inventors have developed a biaxially oriented polyester film for magnetic recording media, which is a film that is smooth and has wear resistance, and that reduces the electrostatic charge during film formation. As a result of extensive research on methods for increasing productivity using applied cooling, we have discovered a poly(alkylene glycol) compounding system that has low specific resistance when melted, and have arrived at the present invention. That is, the gist of the present invention is to combine poly(tetramethylene glycol) component (A) and poly(butylene terephthalate) and/or poly(butylene isophthalate) component CB) so as to simultaneously satisfy the following formulas (1) to (I). The present invention relates to a biaxially oriented polyester film for magnetic recording media, which is characterized in that it is blended with the following. o, oos≦A≦j 11@611
1111@@11 (1) o, ooz≦ B≦
lQ 1III fist...@ number・ (lI)lIde ≦A/B≦9/7 ・・・−・・・・ (ffl)
The present invention will be explained in more detail below. The polyester as used in the present invention is a product obtained by polycondensing aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene, and 6-dicarboxylic acid or their esters with glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, and neopentyl glycol. It is a polyester manufactured by These polyesters are produced by directly reacting aromatic dicarboxylic acids and glycols, or by transesterifying alkyl esters of aromatic dicarboxylic acids and glycols, followed by polycondensation, or by reacting aromatic dicarboxylic acids with glycols. It can also be produced by methods such as diglycol ester polycondensation. Typical examples of such polymers include poly(ethylene terephthalate) and poly(ethylene-λ,6-naphthalate). This polymer may be a homopolymer or may be a copolymer of a third component. In any case, in the present invention, ethylene terephthalate units and/or ethylene-J,
A-Naphthalate unit is more than 0m01es, preferably? Polyester having an Omo content of 1% or more is preferred. Furthermore, in the present invention, if the degree of polymerization of the polyester is too low, the mechanical properties will deteriorate, so the intrinsic viscosity of the polyester is O0.
3 or more, preferably O, j O to O, de O1, more preferably O, jj to o, trz. In the present invention, a biaxially oriented film is produced using such polyester as a raw material, and the method is as follows. That is, polyester is extruded at 0 to 300°C.
The material is melted at a temperature in the range of about 7.degree. C., extruded into a sheet from a die, cooled to a temperature of about 7.theta. Next, the sheet-like material is stretched in the longitudinal and transverse directions to an area magnification of 9 times or more, preferably 9 times or more to obtain a biaxially oriented polyester film, and the film is further heat-treated at a temperature of 10S-2Sθ°C. Especially manufactured. In this way, the biaxially oriented polyester film of the present invention is produced, and the centerline average roughness (Ra) of the film is o, oo3 to O6θ, Jμm1, preferably O8
θOA; ~0.0/! μQ, more preferably 0.00 μm to o, oi, y μm. If Ra is less than 0.007 μm, the film surface will be too smooth, and even if the special formulation of the present invention is applied, the handling workability in the film manufacturing process and magnetic layer coating process cannot be adequately addressed, and the film surface will be too smooth for bank coating, etc. It is difficult to put it into practical use unless special treatment is performed. On the other hand, Ra is 00013μm
If you use a videotape or magnetic disk,
The electromagnetic conversion characteristics are poor, and it becomes difficult to achieve high recording density. In the present invention, the following method may be employed to obtain a film that provides such surface roughness. That is, a method in which fine inert particles are blended in advance with the polyester that is usually used for the film is simple and preferably employed. There are two main ways to do this. One of them is the additive particle method, which uses kaolin, talc,
Calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide,
In this method, silicon oxide, titanium oxide, or a polymer compound having a crosslinked structure is crushed and classified as necessary, and then added and blended at any stage from the polyester manufacturing process to the melt extrusion process during film formation. This method is suitable for use in the present invention because the particle size can be easily adjusted and a film with the desired surface roughness can be easily designed, but the manufacturing process is complicated and the precipitated particle method described below is Compared to this, it has the disadvantage that coarse particles are easily mixed in. Another method is the precipitated particle method, in which metal compounds such as lithium compounds, calcium compounds, and magnesium compounds that are soluble in ethylene glycol or polyester oligomers are added to polyester during polyester production, and then the mixture is produced in the presence of phosphorus compounds or This is a method in which fine particles are precipitated in the absence of carbon dioxide. It goes without saying that if these metal compounds are added at the beginning of the transesterification reaction, they can also serve as catalysts. Although it is not necessarily easy to control K to a desired particle size in this method, the particle size distribution of the particles is extremely sharp and therefore there is little co-existence of coarse particles, so it is preferably employed in the present invention. Furthermore, since the specific resistance of the polyester resin obtained by this method during melting is generally higher than that of the polyester resin obtained by the additive particle method, the effects of the present invention are remarkable and it is particularly preferably adopted. The method for producing polyester resin using the precipitated particle method used in the present invention will be exemplified below. That is, the transesterification reaction in polyester production is carried out in the presence of a lithium compound and a calcium compound,
After completion of the transesterification reaction, one or more compounds selected from the group of phosphoric acid, phosphorous acid, or their fullyl esters or aryl esters are added in an amount of o, b to 3 times equivalent, preferably 0. υ can be obtained by adding 1-1 times equivalent, preferably 0.9 to /j times equivalent, and then carrying out a multi-fringe reaction. The lithium compound and the lithium compound used in this case may be any compound as long as it dissolves in the transesterification product. The equivalent ratio of the phosphorus compound to the metal compound is expressed by the following formula (% formula %) (wherein PsOa and Ll represent the number of moles of the phosphorus compound, calcium compound and j-tium compound, respectively). By using a metal compound and a phosphorus compound in combination as described above, a resin in which particles containing a metal element and a phosphorus element are precipitated in polyester can be obtained. In the present invention, particles for developing the specific surface roughness necessary for the present invention are blended into polyester by such a method, but it is not possible to adopt either the additive particle method or the precipitated particle method. Also, the particle amount is 0.001 to Jwt%, preferably 0.0/Jwt% based on the polyester.
~0. tvtt, more preferably 0. θ/~o, 5
It is best to select from the wt96 range. Further, the average particle diameter of such particles is usually 0.00 to 2 μm, preferably 0.00 μm.
It is selected from the range of 7 to -μm. Note that, naturally, in the present invention, one of the above methods may be used in combination. Next, the formulation is related to improving the main attributes and workability when using the electrostatic cooling method without impairing the wear resistance and ejection deformation resistance that are the main focus of the present invention. A specific amount of poly(tetramethylene glyco-/I/) component (A) and poly(butylene terephthalate) and/or poly(butylene isophthalate) component CB) are made to coexist in a polyester film having such surface roughness. It is essential that both component (A) and component (13) be contained, and the conditions for their coexistence must also be within a certain range. That is, the present invention adds a poly(tetramethylene glycolone component) to the finally obtained polyester film.
A) The child is o, oos~5wt, preferably θ, θ~
If the weight is low, the poly(butylene terephthalate) and/or poly(butylene isophthalate) component CB) is o, oos~10wt, preferably o, os~, t
Component (A) and component CB contained in wt% and coexisting
) content ratio A/B must be //9 to 9//. The content of such component (A) and component CB) is o, oos
When wtt is less than 6, almost no improvement effect on wear resistance and ejection deformation resistance is observed, and component (A) fik!
r wt%, and component CB)-jft/Ow
If the amount exceeds t%, the effect of improving the film properties reaches a saturated state, and the thermal stability during drying or melting in the film manufacturing process deteriorates, which may even affect the mechanical properties of the polyester film. This is not desirable. In addition, in the present invention, it is essential that the component CA) and the component (E) coexist, and the content ratio A/B is /9
~? When // is outside the range, strangely, no improvement effect on wear resistance and ejection deformation resistance is shown. The molecular weight of the component (A) used in the present invention, that is, poly(tetramethylene glycol) is not particularly limited, but is usually 300 to t, σ00, preferably da00 to b,
000. More preferably 00~. y, ooo. In addition, component CB used in the present invention, that is, poly(butylene tere-7-thaleton) and/or poly(butylene in-7-thalerate) is produced by polycondensing terephthalic acid, isophthalic acid and its ester, and/or Hiro-butanediol. This polyester is produced by directly reacting terephthalic acid and/or isophthalic acid with 1.darptanediol, and can also be produced by directly reacting terephthalic acid and/or isophthalic acid with 1.darptanediol. It can also be produced by polycondensation after transesterification, or by polycondensation of ditetramethylene glycol ester of terephthalic acid and/or isophthalic acid.This polyester may be a homopolymer, or a third component or by copolymerizing antioxidants,
It may also contain additives such as antistatic agents and ultraviolet absorbers. In any case, in the present invention, the amount of butylene terephthalate and/or butylene inphthalate units is 10 mol or more, preferably 10 mol or more. It is preferable to have Omob% or more. Further, the intrinsic viscosity of the component (B) is preferably 00 or more, preferably o, ro-o, de0, and more preferably O, ZS to o, rs. The method of blending is not particularly limited, but it is preferable to blend component (A) and component CB) in advance, considering the small amount of them blended. . To blend component CB) in advance, add component (CB) during melt polycondensation.
It may be carried out in the presence of A), or a triblend method using an extruder or the like may be used. That is, component (A) and component (B) may be separate, or (A) and (B) may be copolymerized. If the amount of each component is even smaller, a so-called masterbatch method may be used to manufacture a master chip in which predetermined amounts of component (A) and component CB) are blended with polyester. The magnetic recording medium referred to in the present invention refers to magnetic tapes for video, audio, digital audio, computer memory, etc. for consumer use or broadcasting stations, magnetic disks for floppies, Mavica (still electrophotography), etc. Refers to cards, etc. <Effects of the Invention> A specific range of poly(tetramethylene glycol) component (A) and poly(butylene tre-7-thaletone and/or poly(butylene isophthalate) component C) obtained in this way
If a polyester composition co-containing B) is subjected to a film manufacturing process that employs an electrostatic cooling method, the adhesion to the cooling drum, which was the biggest drawback of poly(alkylene glycol) alone blended systems, can be improved. An excellent film can be obtained without any deterioration. In other words, such a decrease in adhesion is caused by, for example,
l! 13 Da S Publication and Tokukai Sho! ; As described in IO No. 7-/900', this leads to a phenomenon called bound bubbles in which air bubbles are drawn into the gap between the polyester composition sheet and the cooling drum, resulting in a significant deterioration in film quality. These trapped bubbles are a phenomenon that occurs when the rotational speed of the cooling drum is increased, and therefore, a decrease in adhesion is a factor that directly controls the production rate, so the method of the present invention does not cause a decrease in adhesion. has great industrial value, and its added value for base films for magnetic recording media is extremely large. It goes without saying that the present invention has excellent film properties such as abrasion resistance and anti-protrusion deformation in the recent trend toward smoothing base films for magnetic recording media. A base film for magnetic recording media that eliminates the formation of a large amount of metal compounds that were intentionally added to the polyester composition in order to adopt the electrostatic cooling method, and therefore has extremely few coarse protrusions when made into a film. It turned out to be of extremely high quality. In other words, as mentioned earlier, the formation of coarse protrusions on the film surface is a factor directly related to the dropout of the magnetic recording medium.
, a reduction in their number leads to a significant improvement in quality. As detailed above, the present invention simultaneously improves film properties, film quality, and productivity for magnetic recording medium base films, and has great industrial value. <Examples> Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. In addition, the measurement method of the strength characteristics in the present invention was carried out by the following method. Further, parts shown in the examples mean parts by weight. (1) Center line average roughness Ra (μrrL) Koita Institute ■
*Surface roughness measuring instrument 8111-. Using Type 7F', the test was carried out according to the method described in J. In addition, as detailed conditions, stylus diameter: μm, stylus pressure: 3
0■, cutoff value; 0. The Dttms measurement length was 3, the number of measurements was 1, and the average value of 70 points after cutting the maximum and minimum values was taken as the Ra value. (2) Evaluation of abrasion resistance Using the tape abrasion evaluation machine shown in Fig. 7, a polyester film with a width of 10 mm was run over a length of 11 mm, and a fixed bin shown in (1) in the figure [61 tI 1 house, The amount of abrasion powder adhering to the hard chrome plated 0.2S finish was visually judged and evaluated according to the following ranks. In addition, the film running speed is tom1 minute, and (If) in the figure
The initial tension detected by the tension pickup shown in was set to 3θott, and the angle θ of the film winding around the fixing pin (1) in the figure was set to / j j'. Rank ◎; Adhering wear particles are not observed at all. Rank ○: There is very little adhering abrasion powder, and there is no practical problem at all. Rank Δ: There is some adhering wear powder, which may be a problem when used for a long time. Ranks: There is an extremely large amount of attached abrasion powder, which poses a practical problem. (3) Evaluation of protrusion deformation resistance When winding the film, a certain amount of particles of approximately jμm are intentionally sandwiched between the films, and the number of turns required for the partial ring-shaped bulge in the film to disappear is counted, and A , B
The evaluation was divided into three ranks: , O. The one with the least number of windings, that is, the one with excellent anti-protrusion deformation properties, was ranked A. (4) Number of coarse protrusions The film surface was vacuum ablated with aluminum, and the number was measured using a two-beam method using an interference microscope. The number of protrusions exhibiting third-order or higher interference fringes was measured over 100 ctd at the measurement wavelength o and sq μm, and the coarse protrusion value was determined. (5) Specific resistance of polymer when melted (Ω・crrL)
According to the method described in JP-A No. 67-190090, the melting temperature of one polymer was set to 2 s'C, and the DC voltage was 100
The value immediately after applying V was taken as the specific resistance value at the time of melting. (6) Determination of the limit speed at which the electrostatic application cooling method can be applied Between the gold and the cooling drum surface, a diameter of 0.7
A tungsten wire electrode of Im is provided, and a DC voltage of A is applied.
kV is applied to impart an electrostatic charge to the molten sheet flowing between the wire and the cooling drum, causing it to adhere tightly to the cooling drum, thereby obtaining a substantially amorphous sheet. Then vertically J, 6x, horizontally 1
f(Q, Q times the stretching and heat treatment at 10°C to form a film. At this time, the rotational speed of the cooling drum was adjusted while adjusting the extrusion amount so that the final film thickness was 1-μm. As the speed is gradually increased, when the speed exceeds a certain level, a phenomenon called so-called bound bubbles enters the gap between the extruded sheet and the surface of the cooling drum. When these bound bubbles begin to enter By examining the rotational speed of the cooling drum, the limit speed for application of the electrostatic cooling method to the polyester composition was determined. (7) Evaluation of electromagnetic conversion characteristics First, the following magnetic paint was applied to the polyester film and dried. The magnetic layer was formed to have a film thickness of μm. That is,
1-Fe, O, 200 parts by weight, polycrethane resin JO parts by weight, nitrocellulose 10 parts by weight, salt-vinyl acetate copolymer 1
0 parts, lecithin St parts, cyclohexanone 100 parts
1 part of methyl inbutyl ketone, 100 parts of methyl imbutyl ketone, and 3001 parts of methyl ethyl ketone were mixed in a ball mill.
After mixing and dispersing for t hours, the polyincyanate compound j'' was added to form a magnetic coating, which was coated on a polyester film, magnetically oriented before the coating was sufficiently dry, and then dried. It was calendered and slit into a 772-inch width to make a videotape.The videotape thus obtained was manufactured by Matsushita Electric's NV-J.
Various electromagnetic conversion characteristics were regularly evaluated using a tOO video deck. That is, the VTR head output was measured using a synchroscope, and the VTR head output was measured at a measurement frequency of 1.5 megahertz, and the TG was measured using a scalar video noise measuring device (9-type 3R// manufactured by Sibank).
-7 type U? Video signal noise (13/N) when using the OA//noise unit was measured, and the relative value was expressed in decibels (dB) with the sample of Comparative Example 1 in Table 1 as θ decibels (aB). In addition, we played back the videotape that recorded the Hiro and Hiro megahertz signals, and counted the number of dropouts at 1S μsec -206B for about 20 minutes at the back dropout counter of Daeken Industry ■, and calculated the number of dropouts per minute. /=]<The converted value is shown. Comparative Examples 1 to 3 (Manufacture of polyester) 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, 0.0 parts of lithium acetate. / part and calcium acetate -
Charge 0.09 parts of aqueous salt into a transesterification reactor, and
The methanol was successively removed by increasing the temperature from °C to 7 °C, and the transesterification reaction was substantially completed in about 9 hours after the start of the reaction. Next, the reaction solution was transferred to a polymerization vessel, and 50,079 parts of triethyl phosphate and 0.0 parts of orthophosphoric acid were added. After adding 4 parts of ethylene glycol solution mixed with 4 parts of ethylene glycol, and further adding 0.0 parts of magnesium acetate tetrahydrate in the case of Comparative Example 3, 0.0 parts of magnesium acetate tetrahydrate were added. A polycondensation reaction was carried out. That is, after adding antimony trioxide, the temperature of the reaction system is -
While the temperature was gradually raised from j j 'C to rj C, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 3. , HIl
And so. After a period of time, return the system to normal pressure and remove the polyester.

【イ
】を得た。得られたポリエステルの極限粘度はO,tS
Sコマアシ、内部粒子観察では平均粒径o、b〜o3μ
mの極めて均一な粒子であシ、その粒子蓋は約θ、 t
 s wt%であった。 (ポリ〔エチレンクリ;−ル〕含有マスターバッチの製
造〕 ポリエステル(イ)チン1フ0部及び平均分子量コo、
oooのポリ(エチレングリコール330部を均一にト
ライブレンドし、押出機にてコ?θ℃で溶融混練し、マ
スターバッチ(ロ)を得た。 (ポリエステルフィルムの製造) かくして得られたポリエステル(イ)とマスターバッチ
(ロ)とを表1に示すポリ(エチレングリコール〕量と
なるようにそれぞれ配合し、均一にブレンドした後、押
出機にてコ90℃で溶融押出し、静電印加冷却法を用い
て、冷却ドラム周速−〇7Fl / mlrで無定形シ
ートを得た。 次いで、縦方向に3.4倍、横方向にq、o倍延伸し、
更にコio℃で3秒間熱処理をし、最終的にフィルム厚
/Jμmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得ら
れたフィルムの特性及びビデオテープどした時の電磁変
換特性を表1に示す。 かかるフィルム化工程中サンプリングした無定形シート
の2g k ′G溶融時の比抵抗は比較例1がへコX1
0“Ω・儂に対し、比較例−がざ、0X10・Ω・儂、
比較例3がλ、OX / 0”Ω・備であった。 更に、最終フィルム厚/−μmとなるように押出量を一
節しながら冷却ドラムの周速を一〇m/―から徐々に増
速し、束縛気泡の入シ始める速度、すなわち静電印加冷
却法適用限界速度をみ九ところ、比較例1がJ 9 r
rL/ 龍1c対し、比較例コがJ j 1rL/ I
nn、比較例3がj j 7Fl / mであった。 実施例1 比較例1〜Jに示したポリ(エチレングリコール)含有
マスターバッチを次に示すポリ(テトラメチレングリコ
ール)成分(A)とポリ(ブチレンテレフタレート)及
び/又はポリ(ブチレンイソフタレート)成分CB)の
配合マスターバッチに替える他は、比較例コと同様にし
てフィルムを得た。 (成分(A)と成分(B)の配合マスターバッチの製造
〕 ジメチルテレフタシートgo部、ジメチルイソ7タレー
トaO部、l、弘−ブタンジオール56部、チタニウム
テトラブトキサイド0.06部をエステル交換反応缶に
仕込みi!to℃から一7O℃に昇温加熱してメタノー
ルを逐次溜出させ、反応開始後1.3時間を要して実質
的にエステル交換反応を終了せしめた。 次いで、かかる反iNを重合缶へ移送した後、チタニウ
ムテトラブトキサイド0.04部を添加し、更に平均分
子量l*oooのポリ(テトラメチレングリコール)1
1.7部を添加した後、常法によシ重縮合反応を行なっ
た。 すなわち、ポリ
I got [A]. The intrinsic viscosity of the obtained polyester is O,tS
S frame, internal particle observation shows average particle size o, b~o3μ
It is a very uniform particle of m, the particle cap is about θ, t
s wt%. (Production of masterbatch containing poly(ethylene chloride)) 1 part of polyester(a)tin and 0 parts of average molecular weight,
330 parts of polyester (ethylene glycol) was homogeneously triblended and melt-kneaded in an extruder at ??C to obtain a masterbatch (b). (Manufacture of polyester film) The thus obtained polyester (i.e. ) and masterbatch (b) were blended so that the amounts of poly(ethylene glycol) shown in Table 1 were obtained, and after blending them uniformly, they were melt-extruded at 90°C using an extruder and subjected to an electrostatic cooling method. An amorphous sheet was obtained at a cooling drum circumferential speed of -07Fl/mlr.Then, it was stretched 3.4 times in the machine direction, q and o times in the transverse direction,
Further, heat treatment was performed at IO° C. for 3 seconds to finally obtain a biaxially oriented polyester film having a film thickness/J μm. Table 1 shows the properties of the obtained film and the electromagnetic conversion properties when used as a videotape. The specific resistance of the sampled amorphous sheet during the film-forming process when melted at 2g k'G was
0"Ω・Me, comparative example-Gaza, 0×10・Ω・Me,
Comparative Example 3 had a value of λ, OX / 0"Ω.Furthermore, the circumferential speed of the cooling drum was gradually increased from 10 m/- while changing the extrusion rate so that the final film thickness was /-μm. When looking at the speed at which confined bubbles begin to enter, that is, the limit speed for application of the electrostatic cooling method, it was found that Comparative Example 1 was J 9 r.
rL/Ryu 1c, while the comparative example is J j 1rL/I
nn, Comparative Example 3 was j j 7Fl/m. Example 1 The poly(ethylene glycol)-containing masterbatch shown in Comparative Examples 1 to J was combined with the following poly(tetramethylene glycol) component (A) and poly(butylene terephthalate) and/or poly(butylene isophthalate) component CB. A film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the blended masterbatch was changed to the following. (Production of blended masterbatch of component (A) and component (B)) Transesterification of go part of dimethyl terephthasheet, aO part of dimethyl iso-7-thalerate, l, 56 parts of Hiro-butanediol, and 0.06 part of titanium tetrabutoxide. The mixture was charged into a reaction vessel and heated from 10° C. to 170° C. to gradually distill out methanol, and it took 1.3 hours after the start of the reaction to substantially complete the transesterification reaction. After transferring the anti-iN to a polymerization reactor, 0.04 parts of titanium tetrabutoxide was added, and 1 part of poly(tetramethylene glycol) with an average molecular weight of l*ooo was added.
After adding 1.7 parts, a polycondensation reaction was carried out in a conventional manner. That is, poly

【テトラメチレングリコール】添加後、
反応系の温度を210℃からコuz℃迄徐々〈昇温する
一方、系内の圧力を常圧から減圧し最終的にj va 
HIとした。3時間後系内を常圧に復し、成分(A)成
分(E)配合マスターバッチ(ハ)を得た。得られたポ
リマーの極限粘度はOoり!Ilであつ九。 かくして得た成分(A)成分CB)配合マスターバッチ
()・)一部と比較例1で得たポリエステル(イ)りを
部を均一にトライブレンドし押出機に供した。 フィルム化工相中サンプリングした無定形シートの−g
5℃溶融時の比抵抗はi、1xto”Ω・aでめった。 又、静電印加冷却法適用限界速度はダOy17Mであり
、比較例−の、23771/韻に比べると、格段の生産
速度上昇であった。一方、本実施例/のフィルム特性は
表1に示すように耐摩耗性、耐突出変形性及び粗大突起
数全てにおいて優れていることも確かめられた。 実施例−〜J 実施例1の成分(A)成分(B)配合マスターバッチ(
ハ)製造において、実施例−の場合ポリ(テトラメチレ
ングリコール〕の分子量がeoo。 添加量が67部に、又、実施例3の場合ポリ(テトラメ
チレングリコール)分子thtコθQO1添加量λj4
に変更し、ポリエステルフィルムを製造する際の成分(
A)成分CB)配合マスターパッチ(ハ)の配合量をへ
j部にする以外は実施例/と同様に°してフィルム化及
び評価を行なった。 フィルム特性等の結果は表/に示す。 いずれの場合でも1#電印加法適用限界速度はJ9?7
1/In1lであシ、又、フィルム物性も実施例1と同
様の結果を得た。 実施例弘 (ポリエステルの製造ン ジメチルテレ7タレート700部、エチレングリコール
70部、及び酢酸カルシウム0.0デ部をエステル交換
缶に仕込み、130℃から230℃迄昇温加熱してメタ
ノールを逐次溜めさせ、釣参時間後実質的にエステル交
換反応を終了せしめた。次いで、かかる反応液を重合缶
へ移送し、正すン酸O,Oa部と平均粒径0.49μm
の炭酸カルシウム0.3部を混合分散したエチレングリ
コール溶液及び三酸化アンチモン0.0qS部を添加し
た後、常法(比較例1でも述べた)によシ重縮合反応を
行なった。得られたポリエステル(ニ)の極限粘度は0
.6−23であった。 (ポリエステルフィルムの製造) かくして得られたポリエステル(ニ)97部と実施例J
で得た成分(A)成分CB)配合マスターパッチ(ハ)
3部を均一にドライブレンドシ、実施例1〜3と同様の
方法でフィルムを得た。 得られたフィルム特性のりち粗大突起数が若干多くなる
ものの、優れた耐摩耗性、耐突出変形性を有するもので
めった。 なお、無定形シートのコjJ℃溶融時の比抵抗はtxl
OgΩ・備、静電印加冷却法適用限界速度はダ11rL
/IMtと実施例/−Jと同様比較例−に比し、生産性
は極めて向上した。 比較例亭 比較例1のポリエステル(イ)qt、を部と平均分子量
−,000のポリ(テトラメチレングリコール91.2
部を均一にトライブレンドし、l[例/〜3と同様の方
法でフィルムを得た。得られたフィルムの特性は、fi
/に示すように耐摩耗性及び耐突出変形性に劣シ、磁気
記録媒体用ベースフィルムとして適さないものであった
。 すなわち、耐摩耗性改良に対し、成分(A)のみの配合
では効果がないことが知見された。 比較例j 実施例/の成分(A)成分(B)配合マスターパッチ(
−9を製造する際、ポリ(テトラメチレングリコール】
成分(A)を添加しない以外同様の方法で得た成分(B
)゛のみのマスターバツチコ、ダ部と比較例1のポリエ
ステル(イ) 97.A部を均一にトライブレンドし、
実施例1と同様の方法でフィルムを得た。 得られたフィルムは比較例りと同様、耐摩耗性に劣るも
のであり、成分(B)のみの配合でも効果はないことが
知見された。
[Tetramethylene glycol] After adding,
The temperature of the reaction system was gradually raised from 210°C to 30°C, while the pressure inside the system was reduced from normal pressure, and finally
It was set as HI. After 3 hours, the pressure in the system was returned to normal, and a masterbatch (c) containing component (A) and component (E) was obtained. The intrinsic viscosity of the obtained polymer is Oo! Il de atatsu nine. One part of the thus obtained component (A) and component CB) blended masterbatch (2) and part of the polyester (1) obtained in Comparative Example 1 were uniformly tri-blended and subjected to an extruder. -g of amorphous sheet sampled during film processing
The specific resistance when melting at 5°C was i, 1xto''Ω・a. Also, the limit speed for application of the electrostatic cooling method was 17M, which was a much higher production speed than the comparative example, 23771/Rime. On the other hand, as shown in Table 1, it was confirmed that the film properties of this example were excellent in all aspects of abrasion resistance, protrusion deformation resistance, and number of coarse protrusions. Example 1 component (A) component (B) blended masterbatch (
c) In the production, the molecular weight of poly(tetramethylene glycol) in Example 3 was 67 parts, and in the case of Example 3, the molecular weight of poly(tetramethylene glycol) was
The ingredients used in manufacturing polyester film (
A) Component CB) Combination A film was formed and evaluated in the same manner as in Example except that the blending amount of the master patch (c) was changed to 1 part. The results of film properties etc. are shown in Table/. In either case, the limit speed for applying the 1# electric current application method is J9?7
1/In1l was used, and the same results as in Example 1 were obtained regarding the physical properties of the film. Example Hiroshi (Manufacture of polyester) 700 parts of dimethyl tere-7 tallate, 70 parts of ethylene glycol, and 0.0 parts of calcium acetate were charged into a transesterification can, heated from 130°C to 230°C, and methanol was accumulated successively. After a certain period of time, the transesterification reaction was substantially completed.Then, the reaction solution was transferred to a polymerization reactor, and the transesterification solution was mixed with phosphoric acid O, Oa and an average particle size of 0.49 μm.
After adding an ethylene glycol solution in which 0.3 part of calcium carbonate had been mixed and dispersed and 0.0 qS part of antimony trioxide, a polycondensation reaction was carried out in a conventional manner (as described in Comparative Example 1). The intrinsic viscosity of the obtained polyester (d) is 0
.. It was 6-23. (Manufacture of polyester film) 97 parts of polyester (d) thus obtained and Example J
Component (A) Component CB) Master Patch (C) obtained in
Three parts were uniformly dry blended to obtain a film in the same manner as in Examples 1 to 3. The resulting film had excellent abrasion resistance and anti-protrusion deformation properties, although the number of coarse protrusions was slightly increased. In addition, the specific resistance of the amorphous sheet when melted at txl
OgΩ・The limit speed for application of electrostatic cooling method is Da 11rL
Productivity was extremely improved compared to /IMt and Example/-J and Comparative Example. Comparative Example Comparative Example 1 Polyester (a) qt, part and average molecular weight -,000 poly(tetramethylene glycol 91.2
A film was obtained in the same manner as in Example 3. The properties of the obtained film are fi
As shown in /, the abrasion resistance and protrusion deformation resistance were poor, making it unsuitable as a base film for magnetic recording media. That is, it was found that blending only component (A) was ineffective in improving wear resistance. Comparative Example j Example/Component (A) Component (B) Master Patch (
-9 When producing poly(tetramethylene glycol)
Component (B) obtained in the same manner except that component (A) was not added.
) ゛ only masterbatchco, double part and polyester of Comparative Example 1 (a) 97. Tri-blend part A uniformly,
A film was obtained in the same manner as in Example 1. Like the comparative example, the obtained film had poor abrasion resistance, and it was found that blending only component (B) had no effect.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図1は耐摩耗性を計画する摩耗評価機の走行系を示す概
略図であり、図中、CI)は固定ピン、(11)ハテン
ションピックアップを表わす。 出 願 人  ダイアホイル株式会社 代 理 人  弁理士 長谷用  − ほか1名 図、1
FIG. 1 is a schematic diagram showing a running system of a wear evaluation machine for planning wear resistance, and in the figure, CI) represents a fixed pin and (11) a tension pickup. Applicant Diafoil Co., Ltd. Agent Patent attorney Hase - 1 other figure, 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)下記式( I )〜(III)を同時に満足するようポ
リ(テトラメチレングリコール)成分(A)とポリ(ブ
チレンテレフタレート)及び/又はポリ(ブチレンイソ
フタレート)成分(B)とを配合せしめたことを特徴と
する磁気記録媒体用二軸配向ポリエステルフイルム。 0.005≦A≦5………( I ) 0.005≦B≦10………(II) 1/9≦A/B≦9/1………(III) A;ポリエステルフイルムに対するポリ(テトラメチレ
ングリコール)成分の重量% B;ポリエステルフイルムに対するポリ(ブチレンテレ
フタレート)及び/又はポリ ブチレンイソフタレート)成分の重量% (2)前記成分(A)と成分(B)とが下記式(IV)〜
(VI)を同時に満足することを特徴とする特許請求の範
囲第(1)項記載のポリエステルフイルム。 0.05≦A≦2………(IV) 0.05≦B≦5………(V) 1/9≦A/B≦9/1………(VI)
[Scope of Claims] (1) Poly(tetramethylene glycol) component (A) and poly(butylene terephthalate) and/or poly(butylene isophthalate) component ( A biaxially oriented polyester film for magnetic recording media, characterized in that it is blended with B). 0.005≦A≦5 (I) 0.005≦B≦10 (II) 1/9≦A/B≦9/1 (III) A: Poly( (2) The component (A) and component (B) are represented by the following formula (IV) ~
The polyester film according to claim (1), which satisfies (VI) at the same time. 0.05≦A≦2……(IV) 0.05≦B≦5……(V) 1/9≦A/B≦9/1……(VI)
JP61028331A 1986-02-12 1986-02-12 Polyester film for magnetic recording medium Pending JPS62185719A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61028331A JPS62185719A (en) 1986-02-12 1986-02-12 Polyester film for magnetic recording medium

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP61028331A JPS62185719A (en) 1986-02-12 1986-02-12 Polyester film for magnetic recording medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS62185719A true JPS62185719A (en) 1987-08-14

Family

ID=12245628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP61028331A Pending JPS62185719A (en) 1986-02-12 1986-02-12 Polyester film for magnetic recording medium

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62185719A (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5913210U (en) * 1982-07-15 1984-01-26 釜屋化学工業株式会社 portable container
JPS5919017U (en) * 1982-07-29 1984-02-04 釜屋化学工業株式会社 portable container
JPS6057318U (en) * 1983-09-28 1985-04-22 株式会社 小林コ−セ− cosmetic container

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5913210U (en) * 1982-07-15 1984-01-26 釜屋化学工業株式会社 portable container
JPS5919017U (en) * 1982-07-29 1984-02-04 釜屋化学工業株式会社 portable container
JPS6057318U (en) * 1983-09-28 1985-04-22 株式会社 小林コ−セ− cosmetic container

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0229255B1 (en) Polyethylene naphthalate film
JPH07114723A (en) Polyester film for magnetic recording medium
JPS6369643A (en) Light-shielding laminated polyester film
JPS62185719A (en) Polyester film for magnetic recording medium
JPH01311131A (en) Polyester film for magnetic recording medium
JPS58215723A (en) Polyester film for use in magnetic recording material
JP2564891B2 (en) Polyester composition and film comprising the same
JP3413906B2 (en) Polyester film for magnetic recording media
JP2817347B2 (en) Manufacturing method of polyester composition
JP2569488B2 (en) Biaxially oriented polyethylene terephthalate film for magnetic disks
JPH0382538A (en) Composite polyester film
JP3075932B2 (en) Polyester film
JPH0872213A (en) Laminated film
JPH025175B2 (en)
JPH02129230A (en) Oriented polyester film
JPH0382535A (en) Composite polyester film
JPS6296530A (en) Polyester film for magnetic recording medium
KR960002958B1 (en) Process for producing polyester
JP4517450B2 (en) Polyester composition, film comprising the same, and magnetic recording medium
JPS6294322A (en) Polyester film for magnetic recording medium
JPS63202451A (en) Easily adhesive polyethylene terephthalate film
JPH0382537A (en) Composite polyester film
JPH03199238A (en) Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium
KR100248733B1 (en) Biaxially oriented ployester film for magnetic recording medium
JPS62209725A (en) Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium