JPS62176889A - Optical recording method - Google Patents

Optical recording method

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JPS62176889A
JPS62176889A JP61017991A JP1799186A JPS62176889A JP S62176889 A JPS62176889 A JP S62176889A JP 61017991 A JP61017991 A JP 61017991A JP 1799186 A JP1799186 A JP 1799186A JP S62176889 A JPS62176889 A JP S62176889A
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JP
Japan
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recording
compound
optical recording
layer
recording layer
Prior art date
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Application number
JP61017991A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshihiko Miyazaki
俊彦 宮崎
Toshiaki Kimura
木村 稔章
Hiroshi Matsuda
宏 松田
Yoshinori Tomita
佳紀 富田
Kunihiro Sakai
酒井 邦裕
Harunori Kawada
河田 春紀
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
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    • G11B7/247Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes

Abstract

PURPOSE:To make it possible to form discoloration recording and pit recording to a recording medium by changing the amount of light exposure of semiconductive laser beam, by having a specific polymethylene compound and a polydiacetylene derivative contained in the recording layer of an optical recording medium in combination. CONSTITUTION:An optical recording medium having a recording layer 2 containing a polydiacetylene derivative and one or more of a polymethylene compound represented by general formula I or II is formed. Next, recording information is converted to an optical signal by a semiconductive laser beam through a control circuit to be formed into an image on the recording layer 2 of the optical recording medium. The amounts of light exposure at image forming points (areas) 3a, 3b are controlled to quantity Q1 sufficient to heat the polydiacetylene derivative for discoloration recording to about 50 deg.C or more but to set the recording layer 2 to non-melting temp. and quantity Q2 sufficient to melt the recording layer 2 for pit recording (Q1<Q2).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野〕 本発明は、光記録媒体を用いた光記録方法に関し、特に
1枚の光ディスクで変色記録とビット記録との併用、す
なわち3値記録を可能とし、かつ低出力の゛r−導体レ
ーザーを用いた場合でも、高密度、高感度な光記録が可
能であり、省エネルギーの面でイ1°利な光記録方法に
関する。
[Detailed Description of the Invention] (Industrial Application Field) The present invention relates to an optical recording method using an optical recording medium, and in particular, it is possible to use a combination of color change recording and bit recording, that is, ternary recording, on one optical disc. The present invention relates to an optical recording method that enables high-density, high-sensitivity optical recording even when a low-output r-conductor laser is used, and is advantageous in terms of energy saving.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

最近、オフィスオートメ−シミ1ンの中心的な存在とし
て光ディスク、光テープ、光カード(以上光ティスクと
総称する)等の光記録媒体が注1゛1を集めている。例
えば光ディスクは、一枚のディスク中に大計の文書、文
献等を記録係イtできるため、オフィスにおける文書等
の整理、管理が効率よ〈実施できるという利点を有して
いる。
Recently, optical recording media such as optical disks, optical tapes, and optical cards (hereinafter collectively referred to as optical disks) have been attracting attention as central players in office automation. For example, an optical disc has the advantage that it is possible to record a large amount of documents, literature, etc. on a single disc, so that documents, etc. can be organized and managed efficiently in an office.

このような光デイスク技術で用いる記録層は、光学的に
検出可能な小さな(例えば1μ)ドツトをらせん状また
は円形のトラック形態にして、高密度情報を記憶するこ
とができる。
The recording layer used in such optical disc technology can store high density information using optically detectable small (eg 1 micron) dots in the form of spiral or circular tracks.

この光デイスク技術に用いるディスクとしては、例えば
レーザーに対して感応する材料からなる記録層を」、L
:板上に設けた構成のものが代表的である。このディス
クに情報を、′+1き込むには、レーサー感応層(記録
層)に集束したレーザーを走査し、このレーザー光線が
照射された表面のみにドツトを形成させ、記録情報に応
じてこのドツトをらせノリ状または円形トラックの形態
で形成する。すなわちレーザー感応層は、レーザー・エ
ネルギーを吸収して光学的に検出i+)能なドツトを形
成できる。例えばヒートモード記録方式では、レーザー
感応層は熱エネルギーを吸収し、その個所に蒸発または
融解により小さな凹部(ピット)からなるドツトを形成
できる。また、別のヒートモード記録方式では、照射さ
れたレーザー・エネルギーの吸収により、その個所に光
学的に検出可能な変色部からなるドツトを形成できる。
The disk used in this optical disk technology has a recording layer made of a material sensitive to laser, for example.
: A typical configuration is provided on a board. To write information by +1 on this disk, a laser beam focused on the laser sensitive layer (recording layer) is scanned, dots are formed only on the surface irradiated with the laser beam, and the dots are formed according to the recorded information. Formed in the form of a spiral or circular track. That is, the laser-sensitive layer can absorb laser energy to form dots that can be optically detected. For example, in the heat mode recording method, the laser-sensitive layer absorbs thermal energy and can form dots consisting of small recesses (pits) at that location by evaporation or melting. In another heat mode recording method, the absorption of irradiated laser energy can form a dot of optically detectable discoloration at that location.

この光ディスクに記録された情報は、レーザーをトラッ
クに沿って走査し、ドツトが形成された部分とドツトが
形成されていない部分の光学的変化を読み取ることによ
って検出される。例えば、」、L板の反射面上に記録層
を設けた構成のディスクを用いた場合には、レーザーが
トラックに沿って走査され、ディスクによって反射され
たエネルギーがフォトディテクターによってモニターさ
れる。その際、ピット記録の場合には、ピットが形成さ
れていないところでは、フォトディテクターの出力は低
−ドし、一方ピットが形成されているところでは、レー
ザー光線は下層の反射面によって部分に反射されフォト
ディテクターの出力は大きくなる。
Information recorded on this optical disk is detected by scanning a laser along a track and reading optical changes in areas where dots are formed and areas where dots are not formed. For example, when using a disk having a recording layer provided on the reflective surface of an L plate, a laser is scanned along a track, and the energy reflected by the disk is monitored by a photodetector. In the case of pit recording, the output of the photodetector is low in areas where pits are not formed, while in areas where pits are formed, the laser beam is partially reflected by the reflective surface of the underlying layer. The output of the photodetector becomes larger.

このような光ディスクの記録層としては、従来よりアル
ミニウム蒸着1反などの金属薄膜、ビスマス薄膜、酸化
テルル薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜などの無
機物質を主に用いたものなど名種のものが検討されてき
たが、価格、製造の容易さから最近になって41機材料
を用いたものが注目されている。
The recording layer of such optical discs has traditionally been made of a variety of materials, including metal thin films such as aluminum vapor-deposited films, bismuth thin films, tellurium oxide thin films, and chalcogenide amorphous glass films that mainly use inorganic materials. have been considered, but recently a method using 41 materials has been attracting attention due to its cost and ease of manufacture.

一方、従来のヒートモード方式は、ドツトを形成するか
しないかの2値記録であるため、より高密度な記録を実
施するLで限界があった。
On the other hand, since the conventional heat mode method performs binary recording of whether dots are formed or not, there is a limit at L, which performs higher-density recording.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明はかかる従来技術の問題点を解決するためになさ
れたものであり、特開昭59−40fi48号、同40
649号および同40650号に開示された熱安定性の
よい特定構造のポリメチレン化合物とジアセチレン誘導
体化合物とを組合せて光記録媒体の記録層を構成するこ
とによって、1枚の光ディスクで変色記録とビット記録
とか11日1ヒであり、ずなわち2種のドツトによる3
値記録が可能であり、しかも低出力の゛i導体レーザー
を用いた場合でも変色記録とビット記録とを同程度の高
速で行なうことができることをみいだし完成されたもの
である。
The present invention has been made to solve the problems of the prior art, and is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 59-40fi48 and 40fi.
By composing the recording layer of an optical recording medium by combining a polymethylene compound with a specific structure with good thermal stability and a diacetylene derivative compound disclosed in No. 649 and No. 40650, a single optical disc can record color change and bits. The record is 1 h in 11 days, which means 3 with 2 types of dots.
This device was developed based on the discovery that it is possible to record values, and even when using a low-output i-conductor laser, color change recording and bit recording can be performed at comparable high speeds.

本発明の1」的は、1枚のディスクでの2種のドツトに
よる3値記録を可能とする光記録方法を提供することに
ある。
One object of the present invention is to provide an optical recording method that enables three-value recording using two types of dots on one disc.

本発明の他の目的は小型軽量で低出力の゛b導体レーザ
ーにより光、!1き込みが可能であり、かつ高速記録が
可能な光記録方法を提供することにある。
Another object of the present invention is to generate light using a small, lightweight, and low-output conductor laser! An object of the present invention is to provide an optical recording method that allows one recording and high-speed recording.

本発明の史に他の[1的は、より高密度、高感度での記
録か可能な光記録方法を提供することにある。
Another objective of the present invention is to provide an optical recording method that allows recording at higher density and higher sensitivity.

本発明の更に他の目的は、安定性に優れ、高品質な光記
録画像を1!することのできる光記録方法を提供するこ
とにある。
Still another object of the present invention is to produce optically recorded images of excellent stability and high quality! The object of the present invention is to provide an optical recording method that can perform the following steps.

(問題点を解決するためのF段〕 すなわち、本発明の光記録方法は、ボリシアセチレン誘
導体化合物と、下記一般式(1)または(2)で表わさ
れる化合物の一種以七とを含有してなる記録層を有する
光記録媒体に、記録情報に応じて露光IItを制御した
光を照射し、露光’+E Qlの露光部を変色させ、露
光:ii: (12の露光部には凹部からなるビットを
形成する工程(ただし、 Q。
(Step F for solving the problem) That is, the optical recording method of the present invention contains a bolycyacetylene derivative compound and one or more compounds represented by the following general formula (1) or (2). An optical recording medium having a recording layer consisting of a The process of forming a bit (however, Q.

<02)を有することを特徴とする。<02).

一般式(1) 一般式(2) へ (式中、R1、R2、RMは、それぞれ独立して置換基
をイ」−シてもよいアリール基を表わし、R4およびR
1−は、隣接した二つの−cu=cu−基と共役二重結
合系を形成する置換基を有してもよいアリーレン基を表
わし、R6は、水素または置換基を有してもよいアリー
ルJ、tを表わし、 Aはアニオン残」、【を表わす。
General formula (1) General formula (2) (wherein, R1, R2, and RM each independently represent an aryl group which may have a substituent, and R4 and R
1- represents an arylene group which may have a substituent that forms a conjugated double bond system with two adjacent -cu=cu- groups, and R6 represents hydrogen or an arylene group which may have a substituent. J and t are represented, and A represents the anion residue.

) 本発明の方法に用いる光記録媒体に含有されるシアセヂ
レン誘導体化合物(以F、Dへ化合物と略称する)とは
、下記一般式 %式% (式中、1(およびR′は、極性J、t、 、極性」、
(で置換されてもよい、アルキル基、シクロヘキシルJ
、t、のような飽和脂肪族化水素」^;棒性」、(で置
換されてもヨイ、ビニルJ、(、プロペニル基のような
オレフィン系炭化水素基;または極性基で置換されても
よい、フェニル基、ナフチル」^、アルキルフェニルJ
、ξのような)’、 fi族炭化水素基であり、ここで
いう極性J1Lとしては、例えばカルボキシルJ^また
はその金属若しくはアミン塩、スルホン酸J、ζまたは
その金属若しくはアミン塩、スルホアミド基、アミド」
1(、アミノ基、イミノJ^、ヒドロキシ基、オキシア
ミノJ^、ジアゾニウムJ、t、、グアニジン基、ヒド
ラジン基、リン酸基、ケイ酸J、(、アルミン酸Jlc
、ニトリルJ^、チオアルコール基、ニトロJ、(およ
びハロゲン原=r−が挙げられる。)で表わされる化合
物及びこれらの重合体である。
) The cyasedilene derivative compound (hereinafter abbreviated as compound to F and D) contained in the optical recording medium used in the method of the present invention is defined by the following general formula % formula % (wherein 1 (and R' is a polar J ,t, ,Polarity”,
(optionally substituted with, alkyl group, cyclohexyl J
, t, saturated aliphatic hydrogen such as "^;rod", (even if substituted with vinyl J, (, olefinic hydrocarbon group such as propenyl group; or even if substituted with a polar group) Good, phenyl group, naphthyl''^, alkylphenyl J
, ξ)', fi group hydrocarbon group, and the polar J1L here includes, for example, carboxyl J^ or its metal or amine salt, sulfonic acid J, ζ or its metal or amine salt, sulfamide group, Amido”
1 (, amino group, imino J^, hydroxy group, oxyamino J^, diazonium J, t,, guanidine group, hydrazine group, phosphoric acid group, silicic acid J, (, aluminate Jlc
, nitrile J^, thioalcohol group, nitro J, (and halogen radical = r-), and polymers thereof.

一方、本発明で用いる11に記一般式(1)または(2
)で表わされる化合物(以F、ポリメチレン化合物と略
称する)は、 800nm以上の波長域に吸収ピークを
有し、この波長の赤外光により発熱する化合物である。
On the other hand, in 11 used in the present invention, general formula (1) or (2)
) (hereinafter abbreviated as polymethylene compound) is a compound that has an absorption peak in a wavelength range of 800 nm or more and generates heat by infrared light of this wavelength.

このポリメチレン化合物につきよりjL体的に説明する
と、一般式(1)および(2)中、甲、R2およびR4
はそれぞれ独9−シて置換基を有してもよいフェニル基
、ナフチルJ^等のアリールJ、Lを表わず。
To explain this polymethylene compound more specifically, in general formulas (1) and (2), A, R2 and R4
does not represent a phenyl group which may have a substituent, aryl J such as naphthyl J^, or L, respectively.

ここで置換基としてはジメチルアミノ、ジエチルアミノ
、ジプロピルアミノ、ジブデルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、フェニルベンジルアミノ、フェニルエチルアミノ等
の置換アミノ」、t、、モルホリノ、ピペリジニル、ピ
ロリジノ等の環状アミノ基、メトキシ、エトキシ、ブト
キシ等のアルコキシJ、(があげられる。R4およびR
″′はρ−フェニレン、1.4=ナフヂレン等の隣接し
た二つの−(:11 = にII −J、%と共役二1
[結合系を形成1−る置換基を有してもよいアリーレン
J、II、を表わず。ここで置換J、t、としては塩素
、臭素、ヨウ素等のハロゲン涼f−、メチル、エチル等
のアルキル」、(、メトキシ、エトキシ等のアルコキシ
」、Lがあげられる。R6は水素または置換基を有して
もよいフェニル」、(、ナフチルJL kfのアリール
J、t、を表わす。置換基としては甲ないしR′で例示
したものと同様なものが挙げられる。へはアニオン残」
、(で1例えば肛?、CI纜、ct;、c島 、、 、
、(−)、1:’l、 i、、P、等、)7、a ’t
” > 原r1、flso、、 、 &−1+、so、
、θ       θ C,HlSOi、 C,、H7SOi’、 C,Ht、
 SO,、、[:4.H11S[]3、C6H13S0
3  、θ    θ [;H,>、  e i:H,4(:II(:1sO3,CI(:II、CH
,S(]、、  、      ll−5oj 。
Examples of substituents include substituted amino groups such as dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibdelamino, diphenylamino, phenylbenzylamino, and phenylethylamino, cyclic amino groups such as morpholino, piperidinyl, and pyrrolidino, methoxy, and ethoxy. , alkoxy J such as butoxy, (R4 and R
″′ is ρ-phenylene, 1.4=naphdylene, etc., two adjacent −(:11= to II −J, % and conjugated 21
[Arylene J, II, which may have a 1-substituent forming a bond system, is not represented.] Here, the substituted J and t include halogens such as chlorine, bromine, and iodine, alkyls such as methyl and ethyl, (alkoxys such as methoxy and ethoxy), and L. R6 is hydrogen or a substituent. ``phenyl'', (, represents aryl J, t of naphthyl JL kf. Examples of substituents include the same as those exemplified for A to R'.
, (For example, anus?, CI line, ct;, c island,, ,
,(-),1:'l,i,,P,etc.)7,a 't
” > Original r1, flso, , &-1+, so,
, θ θ C, HlSOi, C,, H7SOi', C, Ht,
SO,,,[:4. H11S[]3, C6H13S0
3, θ θ [;H,>, e i:H,4(:II(:1sO3,CI(:II,CH
,S(],, ,ll-5oj.

(:Hl。(:Hl.

θ ICH7SO3などのアルキルスルホン酸化合物、(Σ
ト(:lI、S法、 ct(玉Σ[81,S蹟などのヘ
ンセンスルホン酸化合物”’O,,S(:H,S07.
。OAS[:H,(:II、S法、出(co、)、、s
灘θ。、SCH,C11,−0−co、cH,soj、
’、などのアルキルジスルホン酸化合物、 センジスルホン酸化合物挙げられる。
θ Alkylsulfonic acid compounds such as ICH7SO3, (Σ
Hensensulfonic acid compounds such as t(:lI, S method, ct(tall Σ [81, S), etc.
. OAS [:H, (:II, S method, out (co,),,s
Nada θ. , SCH,C11,-0-co,cH,soj,
', alkyl disulfonic acid compounds, and cen disulfonic acid compounds.

具体的な化合物列を下記に列挙する。Specific compound sequences are listed below.

寸               り        
        ロ8             脅 
            8ζ5          
     ;5               =メ:
l:  工 JCJ 6ケ            9          
    Cテ(プ              ζ5 
               〈5S       
   ト              6テζ5   
         ζツ              
  ζメd            でシ      
          貴ζ5           2
8               ε85〕     
         8               
9二3              ε8      
          ε8お           8
           95          ら 
          8分5s口 さ        き        巴      
  〇だ)                    
           で0      9     
   ♂ 口5 ご       ε 本発明に用いる光記録媒体は前記りへ化合物と前記ポリ
メチレン化合物とを含有してなり、一層混合系、二層分
離系または多層積層系のいずれの構成でも良い。
Dimensions
B8 Threat
8ζ5
;5=me:
l: Engineering JCJ 6 ke 9
Cte(pu ζ5
<5S
G 6 Teζ5
ζtsu
ζmed
Takashi ζ5 2
8 ε85]
8
923 ε8
ε8o 8
95 et al.
8 minutes 5 seconds
〇)
0 9
♂ 口 5 ε The optical recording medium used in the present invention contains the foregoing compound and the polymethylene compound, and may have a one-layer mixed system, a two-layer separated system, or a multilayer laminated system.

ここで、一層混合系とは、Dへ化合物とポリメチレン化
合物との混合層からなるものを、二層分離系とは、DA
化合物を含む層とポリメチレン化合物を含む層とが分離
積層されているものを、史に多層積層系とは、例えばD
醐ヒ合物を含む層の1以にと、ポリメチレン化合物を含
む層の1以にか所定の層数及び順序で積層された」二足
の二層分離系を含まない構成のものをそれぞれいう。
Here, the single-layer mixed system refers to a system consisting of a mixed layer of a compound D and a polymethylene compound, and the two-layer separated system refers to a system consisting of a mixed layer of a D compound and a polymethylene compound.
A multi-layer laminated system refers to a system in which a layer containing a compound and a layer containing a polymethylene compound are laminated separately, for example, D.
A structure that does not include a two-layer separation system in which one or more layers containing an acetate compound and one or more layers containing a polymethylene compound are laminated in a predetermined number and order. .

本発明に用いる光記録媒体の代表的な構成を第1図(^
)及び第1図(II)に示す。第1図(八)は、一層混
合系の記録層2が基板1上に設けられているものであり
、第1図(II)は、二層分1i1#−の、すなわち〇
へ化合物を含む第1の層2aとポリメチレン化合物を含
む層2bとからなる記録層2が基板1上に設けられてい
るものである。
A typical configuration of the optical recording medium used in the present invention is shown in Figure 1 (^
) and shown in FIG. 1 (II). FIG. 1 (8) shows a single layer mixed recording layer 2 provided on the substrate 1, and FIG. A recording layer 2 consisting of a first layer 2a and a layer 2b containing a polymethylene compound is provided on a substrate 1.

記録層2を形成するには、代表的には、一層混合系の場
合には、DA化合物の結晶微粉末およびポリメチレン化
合物を適当な揮発性溶媒に混合して、塗布液を作成し、
この塗布液を基板1上に塗4i シて、また二層分m系
若しくは多層積層系、の場合には、DA化合物の結晶微
粉末を含む塗lIi液と、ポリメチレン化合物を含む塗
布液とを別々に調製し、これらを基板1に所定の順序で
塗布すれば良い。
To form the recording layer 2, typically, in the case of a single-layer mixed system, a coating liquid is prepared by mixing a fine crystal powder of a DA compound and a polymethylene compound in a suitable volatile solvent;
This coating solution is coated on the substrate 1, and in the case of a two-layer system or a multilayer system, a coating solution containing a fine crystalline powder of a DA compound and a coating solution containing a polymethylene compound are applied. They may be prepared separately and applied to the substrate 1 in a predetermined order.

本発明に用いる光記録媒体の基板lとしては、カラス、
アクリル樹脂等のプラスチック板、ポリエステル等のプ
ラスデックフィルム、紙、金属等の外挿の支持材料が使
用できるが、基板側から輻射線を照射して記録を実施1
−る場合には、特定波長の記録用輻射線を透過するもの
を用いる。
As the substrate l of the optical recording medium used in the present invention, glass,
Extrapolation support materials such as plastic plates such as acrylic resin, plus deck films such as polyester, paper, and metal can be used, but recording is performed by irradiating radiation from the substrate side1.
- In this case, one that transmits recording radiation of a specific wavelength is used.

一層混合系の記録層の形成に用いる塗布液の溶媒は、使
用するバインダーの種類や、〇へ化合物およびポリメチ
レン化合物の種類によって適宜選択されるが、一般に、
メタノール、エタノール、インプロパツール等のアルコ
ール類;アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類;N、N−ジメチルホルムアミド、N
、N−ジメチルアセトアミド等のケトン類ニジメチルス
ルホキシド等のスルホキシド類;テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル等
のエーテル類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のニスデル類;クロロホルム、塩化メチレン、ジクロル
エチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレン等の脂肪族
ハロゲン化炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン
、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族炭
化水素類等が挙げられる。
The solvent of the coating liquid used to form the single-layer mixed recording layer is appropriately selected depending on the type of binder used and the types of compound and polymethylene compound, but in general,
Alcohols such as methanol, ethanol, and impropatol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; N, N-dimethylformamide, N
, ketones such as N-dimethylacetamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; tetrahydrofuran;
Ethers such as dioxane and ethylene glycol monomethyl ether; Nisdels such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; Aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichloroethylene; benzene , aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, monochlorobenzene, and dichlorobenzene.

また、二層分離系若しくは多層積層系の形成に用いる塗
イ+1ffi液の溶媒として、ポリメチレン化合物の好
適な溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロ
パツール等のアルコール類:アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン等のケトン類; N、N−ジメ
チルホルムアミド、N、N−ジメチルアセトアミドなど
のアミド類;ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類;デトラヒド口フラン、ジオキサン、エチレングリコ
ールモノメヂルエーデルなどのニーデル頚;酢酸メチル
、酢酸エチル、酉酸ブチルなどのニスデル類:クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、
トリクロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類;
あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、
モノクロルベンゼンなどの芳香族類等が挙げられる。
In addition, suitable solvents for polymethylene compounds include alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol; acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; Ketones; Amides such as N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide; Sulfoxides such as dimethylsulfoxide; Needle necks such as detrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol monomethyl ether; Methyl acetate, ethyl acetate , butyl toroate and other Nisdels: chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride,
Aliphatic halogenated hydrocarbons such as trichlorethylene;
Or benzene, toluene, xylene, ligroin,
Examples include aromatics such as monochlorobenzene.

またD式化合物の好適な分散媒としては、「1−ヘキサ
ン、n−ヘプタン、n−オクタン、シクロヘキサン等の
脂肪族炭化水素類などが挙げられる。 しかし、D式化
合物は、結晶性が強い化合物なので、IU、溶媒に溶解
し、この溶液を基板1−に塗布しても乾燥過程で+1[
結晶化が進行し、ダレインが得られる。したがって、分
散液だけでなく、D式化合物の溶液を使用しても良い。
Suitable dispersion media for the D formula compound include aliphatic hydrocarbons such as 1-hexane, n-heptane, n-octane, and cyclohexane. However, the D formula compound is a compound with strong crystallinity. Therefore, even if IU is dissolved in a solvent and this solution is applied to the substrate 1-, it will be +1 [
Crystallization progresses and dalein is obtained. Therefore, not only a dispersion but also a solution of the compound of formula D may be used.

この場合の溶媒としては、ポリメチレン化合物の溶媒と
して先に挙げたものと同様なものが使用できる。
As the solvent in this case, the same solvents as those mentioned above as the solvent for the polymethylene compound can be used.

なお、各塗布液には、」^板lとの、あるいは他の層と
の密着性を向トさせるために、適宜天然若しくは合成高
分子−からなるバインダーを添加してもよい。また、記
録層2の安定性、品質向)Zを計るために各種の添加剤
を加えてもよい。
Incidentally, a binder made of a natural or synthetic polymer may be appropriately added to each coating liquid in order to improve the adhesion with the plate or with other layers. Furthermore, various additives may be added to measure the stability and quality (Z) of the recording layer 2.

このような塗111液の」^板1への塗上は、スピナー
回転塗布法、浸漬コーティング法、スプレーコーディン
グ法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティン
グ法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング
法、カーテンコーティング法等のF法が用いられる。
Coating of such coating 111 liquid onto the plate 1 can be done by spinner rotation coating method, dip coating method, spray coating method, bead coating method, wire bar coating method, blade coating method, roller coating method, curtain coating method. The F method is used.

記録層2が一層混合系の場合は、その1摸厚は、400
人〜2騨程度が適しており、特に1000〜5000人
の範囲が好ましい。また二層分離系の場合の各層の膜厚
は、200人〜1−程度が適しており、特に200〜5
000人の範囲が好ましい。更に、多層積層系の場合に
は、個々のD式化合物を含む層の膜厚の総和及び個々の
ポリメチレン化合物を含む層の膜厚の総和がともに、 
100人〜!鱗程度が適しており、特に200〜500
0人の範囲が好ましい。
When the recording layer 2 is of a mixed type, the thickness of one copy is 400 mm.
Approximately 2 to 2 people are suitable, and a range of 1000 to 5000 people is particularly preferred. In addition, in the case of a two-layer separation system, the thickness of each layer is suitably about 200 to 1-1, especially about 200-50.
A range of 000 people is preferred. Furthermore, in the case of a multilayer laminated system, both the sum of the film thicknesses of the layers containing the individual D formula compounds and the sum of the film thicknesses of the layers containing the individual polymethylene compounds are:
100 people! Scale size is suitable, especially 200-500
A range of 0 people is preferred.

記録層2内でのD式化合物とポリメチレン化合物との配
合割合は、l715〜15/1程度が好ましく、最適に
は!/lO〜1071である。
The blending ratio of the D-type compound and the polymethylene compound in the recording layer 2 is preferably about 1715 to 15/1, and optimally! /lO~1071.

なお、必要に応じてこのように構成される記録層2のト
に各種の保護層を没けてもよい。また、二層分離系や多
層積層系の場合の外層の積層順庁には関係なく本発明の
方法は実施可能である。
Note that, if necessary, various protective layers may be submerged in the recording layer 2 configured in this manner. Further, the method of the present invention can be carried out regardless of the lamination order of the outer layers in the case of a two-layer separation system or a multi-layer lamination system.

このようにして構成される光記録媒体を用いて本発明の
光記録方法を実施することができる。
The optical recording method of the present invention can be carried out using an optical recording medium configured in this manner.

この光記録媒体においては、D式化合物(混合体を除く
)に光を加えることにより、記録層の吸収波長か変化し
て見掛けの色が変化する。すなわち、D式化合物(混合
体を除く)は、初期にはほぼに11色透明であるが、紫
外線を照射すると混合し、ポリジアセチレン誘導体化合
物へと変化する。この混合は紫外線の照射によってのみ
起り、熱等の他の物理的エネルギーの印加によっては生
じない。この10合の結果、 fi 20〜6[ion
mに最大吸収波1(を打するようになり、11+″色な
いし暗色へと変化する。この混合にJ、Lづく色相の変
化は不1−1丁逆変化てあり、一度i′1色ないし暗色
へ変化した記録層はj1!(色透明膜へとは戻らない。
In this optical recording medium, when light is applied to the D compound (excluding mixtures), the absorption wavelength of the recording layer changes and the apparent color changes. That is, the D formula compound (excluding mixtures) is initially transparent with almost 11 colors, but when irradiated with ultraviolet rays, it mixes and changes into a polydiacetylene derivative compound. This mixing occurs only by irradiation with ultraviolet light and not by the application of other physical energy such as heat. As a result of this 10 cases, fi 20~6 [ion
The maximum absorption wave 1 (begins to hit m) and changes to 11+'' color or dark color.The change in hue of J and L in this mixture is inversely changed by 1-1 color, and once i'1 color The recording layer that has changed to a dark color is j1! (the color does not return to a transparent film).

Llfに、この、+1゛色ないし11バ(lIへAζ什
したポリSう7セチレン誘導体化合物とポリメチレン化
合物とを含有した記録層は、照射された光の露光量に応
じた温度で発熱する。その際、記録層2が溶融せずに、
かつポリジアセチレン誘導体化合物が約50℃以上に加
熱された場合には、記録層の露光部は約540nmに最
大吸収波長を有するようになり、赤色膜へと変化する。
The recording layer containing the polysulfur 7 cetylene derivative compound and the polymethylene compound, which have a color of +1 to 11 (A) to Llf, generates heat at a temperature corresponding to the exposure amount of the irradiated light. At that time, without the recording layer 2 melting,
When the polydiacetylene derivative compound is heated to about 50° C. or higher, the exposed portion of the recording layer has a maximum absorption wavelength of about 540 nm and turns into a red film.

なお、この赤色膜への変化も不可逆変化である。Note that this change to a red film is also an irreversible change.

更に、露光部をト昇させ、露光量がある限度を越えると
記録層の露光部は溶融する。
Further, when the exposed area is raised and the amount of exposure exceeds a certain limit, the exposed area of the recording layer melts.

本発明の光記録方法は、このような〇へ化合物とポリメ
チレン化合物との組合せによって得られる特性を利用し
て記録を実施するものである。以上この記録方法につき
詳述する。
The optical recording method of the present invention performs recording by utilizing the characteristics obtained by the combination of such a compound and a polymethylene compound. This recording method will be described in detail above.

本発明の方法に用いる゛i導体レーザーとしては、出力
波長800〜l150nmのGaAs接合レーザーを使
用するのが特に好適である。
As the i-conductor laser used in the method of the present invention, it is particularly suitable to use a GaAs junction laser with an output wavelength of 800 to 150 nm.

本発明の光記録方法を実施するに際して、光記録媒体と
して、D^化合物(混合体を除く)とポリメチレン化合
物とを用いて構成した光記録層を打するものを用いる場
合には、先ず、記録層全体に紫外線を照射する。この紫
外線の照射により、記録層中のDへ化合物(重合体を除
く)が1[合し、ポリジアセチレン誘導体化合物へ変化
し、記録層は青色ないし暗色の膜へと変色する。(もち
ろ〕V、Dへ化合物としてポリジアセチレン誘導体化合
物を用いた記録層を存するものについては、この操作は
必要とされない。) 一方、記録情報は、制御回路を経て半導体レーザーによ
り光信号に変換される。この光信号は光学系を経て、例
えば光記録媒体載置手段上に載置され、同期回転してい
る一層混合系の記録層を有する円盤状の光記録媒体の所
定の位置に第2図(八)に示すように結像される。結像
位置は光記録媒体の記録層2である。
When carrying out the optical recording method of the present invention, if an optical recording medium is used that has an optical recording layer composed of a D^ compound (excluding a mixture) and a polymethylene compound, first, recording is performed. The entire layer is irradiated with ultraviolet light. By this irradiation with ultraviolet rays, the compound (excluding the polymer) is combined with D in the recording layer, changing to a polydiacetylene derivative compound, and the recording layer changes color into a blue to dark film. (Of course, this operation is not necessary for those that have a recording layer using a polydiacetylene derivative compound as a compound in V and D.) On the other hand, the recorded information is converted into an optical signal by a semiconductor laser via a control circuit. be done. This optical signal passes through an optical system and is placed, for example, on an optical recording medium mounting means, and is placed at a predetermined position on a synchronously rotating disc-shaped optical recording medium having a single-layer mixed recording layer (see FIG. 2). The image is formed as shown in 8). The imaging position is the recording layer 2 of the optical recording medium.

結像点(部位)3a、3bにおける露光量は、変色記録
のための、ポリジアセチレン+7A導体化合物が約50
℃以上に加熱され、しかも記録層2を溶融しない温度と
するのに部分な量(Q+ )と、ピット記録のための記
録層2を溶融するのに十分な’+i−([b )とに;
fu制御される(たたし、 +2. < 07)。
The exposure amount at the imaging points (sites) 3a and 3b is approximately 50% of the polydiacetylene+7A conductor compound for color change recording.
℃ or higher, with a sufficient amount (Q+) to bring the recording layer 2 to a temperature that does not melt it, and '+i-([b)] sufficient to melt the recording layer 2 for pit recording. ;
Fu is controlled (+2.<07).

このように結像点の露光:11を変化させるには、’l
’: 4q、体レーザーの強度を変化させる、またはレ
ーザーの照射時間を変化させる、あるいはこれらを併用
するなどの方法を用いればよい。なお、2種の露光:1
」の照射を実施するにII?!シては、1台の了−導体
レーザーを用いて上記のような制御を行なっても良いし
、兄なる露光:I」の得られる複数の了−4体レーザー
を用いても良い。
To change the exposure of the imaging point: 11 in this way, 'l
': 4q, methods such as changing the intensity of the body laser, changing the laser irradiation time, or using a combination of these may be used. In addition, two types of exposure: 1
II to carry out the irradiation? ! Alternatively, the above-described control may be performed using a single conductor laser, or a plurality of four-conductor lasers capable of obtaining the "older exposure: I" may be used.

結像点(部位)3a、3bに存在するポリメチレン化合
物はこのレーザービーム4を吸収し発熱する。
The polymethylene compound present at the imaging points (sites) 3a and 3b absorbs this laser beam 4 and generates heat.

ここで、11「述した0、の露光)1」を受けた結像点
3aは、ポリメチレン化合物の発熱によりポリジアセチ
レン誘導体化合物が加熱されるので赤色に変化して、第
2図(B)に示すような未露光部の青色ないし暗色と識
別可能な変色部からなるドツト5aとなる。なお、DA
化合物のみからなる記録層を打する光記録媒体では、ポ
リジアセチレン誘導体化合物がこの800〜850nm
の波長のレーザーに対する感応性を有していないので、
この波長の半導体レーザーを用いた場合には、変色によ
る光記録は不可能であった。
Here, the imaged point 3a that has received 11 ``exposure of 0 and 1'' changes to red because the polydiacetylene derivative compound is heated by the heat generated by the polymethylene compound, and as shown in FIG. 2(B). As shown, the dots 5a are made up of a discolored area that is distinguishable from the blue or dark color of the unexposed area. In addition, D.A.
In an optical recording medium in which a recording layer consisting only of a compound is recorded, a polydiacetylene derivative compound
Because it has no sensitivity to lasers with wavelengths of
When using a semiconductor laser of this wavelength, optical recording due to color change was impossible.

一方、航速したq2の露光:辻を受けた結像点3bは、
ポリメチレン化合物の発熱によりその部分が溶融し、第
2図(11)に示すように凹部5bからなるピットが形
成される。
On the other hand, the imaging point 3b that has received the exposure: crossroads of q2, which has sailed, is
Due to the heat generation of the polymethylene compound, that portion is melted, and a pit consisting of a recessed portion 5b is formed as shown in FIG. 2 (11).

その際、本発明に用いる光記録媒体の記録層2は、前述
のようにポリメチレン化合物にポリジアセチレン誘導体
化合物が組合わされて構成されているので、すなわちポ
リジアセチレン誘導体化合物が存在することにより、記
録層の溶融に要するエネルギーを著しく減少させること
ができ、ポリメチレン化合物によるピット形成が大幅に
促進される。
In this case, since the recording layer 2 of the optical recording medium used in the present invention is constituted by a combination of a polymethylene compound and a polydiacetylene derivative compound as described above, that is, due to the presence of the polydiacetylene derivative compound, the recording layer 2 The energy required for melting the polymethylene compound can be significantly reduced, and pit formation by the polymethylene compound is greatly promoted.

このようにして人力情報に応じて記録層2に変色部5a
とピット5bの2種の形態の異なるドツトによる光記録
、すなわち3値記録が実施される。しかも、本発明に用
いる光記録媒体は、変色記録及びピット記録双方に対し
、高感度を有しているので、このような3値記録を高速
で行なうことができる。
In this way, the discolored portion 5a is formed on the recording layer 2 according to the manual information.
Optical recording using two different types of dots, ie, ternary recording, is carried out using dots having two different shapes, ie, the pits 5b and 5b. Moreover, since the optical recording medium used in the present invention has high sensitivity to both color change recording and pit recording, such ternary recording can be performed at high speed.

以1−一層混合系の記録層を有する光記録媒体を用いた
場合について説明したが、第1図(11)に示したよう
な二層分m系を用いた場合には、結像点:la、3bは
、第3図(八)に示すようにポリメチレン化合物を含む
層2bとされる。このようにレーザー4が照射されると
、記録情報に応じた結像点3a、3bの露光1itQ+
、 q2に応じてポリメチレン化合物が発熱し、第3図
(II)に示すように変色部からなるドツト5aまたは
凹部からなるピット5bが形成される。
The case where an optical recording medium having a 1-layer mixed recording layer is used has been described above, but when a two-layer m system as shown in FIG. 1 (11) is used, the image forming point: La and 3b are layers 2b containing a polymethylene compound, as shown in FIG. 3 (8). When the laser 4 is irradiated in this way, the image forming points 3a and 3b are exposed 1itQ+ according to the recorded information.
, q2, the polymethylene compound generates heat, and as shown in FIG. 3(II), dots 5a consisting of discolored portions or pits 5b consisting of concave portions are formed.

以上のようにして記録された2種のドツトは、所望に応
じて、両者を一度に、あるいは一方のみを読み取ること
ができる。
The two types of dots recorded in the above manner can be read both at once or only one of them, as desired.

なお、光記録媒体としては、上述の例では円盤状のディ
スク(光ディスク)が用いられたか、もちろん、Dへ化
合物およびポリメチレン化合物を含有する記録層を支持
する」111:板の挿類により、光テープ、光カード笠
も使用できる。
In addition, as the optical recording medium, in the above example, a disk-shaped disk (optical disk) was used, or of course, it supports a recording layer containing a compound and a polymethylene compound.''111: By inserting a plate, an optical Tape and optical card shades can also be used.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の光記録方法の効果を以下に列挙する。 The effects of the optical recording method of the present invention are listed below.

(1)記録層にポリメチレン化合物とポリジアセチレン
1A導体化合物とが組合わされて用いられているので、
小型軽IX、の゛吟導体レーザーを用いて1枚の記録媒
体で変色記録と、ピット記録とを所9Iに応じて行なう
ことができる。すなわち。
(1) Since a combination of a polymethylene compound and a polydiacetylene 1A conductor compound is used in the recording layer,
Color change recording and pit recording can be performed on a single recording medium using a compact light IX conductor laser. Namely.

1枚の記録媒体で3値記録による高密度記録がIIT能
である。しかも、記録層は、変色記録とピy l’記録
のどちらにおいても高感度であり、高速記録が可能であ
る。
High-density recording using ternary recording on a single recording medium is an IIT capability. Moreover, the recording layer has high sensitivity in both color change recording and pyyl' recording, and high-speed recording is possible.

(2)記録層が均質かつ表面性良く形成されているので
、安定性に優れ高品質な光記録が実施できる。
(2) Since the recording layer is formed uniformly and with good surface properties, it is possible to perform optical recording with excellent stability and high quality.

(3)高度に均質な大面積の記録層を有する安価な記録
媒体を用いた光記録が可能となる。
(3) Optical recording using an inexpensive recording medium having a highly homogeneous, large-area recording layer becomes possible.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on examples.

実施例1 一般式〇、2 H,、、−c=fニーc=+ニーc、、
)It、−cOollで表わされるジアセチレン誘導体
化合物結晶微粉末11j :11部と面記の化合物/a
2で表わされるポリメチレン化合物15屯II;部とを
塩化メチレン3 Q II′C11i部中に添加し、1
−分撹打したものを塗布液として準備した。
Example 1 General formula〇, 2 H, , -c=f knee c=+nee c,,
)It, diacetylene derivative compound crystal fine powder represented by -cOoll 11j: 11 parts and compound/a
15 ton II parts of a polymethylene compound represented by 2 were added to 11i parts of methylene chloride 3 Q II'C, and 1
The mixture was stirred for - minutes and prepared as a coating solution.

次にガラス製のディスク基板(厚さ 1.5mm、直径
200mm)をスピナー塗布機に装着し、11「記塗布
液をディスク基板の中央部に少−動滴下した後、所定の
回転数で所定の時間スピナーを回転させうの布し、常温
で乾燥して、基板上の乾燥後の塗1112の厚みが50
0人、1000人および2000人である光;1己録媒
体をそれぞれ作成した。
Next, a glass disk substrate (thickness 1.5 mm, diameter 200 mm) was attached to a spinner coater, and after dropping the coating liquid described in step 11 in a slow motion onto the center of the disk substrate, it was coated at a predetermined rotation speed. Rotate the spinner for an hour and dry it at room temperature until the thickness of the coating 1112 on the substrate after drying is 50 mm.
0 people, 1000 people, and 2000 people created their own recording media.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4nmの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色
膜にした。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
The recording layer was uniformly and sufficiently irradiated with 4 nm ultraviolet rays to turn the recording layer into a blue film.

次に、この門腎色1漠化された記録層を有する光記録媒
体のそれぞれに、そのレーザー出力を変化できる8:l
Onmの波長の半導体レーザー(最大比カニlOmW、
レーザービーム径: 1鱗、照射時間:200ns/1
ドツト)を人力情報にしたがい照射し、本発明の光記録
を実施した。なお、ビット記録指令の時は、レーザー出
力を8mWとし、また変色記録指令の時は、レーザー出
力を4mWとした。
Next, the laser output can be varied by 8:1 to each of the optical recording media having the recording layer in which this portal color is obscured.
Semiconductor laser with a wavelength of Onm (maximum ratio lOmW,
Laser beam diameter: 1 scale, irradiation time: 200ns/1
A dot) was irradiated according to manual information, and the optical recording of the present invention was carried out. Note that the laser output was set to 8 mW when a bit recording command was issued, and the laser output was set to 4 mW when a color change recording command was issued.

この記録結果の評価を、第1表に示した。評価は、ビッ
ト及び変色の両方の記録における感度、解像力及び記録
部と非記録部とのコントラスト比の良否の総合評価によ
り判定し、特に良好なものを◎、良好なものをO5記録
ができないまたは不良なものを×とした。
The evaluation of the recording results is shown in Table 1. The evaluation is based on a comprehensive evaluation of the sensitivity, resolution, and contrast ratio between recorded and non-recorded areas for both bit and color change recording. Bad items were marked as ×.

実施例2 ジアセチレン、誘導体化合物の:1::をI 屯:1i
部、ポリメチレン化合物の+、)を10市量部、塩化メ
チレンのj、lを20屯:11部とした混合溶液を塗I
Ii液として使用し、実施例1と同様の方法により光記
録媒体を作成した。
Example 2 Diacetylene, derivative compound:1::I tun:1i
Coat a mixed solution containing 10 parts by weight of polymethylene compound +, ) and 20 tons: 11 parts of methylene chloride.
An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 using the liquid Ii.

このようにしてIH+た光記録媒体のそれぞれに、まず
254nmの紫外線を均一かつ;−分に照射し、記録層
を1腎色膜にした後、実施例1と同様にして光記録を実
施し、これを評価した。その記録結果の評価を第1表に
示す。
Each of the IH+ optical recording media was first uniformly irradiated with 254 nm ultraviolet light for a period of - minutes to form a recording layer with a single kidney color film, and then optical recording was performed in the same manner as in Example 1. , evaluated this. Table 1 shows the evaluation of the recorded results.

実施例3 ジアセチレン誘導体化合物の:j七を1屯量部、ポリメ
チレン化合物の叶を5重量部、塩化メチレンの11」を
121兵星部とした混合溶液を塗布液として使用し、実
施例1と同様の方法により光記録媒体を作成した。
Example 3 A mixed solution containing 1 part by weight of the diacetylene derivative compound, 5 parts by weight of the polymethylene compound, and 121 parts by weight of methylene chloride was used as a coating solution. An optical recording medium was prepared in the same manner as described above.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4n+nの紫外線を均一かつ1−分に照射し、記録層を
+11色膜にした後、実施例1と同様にして光記録を実
施し、これを評価した。その記録結果の評価を第1表に
示す。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
After uniformly irradiating 4n+n ultraviolet light for 1 minute to make the recording layer a +11 color film, optical recording was carried out in the same manner as in Example 1, and this was evaluated. Table 1 shows the evaluation of the recorded results.

実施例4 ジアセチレン誘導体化合物の11七をI +lj 計部
、ポリメチレン化合物の11七をlIR量部置部化メチ
レンの:11を4 i’l ;1i部とした混合溶液を
塗ノ1液として使用し、実hh例1と同様の方法により
光記録媒体を作成した。
Example 4 A mixed solution in which 117 of the diacetylene derivative compound is I + lj total, 117 of the polymethylene compound is 1IR part, and 11 of partial methylene is 4 i'l ;1i part is used as the first coating solution. An optical recording medium was prepared in the same manner as in Practical hh Example 1.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4nmの紫外線を均一かつ1・分に照射し、記録層を1
11色膜にした後、実施例1と同様にして光記録を実施
し、これを評価した。その記録結果のシ゛r価を第1表
に示す。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
The recording layer was irradiated uniformly with 4 nm ultraviolet light at a rate of 1 min.
After forming a 11-color film, optical recording was performed in the same manner as in Example 1, and the results were evaluated. The shear values of the recorded results are shown in Table 1.

実施例5 ジアセチレン誘導体化合物の111を51[量部、ポリ
メチレン化合物のjfを11[量部、塩化メチレンの:
11を12屯晴部とした混合溶液を塗布液として使用し
、実施例1と同様の方法により光記録媒体を作成した。
Example 5 51 parts of diacetylene derivative compound 111, 11 parts of jf of polymethylene compound, methylene chloride:
An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 using a mixed solution containing 11 parts and 12 parts as a coating liquid.

このようにして(f/た光記録媒体のそれぞれに、まず
254nmの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を
古色膜にした後、実施例1と同様にして光記録を実施し
、これを、:f価した。その記録結果の1X°ト価を第
1表に示す。
In this way, each of the (f/) optical recording media was first uniformly and sufficiently irradiated with 254 nm ultraviolet rays to make the recording layer a paleochrome film, and then optical recording was performed in the same manner as in Example 1. The 1X degree values of the recorded results are shown in Table 1.

実施例6 ジアセチレン1銹導体化合物のlItを10重111部
、ポリメチレン化合物の−1をh−@ ;71部、塩化
メチレンのlItを20 qj 、izi:部とした混
合溶液を塗布液として使用し、実施例1と同様の方法に
より光記録媒体を作成した。
Example 6 A mixed solution containing 111 parts by weight of a diacetylene 1 rust conductor compound, 71 parts of -1 of a polymethylene compound, and 20 qj and izi parts of methylene chloride was used as a coating liquid. An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1.

このようにして1itk光記録媒体のそれぞれに、まず
254nmの紫外線を均一かっ1−分に照射し、記録層
をIl1色++qにした後、実施例1と同様にして光記
録を実施し、これを評価した。その記録結果の、;に価
を第1表に示す。
In this way, each of the 1itk optical recording media was first uniformly irradiated with 254 nm ultraviolet light for 1 minute to make the recording layer 11 color + + q, and then optical recording was performed in the same manner as in Example 1. was evaluated. The values of the recorded results are shown in Table 1.

実施例7 ジアセチレン誘導体化合物のi、l:をI 5 +lj
 計部、ポリメチレン(tl−合物のlitをl+Ij
量部、置部メチレンの:1:[を:10+l’j;J部
とした混合溶液を塗11i液として使用し、実施例Iと
同様の方法により光記録媒体を作成した。
Example 7 Diacetylene derivative compound i, l: I 5 +lj
Part, polymethylene (tl-compound lit is l+Ij
An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example I using a mixed solution containing 1:[ and 10+l'j;J parts of methylene as the coating solution 11i.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4nII+の紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を
青色膜にした後、実施例1と同様にして光記録を実施し
、これを評価した。その記録結果の1it価を第1表に
示す。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
After uniformly and sufficiently irradiating the recording layer with 4nII+ ultraviolet rays to turn the recording layer into a blue film, optical recording was carried out in the same manner as in Example 1, and this was evaluated. Table 1 shows the 1-it value of the recorded results.

実施例8 一般式”17H7!+ Cミ(ニーCEC−C,、H,
6−[:0叶で表わされるシアセヂレン話導体化合物に
代え、一般式CIIH17−C三C−C=G−C,H,
−1:0011で表わされた化合物を用いたことを除い
ては実bK例4と同様の方法により光記録媒体を作成し
た。
Example 8 General formula “17H7!+Cmi(neeCEC-C,,H,
6-[:0 Instead of the cyasedilene conductor compound represented by the leaf, the general formula CIIH17-C3C-C=G-C,H,
An optical recording medium was prepared in the same manner as in Actual bK Example 4, except that the compound represented by -1:0011 was used.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4nmの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を+’
f色膜包収た後、実施例1と同様にして光記録を実施し
、これを、け価した。その記録結果の+if価を第2表
に示す。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
Uniformly and sufficiently irradiate the recording layer with 4 nm ultraviolet rays to
After the F-color film was incorporated, optical recording was carried out in the same manner as in Example 1, and this was recorded. Table 2 shows the +if values of the recorded results.

実施例9〜!3 化合物、l&2で表わされるポリメチレン化合物に代え
、化合物Al1L’I、 9.19.29及び36で表
わされるポリメチレン化合物をそれぞれ用いたことを除
いては実施例8と同様の方法により光記録媒体を作成し
た。この光記録媒体のそれぞれに、まず254r+mの
紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層をi’i色膜包
収た後、実施例1と同様にして光記録を実施し、これを
111′価した。その記録結果の評価を第2表に示す。
Example 9~! 3. An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 8, except that the polymethylene compounds represented by compounds Al1L'I, 9.19.29 and 36 were used instead of the polymethylene compound represented by compound 1&2. Created. Each of these optical recording media was first uniformly and sufficiently irradiated with ultraviolet rays of 254r+m to encapsulate the recording layer with an i'i color film, and then optical recording was carried out in the same manner as in Example 1. I valued it. Table 2 shows the evaluation of the recorded results.

実施例14 化合物遂7で表わされるポリメチレン化合物1市:1」
部をアセトニトリル10屯jjt部に溶解し、rl¥I
Hi液Aとした。
Example 14 Polymethylene compound represented by compound Sui 7: 1
Dissolve 1 part in 10 ton parts of acetonitrile, and
It was called Hi liquid A.

これとは別にCl78)’・、−C=(ニーCミG−C
,,)l、、−COO11で表わされるジアセチレン誘
導体化合物結晶微粉末ll’RiI’c部をベンゼンl
 011C;’d部に添加し十分攪拌して塗布液Bとし
た。
Apart from this, Cl78)'・, -C=(nee Cmi G-C
,,)l,, -COO11 crystal fine powder ll'RiI'c part is mixed with benzene l
011C: It was added to 'd part and stirred sufficiently to prepare coating liquid B.

次にガラス製のディスク基板(厚さ 1.5mm、直径
200mm)をスピナー塗布機に装着し、最初に面記塗
布液Aをディスク基板の中央部に少11を滴Fした後、
所定の回転数で所定の時間スピナーを回転させて塗布し
、常温で乾燥し、基板」二にポリメチレン化合物を含む
層を形成した。次に、ポリメチレン化合物を含む層を形
成した基板を再びスピナー塗布機に装着し、先に形成し
たディスク基板」二のポリメチレン化合物を含む層の表
面の中央部に11「記塗布液Bを少量滴下した後、所定
の回転数で所定の時間スピナーを回転させて塗布し、常
温で乾燥し、ポリメチレン化合物を含む層上にDA化合
物を含む層をh“1層し記録層とした。
Next, a glass disk substrate (thickness 1.5 mm, diameter 200 mm) was mounted on a spinner coater, and after first applying a small amount of coating liquid A to the center of the disk substrate,
The coating was applied by rotating a spinner at a predetermined rotation speed for a predetermined time, and dried at room temperature to form a layer containing a polymethylene compound on the substrate. Next, the substrate on which the layer containing the polymethylene compound was formed was mounted on the spinner coater again, and a small amount of the coating liquid B (11) was dropped onto the center of the surface of the layer containing the polymethylene compound of the disc substrate 2 formed earlier. Thereafter, the coating was applied by rotating a spinner at a predetermined number of revolutions for a predetermined time, and dried at room temperature. One layer containing a DA compound was formed on the layer containing a polymethylene compound to form a recording layer.

なお、ポリメチレン化合物を含む層と、Dへ化合物を含
む層との1漠J′メな、第3表に示すように種々変化さ
せ、試料誠14−1〜14−25の25種の光記録媒体
を得た。
In addition, the layer containing the polymethylene compound and the layer containing the compound D were variously changed as shown in Table 3, and 25 types of optical recording were performed for samples Makoto 14-1 to 14-25. Got the medium.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに。for each of the optical recording media thus obtained.

まず254nmの紫外線を均一かっL−分に照射し、記
録層をi腎包収にした。
First, ultraviolet rays of 254 nm were uniformly irradiated for L minutes to cover the recording layer.

次に、このh色1模化された記録層をイTする外光記録
媒体に、実施例1と同様にして光記録を実Miし、これ
を評価した。その記録結果の評価を第4表に示す。
Next, optical recording was performed on an external optical recording medium in which this h-color 1-simulated recording layer was printed in the same manner as in Example 1, and the results were evaluated. Table 4 shows the evaluation of the recorded results.

実施例15 ”N I+i ’l夜Bに一般式[;、、 H,、、−
CEC−CEc−C,、H,、−に00+1で表わされ
るジアセチレン誘導体化合物に代えて、一般式〇。H,
、、−C=C−CE(ニーC,)l、−(:0(111
で表されるジアセチレン誘導体化合物を用いたことを除
いては実施個目と同様の方法により第5表に示すような
試料/a15−1〜I!’1−25の25種の光記録媒
体を作成した。
Example 15 ``N I+i 'l Night B has the general formula [;,, H,,, -
CEC-CEc-C,, H,, - is replaced with a diacetylene derivative compound represented by 00+1, and general formula 〇. H,
,,-C=C-CE(nee C,)l,-(:0(111
Samples/a15-1 to I! as shown in Table 5 were prepared in the same manner as in the first example except that the diacetylene derivative compound represented by was used. '1-25 25 types of optical recording media were created.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4nmの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を+’
f色膜包収た。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
Uniformly and sufficiently irradiate the recording layer with 4 nm ultraviolet rays to
f color film was included.

次に、この+11色膜化された記録層を有する各光記録
媒体に、実施例1と同様にして光記録を実施し、これを
、:′P価した。その記録結果の評価を第6表に示す。
Next, optical recording was performed on each optical recording medium having the +11-colored recording layer in the same manner as in Example 1, and the medium was rated with :'P. Table 6 shows the evaluation of the recorded results.

第   6   表 実施例16 塗布液Aに化合物、/L7で表わされるポリメチレン化
合物に代え、化合物逝llで表わされるポリメチレン化
合物を用いたことを除いては実施例15と同様の方法に
より第7表に示すような試料/a16−1〜16−25
の25種の光記録媒体を作成した。
Table 6 Example 16 The compounds shown in Table 7 were prepared in the same manner as in Example 15, except that a polymethylene compound represented by the compound /L7 was used as the coating liquid A. Samples as shown/a16-1 to 16-25
25 types of optical recording media were created.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4nmの紫外線を均一かつ十分に照射し、記録層を11
1色膜にした。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
Uniformly and sufficiently irradiate the recording layer with 4 nm ultraviolet rays to
A one-color film was created.

次に、この青色11!2化された記録層を有する各光記
録媒体に、実施例1と同様にして光記録を実施し、これ
を評価した。その記録結果の評価を第8表に示す。
Next, optical recording was performed on each optical recording medium having the blue 11!2 recording layer in the same manner as in Example 1, and the results were evaluated. Table 8 shows the evaluation of the recorded results.

第   8   表 実施例17 塗Iar液Aに化合物遂7で表わされるポリメチレン化
合物に代え、化合物遂22で表わされるを用いたことを
除いては実施例15と同様の方法により第9表に示ずよ
うな試料酸17−1〜17−25の25種の光記録媒体
を作成した。
Table 8 Example 17 The same method as in Example 15 was used except that the polymethylene compound represented by Compound Sut 22 was used in Coating Iar Solution A instead of the polymethylene compound represented by Compound Sut No. 7. Twenty-five types of optical recording media were prepared for sample acids 17-1 to 17-25.

このようにして得た光記録媒体のそれぞれに、まず25
4nmの紫外線を均一かつ1分に照射し、記録層をII
f色膜包収た。
Each of the optical recording media obtained in this way was first given 25
The recording layer was irradiated uniformly with 4 nm ultraviolet light for 1 minute, and the recording layer was exposed to II
f color film was included.

次に、この+11色膜化された記録層を有する各光記録
媒体に、実施例1と同様にして光記録を実施し、これを
評価した。その記録結果の評価を第1O表に示す。
Next, optical recording was performed on each optical recording medium having the +11 color recording layer in the same manner as in Example 1, and the results were evaluated. The evaluation of the recording results is shown in Table 1O.

図面の簡1)1−な1説明 第1図(八)及び第1図(11)は本発明の方法に用い
る光記録媒体の構成の一態様を例示する模式断面図、第
21’l八)及び第2図(1υ並びに第3図(八)及び
第3図(B)はそれぞれ本発明の光記録の過程を示す光
記録媒体の模式断面図である。
Brief description of the drawings 1) 1-1 Description FIGS. 1(8) and 1(11) are schematic cross-sectional views illustrating one aspect of the structure of an optical recording medium used in the method of the present invention, and FIG. ), FIG. 2 (1υ), FIG. 3 (8), and FIG. 3 (B) are schematic cross-sectional views of an optical recording medium showing the optical recording process of the present invention, respectively.

に基板      2:記録層 2a:D^化合物を含む層 2b:ポリメチレン化合物を含む層 3a、3b:露光部 4:レーザービーム 5a:変色部 5b=ビツトSubstrate 2: Recording layer 2a: Layer containing D^ compound 2b: Layer containing a polymethylene compound 3a, 3b: Exposure section 4: Laser beam 5a: Discolored area 5b=bit

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)ポリジアセチレン誘導体化合物と、下記一般式(1
)または(2)で表わされる化合物の一種以上とを含有
してなる記録層を有する光記録媒体に、記録情報に応じ
て露光量を制御した光を照射し、露光量Q_1の露光部
を変色させ、露光量Q_2の露光部には凹部からなるピ
ットを形成する工程(ただし、Q_1<Q_2)を有す
ることを特徴とする光記録方法。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) 一般式(2) ▲数式、化学式、表等があります▼(2) (式中、R^1、R^2、R^3は、それぞれ独立して
置換基を有してもよいアリール基を表わし、R^4およ
びR^5は、隣接した二つの−CH=CH−基と共役二
重結合系を形成する置換基を有してもよいアリーレン基
を表わし、R^6は、水素または置換基を有してもよい
アリール基を表わし、Aはアニオン残基を表わす。)
[Scope of Claims] 1) A polydiacetylene derivative compound and the following general formula (1)
) or (2) and an optical recording medium having a recording layer containing one or more of the compounds represented by (2) is irradiated with light whose exposure amount is controlled according to recorded information, and the exposed area of the exposure amount Q_1 is discolored. an optical recording method, comprising the step of forming a pit consisting of a concave portion in an exposed area with an exposure amount Q_2 (however, Q_1<Q_2). General formula (1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(1) General formula (2) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(2) (In the formula, R^1, R^2, R^ 3 represents an aryl group that may each independently have a substituent, and R^4 and R^5 are substituents that form a conjugated double bond system with two adjacent -CH=CH- groups. represents an arylene group which may have a substituent, R^6 represents hydrogen or an aryl group which may have a substituent, and A represents an anion residue.)
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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