JPS62182144A - Manufacture of hydraulic inorganic member - Google Patents

Manufacture of hydraulic inorganic member

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JPS62182144A
JPS62182144A JP2292786A JP2292786A JPS62182144A JP S62182144 A JPS62182144 A JP S62182144A JP 2292786 A JP2292786 A JP 2292786A JP 2292786 A JP2292786 A JP 2292786A JP S62182144 A JPS62182144 A JP S62182144A
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melamine resin
resin
hydraulic inorganic
hydraulic
melamine
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秀男 田中
公一 長瀬
康弘 山本
砂田 益幸
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的」 本発明は水硬性熱a質部材の製造方法に係り、強度特性
に優れたポルトランドセメントなどによる水硬性無機質
部材を的確に製造することのできる方法を提供しようと
するものである。
Detailed Description of the Invention ``Object of the Invention'' The present invention relates to a method for manufacturing a hydraulic thermal aluminium member, and provides a method for accurately manufacturing a hydraulic inorganic member made of portland cement or the like having excellent strength characteristics. This is what we are trying to provide.

産業上の利用分野 セメントや石膏などによる水硬性無機質部材の製造技術
Industrial application field: Manufacturing technology for hydraulic inorganic materials such as cement and gypsum.

従来の技術 ポルトランドセメントや石膏などを用いて無機質部材を
製造することは従来から普通に行われており、又この場
合において砂、砂利その他の骨材を配合し情景せしめて
土木ないし建築用の部材とすることも周知である。
Conventional Technology It has been common practice to manufacture inorganic parts using Portland cement, gypsum, etc., and in this case, sand, gravel, and other aggregates are mixed to create a texture and used for civil engineering or construction. It is also well known that

なお上記したポルトランドセメントなどに代えて樹脂質
を用いるレジンコンクリートも従来から知られている。
Note that resin concrete, which uses resin instead of the above-mentioned Portland cement, has also been known.

発明が解決しようとする問題点 上記のような従来のものにおいてセメント等の水硬性物
質粉末を用いる場合には、そのセメント等の配合量如何
が実質的に得られる製品の強度特性を支配する。即ち強
度を高くするにはセメント等を多量に配合することが不
可欠であって高価となり、又限度がある。
Problems to be Solved by the Invention When a powder of a hydraulic substance such as cement is used in the conventional product as described above, the amount of cement or the like added substantially controls the strength characteristics of the resulting product. That is, in order to increase the strength, it is essential to mix a large amount of cement etc., which is expensive and has a limit.

レジンコンクリートにおいては多縦の樹脂とすることか
ら高価となり、しかもその高強度化に限度のあることば
上記同様である。
Resin concrete is expensive because it uses a multi-vertical resin, and there is a limit to how high its strength can be made, as mentioned above.

「発明の構成」 問題点を解決するための手段 ポルトランドセメントその他の水硬性無機質粉末又は該
水硬性無機質粉末に骨材その他の配合材を添加し混練す
るに当り、熱架橋型メラミン樹脂を添加混入せしめて成
形してから加熱処理することを特徴とする水硬性無機質
部材の製造方法。
"Structure of the Invention" Means for Solving the Problems When adding and kneading aggregate and other compounding materials to Portland cement and other hydraulic inorganic powders or the hydraulic inorganic powders, thermally crosslinkable melamine resin is added and mixed. A method for producing a hydraulic inorganic member, which comprises first molding and then heat treatment.

作用 水硬性態a¥j粉末を用いた混練物に熱架橋型メラミン
樹脂を混合して成形したものを加熱処理することにより
アルカリ系内においても高分子化されて高強度化が図ら
れる。
By heat-treating a mixture of a kneaded product using a hydraulic powder ajj and a thermally crosslinkable melamine resin and molded, the product is made into a polymer even in an alkaline system and has a high strength.

適宜に触媒を用いることにより常温に近いような温度条
件下においても上記高分子化を得しめる。
By appropriately using a catalyst, the above polymerization can be achieved even under temperature conditions close to room temperature.

実施例 上記したような本発明について更に説明すると、本発明
においては前述したようにポルトランドセメントなどに
よる混練成形体を得るに当って該混練物に熱架橋型メラ
ミン樹脂を配合して混練し成形せしめ、次いで加熱処理
するものであって、このようなメラミン樹脂としてはメ
チロールメラミン、メチルエーテル化メラミン樹脂など
があり、これらの樹脂の極性基としてはメチロール基(
−CE12014) 、  メトキシ基(−C1(2Q
C1+3) 、メチレンエーテルM (−CI+20C
H2)などがある。然してこれらメラミン樹脂の反応は
一般的に以下に示すような反応が酸性系で急激に行われ
高分子化して行くものと認められる。
EXAMPLE To further explain the present invention as described above, in the present invention, as mentioned above, when obtaining a kneaded molded product using Portland cement or the like, a thermally crosslinkable melamine resin is blended into the kneaded product, kneaded, and molded. The melamine resins include methylol melamine and methyl etherified melamine resins, and the polar groups of these resins include methylol groups (
-CE12014), methoxy group (-C1(2Q
C1+3), methylene ether M (-CI+20C
H2) etc. However, it is generally recognized that the reactions of these melamine resins as shown below are rapidly carried out in an acidic system, resulting in polymerization.

αN−C1h011+HOHzC−N 0−CI(20 一−→CrN−C11□−0−CI+2−N 0C)N
−CHzOCHa+IOI□C−N 0−CH:l0H −一→CrN−C11□−0−CH2−N 0CrN−
C)It−0−CHz−Nつ −CH,0 本発明においては、このような反応をアルカリ系である
セメント系内において行わせるべくその反応を急速化す
る加熱処理を加える。この加熱温度としては一般的に1
30〜180℃であるが、父上記のような反応をスムー
スに行わせるために触媒として例えばナフタレンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスル
ホン酸およびアミン塩、リン酸のブタノールエステル、
テトラクロールスタル酸のブタノールエステルおよび無
機塩などの何れか1種または2種以上を加えて反応促進
を図ることができ、常温以上の加熱処理により適切に高
分子化を得しめる。
αN-C1h011+HOHzC-N 0-CI(20 1-→CrN-C11□-0-CI+2-N 0C)N
-CHzOCHa+IOI□C-N 0-CH:l0H -1→CrN-C11□-0-CH2-N 0CrN-
C) It-0-CHz-N-CH,0 In the present invention, in order to carry out such a reaction in an alkaline cement system, heat treatment is added to speed up the reaction. This heating temperature is generally 1
30 to 180°C, but in order to smoothly carry out the above reaction, catalysts such as naphthalenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and amine salts, butanol ester of phosphoric acid,
The reaction can be promoted by adding one or more of butanol ester of tetrachlorostallic acid and inorganic salts, and polymerization can be appropriately achieved by heat treatment at room temperature or higher.

前記した熱架橋型メラミン樹脂の添加量については一般
的に曲げ強度については0.8%程度でも向上効果があ
り、特に1%以上で好ましい強度上昇が得られ、又圧縮
強度についても同然であるが、工業的に好ましい範囲と
しては3%以上である。
Regarding the addition amount of the above-mentioned thermally crosslinkable melamine resin, in general, bending strength can be improved even at a level of about 0.8%, and in particular, a preferable increase in strength is obtained when it is 1% or more, and the same is true for compressive strength. However, the industrially preferable range is 3% or more.

その上限については30%を超えて添加してもその樹脂
量増大に見合った曲げない圧縮強度の上昇を期待し得な
い。
Regarding the upper limit, even if it is added in excess of 30%, it cannot be expected that the unbending compressive strength will increase commensurately with the increase in the amount of resin.

又このようなメラミン樹脂の添加混合に当っては、必要
に応じてスルフォン化メラミン樹脂その他の分子量が8
000〜200000、好ましくは10000〜150
000の分子量の高いメラミン樹脂と、メチロールメラ
ミン、メチルエーテル化メラミンおよびその変化物など
の分子量の比較的低い水溶性メラミン樹脂の混合物を用
いる。
In addition, when adding and mixing such melamine resin, the molecular weight of the sulfonated melamine resin or other resin may be 8.
000-200000, preferably 10000-150
A mixture of a melamine resin with a high molecular weight of 0.000 and a water-soluble melamine resin with a relatively low molecular weight such as methylol melamine, methyl etherified melamine and variations thereof is used.

上記のように分子量の高いメラミン樹脂はセメント中の
カルシウムの如き2価の陽イオンとメラミン樹脂のスル
フォン酸とのイオン結合により高分子化し、又水溶性メ
ラミン樹脂はそれ自体が空隙を埋めて成形部材の組織緻
密化を図る。なおこの場合には単位水星を減少するため
に減水剤を使用することが好ましい。
As mentioned above, melamine resin with high molecular weight is made into a polymer by ionic bonding between divalent cations such as calcium in cement and sulfonic acid in melamine resin, and water-soluble melamine resin itself fills the voids and is molded. Aim to make the structure of the parts more dense. In this case, it is preferable to use a water reducing agent to reduce the unit mercury.

骨材のような配合剤としては細骨材や粗骨材として一般
的に採用されているものを広く採用でき、又繊維材とし
ても200℃程度で変質しないものは広く用いることが
できるが、前記のように触媒などを用い100℃以下の
加熱処理が行われるような場合には耐熱性の更に低いも
のでも採用し得る。更にアクリルエマルジョンのような
高分子レジンを混合してよい。
As additives such as aggregates, those commonly used as fine aggregates and coarse aggregates can be widely used, and as fiber materials, materials that do not change in quality at about 200°C can be widely used. As mentioned above, when heat treatment is performed at 100° C. or lower using a catalyst or the like, a material with even lower heat resistance may be used. Furthermore, a polymer resin such as an acrylic emulsion may be mixed.

本発明によるものの具体的な製造例について説明すると
以下の如くである。
A specific manufacturing example of the product according to the present invention will be described below.

製造例1 普通ポルトランドセメント100部に炭素繊維1.5部
およびポリアクリルアミドゲル5部を添加したものに熱
架橋型メラミン樹脂としてスルフォン化メラミン樹脂を
0〜35%の範囲で種々に変化して添加混合し、水セメ
ント比(W/C)を12%、18%、22%として混合
調整したものを成形し、次いで150℃で180分間の
加熱処理を行なったものについてその曲げ強度の測定結
果は第1表の如くで、又圧縮強度の測定結果は次の第2
表の通りである。
Production Example 1 1.5 parts of carbon fiber and 5 parts of polyacrylamide gel were added to 100 parts of ordinary Portland cement, and sulfonated melamine resin was added as a thermally crosslinkable melamine resin in various amounts in the range of 0 to 35%. The results of measuring the bending strength of the mixture were prepared by adjusting the water-cement ratio (W/C) to 12%, 18%, and 22%, and then heat-treated at 150°C for 180 minutes. As shown in Table 1, the measurement results of compressive strength are shown in the following 2nd table.
As shown in the table.

第  1  表 第2表 製造例2 ポリアクリルアミドゲル5.0部を配合しなかったこと
以外は製造例1のものと同じに混合調整されたW/Cが
22%のペーストによる成形体についての曲げ強度およ
び圧縮強度については次の第3表の如くである。
Table 1 Table 2 Production Example 2 Bending of a molded article using a paste with a W/C of 22% mixed and adjusted in the same manner as in Production Example 1 except that 5.0 parts of polyacrylamide gel was not blended. The strength and compressive strength are as shown in Table 3 below.

第3表 製造例3 普通ポルトランドセメント100部、川砂100部、微
細スラグ100部、純アクリル樹脂1.5部の混合物に
対し、熱架橋型メラミン樹脂としてスルフォン化メラミ
ン樹脂をO〜35.0%の範囲で種々に変化させて添加
し、又その水セメント比(W/C)を30%および35
%として混練調整したモルタルを夫々成形せしめたもの
についての曲げ強度を測定結果は次の第4表の通りであ
り、又その圧縮強度を夫々測定した結果については次の
第5表の如くであって、曲げ強度は0.8%で充分に向
上するが20%を超えて添加しても殆ど向上が認められ
ない。同様に圧縮強度も0.5%が0.8%となること
によって大幅に向上しているが、30%を超えて添加し
てもそのメラミン樹脂用増大に見合った向上はない。
Table 3 Production Example 3 A mixture of 100 parts of ordinary Portland cement, 100 parts of river sand, 100 parts of fine slag, and 1.5 parts of pure acrylic resin was mixed with 0 to 35.0% of sulfonated melamine resin as a thermally crosslinkable melamine resin. The water-cement ratio (W/C) was varied between 30% and 35%.
The results of measuring the bending strength of each molded mortar that has been kneaded and adjusted as % are shown in Table 4 below, and the results of measuring the compressive strength of each are shown in Table 5 below. The bending strength can be sufficiently improved at 0.8%, but almost no improvement is observed even when more than 20% is added. Similarly, the compressive strength is also significantly improved by changing from 0.5% to 0.8%, but even if it is added in excess of 30%, there is no improvement commensurate with the increase for melamine resin.

第  4  表 第5表 製造例4 純アクリル1.0部を用いなかった外は製造例3におけ
ると全く同じ配合で、水セメント比(W/C)について
は30%、35%、40%および50%とした各種の混
練物を調整し、該混練調整物を成形してから150℃に
180分間加熱処理したものの曲げ強度は第6表の通り
で、又その引張り強度については次の第7表の通りであ
る。
Table 4 Table 5 Production Example 4 The composition was exactly the same as in Production Example 3 except that 1.0 part of pure acrylic was not used, and the water-cement ratio (W/C) was 30%, 35%, 40% and The bending strength of various kneaded products prepared at 50% and then heated at 150°C for 180 minutes after molding is shown in Table 6, and the tensile strength is shown in Table 7 below. As shown in the table.

即ち曲げ強度はメラミン樹脂が0.5%から0.8%と
なることによって大幅に向上しているが、20%を超え
ても余り向上しないことは製造例3と同じであり、圧縮
強度についても20%以上に添加しても横這い状態に近
いものと言える。
In other words, the bending strength is significantly improved by increasing the content of melamine resin from 0.5% to 0.8%, but it is the same as Production Example 3 that it does not improve much even if the content exceeds 20%, and the compressive strength It can be said that even if it is added to 20% or more, it remains almost flat.

第6表 第7表 製造例5 次の第8表に示すような配合(kg/m3)によるコン
クリートに熱架橋型メラミン樹脂としてスルフォン化メ
ラミン樹脂を0〜35%の範囲で混合した。
Table 6 Table 7 Production Example 5 A sulfonated melamine resin was mixed in a range of 0 to 35% as a thermally crosslinkable melamine resin to concrete having a composition (kg/m3) as shown in Table 8 below.

得られた各コンクリートによる成形体について、その曲
げ強度を測定した結果は第9表の如くであり、又圧縮強
度を測定した結果を同様に要約して示しているのが次の
第10表である。
Table 9 shows the results of measuring the bending strength of each of the concrete molded bodies obtained, and Table 10 summarizes the results of measuring the compressive strength. be.

第9表 第  l O表 製造例6 普通ポルトランドセメント100部にポリアクリルアミ
ドゲル5部を配合し、W/Cが22%のものにおいての
み炭素繊維1.5部を別に混入せしめたものに、メチロ
ールメラミンを0〜35%の範囲で種々に変化して添加
混合し、水セメント比を12%、16%、22%として
調整されたペーストにより成形し、次いで150℃×1
80分間の加熱処理を行ったものについての曲げ強度は
第11表の如くであり、又圧縮強度の測定結果は次の第
12表に示す如くである。即ち曲げ強度は3%程度より
大幅に向上するが、30%を超えても向上が少なく、圧
縮強度についても同様の傾向が認められる。
Table 9 Table 1 O Table Production Example 6 5 parts of polyacrylamide gel was blended with 100 parts of ordinary Portland cement, and 1.5 parts of carbon fiber was separately mixed only in the case where the W/C was 22%, and methylol was added to the mixture. Melamine was added and mixed in various amounts in the range of 0 to 35%, molded with a paste with a water-cement ratio adjusted to 12%, 16%, and 22%, and then heated at 150°C x 1
The bending strength of those subjected to 80 minutes of heat treatment is as shown in Table 11, and the measurement results of compressive strength are as shown in Table 12 below. That is, the bending strength is significantly improved from about 3%, but the improvement is small even when it exceeds 30%, and the same tendency is observed for the compressive strength.

第  11  表 第  12  表 製造例7 ポリアクリルアミドゲルを用いなかった外は製造例6に
おけると同じ配合で、W/Cを22%としたペーストに
よる成形体の曲げ強度および圧縮強度は次の第13表の
如くである。
Table 11 Table 12 Production Example 7 The bending strength and compressive strength of a molded article made from a paste with the same formulation as in Production Example 6 except that polyacrylamide gel was not used and a W/C of 22% were as shown in the following 13th table. It is as shown in the table.

第13表 製造例8 普通ポルトランドセメント100部、川砂100部、高
炉水砕スラグ100部、純アクリル樹脂1.5部の混合
物に対し、メチロールメラミン樹脂をO〜35.0%の
範囲で種々に変化させて添加し、又その水セメント比(
W/C)を30%および35%として混練調整したモル
タルを夫々成形せしめたものについての曲げ強度の測定
結果は次の第14表の通りであり、又その圧縮強度を夫
々測定した結果については次の第15表の如くであって
、曲げ強度は1.0%以上で充分に向上するが30%を
超えて添加しても殆ど向上が認められない。同様に圧縮
強度も0.5%が1.0%となることによって大幅に向
上しているが、20%を超えて添加してもそのメラミン
樹脂量増大に見合った向上はない。
Table 13 Production Example 8 To a mixture of 100 parts of ordinary Portland cement, 100 parts of river sand, 100 parts of granulated blast furnace slag, and 1.5 parts of pure acrylic resin, various amounts of methylolmelamine resin were added in the range of O to 35.0%. The water-cement ratio (
Table 14 below shows the measurement results of the bending strength of mortar prepared by mixing and adjusting W/C) of 30% and 35%, and the results of measuring the compressive strength of each mortar are shown in Table 14 below. As shown in Table 15 below, the bending strength is sufficiently improved when 1.0% or more is added, but almost no improvement is observed when more than 30% is added. Similarly, the compressive strength is significantly improved by changing from 0.5% to 1.0%, but even if more than 20% is added, there is no improvement commensurate with the increase in the amount of melamine resin.

第  14  表 第  15  表 製造例9 純アクリル樹脂1.5部を用いなかった外は製造例8に
おけると全く同じ配合で、水セメント比(W/C)につ
いては35%のものと、40%および50%とした各種
の混練物を調整し、該混練調整物を成形してから150
℃に180分間加熱処理したものの曲げ強度は第16表
の通りで、又その引張り強度については次の第17表の
通りである。
Table 14 Table 15 Production Example 9 The composition was exactly the same as Production Example 8 except that 1.5 parts of pure acrylic resin was not used, and the water-cement ratio (W/C) was 35% and 40%. and 50%, and after molding the kneaded products, 150%
The bending strength of the samples heat-treated at 180° C. for 180 minutes is shown in Table 16, and the tensile strength is shown in Table 17 below.

即ち曲げ強度はメラミン樹脂が0.5%から1.0%と
なることによって大幅に向−ヒしているが、20%を超
え特に30%を超えても余り向上しないことは製造例7
と同じであり、圧縮強度についても30%以上に添加し
ても横這い状態に近いものと言える。
In other words, the bending strength is significantly improved by increasing the content of melamine resin from 0.5% to 1.0%, but it does not improve much even if it exceeds 20%, especially 30%, as shown in Production Example 7.
is the same, and it can be said that the compressive strength remains almost the same even when added to 30% or more.

第  16  表 第  17  表 製造例IO 製造例5における第8表のベースコンクリート配合のも
のに対してメラミン樹脂としてメチロールメラミンを(
)〜35%混入して得られた各コンクリートによる成形
体について、その曲げ強度および圧縮強度を測定した結
果は次の第18表の通りであって0.5%を超えた添加
によって曲げおよび圧縮の何れもが好ましい強度向上を
得ていることが明らかであり、一方20%以上となると
その向上が乏しく、特に30%を超えた添加によっても
強度向上は殆どない。
Table 16 Table 17 Production Example IO For the base concrete formulation in Table 8 in Production Example 5, methylolmelamine (
) The results of measuring the bending strength and compressive strength of each concrete molded body obtained by adding 0.5% to 35% are shown in Table 18 below. It is clear that a preferable strength improvement is obtained with any of the above, but on the other hand, when the content exceeds 20%, the improvement is poor, and in particular, when the content exceeds 30%, there is almost no strength improvement.

製造例11 普通ポルトランドセメント100部にポリアクリルアミ
ドゲル5部と、スルフォン化メラミン樹脂とメチロール
メラミン樹脂とを等量に混合した樹脂分を0〜35%の
範囲で種々に変化して混入すると共にW/Cが22%の
ものにおいてのみ炭素繊維を1.5部添加混合し、水セ
メント比を12%、18%、22%として調整されたペ
ーストにより成形し、次いで150℃×180分間の加
熱処理を行ったものについての曲げ強度は第19表の如
くであり、又圧縮強度の測定結果は次の第20表に示す
如くである。1111ら曲げ強度は0.5%を超えるこ
とにより大幅に向上するが、20%を超え特に30%を
超えても向上が少なく、圧縮強度についても同様の傾向
が認められる。
Production Example 11 5 parts of polyacrylamide gel, sulfonated melamine resin and methylol melamine resin are mixed in equal amounts to 100 parts of ordinary Portland cement, and the resin content is mixed in various amounts in the range of 0 to 35%, and W. /C is 22% only, 1.5 parts of carbon fiber is added and mixed, molded with a paste whose water-cement ratio is adjusted to 12%, 18%, and 22%, and then heat treated at 150°C for 180 minutes. The bending strength of the samples subjected to this test is shown in Table 19, and the measurement results of compressive strength are shown in Table 20 below. The bending strength of 1111 is significantly improved when the content exceeds 0.5%, but the improvement is small even when the content exceeds 20%, especially 30%, and a similar tendency is observed for the compressive strength.

第  19  表 第  20  表 製造例12 ポリアクリルアミドゲル5部を用いなかった外は製造例
11におけると同じ配合で、W/Cを22%としたペー
ストによる成形体の曲げ強度および圧縮強度は次の第2
1表の如くである。
Table 19 Table 20 Production Example 12 The bending strength and compressive strength of a molded article made from a paste with the same formulation as in Production Example 11 except that 5 parts of polyacrylamide gel was not used, and a W/C of 22% were as follows. Second
It is as shown in Table 1.

第  21  表 製造例I3 普通ポルトランドセメント100部、川砂1o。Table 21 Production example I3 100 parts of ordinary Portland cement, 1 quart of river sand.

部、高炉水砕スラグ100部、純アクリル樹脂1.5部
の混合物に対し、スルフォン化メラミン樹脂とメチロー
ルメラミン樹脂を等重量比で混合した樹脂分をO〜35
.0%の範囲で種々に変化させて添加し、又その水セメ
ント比(W/C)を30%および35%として混練調整
したモルタルを夫々成形せしめたものについての曲げ強
度の測定結果は次の第22表の通りであり、又その圧縮
強度を夫々測定した結果については次の第23表の如く
であって、曲げ強度は0.5%を超えると大幅に向上し
、1.0%以上で充分に向上するが30%を超えて添加
しても殆ど向上が認められない。同様に圧縮強度も0.
5%が1.0%となることによって大幅に向上している
が、20%を超え、特に30%を超えて添加してもその
メラミン樹脂計増大に見合った向−ヒはない。
part, 100 parts of granulated blast furnace slag, and 1.5 parts of pure acrylic resin, a resin content of sulfonated melamine resin and methylol melamine resin mixed in an equal weight ratio is O to 35 parts.
.. The bending strength measurement results for mortar mixed and mixed at various water-cement ratios (W/C) of 30% and 35% are as follows: The results are shown in Table 22, and the results of measuring the compressive strength are shown in Table 23 below.The bending strength increases significantly when it exceeds 0.5%, and when it exceeds 1.0%. However, even if it is added in an amount exceeding 30%, almost no improvement is observed. Similarly, the compressive strength is 0.
Although a significant improvement is achieved by reducing 5% to 1.0%, there is no improvement commensurate with the increase in melamine resin content even if it is added in excess of 20%, especially in excess of 30%.

第22表 第  23  表 製造例14 純アクリル樹脂1.5部を用いなかった外は製造例13
におけると全く同じ配合で、水セメント比(W/C)に
ついては35%のものと、40%および50%とした各
種の混練物を調整し、該混練調整物を成形してから15
0℃に180分間加熱処理したものの曲げ強度は第24
表の通りで、又その引張り強度については次の第25表
の通りである。
Table 22 Table 23 Production Example 14 Production Example 13 except that 1.5 parts of pure acrylic resin was not used.
Various kneaded products were prepared with exactly the same composition as in , but with a water-cement ratio (W/C) of 35%, 40% and 50%, and after molding the kneaded products, 15%
The bending strength of the product heat-treated at 0℃ for 180 minutes was 24th.
The tensile strength is as shown in Table 25 below.

即ち曲げ強度はメラミン樹脂が0.5%から1.0%と
なることによって大幅に向上しているが、20%を超え
特に30%を超えても余り向上しないことは製造例13
と同じであり、圧縮強度についても30%以上に添加し
ても余り向上しない。
That is, the bending strength is significantly improved by increasing the content of melamine resin from 0.5% to 1.0%, but it does not improve much even when the content exceeds 20%, especially 30%, as shown in Production Example 13.
It is the same as that, and the compressive strength does not improve much even if it is added in an amount of 30% or more.

第24表 第25表 製造例10 製造例5における第8表のベースコンクリート配合のも
のに対してスルフォン化メラミン樹脂とメチロールメラ
ミンを等重量に混合した樹脂分を0〜35%の範囲内に
おいて混入して得られた各コンクリートによる成形体に
ついて、その曲げ強度および圧縮強度を測定した結果は
次の第26表の通りであって、0.5%を超えた添加に
よって曲げおよび圧縮の何れもが好ましい強度向上を得
ていることが明らかであり、一方20%以上となるとそ
の向上が乏しく、特に30%を超えた添加によっても強
度向上は殆どない。
Table 24 Table 25 Production Example 10 In Production Example 5, a mixture of equal weights of sulfonated melamine resin and methylol melamine was added to the base concrete formulation in Table 8 within a range of 0 to 35%. The results of measuring the bending strength and compressive strength of each of the concrete molded bodies obtained are shown in Table 26 below. It is clear that a preferable strength improvement is obtained, but on the other hand, when the content exceeds 20%, the improvement is poor, and in particular, when the content exceeds 30%, there is almost no strength improvement.

更に上記したような製造例によるものについての材令に
よる変化についても検討した。即ち代表的にスルフォン
化メラミン樹脂、メチロールメラミンおよびそれらの等
重量混合による樹脂分を何れも5%配合したものと、そ
の比較例としてそれらの樹脂分を全く添加しないものお
よび同じく樹脂分を添加しても本発明方法による加熱処
理を行わないで、20℃の水中養生を行ったものについ
てその曲げ強度および圧縮強度の材令による変化を要約
して示しているが添付図面第1図と第2図である。
Furthermore, changes due to material age in the manufacturing examples described above were also investigated. That is, representative examples include those containing 5% of sulfonated melamine resin, methylol melamine, and a mixture of equal weights thereof, and as comparative examples, those containing no resin content at all, and those containing the same resin content. Figures 1 and 2 of the attached drawings summarize changes in bending strength and compressive strength depending on the age of the specimens that were cured in water at 20°C without being subjected to heat treatment according to the method of the present invention. It is a diagram.

即ち第1図はペーストを用いた場合で、その配合はセメ
ン)100部にカーボン繊維1.5部を混合し、上記の
ように樹脂分を加え、または混入しないものであって、
W/Cは22%とされた場合であり、又第2図は製造例
5において第8表に示したような配合によるコンクリー
トの場合である。
That is, FIG. 1 shows the case where a paste is used, and the composition is 100 parts of cement and 1.5 parts of carbon fiber, with or without the addition of resin as described above.
Figure 2 shows the case where W/C was 22%, and Figure 2 shows the case of concrete with the mix as shown in Table 8 in Production Example 5.

本発明方法によるものはその加熱処理を何れも150℃
X 180n+inで行ない、その後は湿度60%、2
0℃の条件に保持したものである。
In the method of the present invention, the heat treatment was performed at 150°C.
x 180n+in, then humidity 60%, 2
The temperature was maintained at 0°C.

然してこのような第1.2図によるときは、ペーストに
よる第1図において本発明のものは材令28日の場合に
、曲げ強度で加熱を行わない比較材(原料組成は本発明
とは全く同じ)に対し、150〜300 kir/cJ
程度高いものとなり、圧縮強度では200〜400kg
/co!程度向上したものとなる。又コンクリートの第
2図の場合においても本発明のものは水中養生による比
較材(原料組成は本発明と全く同じ)に対し曲げ強度で
30kg/c+d程度高く、又圧縮強度では300kg
/cnl程度も高いものの得られることは明らかである
However, when referring to such Fig. 1.2, in Fig. 1 with paste, the material of the present invention is 28 days old, and the comparative material (the raw material composition is completely different from that of the present invention) which is not heated due to bending strength. same), 150 to 300 kir/cJ
It has a high compressive strength of 200 to 400 kg.
/co! The degree of improvement will be improved. Also, in the case of concrete shown in Figure 2, the bending strength of the concrete of the present invention is about 30 kg/c+d higher than the comparative material cured in water (the raw material composition is exactly the same as the present invention), and the compressive strength is 300 kg.
It is clear that a high value of /cnl can be obtained.

「発明の効果」 以上説明したような本発明によるときはこの種ポルトラ
ンドセメントなどの水硬性物質を用いた部材を製造する
に当って熱架橋型メラミン樹脂を添加混入し、しかも該
混練物を成形してから加熱処理することによって適切な
強度向上を図らしめ、比較的少ない樹脂分の添加でを効
な品質の向上をもたらしめるものであるから工業的にそ
の効果の大きい発明である。
"Effects of the Invention" According to the present invention as explained above, when manufacturing a member using a hydraulic substance such as this type of Portland cement, a thermally crosslinkable melamine resin is added and mixed, and the kneaded product is molded. This invention is industrially very effective, as it is possible to improve the strength appropriately by heat-treating the resin, and to effectively improve the quality with the addition of a relatively small amount of resin.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は本発明の技術的内容を示すものであって、第1図
はペーストを用いた本発明によるものと、その比較材に
ついて材令による圧縮及び曲げの各強度変化を要約して
示した図表、第2図はコンクリートを用いた場合におけ
る本発明によるものと比較材について第1図と同様の関
係を要約して示した図表である。 特 許 出 願 人   大成建設株式会社発    
明    者    1)  中   秀   大同 
              長   瀬  公   
−同               山   本  康
   仏間               砂   山
   益   幸代 理 人 弁理士   白  川 
 −−:1、。
The drawings show the technical content of the present invention, and Figure 1 is a diagram summarizing the changes in compression and bending strength depending on material age for the paste-based material according to the present invention and its comparative material. , FIG. 2 is a diagram summarizing the same relationships as in FIG. 1 for concrete according to the present invention and comparative materials. Patent applicant: Taisei Corporation
Akira 1) Hide Naka Daido
Lord Nagase
-Yasu Yamamoto, Masu Sunayama, Yukiyo, Patent Attorney Shirakawa
--:1,.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポルトランドセメントその他の水硬性無機質粉末
又は該水硬性無機質粉末に骨材その他の配合材を添加し
混練するに当り、熱架橋型メラミン樹脂を添加混入せし
めて成形してから加熱処理することを特徴とする水硬性
無機質部材の製造方法。
(1) When adding and kneading aggregate and other compounding materials to Portland cement and other hydraulic inorganic powders or the hydraulic inorganic powder, heat-treating after adding and mixing a thermally crosslinked melamine resin and shaping the mixture. A method for manufacturing a hydraulic inorganic member, characterized by:
(2)スルフォン化メラミン樹脂その他の分子量が80
00〜200000、好ましくは10000〜1500
00のメラミン樹脂と、メチロールメラミン、メチルエ
ーテル化メラミンおよびその変化物などの水溶性メラミ
ン樹脂の混合物を熱架橋型メラミン樹脂として用いる特
許請求の範囲第1項に記載の水硬性無機質部材の製造方
法。
(2) The molecular weight of sulfonated melamine resin and others is 80
00-200000, preferably 10000-1500
00 melamine resin and a water-soluble melamine resin such as methylol melamine, methyl etherified melamine, and its variations as a thermally crosslinkable melamine resin. .
(3)川砂その他の細骨材と砂利又は砕石或いは繊維材
のような少なくとも200℃程度の温度で変質すること
のない材料を骨材として用いる特許請求の範囲第1項又
は第2項の何れか1つに記載の水硬性無機質部材の製造
方法。
(3) Either claim 1 or 2, in which the aggregate is made of river sand or other fine aggregate, gravel, crushed stone, or fibrous materials that do not change in quality at temperatures of at least about 200°C. The method for producing a hydraulic inorganic member according to item 1.
(4)混練時にアニオン系界面活性剤をも添加して混合
する特許請求の範囲第1項ないし第3項の何れか1つに
記載の水硬性無機質部材の製造方法。
(4) The method for producing a hydraulic inorganic member according to any one of claims 1 to 3, wherein an anionic surfactant is also added and mixed during kneading.
(5)アクリルエマルジョンのような高分子レジンをも
添加して混合する特許請求の範囲第1項から第4項の何
れかに記載の水硬性無機質部材の製造方法。
(5) A method for producing a hydraulic inorganic member according to any one of claims 1 to 4, which further includes adding and mixing a polymer resin such as an acrylic emulsion.
(6)ナフタレンスルフォン酸、ドデシルベンゼンスル
フォン酸、パラトルエンスルフォン酸およびアミン塩、
リン酸のブタノールエステル、テトラクロールスタル酸
のブタノールエステルおよび無機塩の何れか1種または
2種以上を触媒として用いる特許請求の範囲第1項から
第5項の何れか1つに記載の水硬性無機質部材の製造方
法。
(6) naphthalenesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid and amine salts,
Hydraulic properties according to any one of claims 1 to 5, in which one or more of a butanol ester of phosphoric acid, a butanol ester of tetrachlorostallic acid, and an inorganic salt are used as a catalyst. A method for manufacturing an inorganic member.
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