JPS6218554A - Silver halide color reversal photosensitive material - Google Patents
Silver halide color reversal photosensitive materialInfo
- Publication number
- JPS6218554A JPS6218554A JP15889085A JP15889085A JPS6218554A JP S6218554 A JPS6218554 A JP S6218554A JP 15889085 A JP15889085 A JP 15889085A JP 15889085 A JP15889085 A JP 15889085A JP S6218554 A JPS6218554 A JP S6218554A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- silver halide
- emulsion
- layer
- sensitive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/3924—Heterocyclic
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀カラー反転感光材料に関するも
のであシ、さらに詳しくは、画像鮮鋭度と粒状性が浚れ
、かつ、保存中の感光材料の写真性変動が小さいハロゲ
ン化銀カラー反転感光材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color reversal light-sensitive material. This invention relates to a silver halide color reversal photosensitive material that exhibits small fluctuations in photographic properties.
(従来の技術)
米国特許第Q、4tjり、520号には、緑感乳剤層、
赤感乳剤層の少なくとも7層に、厚み0゜3ミクロン未
満、直径少なくとも0.6ミクロン、直径/厚みの比が
♂:/以上である平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いる
ことにより、鮮鋭度と感度および粒状性を向上させたカ
ラー写真感光材料が記載されている。(Prior Art) U.S. Pat.
Sharpness can be improved by using tabular silver halide emulsion grains having a thickness of less than 0.3 microns, a diameter of at least 0.6 microns, and a diameter/thickness ratio of ♂:/ or more in at least seven of the red-sensitive emulsion layers. A color photographic material with improved sensitivity and graininess is described.
このような平板状ハロゲン化銀粒子をカラー写真感光材
料に用いる方法は、鮮鋭度、感度、粒状性を向上させる
点で優れたものであるが、カラー反転感光材料に平板状
ハロゲン化銀粒子を用−ることは必ずしも満足のいく方
法ではなかった。The method of using such tabular silver halide grains in color photographic light-sensitive materials is excellent in terms of improving sharpness, sensitivity, and graininess, but the method of using tabular silver halide grains in color reversal light-sensitive materials is This was not always a satisfactory method.
通常、カラー反転感光材料の処理は黒白現像(第一現像
)→水洗→反転→発色現像→調整→漂白→定着→水洗→
安定→乾燥のステップで行なわれる。この工程の第1現
像液には、溶解物理現像による現像促進作用を付与する
ため、KSCN等のハロゲン化銀溶剤が含まれている。Normally, the processing for color reversal photosensitive materials is black and white development (first development) → washing → reversal → color development → adjustment → bleaching → fixing → washing →
This is done through the steps of stabilization and drying. The first developer in this step contains a silver halide solvent such as KSCN in order to provide a development accelerating effect by dissolution physical development.
このため、第1現像処理工程では、感光したハロゲン化
銀粒子の現像と同時に感光しなかつfc粗粒子溶解が進
行し、現像銀やイエローフィルタ一層中のコロイド銀を
核として溶解物理現像がおこることになる。Therefore, in the first development process, dissolution of fc coarse particles proceeds without exposure at the same time as development of exposed silver halide grains, and dissolution physical development occurs with developed silver and colloidal silver in the yellow filter layer as cores. become.
第一現像で溶解されずに残存したハロゲン化銀粒子は、
反転浴でかぶらされ、発色現像に寄与することになる。Silver halide grains that remained undissolved in the first development are
It is covered with a reversal bath and contributes to color development.
このため、ハロゲン化銀粒子の溶解性が高い場合には、
発色現像での寄与が小さくなり、場合によっては発色濃
度が低下する。また、ハロゲン化銀粒子のサイズは通常
ある分布をもっているが、ハロゲン化銀粒子の溶解性が
高い場合には、比較的小さいサイズの粒子が溶解によシ
消失してしまう。したがってこの場合には、大きなサイ
ズの粒子のみが発色現像に寄与することになるため、粒
状性は悪化する。Therefore, when silver halide grains have high solubility,
The contribution to color development becomes smaller, and in some cases, the color density decreases. Furthermore, although the size of silver halide grains usually has a certain distribution, when the silver halide grains have high solubility, relatively small-sized grains disappear due to dissolution. Therefore, in this case, only large-sized particles contribute to color development, resulting in poor graininess.
平板状ハロゲン化銀乳剤粒子は、形状が平板であるため
、球状のハロゲン化銀粒子に比べて溶解性が高いという
性質をMしている。このため、平板状ハロゲン化銀粒子
をカラー反転感光材料に用いることは、前記の理由によ
り実用上きわめて不都合であった。Since tabular silver halide emulsion grains have a flat shape, they have a property of having higher solubility than spherical silver halide grains. For this reason, the use of tabular silver halide grains in color reversal light-sensitive materials is extremely inconvenient in practice for the above-mentioned reasons.
本発明者等は先に、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子と特定
の化合物とを用いて、粒状性を悪化させることなく鮮鋭
度が改良されたカラー反転感光材料を提供する技術を発
明した(%願昭!?−/り!ダO♂)。The present inventors have previously invented a technique for providing a color reversal light-sensitive material with improved sharpness without deteriorating graininess by using tabular silver halide emulsion grains and a specific compound (% Gansho!?-/Ri!DaO♂).
この発明によシ、鮮鋭度については大幅に改良されたが
、保存中の感光材料の写真性変動(特に、最高濃度の低
下)をできるだけ小さくするための研究は不充分であっ
た。Although sharpness has been greatly improved according to this invention, research has not been carried out sufficiently to minimize fluctuations in photographic properties (particularly, decreases in maximum density) of light-sensitive materials during storage.
この写真性能の経時による変wJを完全になくすことは
不可能であるが、できるだけ小さくするととが望ましい
わけで、そのために従来数多くの研究が行なわれて来た
。Although it is impossible to completely eliminate this change wJ in photographic performance over time, it is desirable to minimize it as much as possible, and many studies have been conducted for this purpose.
経時保存中あるいは現像処理中にみられる写真性能の変
動、特にカブリの発生を防止する方法として、例えば/
−フェニル−よ−メルカプトテトラゾール類(ベルギー
特許第47/、4102号、米国特許3,2り!、デフ
ぶ号、同第3.37乙。As a method to prevent fluctuations in photographic performance, especially fog, that occur during storage or development over time, for example, /
-Phenyl-yo-mercaptotetrazoles (Belgian Patent No. 47/4102, U.S. Patent No. 3.2, Defbu No. 3.37B).
370号、同第j 、 4 /! 、 j /1号、同
第3゜07/ 、 4tit号、同第3,4t20,6
6/号。No. 370, same No. J, 4/! , j/No. 1, same No. 3゜07/, 4tit No. 3,4t20,6
6/issue.
同8g29+’θ3,927号、特開昭!θ−374t
33号など);ベンゾトリアゾール類(英国特許第りl
り、06/号、同第76♂、り3層号、米国特許第3.
/j7.!θり号、同第j 、 072 。Same 8g29+'θ3,927, Tokukai Sho! θ-374t
33, etc.); benzotriazoles (British Patent No. 33, etc.);
No. 06/, No. 76, No. 3, U.S. Patent No. 3.
/j7. ! No. θ, No. J, 072.
0/r号、ドイツ特許第317,712号など);ベン
ズイミダゾール類(米国特許第3./37゜!7/号、
同第3./417.θ6ご号、同′s3゜J−//、6
63号、英国特許第27/ 、 4tZt号、同第1
、34t4t 、おり号、同第3./4t♂、066号
、同第3.!I/、663号、英国特許第27/ 、e
7j号、同a!/I−?4t4t?おり号、ドイツ特許
第70♂、ダ、24を号、同第631,769号、同第
2.20! 、639号など);ならびにインダゾール
類(米国特許第3./θj、4t67号、同第j 、4
120.670号、同第1,763、?り0号、同第コ
、27/、229号など)などの複素環化合物を感光材
料中あるいは処理液中に添加する方法が知られている。0/r, German Patent No. 317,712, etc.); benzimidazoles (U.S. Pat. No. 3./37°!7/, etc.);
Same 3rd. /417. θ6 issue, same's3゜J-//, 6
63, British Patent No. 27/, 4tZt, British Patent No. 1
, 34t4t, No. 3. /4t♂, No. 066, No. 3. ! I/, No. 663, British Patent No. 27/, e
7j issue, same a! /I-? 4t4t? German Patent No. 70♂, German Patent No. 24, German Patent No. 631,769, German Patent No. 2.20! , 639, etc.); and indazoles (U.S. Patent No. 3./θj, 4t67, U.S. Patent No. j, 4
No. 120.670, No. 1,763, ? A method is known in which a heterocyclic compound such as No. 0, No. 27/229, etc.) is added to a light-sensitive material or a processing solution.
しかし、これらの化合物は経時保存中のカブリの発生に
ともなうカラー反転感光材料の最高濃度の低下を抑制す
る効果が充分でなかったり、あるいは感度の低下t−ま
ねくなどの欠点を有している。However, these compounds have drawbacks such as not being sufficiently effective in suppressing a decrease in the maximum density of color reversal light-sensitive materials due to the occurrence of fog during storage over time, or resulting in a decrease in sensitivity.
(発明の目的)
したがって、本発明の目的は平板状ハロゲン化銀乳剤粒
子を用いて、鮮鋭度が改良され、かつ、感度低下をもた
らさずに保存中の写真性変動を小さくし得る化合物を含
有したカラー反転感光材料を提供するにある。(Object of the Invention) Therefore, the object of the present invention is to improve sharpness by using tabular silver halide emulsion grains containing a compound capable of reducing fluctuations in photographic properties during storage without causing a decrease in sensitivity. The purpose of the present invention is to provide a color reversal photosensitive material.
(発明の構成)
本発明の目的は、
少なくとも各7層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤
層を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光材料におい
て、
(1) 粒子径が粒子厚みのj倍以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤、および
(2)下記一般式(1)の繰返し単位を有する化合物及
び一般式(II)で表わされる化合物の少なくとも/8
iとを含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲ
ン化銀粒子の全投影面積の少なくとも!θ係を占めるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料によっ
て達成された。(Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a silver halide color reversal light-sensitive material having at least seven red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive emulsion layers, (1) having a grain size equal to the grain thickness; an emulsion containing j times or more of tabular silver halide grains, and (2) at least 1/8 of a compound having a repeating unit of the following general formula (1) and a compound represented by the general formula (II).
At least ! of the total projected area of silver halide grains containing i and present in the same layer. This was achieved using a silver halide color reversal photosensitive material characterized by occupying the θ coefficient.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
表わし、几およびR′は、それぞれ、水素原子、炭素数
/〜/2のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、スルホ
アルキル(またはその塩)基、カルボキシアルキル(ま
たはその塩):jfi、アラルキル基、またはスルホ(
またはその塩)−、カルボキシル(またはその塩)−1
炭素数/〜ダのアルキル−1炭素a/〜弘のアルコキシ
−もしくはハロゲン−の置換基をもつかあるいはもたな
い炭素数6〜/λのアリール羞、ま7’Cはシクロアル
キル基を示し、またはiおよび凡′がともにアルキレン
環もしくは一〇−を含むアルキレン環を形成していても
よく、
R2、R,3、R4およびR5は、それぞれ、水素原子
または炭素数/〜りのアルキル基を表わし、Yl、Y2
、Y3およびY4は、それぞれ、炭素数λ〜/2のポリ
メチレン基、炭素数/〜ダのアルキル基で置換された炭
素数2〜/2のポリメチレン基またはスルホ(またはそ
の塩)−、カルボキシル(またはその塩)−1炭素数/
〜μのフルキル−もしくはハロゲン−のt換基をもつか
あるいはもたないアリレン基、またはシクロアルキレン
基を表わし、
z バーo−1−802−4ut−CH2−’efiわ
し、
!およびmはdまたは/を表わす。In the expressions, 几 and R' are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a sulfoalkyl group (or a salt thereof), a carboxyalkyl group (or a salt thereof): jfi, an aralkyl group, or Sulho (
or its salt)-, carboxyl (or its salt)-1
Aryl having 6 to 1 carbon atoms/λ with or without an alkoxy or halogen substituent, or 7'C represents a cycloalkyl group. , or i and ' may both form an alkylene ring or an alkylene ring containing 10-, and R2, R, 3, R4 and R5 are each a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of - , Yl, Y2
, Y3 and Y4 are respectively a polymethylene group having λ to /2 carbon atoms, a polymethylene group having 2 to 2 carbon atoms substituted with an alkyl group having carbon atoms / to d, or sulfo (or a salt thereof)-, carboxyl ( or its salt) - 1 carbon number/
Represents an arylene group or a cycloalkylene group with or without a furkyl- or halogen-t substituent of ~μ, z bar o-1-802-4ut-CH2-'efi, ! and m represents d or /.
次に、本発明に用いられる一般式(1)の繰返し単位を
有する化合物の代表的なものを示すが、本発明に用いる
化合物がこれらに限定されるものではない。Next, typical compounds having the repeating unit of general formula (1) used in the present invention are shown, but the compounds used in the present invention are not limited to these.
(I−41
(I−j )
(I−71
(I−/4t)
(I−/j)
(I−79)
n〉グ
(I−,20)
(I−2/)
(I−2ぐ)
(I−λり
n〉グ
(ニー2g)
n〉ダ
(I−,27)
(I−,2/)
(エーコワ)
(工’−30)
(I−j / )
一般式(II)
式中、Mは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基企表わし、Zは!負ないし6員の
へテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。このヘ
テロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されてい
てもよい。R11および”12は水素原子、無置換もし
くは置換基をもつ脂肪族基または無置換もしくは置換基
をもつ芳香族基を表わし、R11とR12は同じでも異
なっていてもよく、また互に結合して環を形成してもよ
い。(I-41 (I-j) (I-71 (I-/4t) (I-/j) (I-79) n〉g(I-,20) (I-2/) (I-2g ) (I-λri n〉g (knee 2g) n〉da (I-, 27) (I-, 2/) (Ecowa) (Eng'-30) (I-j /) General formula (II) Formula In the formula, M represents a hydrogen atom, a cation, or a protecting group for a mercapto group that is cleavable with an alkali, and Z represents an atomic group required to form a negative to 6-membered heterocycle.This heterocycle is a substituent. or may be condensed. R11 and "12 represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted aliphatic group, or an unsubstituted or substituted aromatic group, and R11 and R12 may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring.
更に詳しく説明すると、Mは水素原子、陽イオン(例え
ばナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイ
オンなど)またはアルカリで開裂するメルカプト基の保
護基(例えば−COB“、−COOR“、−CH2CH
2COR“、−CH2CH2CN、など。但し几“は水
素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基などを
表わす)を表わす。More specifically, M is a hydrogen atom, a cation (e.g., sodium ion, potassium ion, ammonium ion, etc.), or a protecting group for a mercapto group that can be cleaved with an alkali (e.g., -COB", -COOR", -CH2CH
2COR", -CH2CH2CN, etc., where "2COR" represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, etc.).
2は、!負ないし6員のへテロ環を形成するのに必要な
原子群を表わす。このヘテロ環は縮合されていてもよく
、またへテロ壌土もしくは縮合環上に置換基を持ってい
てもよい。2 is! Represents a group of atoms necessary to form a negative to 6-membered heterocycle. This heterocycle may be fused and may have substituents on the heteroloam or fused ring.
Zの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、ベンズイミダゾール、などがある。Examples of Z include tetrazole, triazole, imidazole, benzimidazole, and the like.
Zとして特に好ましいのは、テトラゾールである。Particularly preferred as Z is tetrazole.
R1、R2の脂肪族基としては、炭素数/?までのアル
キル基やアルケニル基が好ましく例えはメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基、
n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、
n−オクチル基、n−ドデシル基、n−オクタデシル基
、アリル基などがある。The aliphatic group for R1 and R2 has a carbon number/? Preferable alkyl groups and alkenyl groups include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, t-butyl group,
n-pentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group,
Examples include n-octyl group, n-dodecyl group, n-octadecyl group, and allyl group.
R1□、R12の芳香族基としては炭素数g〜20のア
リール基が好ましく、例えばフェニル基及びナフテル基
がある。The aromatic group for R1□ and R12 is preferably an aryl group having from g to 20 carbon atoms, such as a phenyl group and a naphther group.
几11とR12とで形成される環は炭素a2〜/θの環
で環員の中にO%NまたはSを含んでもよい。The ring formed by 几11 and R12 is a ring of carbon atoms a2 to /θ and may contain 0% N or S in the ring members.
例えば十CH2+4、+CH2+5、+ CH2+ e
、H3
−CH2CH20CI(2CH2−1−CH2CH2N
CH2CH2−などがある。For example, 10 CH2+4, +CH2+5, +CH2+ e
, H3 -CH2CH20CI(2CH2-1-CH2CH2N
Examples include CH2CH2-.
R11、R12の置換基としては、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基)ハロゲン(例−えはクロロ
、ブロモなど)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基など)フェニル基、アルコキシカルボニル基(例えば
エトキシカルボニル基)、アシル基(例えばアセチル基
)、アシロキシ基(例えばアセチロキシ基)、シアン基
、ニトロ基、アルキルチオ基(例えはメチルチオ基)、
アミド基(例えばアセトアミド基)ならびにスルホンア
ミド基(例えはメタンスルホンアミド基)などがあげら
れる。Substituents for R11 and R12 include alkoxy groups (e.g. methoxy group, ethoxy group), halogen (e.g. chloro, bromo, etc.), alkyl groups (e.g. methyl group, ethyl group, etc.), phenyl group, alkoxycarbonyl group (e.g. ethoxycarbonyl group), acyl group (e.g. acetyl group), acyloxy group (e.g. acetyloxy group), cyan group, nitro group, alkylthio group (e.g. methylthio group),
Examples include amide groups (eg, acetamido groups) and sulfonamide groups (eg, methanesulfonamide groups).
R11、R12として特に好ましいものは炭素数7〜乙
のアルキル基及びフェニル基で、更に好ましくはメチル
基、エチル基、n−プロピル基、 n −ブチル基1.
oンチル基である。Particularly preferred as R11 and R12 are an alkyl group having 7 to 7 carbon atoms and a phenyl group, and more preferred are a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group.
It is an ethyl group.
本発明に用いられる一般式(II)の化合物の具体例を
以下に示すが、それに限るものではない。Specific examples of the compound of general formula (II) used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.
(1[−7’)
(1−,2)
(II−、?)
<n −t>
(II−r)
(II−a)
(■−7)
n C6Hl3NHCNH
(1−、f’)
(■−タ)
(It−10)
(II−//)
(II−/2)
(II −73)
CM−/1
(n−/!>
へ=N
(■−/ぶ )
H
H
(II−2/)
N=N
(II−23)
(11−,2j)
(H−271
(1−J9)
H
H
(II−3/)
r)
へ=N
(n−3j)
(If−Jグ)
本発明の一般式(1)で表わされる繰り返し単位を有す
る化合物は公知のものであり、特公昭弘6−7!≠7/
号公報に記載されている方法によって容易に合成するこ
とができる。(1[-7') (1-,2) (II-,?) <n -t> (II-r) (II-a) (■-7) n C6Hl3NHCNH (1-, f') (■ -ta) (It-10) (II-//) (II-/2) (II-73) CM-/1 (n-/!> He=N (■-/bu) H H (II-2 /) N=N (II-23) (11-,2j) (H-271 (1-J9) H H (II-3/) r) To=N (n-3j) (If-Jg) Book The compound having a repeating unit represented by the general formula (1) of the invention is a known compound, and is disclosed in Japanese Patent Publication Akihiro 6-7!≠7/
It can be easily synthesized by the method described in the publication.
また、本発明の一般式(n)で表わされる化合物は、特
開昭rr−タ3721号に記載されている方法に工っで
容易に合成することができる。Further, the compound represented by the general formula (n) of the present invention can be easily synthesized by the method described in JP-A-3721.
一般式(1)の繰返し単位を有する化合物の添加量は、
特に制限はないが、ハロゲン化銀乳剤層に用いる場合は
、o、oi−zoy7モル7モルA護層または中間層に
用いる場合は、o、or〜コ!Of/’に9ゼラチンが
好ましい。The amount of the compound having the repeating unit of general formula (1) is:
There are no particular limitations, but when used in a silver halide emulsion layer, o, oi-zoy 7 mol 7 mol A When used in a protective layer or intermediate layer, o, or~co! Of/' is preferably 9 gelatin.
一般式(n)の化合物の添加量は、特に制限はないが、
ハロゲン化銀乳剤層に用いる場合は、76 6〜/ 0
−2モル1モルAg、保護層ま友は中間層に用いる場合
は、10 .10 モル/に!9ゼラチンが好ま
しい。The amount of the compound of general formula (n) to be added is not particularly limited, but
When used in a silver halide emulsion layer, 76 6~/0
-2 mol 1 mol Ag, protective layer or intermediate layer, 10. 10 moles/total! 9 gelatin is preferred.
本発明の一般式(I)または(II)で表わされる化合
物は、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤と同一層内にお
いて用いるのが好ましく、単独で用いてもよいし、併用
して用いてもよい。The compound represented by the general formula (I) or (II) of the present invention is preferably used in the same layer as the tabular silver halide emulsion of the present invention, and may be used alone or in combination. Good too.
一般式(1)の繰返し単位を有する化合物、一般式(n
)で表わされる化合物は、常用の方法によって写真乳剤
中に含有させることができる。通常はメタノール、エタ
ノール、水、セロソルブ水に可溶のケトン類などの溶媒
にとかして乳剤に加える。添加する時期は乳剤製造工程
上いかなる段階でも良いが、一般には化学熟成の終了後
が好ましい。Compounds having a repeating unit of general formula (1), general formula (n
) can be incorporated into photographic emulsions by conventional methods. It is usually dissolved in a solvent such as methanol, ethanol, water, or ketones soluble in cellosolve water and added to the emulsion. It may be added at any stage in the emulsion manufacturing process, but it is generally preferable to add it after chemical ripening.
次に、不発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。Next, the tabular silver halide grains used in the invention will be described.
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子とは、その
直径/厚みの比が!倍以上のものでおる。The tabular silver halide grains used in the present invention have a diameter/thickness ratio of! It's more than double that.
ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は0.μ〜j。The diameter of a silver halide grain herein refers to the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the grain. In the present invention, the diameter of the tabular silver halide grains is 0. μ〜j.
θμ、好ましくは0.6〜1.θμである。θμ, preferably 0.6 to 1. θμ.
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、コつの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「浮み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の
距離で表わされる。Generally, tabular silver halide grains are tabular with two parallel surfaces, and therefore, "floating" in the present invention refers to the distance between the two parallel surfaces constituting the tabular silver halide grains. It is expressed as
平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀
のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀である
ことが好ましく、特に沃化銀含量がθ〜30モルチであ
る沃共化銀であることが好ましい。The halogen composition of the tabular silver halide grains may be any of silver bromide, silver iodide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver chloride, but silver bromide Silver iodobromide and silver iodobromide are preferable, and silver iodo conjugate having a silver iodide content of θ to 30 molti is particularly preferable.
次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。Next, a method for producing tabular silver halide grains will be described.
一平板状粒子は、ガツト著、フオトグラフイク・サイエ
ンス・アンド・工/ジニアリ/グ(Gutoff。A tabular grain is described by Gutoff, Photographic Science and Engineering/Ginary/Gutoff.
Photographic 5cience an
dEngineering) 、第1≠巻、2171
−、.237頁(/り70年);米国特許第μ、≠3≠
、コ一を号、同弘、μ/弘、310号、四≠、≠33゜
o4Lr号、同≠、弘32.!20号お工ひ英国特許第
コ、//2./!7号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。平板状粒子を用いt場合、被覆力
が上がること、増感色素による色増感効率が上がること
などの利点があり、先に引用した米国特許第グ、≠3≠
、226号に詳しく述べられている。Photographic 5science an
dEngineering), Volume 1≠, 2171
-,. 237 pages (/70 years); U.S. Patent No. μ, ≠3≠
, Koichi No., Dohiro, μ/Hiro, No. 310, 4≠, ≠33゜o4Lr No., Do≠, Hiro32. ! British Patent No. 20, //2. /! It can be easily prepared by the method described in No. 7, etc. When tabular grains are used, there are advantages such as increased covering power and increased color sensitization efficiency by sensitizing dyes, as disclosed in the above-cited U.S. Patent No. 3, ≠3≠
, No. 226.
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1.0.17,
7444号、米国特許第3.jor、otr号、同44
,4Z4Z4Z、ff77号オニび%B昭t、r−コl
A+!’!j 7号挙 開示り でいる。The crystal structure may be uniform, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a layered structure. These emulsion grains are described in British Patent No. 1.0.17,
No. 7444, U.S. Patent No. 3. JOR, OTR No. 44
, 4Z4Z4Z, ff77 Onibi%B Showt, r-colle
A+! '! j No. 7 Disclosure.
また、エピタキシャル接1.こ工っで組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ/S
、酸化鉛などの・・、・ゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていても工い。これらの乳剤粒子は、米国特許第弘、
02弘、6g≠号、同弘、/≠2.L?oo号、同≠、
1げ、353号、英国特許第2,03ざ、7り2号、米
国特許第弘、3’AP、622号、同11.39!、4
17r号、同弘。Also, epitaxial contact 1. Silver halides of different compositions may be bonded using this process, and for example, Rhoda/S
, lead oxide, etc. It can be used even if it is bonded with compounds other than silver germide. These emulsion grains are described in U.S. Pat.
02 Hiro, 6g≠ issue, Dohiro, /≠2. L? oo issue, same≠,
1ge, No. 353, British Patent No. 2,03, 7ri No. 2, U.S. Patent No. 3'AP, No. 622, 11.39! , 4
No. 17r, Dohiro.
1tJ3.101号、同II、1443,017号、同
3、乙!乙、262号、同3.?12,067号、特開
昭!ター/l、2!r≠O号等に開示されている。1tJ3.101, II, 1443,017, 3, Otsu! Otsu, No. 262, 3. ? No. 12,067, Tokukai Sho! Tar/l, 2! It is disclosed in No. r≠O, etc.
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要により化学増
感をすることが出来る。The tabular silver halide grains of the present invention can be chemically sensitized if necessary.
化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
(例えば米国特許第2. ttttr 、 ot。As a chemical sensitization method, there is a gold sensitization method using a so-called gold compound (for example, US Pat. No. 2, ttttr, ot.
号、同!、!、20.O1sり号)又はイリジウム、白
金、ロジウム、パラジウム等の金属による増感法(例え
ば米国特許第一、1す、010号、同λ、rtt、コ≠
!号、同コ、jJ4,243号)或いは含硫黄化合物を
用いる硫黄増感法(例えば米国特許第2.λ2.2.λ
乙弘号)、或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増感
法(例えば米国特許第2,1tr7,130号、同2.
!/r、tりr号、同コ、j2/、り2層号)、或いは
これらの2つ以上の組あわせを用いることができる。Same issue! ,! , 20. 010) or sensitization using metals such as iridium, platinum, rhodium, palladium (for example, U.S. Pat.
! No. 2, JJ4, 243) or a sulfur sensitization method using a sulfur-containing compound (for example, U.S. Patent No. 2.λ2.2.λ)
Otsuhiro No.), or reduction sensitization using tin salts, polyamines, etc. (for example, U.S. Pat. No. 2,1 tr7,130, U.S. Pat.
! /r, tr-r, doko, j2/, ri2-layer), or a combination of two or more of these can be used.
特に高感化の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこnらの併用が好まし
い。Particularly from the viewpoint of high sensitivity, the tabular silver halide grains of the present invention are preferably gold sensitized, sulfur sensitized, or a combination of these.
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、
直径/厚みの比が5以上の平板粒子が、その層中に存在
するハロゲン化銀粒子の全投影面積のよOチ以上含まれ
ることが必要であり、直径/尋みの比が!〜3Qの平板
状粒子がその層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影
面積の10%以上を占めることが好ましい。In the layer containing the tabular silver halide grains of the present invention,
It is necessary that tabular grains with a diameter/thickness ratio of 5 or more are included in the total projected area of the silver halide grains present in the layer, and the diameter/thickness ratio is ! It is preferred that tabular grains of ~3Q occupy 10% or more of the total projected area of silver halide grains present in the layer.
平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは0.3〜
t、oμ、特にQ、!〜μ、Qμであることが好ましい
。The thickness of the layer containing tabular silver halide grains is from 0.3 to
t, oμ, especially Q,! ~μ, Qμ is preferable.
又、平板状ハロケン化銀粒子の塗布量はo、i〜62/
?FL2、特にo 、 3〜3t/m2でhることが好
ましい。Further, the coating amount of tabular silver halide grains is o, i~62/
? FL2, particularly o, is preferably 3 to 3 t/m2.
本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料は、少なくと
も各1層の赤感性、緑感性、お工び青感性乳剤層を有す
るが、これらの感光層の順序には、特に制限はなく、目
的に応じて定められる。The silver halide color reversal photosensitive material of the present invention has at least one layer each of red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive emulsion layers, but there is no particular restriction on the order of these photosensitive layers, depending on the purpose. determined accordingly.
ま之、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
反転感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通常
、赤感性層にはシアン色素形成カプラーを、緑感性層に
はマゼンタ色素形成カプラーを、青感性層にはイエロー
色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組合
せをとることもできる。As described later, dye-forming couplers are used in the silver halide color reversal light-sensitive material of the present invention, and usually a cyan dye-forming coupler is used in the red-sensitive layer and a magenta dye-forming coupler is used in the green-sensitive layer. A yellow dye-forming coupler is used in the blue-sensitive layer, but different combinations can be used depending on the purpose.
本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は、上記赤
感性、緑感性および青感性層のいずれに用いてもよい。The tabular silver halide emulsion used in the present invention may be used in any of the red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive layers.
これらの感色性層が、2層以上の感光層からなる場合に
は、どの層に用いてもよいが、特に好ましいのは、支持
体に関して最も遠い側の層に用いる場合である。また、
その層が同−感色性層エリも感度が高いことが好ましい
。When these color-sensitive layers consist of two or more photosensitive layers, they may be used in any layer, but it is particularly preferable to use them in the layer furthest from the support. Also,
It is preferable that the layer has high sensitivity as well as the color-sensitive layer.
本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層(2層
以上からなる場合は特に支持体に関して遠い側の層)に
平板状ハロゲン化銀乳剤を添加し、さらに該青感性層が
、他の感色性層エリも支持体に関して最も遠い位置にあ
る場合である。The effect of the present invention is maximized when a tabular silver halide emulsion is added to the blue-sensitive layer (particularly the layer farthest from the support when it consists of two or more layers), and when the blue-sensitive layer is , when the other color-sensitive layer areas are also located at the farthest positions with respect to the support.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、平
板状ハロゲン化銀粒子以外に、通常の臭化銀、沃臭化銀
、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲ
ン化銀を用いても工い。ただし、本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、ネガ型である。好ましいハロゲン化
銀は約30モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしく
は沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約70モル%ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。In addition to tabular silver halide grains, the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains any of ordinary silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride. It can also be processed using silver halide. However, the silver halide emulsion used in the present invention is of negative type. The preferred silver halide is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing less than about 30 moles of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing up to about 70 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体の工うな規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でも工く、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥金持つものあるい
はそれらの複合形でも工い。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いても工い。Silver halide grains in photographic emulsions can be so-called regular grains with regular crystal structures such as cubic, octahedral, or tetradecahedral, or they can have irregular crystal shapes such as spherical shapes. , crystal defects such as twin planes, or their composite forms can also be processed. It is also possible to use a mixture of particles of various crystalline forms.
ハロゲン化銀の粒径は、約o、iミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の犬サイズ
粒子でも工く、狭い分布含有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でも工い。The grain size of the silver halide can be made into fine grains of less than about o, i microns, dog-sized grains with projected area diameters of up to about 10 microns, monodispersed emulsions with a narrow distribution, or polydisperse emulsions with a wide distribution. It can also be used as a dispersed emulsion.
本発明に使用できるハロゲノ化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
/7j巻、A/ 7 A弘j(/り7層年)2月)、2
2〜23頁、−Is乳剤製造(Emulsion Pr
eparation and Types)“オニび
同、117巻、A/r7/j(/P7F年/7月)、6
4tIr頁に記載の方法に従うことができる。The silver halide photographic emulsion that can be used in the present invention can be produced by a known method, such as Research Disclosure,
/7j volume, A/ 7 A Hiroj (/ri 7th layer year) February), 2
Pages 2-23, -Is emulsion production (Emulsion Pr
eparation and Types) “Onibido, Volume 117, A/r7/j (/P7F/July), 6
The method described on page 4tIr can be followed.
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊 (P。The photographic emulsion used in the present invention is described in "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Paul Montell (P.
Glafkides、 Chimie et Phys
iquePhotographique paul M
ontel、 /り67)、ダフイン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊(G、F、Duffin、
PhotographicEmulsion Che
mistry (Focal Press、 /り6
6)、ゼリクマ/ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊(V、L、Zelikmanet
al、 Making and CoatingPho
tographic Emulsion、 Focal
Press。Glafkides, Chimie et Phys
iquePhotography paul M
ontel, /ri67), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffin,
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press, /ri6
6), “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikmanet)
al, Making and CoatingPho
tographic Emulsion, Focal
Press.
lり6≠)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性へロゲ/塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形式させる方法(いわゆる逆混
合法)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に
保つ方法、すなわ七いわゆるコ/トロールドパダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。It can be prepared using the method described in 6≠). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble gelatin/salt may be one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. It's okay. It is also possible to use a method in which the particles are formatted in an excess of silver ions (so-called back-mixing method). As one form of the simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, a so-called co/trod pad double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.
また公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第3,27/。Also known silver halide solvents such as ammonia, rhodankali or US Pat. No. 3,27/.
137号、特開昭31−12360号、特開昭jJ−4
2’t01号、特開昭63−/1Ilt3/Y号、特開
昭j弘−1007/7号もしくは特開昭J′弘−1zz
r2r号等に記載のチオエーテル類およびチオ/化合物
)の存在下で物理熟成前後うこともできる。この方法に
Lっでも、結晶形が規則的で、粒子サイズ分布が均一に
近いハロゲン化銀乳剤が得られる。No. 137, Japanese Patent Application Publication No. 31-12360, Japanese Patent Application Publication No. ShojJ-4
2't01, JP-A-63-/1Ilt3/Y, JP-A-1007/7 or JP-A-J'-Hiro-1zz
Physical ripening can also be performed before and after physical ripening in the presence of thioethers and thio/compounds described in No. r2r, etc. Even if this method is used, a silver halide emulsion with a regular crystal shape and a nearly uniform grain size distribution can be obtained.
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のpAgとpHtl−制御することにより得ら
れる。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンジニアリング(Photographi
c 5cience and Engineering
)第6巻、/J−タ〜itz頁(196λ);ジャーナ
ル・オブ・フオトグラフイク・サイエンス(Journ
al of Photographic 5cien
ce)。The silver halide emulsion consisting of the regular grains described above can be obtained by controlling pAg and pHtl during grain formation. For more information, please see Photography Science and Engineering (Photography Science and Engineering).
c5science and engineering
) Volume 6, / J-itz page (196λ); Journal of Photographic Science (Journ
al of Photographic 5cien
ce).
72巻、2≠2〜23/頁(/りA44)、米国特許第
3,663.Jり係号お工び英国特許第1゜弘/3,7
弘r号に記載されている。Volume 72, 2≠2-23/pages (/A44), US Patent No. 3,663. British Patent No. 1゜Hiroshi / 3,7
It is written in the Hiro issue.
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約001ミフ
ロンエり大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくともり
3重量%が平均粒子直径の十≠O%以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が0.21〜2ミクロ
ンであり、少なくともり3重量%または(粒子数)で少
なくともりjcsのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±
20%の範囲内とした工うな乳剤を本発明で使用できる
。このような乳剤の製造方法は米国特許第3.!7≠。A typical monodispersed emulsion is an emulsion in which silver halide grains have an average grain diameter of about 0.01 mf and at least 3% by weight of the silver halide grains are within 10≠0% of the average grain diameter. Silver halide grains having an average grain diameter of 0.21 to 2 microns and having an average grain diameter of at least 3% by weight or (grain number) ±
Emulsions with a concentration within the range of 20% can be used in the present invention. A method for producing such an emulsion is described in U.S. Patent No. 3. ! 7≠.
621r号、同第j、t!j、Jり≠号お工び英国特許
第1.≠13,7弘r号に記載されている。No. 621r, same No. j, t! J, Jri≠ No. 1 British Patent. ≠Described in 13,7 Hiro issue.
ま次特開昭+r−rtoo号、同j/−32027号、
同11−43097号、同z3−i37i33号、同よ
≠−≠132/号、同よ≠−タタ≠/り号、同! r
−’j 7 A J 1号、同J−r−4(95’3r
号などに記載されたような単分散乳剤も本発明で好まし
く使用できる。)・ロゲン化銀粒子形成または物理熟成
の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩または
その錯塩、鉄塩ま念は鉄錯塩などを共存させても工い。Magi Tokukaisho+r-rtoo issue, same number j/-32027,
Same number 11-43097, same z3-i37i33, same≠-≠132/issue, same≠-Tata≠/ri, same! r
-'j 7 A J No. 1, J-r-4 (95'3r
Monodisperse emulsions such as those described in No. )・In the process of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or their complex salts, rhodium salts or their complex salts, iron salts, iron complex salts, etc. are allowed to coexist. Also work.
これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも、表面
・内部ともに潜像を形成する型のいずれでもよい。These various emulsions may be of the surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the surface, the internal latent image type in which the latent image is formed inside the grains, or the type in which latent images are formed both on the surface and inside the grains.
ま友、米国特許第≠、orλ、!!3号に記載されてい
る表面をかぶらせタノ・ロゲ/化銀粒子、あるいは、米
国特許第2.タタt、3r、2号、同3、/71,21
2号、特開昭ry−xia、r!−号に記載された内部
にかぶり核′fI:肩するノ・ロゲン化銀粒子を本発明
に使用することができる。Mayu, US Patent No.≠,orλ,! ! The surface-covered Tano-Rogge/Silver Fide grains described in U.S. Patent No. 2. Tata T, 3r, No. 2, Same 3, /71,21
No. 2, Tokukai Shory-xia, r! The silver halide grains described in No. 1 and 2 can be used in the present invention.
物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去する几めには
、ヌーデル水洗、70キユレーシヨ/沈降法または限外
漏過法などに従う。Methods for removing soluble silver salts from the emulsion before and after physical ripening include washing with Nudel water, 70°C/sedimentation method, and ultrafiltration method.
本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感ケ行ったものを使用する。The emulsion used in the present invention is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization.
このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー&176≠3(/り7♂年12月)
オよび同Al1r7/l(/り7り年l/月)に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめた。The additives used in such processes are based on the research and research mentioned above.
Disclosure & 176≠3 (/ri7♂December)
and Al1r7/l (/1/2011/month), and the relevant parts are summarized in the table below.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the two Research Disclosures mentioned above, and their locations are shown in the table below.
添加剤種類 RD/7tlAJ RD/1716
1 化学増感剤 23頁 6≠r頁右欄2
感度上昇剤 同上3 分光増感
剤、 23〜2≠頁 6≠を頁右欄〜強色増感剤
6弘り頁右欄4 増白剤
2≠頁
5 かふり防止剤 2弘〜2!頁 tμり頁右欄お工
び安定剤
6 光吸収剤、フ 2!〜λ6頁 64LP右欄〜イ
ルター染料 tjO左欄紫外線吸収剤
7 スティン防止剤 25頁右欄 tro頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 2≠頁
、 硬膜剤 2を頁 tri頁左欄10
バインダー 、2&頁 同上11 可塑剤
、潤滑剤 −27頁 tro右欄12 塗布助剤
、表面 26〜27頁 同上13 スタチック防止
27頁 同上剤
本発明には種々のカラーカプラー全使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー煮
/76≠3、■−C−Gに記載された特許に記載されて
いる。色素形成カプラーとしては、減色法の三原色(す
なわち、イエロー、マゼ/りおよびシアン)全発色現像
で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化された疎水性
の、グ当!またはコ当量カプラーの具体例は前述のリサ
ーチ・ディスクロージャーA776≠3、■−〇および
0項記載の特許に記載され几カプラーの外、下記のもの
を本発明で好ましく使用できる。Additive type RD/7tlAJ RD/1716
1 Chemical sensitizer page 23 6≠r page right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, page 23-2≠ 6≠ in the right column of page ~ Super sensitizer
6 Hiro Page Right Column 4 Brightener
2≠Page 5 Anti-fog agent 2 Hiroshi~2! Page t μ R Page right column Stabilizer 6 Light absorber, F 2! ~λ6 page 64LP right column~Ilter dye TJO left column ultraviolet absorber 7 Stain inhibitor page 25 right column tro page left to right column 8 Dye image stabilizer 2≠ page, hardener page 2 tri page left column 10
Binder, page 2 & page 11 Plasticizer, lubricant - page 27 tro right column 12 Coating aid, surface page 26-27 Same as above 13 Static prevention
Page 27 Same agent All of the various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof are described in the patent described in Research Disclosure/76≠3, ■-C-G. . As a dye-forming coupler, a coupler that can be obtained by full-color development of the three primary colors (i.e., yellow, maze/green and cyan) in the subtractive color process is important, and a coupler that is diffusion-resistant, hydrophobic, and has good properties. Specific examples of coequivalent couplers are described in the patents listed in Research Disclosure A776≠3, ■-〇 and item 0, and in addition to the co-equivalent couplers, the following can be preferably used in the present invention.
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基t[し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.
≠07..210号、同第2゜Ir7J 、067号才
よヒ同第3,213,306号などに記載されている。Typical examples of yellow couplers that can be used in the present invention include hydrophobic acylacetamide couplers with a ballast group t[. A specific example is US Patent No. 2.
≠07. .. No. 210, No. 2 Ir7J, No. 067 Saiyohi No. 3,213,306, etc.
本発明には、二車量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第3゜’IO? 、/り≠号、同第3,11
11−7,921号、同第3.り33.30/号お工び
同第弘、022 。The use of a two-wheel yellow coupler is preferred for the present invention, as described in U.S. Patent No. 3'IO? ,/ri≠No.3,11
No. 11-7,921, same No. 3. 33.30/No. Okobi Dodaihiro, 022.
620号などに記載され交酸素原子離脱型のイエローカ
プラーあるいは特公昭J−r−10732号、米国特許
第1I、IAO/、71λ号、同第≠、3λ4.021
1号、RDiror3<iり7り年≠月)、英国特許第
1.≠λj−,020号、西独出願公開第2,2/?、
り77号、同第2.26/ 、JJL号、同第λ、3コ
タ、!?7号および同第λ。620, etc., or Japanese Patent Publication No. Sho J-R-10732, U.S. Patent No. 1I, IAO/, 71λ, IAO/, 3λ4.021
No. 1, RDiror3 <i 7 year ≠ month), British Patent No. 1. ≠λj−, No. 020, West German Application Publication No. 2, 2/? ,
No. 77, No. 2.26/, No. JJL, No. λ, 3 Kota,! ? No. 7 and No. λ.
≠3.i 、ri2号などに記載され友窒素原子離脱型
のイエローカプラーがその代表例として挙げられる。α
−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅
牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−べ/ジイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。≠3. Typical examples include yellow couplers of the nitrogen atom dissociation type, which are described in ``I'' and RI No. 2. α
- Pivaloylacetanilide couplers have excellent color fastness, especially light fastness, while α-be/diylacetanilide couplers provide high color density.
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基1[し疎水性の、イ/ダゾロ/系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。!−ピラゾロ/系
カプラーは3−位がアリールアミノ基もり、<にアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2
,3ii、orx号、同第2.3173.703号、同
第J 、400.7tlr号、同第2,901,373
号、同第、3,042,6よ3号、同第3.isx、r
yt号おLび同第J、936,011号などに記載され
ている。二当量の!−ピラゾロ/系カプラーの離脱基と
して、米し@特許第≠、3io。Magenta couplers that can be used in the present invention include hydrophobic, i/dazolo/ or cyanoacetyl type couplers with ballast groups, preferably! - Pyrazolone and pyrazoloazole couplers may be mentioned. ! The -pyrazolo/type couplers have an arylamino group at the 3-position and a coupler substituted with an acylamino group at the < is preferable from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye.
, 3ii, orx No. 2.3173.703, same No. J, 400.7tlr, same No. 2,901,373
No., No. 3,042, 6-3, No. 3. isx,r
It is described in yt No. L and same No. J, 936,011, etc. Two equivalents! - As a leaving group for pyrazolo/based couplers, US Patent No. 3io.
t/り号に記載された窒素原子離脱基1之は米国特許第
≠、3ri、rり7号に記載されたアIJ−ルチオ基が
特に好ましい。tた欧州特許第73゜AjA号に記載の
バラスト基を有するよ一ピラゾロン系カヅラーは高い発
色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとして
は、米国特許第3゜061、≠32号記載のピラゾロベ
ンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第3,72j
、067号に記載されたピラゾロ[t、/−c](/。The nitrogen atom leaving group 1 described in No. t/ri is particularly preferably the IJ-ruthio group described in U.S. Pat. The pyrazolone type Kazura having a ballast group described in European Patent No. 73AjA can provide high color density. Examples of pyrazoloazole couplers include pyrazolobenzimidazoles described in U.S. Pat. Nos. 3.061 and 32, preferably U.S. Pat.
, pyrazolo[t,/-c](/.
コ、≠〕トリアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ー煮コ弘2λo<1ytr+年6月)および特開昭AO
−3jjjλ号に記載のピラゾロテトラゾール類お工び
リサーチ・ディスクロージャー、扁、24tコ30(/
りr弘年2月)お工び特開昭60−≠3421り号に記
載のピラゾロピラゾール類が挙けられる。発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第
≠、100 。≠] Triazoles, Research Disclosure 2λo<1ytr+June) and JP-A-Sho AO
-Research Disclosure on Pyrazolotetrazoles described in No. 3jjjλ, 24t Co. 30 (/
Examples include pyrazolopyrazoles described in JP-A No. 60-3421. U.S. Patent No. 100 in terms of the low yellow side absorption of the coloring dye and the light fastness.
A30号に記載のイミダゾ(/、2−1):)ピラゾー
ル類は好ましく、欧州特許第1/り、rtoA号に記載
のピラゾロ(/、j−b:l[/、2.≠〕トリアゾー
ルFi特に好ましい。The imidazo(/,2-1):)pyrazoles described in No. A30 are preferred, and the pyrazolo(/,j-b:l[/,2.≠]triazoles Fi Particularly preferred.
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第2.弘7≠。Cyan couplers that can be used in the present invention include hydrophobic and diffusion-resistant naphthol and phenolic couplers, as described in US Pat. Hiro 7≠.
2り3号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第≠、Ojλ、212号、同第弘。Naphthol couplers described in U.S. Pat. No. 2-3, preferably U.S. Pat.
/≠乙、326号、同第44,2,1g、233号お工
び同@4’lコタ乙、200号に記載された酸素原子離
脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として挙げ
られる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国特
許第2,3tり、タコタ号、同第x、roi、iZi号
、同第、2,77.2,762号、同第’z、trりj
、122号などに記載されている。/≠ Otsu, No. 326, No. 44, 2, 1g, 233 Otsudo @ 4'l Kota Otsu, 2-equivalent naphthol couplers of the oxygen atom separation type described in No. 200 are representative examples. . Specific examples of phenolic couplers include U.S. Patent Nos. 2 and 3, Takota No.
, No. 122, etc.
湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第j 、77.2.002号に記載され次フェノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基金有するフェノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162
号、同第J 、 m 。Cyan couplers, which are robust to humidity and temperature, are preferably used in the present invention, a typical example of which is described in U.S. Pat. Phenolic cyan coupler with alkyl foundation, U.S. Patent No. 2,772,162
No. J, m.
301号、同第弘、/26,3りを号、圃第弘。No. 301, No. 1 Hiromu, /26, No. 3, No. 1 Hiromu.
33弘、0//号、同第≠、3λ7 、/ 73号、西
独特許公開に3.3ツタ、7λり号お工び欧州特許第1
コ/ 、361号などに記載さnたλ、!−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第3.≠
≠4.622号、同第≠+333、Yタタ号、同第≠、
弘!/、312号および同第1Al弘27,747号な
どに記載されたλ−位にフェニルウレイド基を有しかつ
j−位Vこアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーである。33 Hiroshi, No. 0//, No. ≠, 3λ7, / No. 73, West German patent publication, 3.3 Ivy, No. 7λ, first European patent
Ko/, written in No. 361, etc. n λ,! -Diacylamino-substituted phenolic couplers and U.S. Patent No. 3. ≠
≠No. 4.622, No. ≠+333, Y Tata No., No. ≠,
Hiro! This is a phenolic coupler having a phenylureido group at the λ-position and a V-acylamino group at the j-position, which is described in Al.
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第2./2j 、670号にマゼンタカプラー
の具体例が、また欧州特許第76.470号および西独
出願公開筒J 、2jA 。Granularity can be improved by using a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility. Such a coupler is
US Patent No. 2. Specific examples of magenta couplers are given in European Patent No. 76.470 and West German Application No. J, 2jA.
133号にはイエロー、マゼンタもシくハシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。No. 133 describes specific examples of yellow and magenta Hashian couplers.
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成しても工い。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3.1711.1
20号オ工ヒ同第+ 、oro 。The dye-forming couplers and the above-mentioned special couplers can also be used to form dimers or higher polymers. A typical example of a polymerized dye-forming coupler is U.S. Pat. No. 3.1711.1.
No. 20 Oko Hi Do No. +, oro.
2//号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第コ、 / 02 、 /7°
3号および米国特許第≠、j47,2F、2号に記載さ
れている。It is described in issue 2//. Specific examples of polymerized magenta couplers are given in British Patent No. Co, /02, /7°
No. 3 and US Patent No. ≠, j47,2F, 2.
カップリングに伴って写真的に有用な残基金放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
全放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、A/7J4tj、■〜F項に記載された特
許の・カプラーが有用である。Couplers that release a photographically useful residue upon coupling are also preferably used in the present invention. As the DIR coupler which releases all of the development inhibitor, the patented couplers described in the aforementioned Research Disclosure, A/7J4tj, items ① to F are useful.
本発明に使用するカプラーは、拙々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、エリ好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が/7j 0C以上の高沸
点有+1&溶媒お工び低沸点のいわゆる補助溶媒のいず
れか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界面
活性剤の存在下に水ま之はゼラチン水浴液など水性媒体
中に値線分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2
.3λ2,027号などに記載されている。The coupler used in the present invention can be introduced into the photosensitive material by any well-known dispersion method, such as solid dispersion method, alkaline dispersion method, preferably latex dispersion method, and preferably oil-in-water dispersion method. can be mentioned. In the oil-in-water dispersion method, a high boiling point +1 with a boiling point of /7j 0C or higher and a so-called auxiliary solvent with a low boiling point are dissolved in either a single solution or a mixture of both, and then dissolved in the presence of a surfactant. When water is used, the value line is dispersed in an aqueous medium such as a gelatin bath solution. Examples of high boiling point organic solvents are U.S. Pat.
.. 3λ2,027, etc.
分散法には転相を伴っても工く、また必要に応じて補助
溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによっ
て除去または減少させてから塗布に使用してもよい。The dispersion method may involve phase inversion, and if necessary, the auxiliary solvent may be removed or reduced by distillation, noodle washing, ultrafiltration, or the like before use for coating.
ラテックス分散法の工程、効果お工び含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第り、/タタ。A specific example of latex dispersion process, effects, and latex for impregnation can be found in U.S. Patent No./Tata.
363号、西独特許出願(OLS)第一、jlA/。No. 363, West German Patent Application (OLS) No. 1, jlA/.
27弘号および同第2,3111,230号などに記載
されている。It is described in Hiroshi No. 27 and No. 2,3111,230.
本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノ/誘導体、アミ
ンフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビ/酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホ/アミドフェノール銹導体などを含有して4工
い。The light-sensitive materials produced using the present invention may contain hydroquino/derivatives, amine phenol derivatives, amines, gallic acid derivatives, catechol derivatives, ascorbyl/acid derivatives, colorless couplers, and sulfonate derivatives as color antifogging agents or color mixing inhibitors. / Contains amide phenol rust conductor, etc., and has 4 parts.
本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
2−ヒドロキシクロマ7@、j−ヒトロキシクマラ/類
、スピロクロマ’fJ4s p−アルコキシフェノール
類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノー
ル類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
アミンフェノール類、ヒンダードアミ/類およびこれら
各化合物のフェノール注水酸基老シリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル訪導体が代表例として挙
けられる。ま友、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッ
ケル錯体お工び(ビスーN、N−ジアルキルジチオカル
バマド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用
できる。Various anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. Organic anti-fading agents include hydroquinones,
2-Hydroxychroma7@, j-hydroxykumara/s, Spirochroma'fJ4s p-alkoxyphenols, hindered phenols mainly including bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes,
Typical examples include amine phenols, hindered amines, and silylated or alkylated ether or ester derivatives of these compounds. Metal complexes typified by (bissalicylaldoximad) nickel complexes and (bis-N, N-dialkyldithiocarbamado) nickel complexes can also be used.
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
パック層などとの補助I―ヲ適宜設けることが好ましい
。The light-sensitive material according to the present invention includes, in addition to the silver halide emulsion layer,
Protective layer, intermediate layer, filter layer, antihalation layer,
It is preferable to appropriately provide an auxiliary layer such as a pack layer.
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体(硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど)、合成高分
子(ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど)から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフイ/ポリマー(例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重合
体)等全塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。In the photographic material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on a flexible support such as plastic film, paper, or cloth, or a rigid support such as glass, ceramic, or metal that is commonly used in photographic materials. be done. Useful flexible supports include cellulose derivatives (cellulose nitrate,
cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, etc.), films consisting of synthetic polymers (polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, etc.), baryta layers or α-olefins/polymers (e.g. polyethylene, polypropylene, ethylene/butene copolymers) Fully coated or laminated paper, etc. The support may be colored using dyes or pigments. It may be made black for the purpose of blocking light.
これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするために、下塗処理される。支持体表面は下塗
処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外線
照射、火焔処理等を施してもよい。The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion to photographic emulsion layers and the like. The surface of the support may be subjected to glow discharge, corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. before or after the undercoating treatment.
写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
はディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布性全利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第26!r72り係
号、同第J74/7P1号、同第J jJ 4 ju
f号、同第、3!Or?’17号等に記載された塗布法
に工って、多層全同時に塗布してもよい。For coating the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers, examples include dip coating, roller coating, curtain coating,
All known various coating methods such as extrusion coating methods can be utilized. U.S. Patent No. 26 if necessary! r72 number, J74/7P1, J jJ 4 ju
No. f, same No. 3! Or? Multi-layer coating may be performed simultaneously using the coating method described in No. '17.
本発明のカラー反転感光材料の処理には、前にも述べた
工うに、
黒白現像(第1現像)→停止→水洗−反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→
水洗→安定→乾燥
のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。ま九、停止、反転、
発色現像、調整浴ま゛たは漂白の後の水洗は省略しても
工い。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露光に
て行なってもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に加え
ることに工り省略することもできる。更に調整塔を省略
することもできる。The processing of the color reversal light-sensitive material of the present invention is carried out by the above-mentioned process: black and white development (first development) → stop → water washing - reversal → water washing → color development → stop → water washing → adjustment bath → water washing → bleaching → Washing→Fixing→
The steps of washing with water → stabilization → drying are used. This step may further include a pre-bath, a pre-hardening bath, a neutralization tower, etc. Nine, stop, reverse,
Washing with water after color development, conditioning bath or bleaching can be omitted. Reversal may be performed in a fogging bath or may be performed in re-exposure. It is also possible to omit adding a fogging agent to the color developing bath. Furthermore, the adjustment tower can also be omitted.
本発明に用いる第1現像液には、知られている現像主薬
を用いることができる。現像主薬としては、ジヒドロキ
シベンゼン類(fCとえばハイドロキノン)、3−ビラ
ゾリドン類(f?:、とえは/−フェニル−3−ピラゾ
リドン)、アミンフェノール類(りとえばN−メチル−
p−アミンフェノール)、/−フェニル−3−ピラゾリ
ン類、アスコルビン酸、及び米国特許≠、047,17
2号に記載の/ 、2.3 、≠−テトラヒドロキノリ
/環とインドレノ環とが縮合したような複素環化合物な
どを、単独もしくは組合せて用いることができる。Known developing agents can be used in the first developer used in the present invention. As developing agents, dihydroxybenzenes (fC, for example, hydroquinone), 3-virazolidones (f?:, for example, /-phenyl-3-pyrazolidone), aminephenols (for example, N-methyl-
p-aminephenol), /-phenyl-3-pyrazolines, ascorbic acid, and U.S. Patent ≠, 047,17
Heterocyclic compounds such as / described in No. 2, 2.3, ≠-tetrahydroquinoli/ ring and indoleno ring condensed can be used alone or in combination.
本発明に用いる黒白現像液には、その他必要に工り保恒
剤(例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など)、緩衝剤(例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン)、
アルカリ剤(例えば、水酸化物、炭酸塩)、溶解助剤(
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
)、pH1A整剤(例えば、酢酸の如き有機酸)、増/
1名剤(例えば、四級アンモニウム塩)、現像促進剤、
界面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤など
を含有させることができる。In addition, the black and white developer used in the present invention may include preservatives (e.g., sulfites, bisulfites, etc.), buffers (e.g., carbonates, boric acid, borates, alkanolamines),
Alkaline agents (e.g. hydroxides, carbonates), solubilizing agents (
(e.g., polyethylene glycols, esters thereof), pH1A adjusters (e.g., organic acids such as acetic acid),
1 name agent (e.g. quaternary ammonium salt), development accelerator,
A surfactant, a color toning agent, an antifoaming agent, a hardening agent, a viscosity imparting agent, etc. can be contained.
本発明に用いる第1現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。こ
の亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤として
は、具体的にはKSCN、Na5CN、K So
Na2SO3,に2S205、N a 2 S 20
5、K2S2O5、N a 2 S 203など上挙け
ることができる。The first developer used in the present invention must contain a compound that acts as a silver halide solvent, and the above-mentioned sulfite added as a preservative usually plays this role. The sulfite and other usable silver halide solvents include specifically KSCN, Na5CN, KSo
Na2SO3, 2S205, Na2S20
5, K2S2O5, Na2S203, etc.
又、現像促進作用を付与するために現像促進剤が用いら
れるが、特に特開昭t7−63!10号明細書に記載さ
れ友下記一般式(■)の化合物を単独あるいは2種以上
の併用、さらには上記ハロゲン化銀溶剤を併用しても良
い。In addition, a development accelerator is used to impart a development accelerating effect, and in particular, compounds of the following general formula (■) described in JP-A-7-63!10 are used alone or in combination of two or more. Furthermore, the above-mentioned silver halide solvents may be used in combination.
一般式〔■〕
これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすさ
′ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化
銀乳剤にかぶりを生せしめる為、自ら好ましい使用量が
存在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるも
のである。General formula [■] If the amount of these silver halide solvents used is too small, the development progress will be slowed down, and if it is too large, fog will occur in the silver halide emulsion, so there is a preferable amount to use. However, the amount can be easily determined by one skilled in the art.
文とえば5CN−は現像液/l西りo、oar〜0,0
.2モル、特に0,0/〜o、oizモルであることが
好ましく、803′−は、0.0!〜1モル、特に01
7〜015モルであることが好ましい。For example, 5CN- is developer/l west ri o, oar~0,0
.. It is preferably 2 mol, especially 0.0/~o, oiz mol, and 803'- is 0.0! ~1 mol, especially 01
It is preferably 7 to 0.15 moles.
一般式〔■〕の化合換金、本発明の黒白現像液に添加し
て使用する場合の添加量は、好ましくは現像液/l当り
!×10−6モル〜!×10 ’モル、更に好捷しく
ば/×/ 0 モル〜λ×7(71モルである。When the compound of general formula [■] is added to the black and white developer of the present invention, the amount added is preferably per liter of developer! ×10-6 mole~! x 10' mol, more preferably /x/0 mol to λ x 7 (71 mol).
この様にして調整されt現像液のpH値に所望の濃度と
コントラストラ与えるに充分な程度に選択されるが、約
1.j〜約ii、zの範囲にあることが望ましい。The pH of the developer thus adjusted is chosen to be sufficient to give the desired density and contrast contrast, but is approximately 1. Preferably, the range is from j to about ii, z.
かかる第1現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大3倍程度迄の時間延長ケ行なえば工い。To carry out sensitization using such a first developer, usually,
It can be done by extending the time up to three times the standard processing time.
このとき処理温度を上げれば、増感処理のための延長時
間を短縮することができる。If the treatment temperature is raised at this time, the extension time for the sensitization treatment can be shortened.
本発明に用いられるカブラセ浴には公知のカブラセ剤を
含むことができる。すなわち第1スズイオン−有機リン
酸酢塩(米国特許第3,6/7゜212号明細曹)、第
1スズイオン有機ホスホノカルボ/酸酢塩(tff公昭
j乙−32乙76号公報)、第7スズイオンーアミノポ
リカルボン酸錯塩(英国特許第1,20り、OSO号明
細書)などの第1スズイオン錯塩水素化ホウ素化合物(
米国特許第2.りIr弘、567号9U細書)、複素環
アミンボラ/化合物(英国特許第1.0// 、000
号明細書)などのホウ素化合物、などである。このカブ
ラセ浴(反転浴)のpHは、酸性側からアルカリ性側ま
で広い範囲に亘っており、p l(2〜/2、好ましく
はコ、!〜10.特に好ましくVij〜りの範囲である
。The fogging bath used in the present invention can contain a known fogging agent. That is, stannous ion-organophosphoric acid acetate (U.S. Patent No. 3,6/7゜212), stannous ion organic phosphonocarbo/acid acetate (TFF Publication No. 76), stannous ion complex salt borohydride compounds such as stannous ion-aminopolycarboxylic acid complex salt (British Patent No. 1,20, OSO specification);
US Patent No. 2. Heterocyclic amine bora/compounds (British Patent No. 1.0//, 000
boron compounds, such as those in the patent specification). The pH of this fogging bath (reversal bath) ranges over a wide range from the acidic side to the alkaline side, and is in the range of pl(2 to /2, preferably 0, ! to 10, and particularly preferably Vij to 2).
本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成Th有する。芳
香族第一級アミ/発色現像主薬の好ましい例は、以下の
如きp−)ユニレンジアミン誘導体である。N、N−ジ
エチル−p−フェニレンジアミン、−一アミノー!−ジ
エチルアミノトルエン、コーアミノーz−(N−エチル
−N−ラウリルアミノ)トルエン、弘−[N−エチル−
N−(β−ヒドロキシエチル)アミノコアニリン、−一
メチルー弘−〔N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノアニリンゼン類エチル−N−(β−メタンス
ルホアミドエチル)−3−メチル−弘−アミノアニリン
、N−(2−アミノ−よ−ジエチルアミノフェニルエチ
ル)メタンスルホ/アミド、N、N−ジメチル−p−フ
ェニレンジアミン、米国特許34jtPjO号明細書、
同3tり1021号明細書などに記載のび一アミノー3
−メチルーN−エチル−N−メトキシエチルアニリン、
弘−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−エトキ
シエチルアニリンおよび弘−アミノ−3−メチル−N−
エチル−N−β−ブトキシエチルアニリ/やこれらの塩
(例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエ/スル
ホ/酸塩など)等が好ましい代表例である。The color developer used in the present invention has a composition Th of a general color developer containing an aromatic primary amine developing agent. Preferred examples of aromatic primary amide/color developing agents are p-) unilene diamine derivatives as shown below. N,N-diethyl-p-phenylenediamine, -monoamino! -diethylaminotoluene, koamino-z-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene, Hiro-[N-ethyl-
N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline, -monomethyl-Hiroshi-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminoanilinzenes ethyl-N-(β-methanesulfamidoethyl)-3-methyl -Hiro-aminoaniline, N-(2-amino-yo-diethylaminophenylethyl)methanesulfo/amide, N,N-dimethyl-p-phenylenediamine, US Pat. No. 34jtPjO,
Nobiichi Amino 3 described in the same 3t 1021 specification etc.
-methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline,
Hiro-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β-ethoxyethylaniline and Hiro-amino-3-methyl-N-
Preferred representative examples include ethyl-N-β-butoxyethylanili/and salts thereof (eg, sulfate, hydrochloride, sulfite, p-toluene/sulfo/acid salt, etc.).
発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ゛、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ
、第3リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂
などが単独、又は組み合わせで用いられる。The color developer may also contain other known developer component compounds. For example, as the alkaline agent, buffering agent, etc., caustic soda, caustic potash, soda carbonate, potassium carbonate, tertiary sodium phosphate or potash, potassium metaphosate, borax, etc. may be used alone or in combination.
発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩(
fcとえば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウ
ム、重亜硫酸ソーダ)やヒドロキシルアミンを加えるこ
とができる。Color developing solutions usually contain sulfites, which are used as preservatives.
fc (eg, sodium sulfite, potassium sulfite, potassium bisulfite, sodium bisulfite) and hydroxylamine can be added.
発色現像液には必要に工り、任意の現像促進剤を添加で
きる。例えば米国特許26≠rto4c号明細書、特公
昭弘≠−タjO,3号公報、米国特許3乙7/2弘7号
明細書で代表される各種のピリジニウム化合物やその他
のカチオニツク化合物、フエノサクラ二ノのようなカチ
オン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの如き中性塩
、特公昭弘弘−”?!OIA号公報、米国特許2j33
タタO号明Na書、米国特許コ!3/r32号明細書、
同λり!Oり70号明細書、同コj77/λ7号明細書
記載のポリエチレングリコールやその訪導体、ポリチオ
エーテル類などのノニオン性化合物、特公昭弘≠−タj
Oり号公報、ベルギー特許t12r62号記載の有機溶
剤や有機アミン、エタノールアミン、エチレンジアミン
、ジェタノールアミンなど、そのほかL 、 F 、
A 、 Mas’on著Photographic
processing ChemistryのP弘0−
!j (Focal Press−London−/り
66)に記述されている促進剤を用いることができる。If necessary, any development accelerator can be added to the color developing solution. For example, various pyridinium compounds and other cationic compounds represented by U.S. Patent No. 26≠rto4c, Japanese Patent Publication No. 3, U.S. Pat. Cationic dyes such as thallium nitrate and potassium nitrate, neutral salts such as thallium nitrate and potassium nitrate, Patent Publication Akihirohiro-”?! OIA Publication, U.S. Patent 2j33
Tata O Mei Na book, US patent book! 3/r32 specification,
Same lambda! Nonionic compounds such as polyethylene glycol and its conductor, polythioethers, etc. described in Ori No. 70 Specification and Koj77/λ7 Specification,
Organic solvents and organic amines, ethanolamine, ethylenediamine, jetanolamine, etc. described in Publication No. 0 and Belgian Patent No. t12r62, as well as L, F,
A.Photographic by Mas'on
Processing Chemistry P Hiro0-
! The accelerators described in Focal Press-London-/66 can be used.
更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トリ酢酸、シクロヘキサ/ジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボ/酸ヲ硬水軟化剤として含むことがで六る。Furthermore, the color developing solution should contain aminopolycarbo/acid such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexa/diaminetetraacetic acid, iminodiacetic acid, N-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, etc. as a hard water softener. There are six.
発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。Competing couplers and compensating developers can also be added to the color developer.
競争カプラーとしてシトラジン酸、J酸、H酸などが有
用である。Citrazic acid, J acid, H acid, etc. are useful as competitive couplers.
補償現像薬としてp−アミンフェノール、N−ベンジル
−p−アミンフェノール、/−フェニル−3−ビラゾリ
ド/などを用いることができる。As a compensating developer, p-aminephenol, N-benzyl-p-aminephenol, /-phenyl-3-virazolid/, etc. can be used.
発色現像液のpHは約r〜/3の範囲が好ましい。発色
現像液の温度は200C〜70 oCの範囲に選ばれる
が、好ましいのは30’C−10’Cである。The pH of the color developing solution is preferably in the range of about r to /3. The temperature of the color developing solution is selected in the range of 200C to 70C, preferably 30C to 10C.
発色fJ1.像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される
。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個
別に行なわれてもよい。鎖白剤としては鉄(IIl)、
コバルト(■)、クロム(■)、銅(It)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物など
が用いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸
塩、鉄(III)またはコバルト(III)の有機錯塩
、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸
、/、3−ジアミノ−コーフロノξノール四酢酸すどの
アミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸塩
;ニトロソフェノールなど金柑いることができる。これ
らのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸
鉄(In)ナトリウムお工びエチレンジアミン四酢酸鉄
(1)アンモニウムは特に有用である。アミノポリカル
ボン酸鉄(III)錯[は独立の漂白液においても、−
浴漂白定着液においても有用である。Color development fJ1. The photographic emulsion layer after the image is usually bleached. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process, or may be performed separately. Iron (IIl) as a whitening agent,
Compounds of polyvalent metals such as cobalt (■), chromium (■), and copper (It), peracids, quinones, and nitrone compounds are used. For example, ferricyanide, dichromate, organic complexes of iron(III) or cobalt(III), aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, 3-diamino-cofuronoξnortetraacetic acid, or citric acid. Acid, complex salts of organic acids such as tartaric acid, malic acid; persulfates, permanganates; nitrosophenols, etc. can be found in kumquats. Among these, potassium ferricyanide, sodium ethylenediaminetetraacetate iron(In), and ammonium ethylenediaminetetraacetate iron(1) are particularly useful. Aminopolycarboxylic acid iron(III) complex [-
Also useful in bath bleach-fix solutions.
漂白または漂白定着液には、米国特許30弘2120号
明細書、同32弘/り66号明細書、特公昭gt−tr
ot号公報、特公昭弘j−11rjt号公報などに記載
の漂白促進剤全はじめ、種々の添加剤を加えることもで
きる。For bleaching or bleach-fixing solutions, US Pat.
It is also possible to add all the bleaching accelerators described in Japanese Patent Publication No. OT, Japanese Patent Publication Akihiro J-11RJT, and various other additives.
本発明の定着浴としては、定着剤として、チオ硫酸のア
ンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩力J Of/
l −,200f/l(D程度で用いられ、その他に、
亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばん
などの硬膜剤、酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、
などのpu緩衝剤など含むことができる。定着液のpH
Fij〜10であり、工り好ましくはj〜りである。The fixing bath of the present invention includes, as a fixing agent, ammonium salt, sodium salt, and potassium salt of thiosulfuric acid.
l −, 200f/l (used at about D, in addition,
Stabilizers such as sulfites and isomeric bisulfites, hardeners such as potash alum, acetates, borates, phosphates, carbonates,
PU buffers such as PU buffers and the like can be included. Fixer pH
Fij ~ 10, and the finish is preferably j ~ ri.
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層のその他
の構成、例えばパイ/ダー、硬化剤、カブリ防止剤、ハ
ロゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、染
料、紫外線吸収剤、化学増感剤、等については符に制限
はなく、例えばRe5earch Disclosur
e / 7 を巻 22〜2を頁(lり7f年/2月)
の記載を参考にすることが出来る。Other constituents of the layer containing the tabular silver halide grains of the present invention, such as pigments/dars, hardeners, antifoggants, silver halide stabilizers, surfactants, spectral sensitizing dyes, dyes, ultraviolet rays, etc. There is no limit to the number of absorbers, chemical sensitizers, etc., such as Re5earch Disclosure.
Volume e/7, pages 22-2 (17F/February)
You can refer to the description.
(実施例)
次に本発明を実弛例に基づき1.さらに詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されることはない。(Example) Next, the present invention will be explained based on 1. Although explained in more detail, the present invention is not limited thereto.
実施例−1 平板状ハロゲン化銀乳剤を以下に示す方法で調製した。Example-1 A tabular silver halide emulsion was prepared by the method shown below.
水ll中にゼラチンJOf、臭化カリ/Q、32金加え
to 0cに保つ友容器中(pAgり、/。Add gelatin JOf, potassium bromide/Q, and 32K gold to 1 liter of water in a container kept at 0C (pAg, /).
pH4、o )に攪拌しながら第1表の溶液■及び■を
40分かけてダブルジェット法にエリ同時に添加した。Solutions ① and ② in Table 1 were simultaneously added to the double jet method over 40 minutes while stirring to reach a pH of 4,0).
得られた平板状ハロゲン化銀粒子は直径/厚みの数平均
が7.0である粒子が、全粒子の投影面積の!θ%を占
めており、沃化銀が一0!モルチであった。この乳剤に
金と硫黄を併用して化学増感全行なった。この工うにし
て得られ念平板状ハロゲン化銀乳剤を以後乳剤Aとする
。The tabular silver halide grains obtained have a number average diameter/thickness of 7.0, which accounts for the projected area of all grains! It accounts for θ%, and silver iodide is 10! It was morchi. This emulsion was chemically sensitized using a combination of gold and sulfur. The tabular silver halide emulsion obtained in this manner will be referred to as Emulsion A hereinafter.
乳剤Aと比較するため、ダブルジェット法により沃臭化
銀(沃化銀コ、!モルチ)の球状粒子を調製した。得ら
れた乳剤粒子の平均粒子サイズは、o、7μmであった
。これに金と硫黄を併用して化学増感を行なった。この
ようにして得られた乳剤を以後乳剤Bとする。In order to compare with Emulsion A, spherical grains of silver iodobromide (silver iodide, !molti) were prepared by a double jet method. The average grain size of the emulsion grains obtained was 0.7 μm. This was chemically sensitized using a combination of gold and sulfur. The emulsion thus obtained will be referred to as emulsion B hereinafter.
また、乳剤Aお工び乳剤B以外の乳剤は、ダブルジェッ
ト法にエリ、pAg7.rに保って調製し念、単分散沃
臭化銀乳剤(平均粒子サイズの変動係数く20チ)を用
いた。これらの単分散沃臭化銀乳剤は、それぞれ塗布す
る乳剤層に適した粒子サイズ、ヨード含量になるように
調製した。In addition, emulsions other than Emulsion A and Emulsion B were processed by the double jet method, and pAg7. A monodispersed silver iodobromide emulsion (coefficient of variation of average grain size: 20 cm) was used to ensure that the temperature was maintained at r. These monodisperse silver iodobromide emulsions were prepared to have grain sizes and iodine contents suitable for the emulsion layers to be coated.
次にトリアセテートフィルムベース上に、下記のような
組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作製し、試料
ioiとした。Next, a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the following composition was prepared on a triacetate film base, and designated as sample ioi.
第7層;ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0.2夕2/m2i外線吸
収剤U −10、o a y /rrL2紫外線吸収剤
TJ−20,/ t/rrL2紫外線1B収剤 U
−3o、/ y71rL2Th沸点Wf’&溶媒
0./ CC/m2全含むゼラチン層(乾燥膜
厚 コμ)
第一層;中間層
化合物 H/ 0.0697m2高沸点有
機溶媒 O−λ o、osα〕/m2を含むゼラチン
層(乾燥膜厚 lμ)
第3111:第1赤感乳剤層
増感色素 S−/
増感色素 S−コ で分光増感され北
天臭化銀単分散乳剤・・・銀量・・・0.j ?/r
rL2カプラー C−10,2f/?F12
高沸点有機溶媒 Q −、z O、/ 2CC/m
2を含むゼラチン層(乾燥膜厚 /μ)
第μ層;第2赤感乳剤層
増感色素 S−/
増感色素 S−2で分光増感された
沃臭化銀単分散乳剤・・・銀量・・・o、tr ?/
m2カfラー C−/ o、t、 17,2
高沸点有機溶媒 0 .2 0.33Cc/m2全含
むゼラチン層(乾燥膜厚 λ、jμ)第!層;中間層
化合物 )(−/ 0./ f?/m2
Afj’4点有機m媒0−、t o、lce/fi
2ヶ含むゼラチンN(乾イ栗膜厚 /μ)第61#;第
1緑感乳剤層
増感色素 S−J
増感色素 S−1で分光湖心され之
沃臭化銃単分散乳剤・・・銀量・・・0.7 97m2
力;’ラー C−2゛0.3j?/rn2高沸点有機
溶媒 0−2 o、2Af/m2ヤ含むゼラチン層
(乾燥膜厚 /μ)
第7層;第2緑感乳剤層
増感色素 3−3
増感色素 3−+ で分光増感され定法臭化銀単分散
乳剤・・・銀量・・・0.7 77m2カプラー c−
ti−o 、r ry7..12高沸点有機溶媒 Q−
,20、OjCC/TrL2化合物 A /
0.! ml)7m2を含むゼラチン層(乾燥
膜厚 λ、jμ)第r層:中間層
化合物 H−t o、ozy7m2高沸点
有機溶媒 O−20,/ S’/m2を含むゼラチン
層(乾燥膜厚 /μ)
第り層;黄色フィルタ一層
黄色コロイド銀 0./ r/m2化合物
H−/ 0,02f/m2化合物 H
−20、Oj f!/m2高s点有i溶媒 0 .2
0.04tCc/m2を含むゼラチンrti (乾燥
膜厚 /μ)第1O層;第11感乳剤層
増感色素 5−J−で分光増感され比
法臭化銀単分散乳剤・・・銀量・・・0.4 t/m
2内部にかぶり核全有する臭化
銀単分散コアシェル型粒子
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀量・・・0.0397m2(平均粒子サイズO1
,2μ、(かぶり核含有するコア部、、、0 、 /
t、シェルの厚み=0.0+2jμ))
カプラー C6o、s ?/m2
高沸点有侵溶媒 0−2 0./ 007m2を含
むゼラチン層(乾燥膜厚 /、夕μ)第1/層;第2青
感乳剤層
増感色素 S−t で分光増感された沃臭化銀乳剤B
・・・銀量・・・・・・・・・/、/?/m2カプラー
C−s/、λ ?/m2
高沸点肩磯溶媒 Q−,20,23Cc/m2化合物
A−I Olj m9/m2を含むゼラチン
層(乾燥膜厚 3μ)
第1−?層;第1保護層
紫外M吸収剤 U−/ 0 、/ 09/m2紫
外線吸収剤 ’[J−g O,2りS’/mz高
沸点有機溶媒 0−/ 0.2rCC/m”を含む
ゼラチン層(乾燥膜厚 コμ)
第73層;第2保護層
表面をかぶらせた微粒子法具
化銀乳剤・・・・・・銀量・・・・・・・・・・・・O
0/y/rrL2ポリメチルメタクリレート粒子
(平均粒径 1.J′μ)
を含むゼラチン層(乾燥膜厚 o、rμ)各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−3、および界面活性
剤全添加した。7th layer; anti-halation layer black colloidal silver 0.2/m2i external radiation absorber U-10, o ay /rrL2 ultraviolet absorber TJ-20,/t/rrL2 ultraviolet 1B absorber U
-3o, / y71rL2Th boiling point Wf'& solvent
0. / CC/m2 Gelatin layer containing all (dry film thickness μ) First layer: Intermediate layer compound H/ 0.0697 m2 Gelatin layer containing high boiling point organic solvent O-λ o, osα]/m2 (dry film thickness lμ) No. 3111: First red-sensitive emulsion layer Hokuten silver bromide monodispersed emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-/sensitizing dye S-co...Amount of silver...0. j? /r
rL2 coupler C-10,2f/? F12 High boiling point organic solvent Q -, z O, / 2CC/m
Gelatin layer containing 2 (dry film thickness /μ) μth layer; second red-sensitive emulsion layer sensitizing dye S-/silver iodobromide monodisperse emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-2... Silver amount...o, tr? /
m2 color f C-/o,t, 17,2
High boiling point organic solvent 0. 2 Gelatin layer (dry film thickness λ, jμ) containing 0.33Cc/m2! layer; intermediate layer compound ) (-/ 0./ f?/m2
Afj' 4-point organic medium 0-, to, lce/fi
Gelatin N (dry chestnut film thickness/μ) No. 61; 1st green-sensitive emulsion layer sensitizing dye S-J Sensitizing dye S-1 is a monodispersed emulsion of iodobromide gun that is spectral-centered.・Amount of silver...0.7 97m2
Power; 'Ra C-2゛0.3j? /rn2 Gelatin layer containing high boiling point organic solvent 0-2 o, 2Af/m2 (dry film thickness /μ) 7th layer: 2nd green emulsion layer Sensitizing dye 3-3 Spectral enhancement with sensitizing dye 3-+ Standard method silver bromide monodispersed emulsion...Amount of silver...0.7 77m2 coupler c-
ti-o, r ry7. .. 12 High boiling point organic solvent Q-
,20,OjCC/TrL2 compound A/
0. ! ml) 7 m2 gelatin layer (dry film thickness λ, jμ) R-th layer: intermediate layer compound H-to, ozy7 m2 gelatin layer containing high boiling point organic solvent O-20,/S'/m2 (dry film thickness / μ) Thick layer; yellow filter layer yellow colloidal silver 0. / r/m2 compound H-/ 0,02f/m2 compound H
-20, Oj f! /m2 high s point i solvent 0. 2
Gelatin rti containing 0.04tCc/m2 (dry film thickness/μ) 1st O layer; 11th emulsion layer Spectrally sensitized with sensitizing dye 5-J-, spectrally sensitized silver bromide monodisperse emulsion...Amount of silver ...0.4 t/m
2 Silver bromide monodisperse core-shell type particles with all internally covered nuclei・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・Amount of silver...0.0397m2 (average particle size O1
, 2μ, (core part containing fogged nuclei, , 0 , /
t, shell thickness = 0.0 + 2jμ)) Coupler C6o,s? /m2 High boiling point invasive solvent 0-2 0. Gelatin layer containing /007m2 (dry film thickness /, evening μ) 1st/layer; 2nd blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion B spectrally sensitized with sensitizing dye S-t
・・・Amount of silver・・・・・・・・・/、/? /m2 coupler C-s/, λ? /m2 High boiling point shoulder isosolvent Q-,20,23Cc/m2 compound
Gelatin layer containing A-I Olj m9/m2 (dry film thickness 3μ) 1st-? Layer: First protective layer contains ultraviolet M absorber U-/0,/09/m2 ultraviolet absorber '[J-g O,2S'/mz high boiling point organic solvent 0-/0.2rCC/m'' Gelatin layer (dry film thickness μ) 73rd layer: Fine-grain emulsion coated with the surface of the second protective layer...Amount of silver...O
0/y/rrL2 gelatin layer (dry film thickness o, rμ) containing polymethyl methacrylate particles (average particle size 1.J'μ) In addition to the above composition, each layer contains gelatin hardener H-3 and an interface. All activators were added.
試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。The compounds used to prepare the samples are shown below.
C−λ
C−弘
H3
−t
U−/
−C4Hg
U−≠
OH
OH
−j
0−,2
S−/
C3H6SO3H
−j
A−/
つぎに、球状乳剤Bの代わシに平板状乳剤At−第1/
層:第λ宵感乳剤層に塗布した以外は試料10/と同様
の方法で試料ioコを作製した。C−λ C−H3 −t U−/ −C4Hg U−≠ OH OH −j 0−,2 S−/ C3H6SO3H −j A−/ 1/
Layer: Sample IO was prepared in the same manner as Sample 10/, except that the λth light-sensitive emulsion layer was coated.
つぎに、第−表に示す本発明の化合物を前記乳剤人とと
もに第11層:第J青感乳剤層に塗布した以外は試料I
O−と同様の方法で試料IO3〜ノーグを作製したう
得られた試料を弘1rO00にの光源にて、露光面照度
/ 000ルツクスのもとて白色光にて鮮鋭度測定用の
パターンを通して露光し、次いで後記の現俸処理を行っ
て色画像を得た、
ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおシである
。Next, Sample I was prepared, except that the compounds of the present invention shown in Table 1 were coated on the 11th layer: the Jth blue-sensitive emulsion layer together with the emulsion layer.
Samples IO3 to Nog were prepared in the same manner as O-, and the resulting samples were exposed through a pattern for sharpness measurement with white light at a light source of 1rO00 and an exposure surface illuminance of 000 lux. Then, a color image was obtained by performing the current processing described below. The processing steps and processing solution used here are as follows.
遠目II畏 工程 時間 温度 第一現像 2分 JJ”C 水 洗 −分 反 転 2分 発色現gl を分 調 整 2分 漂 白 を分 定 着 参会 水 洗 参会 安 定 7分 常 温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。Distance II Awe Process Time Temperature First development 2 minutes JJ”C Water washing - minutes Reversal 2 minutes Color development GL minutes Adjustment 2 minutes bleach white Fixed arrival attendance Water Washing Participation Stable for 7 minutes at room temperature drying The composition of the treatment liquid used is as follows.
第−現像液
水 7oO
mlニトリローN、N、N −トリメ
チレンホヌホン酸・五ナトリ
ラム塩 λI亜硫駿ナト
リウム JO9ハイドロキノン・モ
ノスルフオ 30gネート
炭酸ナトリウム(−水塩) 30fil
−フェニル−≠メチルー弘−
ヒドロキシメチル−3ピラゾ
リ トン λμ
臭化カリウム −、jgチオシ
アン&−717リウム 1.29ヨウ化
カリウム(o 、 156溶液) −21水を
加えて 1000F116反転液
水 7oo
rntニトリロ−N 、 N 、 N −トリノチレン
ホスホン酸・五ナトリ
ラム塩 3I塩化第1
スズ(三水塩) /9p−アミノフェ
ノール 0./i水酸化ナトリウム
r!i氷酢酸
/jyxl水を加えて
iooθd3亘塁!!
水 7oo
tnlニトリロ−へ、N、N−トリメ
チレンホスホン酸・五ナトリ
ラム塩 3g亜硫酸ナ
トリウム 7I第3リン酸ナトリ
ウム(/2水
塩J Jtji臭化カリウム
/i沃化カリウム(o、
i%溶液] タornt水酸化ナトリウム
3gシトラジン酸
/、19N−エチル−N−(β−メタン
スルフォンアミドエチル)−
3−メチル−クーアミノアニ
リン・硫酸塩 //i3、t−ジ
チアオクタン−7,r
−ジオール Ill水を加え
て 10θ0tal調整液
水 700
rd亜硫酸ナトリウム 72g。No.-Developer water 7oO
ml Nitrilo N, N, N -trimethylenehonufonic acid pentatrilam salt λI Sodium sulfite JO9 Hydroquinone monosulfur 30g Sodium carbonate (-hydrate) 30fil
-Phenyl-≠Methyl-Hiro- Hydroxymethyl-3-pyrazolitone λμ
Potassium bromide -, jg Thiocyan & -717 Lium 1.29 Potassium iodide (o, 156 solution) -21 Add water 1000F116 inverted liquid water 7oo
rntnitrilo-N,N,N-trinotylenephosphonic acid pentatrilam salt 3I 1st chloride
Tin (trihydrate)/9p-aminophenol 0. /i Sodium hydroxide
r! iglacial acetic acid
/jyxl add water
iooθd3 crossing base! ! Wednesday 7oo
tnl Nitrilo-to, N,N-trimethylenephosphonic acid pentatrilam salt 3g Sodium sulfite 7I Sodium triphosphate (/dihydrate J Jtji Potassium bromide /i Potassium iodide (o,
i% solution] Sodium hydroxide
3g citradinic acid
/,19N-Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-quaaminoaniline sulfate //i3,t-dithiaoctane-7,r-diol Ill Add water to adjust 10θ0tal liquid water 700
rd sodium sulfite 72g.
エチレンジアミン四酢酸ナトリ
ラム(三水塩)rg
チオグリセリン O0μN氷酢酸
3d水を加えて
/ 00 (Nll亀旦液
水 ′。DI
エチレンジアミン四酢酸ナトリ
ラム(三水塩)−29
エチレンジアミン四酢&llc (III )アンモニ
ウム(三水塩) 120g臭化カリウム
toog水を加えて
1000ゴ定着液
水 r o
o atチオ硫酸ナトリウム to、o
g亜硫酸ナトリウム s、og1i亜
fm酸ナトリウム j、09水を加え
て ノoooxl安定液
水 room
lホルマリン(37重量961 !、0ys
l富士ドライウェル
(富士フィルム■徊界面活性
剤) J、0rnl水を加え
て / 000111こレラの処理
済試料のマゼンタおよびシブン画偉の鮮鋭度の測定を行
った。Sodium ethylenediaminetetraacetate (trihydrate) rg Thioglycerin O0μN Glacial acetic acid
Add 3d water
/ 00 (Nll Kametan liquid water '. DI
Sodium ethylenediaminetetraacetate (trihydrate)-29 Ethylenediaminetetraacetic acid &llc (III) Ammonium (trihydrate) 120g Potassium bromide
Add toog water
1000g fixer water r o
o at sodium thiosulfate to, o
g Sodium sulfite s, og1i Sodium fmite j, 09 Add water Nooooxl stable liquid water room
l Formalin (37 weight 961!, 0ys
1 Fuji Drywell (Fuji Film ■Kyo Surfactant) J, 0rnl water added / 000111 The sharpness of magenta and white color of the treated sample of this Lera was measured.
鮮鋭度についてはMTF値で判定した。Sharpness was determined by MTF value.
第2表にIO当カシ23本周波数におけるMTF値を示
した。Table 2 shows the MTF values at 23 IO frequencies.
また、鮮鋭度測定用パターンのかわシにセンシトメトリ
ー用ウェッジを用いたほかは同様の露光・現偉処理した
試料について、そのイエローm&の光学濃度を青フィル
ターを通して測定し、一定濃度CD=/、0)のイエロ
ー濃度を得るに必要な露光量の逆数でもって感度を表示
した。In addition, the optical density of yellow m& was measured through a blue filter for a sample exposed and developed in the same manner except that a sensitometric wedge was used for the edge of the sharpness measurement pattern, and the constant density CD = / The sensitivity was expressed as the reciprocal of the exposure amount required to obtain a yellow density of , 0).
″また、tO°C×60にRHにて2日間エージングを
行った後、同様の露光、処理、および光学濃度測定を行
なった。 。``In addition, after aging at RH for 2 days at tO°C x 60, the same exposure, processing, and optical density measurements were performed.
得られた結果を表−2に示す、
第−表より、球状の乳剤Bを第一青感層に塗布した試料
(試料番号10/)に比べ、平板状の乳剤Aを第一青感
層に塗布した試料(試料番号i。The obtained results are shown in Table 2. From Table 2, it can be seen that compared to the sample (sample number 10/) in which spherical emulsion B was applied to the first blue-sensitive layer, the plate-shaped emulsion A was applied to the first blue-sensitive layer. sample applied to (sample number i.
−)では、鮮鋭度が著しく向上していることがわかる。-), it can be seen that the sharpness is significantly improved.
しかし、この試料の高温経時後の最高濃度の低下は、比
較試料10/に比べて増大している。However, the decrease in the maximum concentration of this sample after aging at high temperature is greater than that of comparative sample 10/.
これに対し、平板状乳剤Aと本発明の化合物とを併用し
て第2青感層に塗布した試料(試料番号IO3〜)λμ
】は、経時後の最高濃度の低下を伴わずに鮮鋭度が向上
している。In contrast, samples (sample numbers IO3~) in which tabular emulsion A and the compound of the present invention were applied in combination to the second blue-sensitive layer λμ
] shows an improvement in sharpness without a decrease in maximum density over time.
以上の結果は、本発明の化合物は平板状乳剤をカラー反
転感光材料に用いたときに生じる、経時での最高濃度の
低下を防止する効果をもっておシ・本発明の化合物と平
板状乳剤を併用してカラー反転感光材料に使用すれば、
保存中の感光材料の写真性能を悪化させることなく鮮鋭
度を大幅に向上させることが可能であることを示してい
る。The above results demonstrate that the compound of the present invention has the effect of preventing the decrease in maximum density over time that occurs when a tabular emulsion is used in a color reversal light-sensitive material. If used in color reversal photosensitive materials,
This shows that it is possible to significantly improve the sharpness of photosensitive materials without deteriorating their photographic performance during storage.
実施例コ
実施例1の乳剤Bを第7層:第一緑感乳剤層に塗布した
以外は実施例1の試料ioコと同様の方法で試料コ01
を作爬した。Example 1 Sample 01 was prepared in the same manner as sample 1 of Example 1 except that emulsion B of Example 1 was applied to the seventh layer: the first green-sensitive emulsion layer.
was harvested.
つぎに、試料20/の第一緑感層に用りた乳剤Bの代わ
シに、実施例Iの乳剤人を第2緑感層に゛また、カプラ
ーC−2の代わシにC−3を第7緑感層に塗布した以外
は試y#+−〇/と同様の方法で試料コO−を作胸した
。(C−3塗布量 0.2tμ/m2)
つぎに、第3表に示す本発明の化合物を前記乳剤Aとと
もに第2緑感層に塗布した以外は試料コO−2と同様の
方法で試料203〜−コグを作製した。Next, in place of emulsion B used in the first green-sensitive layer of sample 20/, emulsion B of Example I was used in the second green-sensitive layer, and C-3 was used in place of coupler C-2. Sample 0- was prepared in the same manner as trial y#+-〇/ except that the seventh green-sensitive layer was coated with the following. (C-3 coating amount 0.2 tμ/m2) Next, a sample was prepared in the same manner as Sample Co. O-2 except that the compound of the present invention shown in Table 3 was coated together with the emulsion A on the second green-sensitive layer. 203~-A cog was produced.
これらの試料を実施例7と同様K11I!光・処理して
得られ次色画像のうち、そのマゼンタ画像について感度
を測定し、シアン画像について鮮鋭度を測定した。These samples were prepared in the same manner as in Example 7 using K11I! Among the next color images obtained by light processing, the sensitivity of the magenta image was measured, and the sharpness of the cyan image was measured.
得られた結果を第3表に示す。The results obtained are shown in Table 3.
第3表よ91球状の乳剤Bを第一緑感層に塗布した試料
、20/に比べ、平板状の乳剤人を第一緑感層に塗布し
た試料コOコは、鮮鋭度が著しく向上し、また、感度も
高いことがわかる。しかし。Table 3 shows that compared to sample 20/, which had 91 spherical emulsion B coated on the first green sensitive layer, the sharpness of sample KoOko, which had flat emulsion B coated on the first green sensitive layer, was significantly improved. However, it can also be seen that the sensitivity is high. but.
この試料の高温経時後の最高@度の低下は、比較試料コ
01に比べて増大している。The decrease in the maximum temperature of this sample after aging at high temperature is greater than that of comparative sample 01.
これに対し、平板状乳剤Aと本発明の化合物を併用して
第2緑感層に塗布し次試料(試料番号コ03〜Jコ参]
は、経時後の最高濃度の低下を伴わずに鮮鋭度と感度が
向上していることがわかる。On the other hand, tabular emulsion A and the compound of the present invention were applied in combination to the second green-sensitive layer, and the following samples (see sample numbers 03 to J)
It can be seen that sharpness and sensitivity are improved without a decrease in maximum density over time.
実施例3
実施例/の第1表の 液に含まれるチオエーテルの量と
反応温度を変え几以外は実施例/の乳剤Aと同様の方法
で、平板状ハロゲン化銀乳剤C〜Eを調製した。Example 3 Tabular silver halide emulsions C to E were prepared in the same manner as Emulsion A in Example 3, except for changing the amount of thioether contained in the liquid and the reaction temperature in Table 1 of Example 3. .
得られ几乳剤の直径/厚み比(この値以上の直径/厚み
比を有する粒子の投影面積の総和が、全粒子の投影面積
の総和の、rO%’5(占めるときの値)は、それぞれ
第弘表に示すとおりである。The diameter/thickness ratio (rO%'5 (value when the sum of the projected areas of grains having a diameter/thickness ratio greater than or equal to this value accounts for the sum of the projected areas of all grains) of the obtained emulsion is As shown in Table 1.
つさ゛に、実施例1の乳剤Bと同様の方法で調製した比
較用球状乳剤Fと平板状乳剤C−El−1それぞれ、実
施例/の乳剤Aの代わりに第1/層:+jgコ肯感乳剤
層に塗布した以外は実施例1の試料l0−2と同様の方
法で試料JO/〜30μを作製した。Finally, comparative spherical emulsion F and tabular emulsion C-El-1 prepared in the same manner as emulsion B in Example 1 were used in place of Emulsion A in Example 1 and 1st/layer: Sample JO/~30μ was prepared in the same manner as Sample 10-2 of Example 1 except that the emulsion layer was coated.
つぎに、第弘表に示す量の本発明の化合物(■−/)お
よび(n−2)を平板状乳剤C−Eとともに、それぞれ
第1/層:第2青感乳剤層に塗布し几以外は試料302
〜30弘と同様の方法で試料JOj〜jOrを作製した
。Next, the compounds (■-/) and (n-2) of the present invention in the amounts shown in Table 1 are applied to the first/layer: second blue-sensitive emulsion layer, respectively, together with the tabular emulsion C-E. Other than that, sample 302
Samples JOj to jOr were prepared in the same manner as in 30 Hiro.
得られた試料ヶ、実施例/と同様の方法で露光・処理し
て色画像を得九〇これらの処理済試料のイエロー画像の
最高#度と感度、およびマゼンタとシアン画像の鮮鋭度
を実施例/と同様の方法で測定した。The obtained samples were exposed and processed in the same manner as in Example 9 to obtain color images.The maximum intensity and sensitivity of the yellow image and the sharpness of the magenta and cyan images of these processed samples were determined. Measured in the same manner as Example/.
得られた結果を第弘表に示す。The results obtained are shown in Table 1.
第弘表エリ、球状の乳剤Hを高感青感層に塗蒲し几試料
30/に比べ、平板状の乳剤c−Eiそれぞれ第2青感
層に塗布した試料302〜301Aは、いずれも鮮鋭度
が著しく向上していることがわかる。しかし、これらの
試料の^温経時後の最高濃度の低下は、比較試料に比べ
て悪化している。Samples 302 to 301A, in which flat emulsions C-Ei were applied to the second blue-sensitive layer, were all different from Sample 30, in which the spherical emulsion H was applied to the second blue-sensitive layer. It can be seen that the sharpness is significantly improved. However, the decrease in maximum concentration of these samples after aging at temperature is worse than that of the comparative samples.
これに対し、平板状乳剤と本発明の化合物とを併用して
第コ青感層に塗布した試料301〜30tは、最高濃度
の低下を防止する効果があることがわかる。On the other hand, it can be seen that samples 301 to 30t, in which the tabular emulsion and the compound of the present invention were applied in combination to the blue-sensitive layer, had the effect of preventing a decrease in the maximum density.
ここで、「直径/厚み比」が大きくなるにつれて鮮鋭度
は良化している。し、かじ、「直径/厚み比」が比較的
低い試料(試料番号! ’0’ j、306)の高温経
時後の最高濃度低下の程度が、比較試料JOl並に良化
しているのに対し、「直径/厚み比」が高い試料(試料
番号3Q7)では、高温経時後の最高濃度低下の良化程
度がやや小さいことがわかる。しかし、この工うな「直
径/厚み比」が比較的高い(換言すると単位重量当りの
表面積が大きい)粒子に対しても、試料301のように
、本発明の化合物の除加量ヲ増すことによってやや感度
は低下するが、高温経時後の最高濃度の低下は比較試料
並に回復することがわかる。Here, as the "diameter/thickness ratio" increases, the sharpness improves. However, the degree of decrease in maximum concentration after aging at high temperature of the sample with a relatively low "diameter/thickness ratio" (sample number! '0' j, 306) was improved to the same level as that of the comparative sample JOl. It can be seen that in the sample with a high "diameter/thickness ratio" (sample number 3Q7), the degree of improvement in the decrease in maximum concentration after aging at high temperature is somewhat small. However, even for particles with a relatively high "diameter/thickness ratio" (in other words, a large surface area per unit weight), as in Sample 301, by increasing the amount of the compound of the present invention added. It can be seen that although the sensitivity decreases slightly, the decrease in maximum concentration after aging at high temperature recovers to the same level as the comparative sample.
Claims (1)
層を有してなるハロゲン化銀カラー反転感光材料におい
て、 (1)粒子径が粒子厚みの5倍以上の平板状ハロゲン化
銀粒子を含む乳剤、および (2)下記一般式( I )の繰返し単位を有する化合物
及び一般式(II)で表わされる化合物の少なくとも1種
とを含有し、かつ該粒子が同一層中に存在するハロゲン
化銀粒子の全投影面積の少なくとも50%を占めること
を特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、R_1は−OR、−SR、▲数式、化学式、表
等があります▼を表わし、RおよびR′は、それぞれ、
水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、スルホアルキル(またはその塩)基、カルボ
キシアルキル(またはその塩)基、アラルキル基、また
はスルホ(またはその塩)−、カルボキシル(またはそ
の塩)−、炭素数1〜4のアルキル−、炭素数1〜4の
アルコキシ−もしくはハロゲン−の置換基をもつかある
いはもたない炭素数6〜12のアリール基、またはシク
ロアルキル基を示し、またはRおよびR′がともにアル
キレン環もしくは−O−を含むアルキレン環を形成して
いてもよく、 R_2、R_3、R_4およびR_5は、それぞれ、水
素原子または炭素数1〜4のアルキル基を表わし、Y_
1、Y_2、Y_3およびY_4は、それぞれ、炭素数
2〜12のポリメチレン基、炭素数1〜4のアルキル基
で置換された炭素数2〜12のポリメチレン基またはス
ルホ(またはその塩)−、カルボキシル(またはその塩
)−、炭素数1〜4のアルキル−もしくはハロゲン−の
置換基をもつかあるいはもたないアリレン基、またはシ
クロアルキレン基を表わし、 Zは−O−、−SO_2−または−CH_2−を表わし
、 lおよびmは0または1を表わす。 一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Mは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂する
メルカプト基の保護基を表わし、Zは5員ないし6員の
ヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。このヘ
テロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されてい
てもよい。R_1_1およびR_1_2は水素原子、無
置換もしくは置換基をもつ脂肪族基または無置換もしく
は置換基をもつ芳香族基を表わし、R_1_1とR_1
_2は同じでも異なつていてもよく、また互に結合して
環を形成してもよい。[Scope of Claims] A silver halide color reversal light-sensitive material having at least one layer each of red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive emulsion layers, which includes: (1) a flat plate having a grain size of 5 times or more the grain thickness; an emulsion containing shaped silver halide grains, and (2) at least one of a compound having a repeating unit of the following general formula (I) and a compound represented by the general formula (II), and the grains are in the same layer. A silver halide color reversal light-sensitive material, characterized in that silver halide grains present therein occupy at least 50% of the total projected area. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Here, R_1 represents -OR, -SR, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and R and R' are respectively,
Hydrogen atom, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, hydroxyalkyl group, sulfoalkyl (or its salt) group, carboxyalkyl (or its salt) group, aralkyl group, or sulfo (or its salt)-, carboxyl (or its salt) group, represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a cycloalkyl group, with or without a C 1 to 4 alkyl, C 1 to 4 alkoxy, or halogen substituent; Alternatively, R and R' may both form an alkylene ring or an alkylene ring containing -O-, and R_2, R_3, R_4 and R_5 each represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Y_
1, Y_2, Y_3 and Y_4 are respectively a polymethylene group having 2 to 12 carbon atoms, a polymethylene group having 2 to 12 carbon atoms substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, sulfo (or a salt thereof), carboxyl (or a salt thereof) represents an arylene group with or without a C1-C4 alkyl or halogen substituent, or a cycloalkylene group, and Z is -O-, -SO_2- or -CH_2 -, and l and m represent 0 or 1. General formula (II) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ In the formula, M represents a hydrogen atom, a cation, or a protecting group for a mercapto group that is cleaved with an alkali, and Z forms a 5- or 6-membered heterocycle. represents the atomic group required to This heterocycle may have a substituent or be fused. R_1_1 and R_1_2 represent a hydrogen atom, an aliphatic group that is unsubstituted or has a substituent, or an aromatic group that is unsubstituted or has a substituent, and R_1_1 and R_1
_2 may be the same or different, or may be bonded to each other to form a ring.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15889085A JPH0614178B2 (en) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Silver halide color reversal light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15889085A JPH0614178B2 (en) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Silver halide color reversal light-sensitive material |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6218554A true JPS6218554A (en) | 1987-01-27 |
JPH0614178B2 JPH0614178B2 (en) | 1994-02-23 |
Family
ID=15681615
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15889085A Expired - Fee Related JPH0614178B2 (en) | 1985-07-18 | 1985-07-18 | Silver halide color reversal light-sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0614178B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6255652A (en) * | 1985-09-05 | 1987-03-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPS63305355A (en) * | 1987-06-05 | 1988-12-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color reversal photographic sensitive material |
JPH0810267A (en) * | 1994-06-29 | 1996-01-16 | Nakanishi Shika Kikai Seisakusho:Kk | Conductive fluid pipe of dental handpiece unit |
-
1985
- 1985-07-18 JP JP15889085A patent/JPH0614178B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6255652A (en) * | 1985-09-05 | 1987-03-11 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
JPS63305355A (en) * | 1987-06-05 | 1988-12-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color reversal photographic sensitive material |
JPH0810267A (en) * | 1994-06-29 | 1996-01-16 | Nakanishi Shika Kikai Seisakusho:Kk | Conductive fluid pipe of dental handpiece unit |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0614178B2 (en) | 1994-02-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6218555A (en) | Color photographic sensitive material | |
JPS6173149A (en) | Silver halide color reversal photosensitive material | |
JPS60221747A (en) | Silver halide photosensitive material | |
JPH0325767B2 (en) | ||
JPS6218554A (en) | Silver halide color reversal photosensitive material | |
JPH02854A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS6187148A (en) | Silver halide photosensitive material | |
JPH0352846B2 (en) | ||
JPS61118752A (en) | Treatment of silver halide color photographic sensitive material | |
JPS6348550A (en) | Method for processing silver halide color photographic sensitive material | |
JP2694363B2 (en) | Color reversal image forming method | |
JPS62247361A (en) | Color image forming method | |
JPH01183655A (en) | Color photographic sensitive material | |
JPH03200955A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS62178243A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
JPH0326810B2 (en) | ||
JPS6218552A (en) | Silver halide color reversal photosensitive material | |
JPS61196241A (en) | Treatment of color reversal photographic sensitive material | |
JPS62165656A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
JPS61261741A (en) | Treatment of silver halide color photographic sensitive material | |
JPH02103032A (en) | Silver halide photographic sensitive material having high sensitivity generating scarce fog and having high preservation stability | |
JPS61198232A (en) | Treatment of colored reverse photographic sensitive material | |
JPS62123458A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPS6013167B2 (en) | Method of forming color photographic images | |
JPS63142351A (en) | Forming of direct positive color picture image |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |