【発明の詳細な説明】
本発明はメタ―又はオルソ―イソプロペニルフ
エノールを一成分とする重合体（以下Ｐ重合体と
称する）とヘキサミンからなる機械的特性、耐熱
性および耐溶剤性の良好なる樹脂用の組成物に関
するものである。
従来、メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエ
ノールと公知の重合性単量体とを共重合して高分
子材料とする検討がなされている。
これらの共重合体はその性質が共重合する重合
単量体によつて異なるが、一般に公知の熱可塑性
樹脂、例えばポリスチレン樹脂、アクリロニトリ
ル―スチレン共重合樹脂等に比較して耐熱性は良
好である。
しかるに常態での機械特性、その中でも、特に
可撓性がないために脆い。また熱時に成型体が変
形し易い。さらに機械油、ガソリン等の耐油性が
悪いなどの欠点をもつため、所謂エンジニアリン
グプラスチツクスとしては、用途面で多くの制約
を受けていた。
本発明者はＰ重合体の常態での機械的特性、と
くに可撓性の改良、及び耐熱寸法安定性、耐油性
の改良について鋭意研究を重ねた結果、Ｐ重合体
とヘキサミンからなる本発明組成物が、前記の欠
点のないエンジニアリングプラスチツクスとして
実用価値の高い樹脂用の組成物であること知り本
発明を完成するに至つたものである。
また本発明の第二の特徴はＰ重合体中のメタ―
又はオルソ―イソプロペニルフエノール含有量を
変化させることにより、硬いものから可撓性の優
れたものまで幅の広い特性を有するものがえられ
る点である。
本発明に使用できるＰ重合体は、通常、公知の
重合性単量体１種以上とメタ―又はオルソ―イソ
プロペニルフエノールをラジカル重合開始剤の存
在下で重合体としたものである。
ここにいう公知の重合性単量体とは芳香族ビニ
ル単量体、および脂肪族ビニル単量体が主たるも
ので、芳香族ビニル単量体としては、例えばスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、クロル
スチレン、ブロムスチレン、ジクロルスチレン、
α―メチルスチレン、Ｐ―イソプロペニルフエノ
ール、がある。脂肪族ビニル単量体としては、例
えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ヘキシル等のアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸エステル、アクリルアミド、
メタアクリルアミド、イソプレン、ブタジエン、
等がある。またラジカル重合開始剤としては、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ―ターシヤリ―ブチ
ルパーオキサイド、ターシヤリ―ブチルパーベン
ゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、アゾビスイソブ
チロニトリル等がある。
本発明の樹脂用組成物は公知の重合法、例えば
乳化重合、懸濁重合、または溶液重合により容易
に重合体を製造することができる。
さらにＰ重合体を製造するのに使用できる重合
性単量体の種類について説明すれば、メタ―又は
オルソ―イソプロペニルフエノールと上記重合性
単量体１種よりなる二成分系共重合体、およびメ
タ―又はオルソ―イソプロペニルフエノールと上
記重合性単量体２種以上よりなる多成分系共重合
体がある。この中で多成分系共重合体についての
主要な三成分の重合性単量体組成について、下記
第１表に代表例を例示する。
第１表
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―アクリル酸
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―アクリル酸エチル
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―アクリル酸ブチル
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―メタクリル酸
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル― メタクリル酸メチル
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―スチレン
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―αメチルスチレン
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―ブタジエン
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―アクリル酸
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―アクリル酸エチル
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―アクリル酸ブチル
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―アクリロニトリル―ブロムスチレン
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―メタクリル酸
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―メタクリル酸メチル
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―メタクリル酸メチル―αメチルスチレン
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―αメチルスチレン
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―ブタジエン
メタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
―スチレン―イソプレン
またＰ重合体中のメタ―又はオルソ―イソプロ
ペニルフエノール含有量には特に制限はないが、
通常Ｐ重合体のメタ―又はオルソ―イソプロペニ
ルフエノール含有量は２重量％以上にすることが
好ましい。即ちメタ―又はオルソ―イソプロペニ
ルフエノール含有量が２重量％未満になると本発
明の特徴とする耐熱寸法安定性、と耐油性の良い
樹脂がえられにくくなる。したがつてＰ重合体中
のメタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノール
含有量は重合開始前の重合性単量体中のメタ―又
はオルソ―イソプロペニルフエノール含有量、お
よびメタ―又はオルソ―イソプロペニルフエノー
ルと使用する重合性単量体との共重合比より、Ｐ
重合体中のメタ―又はオルソ―イソプロペニルフ
エノール含有量を調整することが必要である。
本発明の組成物を用い硬化性樹脂を製造するに
は、該組成物を加熱反応させるが、この場合ヘキ
サミンの使用量はＰ重合体中のメタ―又はオルソ
―イソプロペニルフエノール含有量により異な
る。一般にはＰ重合体100重量部に対し、ヘキサ
ミン１重量部以上30重量部迄が使用できる。即ち
Ｐ重合体のメタ―又はオルソ―イソプロペニルフ
エノール含有量が２重量％以上50重量％未満で
は、ヘキサミンは１重量部以上20重量部迄が好ま
しく、Ｐ重合体中のメタ―又はオルソ―イソプロ
ペニルフエノール含有量が50重量％以上ではヘキ
サミンは20重量部以上30重量部迄が好ましい。ヘ
キサミンが１重量部未満では耐熱性、耐溶剤性の
良い樹脂がえられにくくなり、またヘキサミンが
30重量部をこえるとヘキサミンの分解によるアン
モニアの発生量が多くなり、作業性等に支障が生
じ好ましくない。
また、ヘキサミンを混合させるには通常次のよ
うな方法を用いると良い。即ちＰ重合体とヘキサ
ミン両者を溶解させる溶剤、例えば酢酸エチル等
で両者を溶解させた後、溶剤を除去して硬化性樹
脂用の組成物とする方法。またＰ重合体とヘキサ
ミン両者を粉砕混合して100ミクロン以下の粒度
にして硬化性樹脂用の組成物とする方法。または
Ｐ重合体とヘキサミンを熱ロール等で加熱混練し
て硬化性樹脂用の組成物とする方法等がある。こ
の場合熱ロールの温度は80℃以上、180℃以下が
好ましい。即ち80℃以下の温度ではＰ重合体の粘
度が高く、ヘキサミンとの混練が困難であり、ま
た180℃以上ではヘキサミンの分解が早く、所望
の硬化性樹脂用組成物をえることが困難である。
以上の硬化性樹脂用組成物は、その後加熱する
ことにより任意の硬化物とすることができる。
この場合の加熱温度はヘキサミンの分解による
反応が充分に進む温度、即ち80℃以上250℃以下
の温度が好ましい。80℃以下ではヘキサミンの分
解による硬化反応があまり遅く、また250℃以上
の温度ではＰ重合体の熱分解が生じるため好まし
くない。
また硬化性樹脂用組成物には、この他充填材、
例えば炭酸カルシウム、クレー、タルク、シリカ
や補強材、例えば木粉、木綿、ガラス繊維、アス
ベスト繊維等を加えても良いし、また従来知られ
ているフエノール樹脂、メラミン樹脂、ポリエス
テル樹脂アルキド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂
等を加えても良い。
以上本発明の樹脂用組成物単独、またはこの組
成物に充填材、補強材、または任意の樹脂を配合
した組成物を加熱、加圧下で成型材として利用す
ることもできる。または本発明樹脂用組成物を酢
酸エチル等の溶剤で溶解させワニスとし、これに
コツトンリンター紙等に含浸させ乾燥した後、重
ね合わせ加熱、加圧下で積層材として利用するこ
ともできる。
以上の成型材、または積層材は機械的特性、と
くに可撓性の改良、及び耐熱寸法安定性、耐油性
がすぐれたものであり、工業的に価値のある材料
である。
以下製造例、実施例及び試験例をもつてそれぞ
れ、本発明にかかわるＰ重合体の製造法、本発明
樹脂用組成物の製法及び得られた樹脂のすぐれた
性質を説明する。
製造例 １
メタ―イソプロペニルフエノール30ｇ、メタク
リル酸メチル970ｇを仕込み、溶媒として酢酸エ
チル1000ｇを加え、これに重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル10ｇを５時間毎、２回に
分けて添加、酢酸エチルの還流下で10時間溶液重
合させた。反応終了後未反応の重合性単量体およ
び溶剤を除去してＰ重合体975ｇ（以下Ｐ重合体
Ａと称す）をえた。Ｐ重合体Ａ中のメタ―イソプ
ロペニルフエノール含有量は元素分析値より算出
したところ３重量％であつた。
製造例 ２
メタ―イソプロペニルフエノール90ｇ、スチレ
ン910ｇに酢酸エチル500ｇを加え、これにアゾビ
スイソブチロニトリル10ｇを５時間毎、２回に分
けて添加、酢酸エチルの還流下で10時間重合させ
た。反応終了後未反応の重合性単量体および溶剤
を除去してＰ重合体750ｇ（以下Ｐ重合体Ｂと称
す）をえた。Ｐ重合体Ｂ中のメタ―イソプロペニ
ルフエノール含有量は元素分析値より算出したと
ころ10重量％であつた。
製造例 ３
メタ―イソプロペニルフエノール90ｇ、アクリ
ロニトリル273ｇ、スチレン637ｇを仕込み、酢酸
エチル500ｇを加え、これに重合開始剤アゾビス
イソブチロニトリル10ｇを５時間毎、２回に分け
て添加、酢酸エチルの還流下で10時間重合させ
た。反応終了後未反応の重合性単量体および溶剤
を除去してＰ重合体750ｇ（以下Ｐ重合体Ｃと称
す）をえた。Ｐ重合体Ｃ中のメタ―イソプロペニ
ルフエノール含有量は元素分析値より算出したと
ころ12重量％であつた。
製造例 ４
メタ―イソプロペニルフエノール300ｇ、スチ
レン700ｇ、酢酸エチル500ｇを仕込み、これにア
ゾビスイソブチロニトリル20ｇを５時間毎、４回
に分けて添加、酢酸エチルの還流下で20時間重合
させた。その後未反応の重合性単量体および溶剤
を減圧下に除去してＰ重合体440ｇ（以下Ｐ重合
体Ｄと称す）をえた。Ｐ重合体Ｄ中のメタ―イソ
プロペニルフエノール含有量は元素分析値より算
出したところ32重量％であつた。
製造例 ５
メタ―イソプロペニルフエノール500ｇ、アク
リロニトリル500ｇ、酢酸エチル500ｇを仕込み、
アゾビスイソブチロニトリル20ｇを５時間毎、４
回に分けて添加、酢酸エチルの還流下で20時間重
合させた。その後未反応の重合性単量体および溶
剤を除去してＰ重合体390ｇ（以下Ｐ重合体Ｅと
称す）をえた。Ｐ重合体Ｅ中のメタ―イソプロペ
ニルフエノール含有量は元素分析値より算出した
ところ72重量％であつた。
実施例 １
Ｐ重合体A100ｇにヘキサミン５ｇを加え、150
℃５分間ロールで混練して硬化性樹脂用組成物Ａ
をえた。
実施例 ２
Ｐ重合体B100ｇにヘキサミン５ｇを加え、両
者の共通溶媒として酢酸エチル1000ｇを加え均一
溶液とした後、酢酸エチルを減圧下で除去し硬化
性樹脂用組成物Ｂをえた。
実施例 ３
同じくＰ重合体B100ｇにヘキサミン５ｇを加
え、粉砕混合して平均粒度40ミクロンの硬化性樹
脂用組成物Ｃをえた。
実施例 ４
同じくＰ重合体B100ｇにヘキサミン５ｇを加
え、150℃５分間ロールで混練して硬化性樹脂用
組成物Ｄをえた。
実施例 ５
Ｐ重合体C100ｇにヘキサミン５ｇを加え、150
℃５分間ロールで混練して硬化性樹脂用組成物Ｅ
をえた。
実施例 ６
同じくＰ重合体D100ｇにヘキサミン10ｇを加
え、150℃５分間ロールで混練して樹脂用組成物
Ｅをえた。
実施例 ７
Ｐ重合体E100ｇにヘキサミン10ｇを加え150℃
５分間ロールで混練して樹脂用組成物Ｆをえた。
試験例
各実施例にてえた樹脂用組成物はさらに200℃
10分間100Kg／cm2の圧力で成型体とした。比較の
為にＰ重合体単独につても200℃10分間100Kg／cm2
の条件で成型体とした。各成型体の物性結果を第
２表に示す。
第２表より本発明による硬化性樹脂用組成物は
原料であるＰ重合体に比較して、成型体にした場
合、常態での機械特性、特に衝撃強度向上し、ま
た熱時の変形量がすくなく、耐油性についてもす
ぐれた結果を示している。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a polymer having good mechanical properties, heat resistance and solvent resistance, which is composed of a polymer containing meta- or ortho-isopropenylphenol as one component (hereinafter referred to as P polymer) and hexamine. The present invention relates to a composition for resin. Conventionally, studies have been made to copolymerize meta- or ortho-isopropenylphenol and known polymerizable monomers to produce polymeric materials. The properties of these copolymers vary depending on the copolymerized monomers, but they generally have better heat resistance than known thermoplastic resins, such as polystyrene resins, acrylonitrile-styrene copolymer resins, etc. . However, it is brittle due to lack of mechanical properties under normal conditions, especially flexibility. Moreover, the molded body is easily deformed when heated. Furthermore, because they have drawbacks such as poor resistance to oils such as machine oil and gasoline, they have been subject to many restrictions in terms of use as so-called engineering plastics. As a result of extensive research into the mechanical properties of P polymers under normal conditions, especially improvements in flexibility, heat-resistant dimensional stability, and oil resistance, the present inventors found that the present invention composition consisting of P polymers and hexamine The present invention was completed based on the knowledge that the present invention is a resin composition that does not have the above-mentioned drawbacks and has high practical value as an engineering plastic. The second feature of the present invention is that meth-
Alternatively, by changing the content of ortho-isopropenylphenol, it is possible to obtain products with a wide range of properties, from hard ones to those with excellent flexibility. The P polymer that can be used in the present invention is usually a polymer made of one or more known polymerizable monomers and meta- or ortho-isopropenylphenol in the presence of a radical polymerization initiator. The known polymerizable monomers mentioned here mainly include aromatic vinyl monomers and aliphatic vinyl monomers. Examples of aromatic vinyl monomers include styrene, vinyltoluene, vinylxylene, and chlorine. Styrene, bromstyrene, dichlorostyrene,
There are α-methylstyrene and P-isopropenylphenol. Examples of aliphatic vinyl monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and hexyl acrylate, and methyl methacrylate. , methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate, acrylamide,
methacrylamide, isoprene, butadiene,
etc. Examples of the radical polymerization initiator include benzoyl peroxide, di-tertiary-butyl peroxide, tertiary-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, and azobisisobutyronitrile. The resin composition of the present invention can be easily produced as a polymer by known polymerization methods such as emulsion polymerization, suspension polymerization, or solution polymerization. Further, to explain the types of polymerizable monomers that can be used to produce the P polymer, two-component copolymers consisting of meta- or ortho-isopropenylphenol and one of the above polymerizable monomers; There is a multicomponent copolymer comprising meta- or ortho-isopropenylphenol and two or more of the above polymerizable monomers. Among these, Table 1 below shows representative examples of the compositions of the three main polymerizable monomers in the multi-component copolymer. Table 1 Meta- or ortho-isopropenylphenol-acrylonitrile-acrylic acid meth-or ortho-isopropenylphenol-acrylonitrile-ethyl acrylate meth-or ortho-isopropenylphenol-acrylonitrile-butyl acrylate meth-or ortho-isopropenylphenol - Acrylonitrile - methacrylic acid meth- or ortho -isopropenylphenol - acrylonitrile - Methyl methacrylate - or ortho -isopropenylphenol - acrylonitrile - styrene meth- or ortho-isopropenylphenol - acrylonitrile - α-methylstyrene meth- or ortho-iso Propenylphenol-acrylonitrile-butadiene meth-or ortho-isopropenylphenol-styrene-acrylic acid meth-or ortho-isopropenylphenol-styrene-ethyl acrylate meth-or ortho-isopropenylphenol-styrene-butyl acrylate meth-or ortho- Isopropenylphenol-acrylonitrile-bromostyrene meth-or ortho-isopropenylphenol-styrene-methacrylate meth-or ortho-isopropenylphenol-styrene-methyl methacrylate meth-or ortho-isopropenylphenol-methyl methacrylate-α-methylstyrene Meta- or ortho-isopropenylphenol-styrene-α-methylstyrene meta- or ortho-isopropenylphenol-styrene-butadiene meta- or ortho-isopropenylphenol-styrene-isoprene Also meta- or ortho-iso in P polymers There are no particular restrictions on the propenylphenol content, but
Usually, the content of meta- or ortho-isopropenylphenol in the P polymer is preferably 2% by weight or more. That is, if the content of meta- or ortho-isopropenylphenol is less than 2% by weight, it becomes difficult to obtain a resin with good heat-resistant dimensional stability and oil resistance, which are the characteristics of the present invention. Therefore, the content of meta- or ortho-isopropenylphenol in the P polymer is the content of meta- or ortho-isopropenylphenol in the polymerizable monomer before the start of polymerization, and the content of meta- or ortho-isopropenylphenol in the polymerizable monomer before the start of polymerization. From the copolymerization ratio of P and the polymerizable monomer used, P
It is necessary to adjust the meta- or ortho-isopropenylphenol content in the polymer. In order to produce a curable resin using the composition of the present invention, the composition is subjected to a heat reaction. In this case, the amount of hexamine used varies depending on the content of meta- or ortho-isopropenylphenol in the P polymer. Generally, 1 part by weight or more and up to 30 parts by weight of hexamine can be used per 100 parts by weight of the P polymer. That is, when the content of meta- or ortho-isopropenylphenol in the P polymer is 2% by weight or more and less than 50% by weight, hexamine is preferably 1 part by weight or more and 20 parts by weight. When the propenylphenol content is 50% by weight or more, the amount of hexamine is preferably 20 parts by weight or more and up to 30 parts by weight. If hexamine is less than 1 part by weight, it will be difficult to obtain a resin with good heat resistance and solvent resistance.
If it exceeds 30 parts by weight, the amount of ammonia generated due to decomposition of hexamine increases, which impedes workability and is not preferred. Further, in order to mix hexamine, it is usually best to use the following method. That is, a method for preparing a composition for a curable resin by dissolving both the P polymer and hexamine in a solvent such as ethyl acetate, and then removing the solvent. Another method is to grind and mix both the P polymer and hexamine to a particle size of 100 microns or less to prepare a composition for curable resin. Alternatively, there is a method of heating and kneading P polymer and hexamine using a hot roll or the like to prepare a composition for a curable resin. In this case, the temperature of the hot roll is preferably 80°C or higher and 180°C or lower. That is, at temperatures below 80°C, the viscosity of the P polymer is high, making it difficult to knead with hexamine, and at temperatures above 180°C, hexamine decomposes rapidly, making it difficult to obtain the desired curable resin composition. . The above composition for curable resin can be made into any cured product by heating afterwards. The heating temperature in this case is preferably a temperature at which the reaction by decomposition of hexamine proceeds sufficiently, that is, a temperature of 80°C or more and 250°C or less. At temperatures below 80°C, the curing reaction due to decomposition of hexamine is too slow, and at temperatures above 250°C, thermal decomposition of the P polymer occurs, which is not preferable. In addition, the composition for curable resin includes fillers,
For example, calcium carbonate, clay, talc, silica, reinforcing materials such as wood flour, cotton, glass fiber, asbestos fiber, etc. may be added, and conventionally known phenolic resins, melamine resins, polyester resins, alkyd resins, epoxy A resin, urea resin, etc. may be added. As described above, the resin composition of the present invention alone or a composition obtained by blending this composition with a filler, a reinforcing material, or any resin can also be used as a molding material under heating and pressure. Alternatively, the resin composition of the present invention can be dissolved in a solvent such as ethyl acetate to form a varnish, and after impregnating cotton linter paper or the like with the varnish and drying, the varnish can be used as a laminated material by stacking, heating, and pressurizing. The above-mentioned molded materials or laminated materials have excellent mechanical properties, particularly improved flexibility, heat-resistant dimensional stability, and oil resistance, and are industrially valuable materials. The method for producing the P polymer according to the present invention, the method for producing the resin composition of the present invention, and the excellent properties of the resulting resin will be explained below using Production Examples, Examples, and Test Examples. Production Example 1 30 g of meta-isopropenylphenol and 970 g of methyl methacrylate were charged, 1000 g of ethyl acetate was added as a solvent, and 10 g of azobisisobutyronitrile was added as a polymerization initiator in two portions every 5 hours. Solution polymerization was carried out for 10 hours under refluxing ethyl acetate. After the reaction was completed, unreacted polymerizable monomers and solvent were removed to obtain 975 g of P polymer (hereinafter referred to as P polymer A). The meta-isopropenylphenol content in P Polymer A was calculated from elemental analysis and was 3% by weight. Production Example 2 500 g of ethyl acetate was added to 90 g of meta-isopropenylphenol and 910 g of styrene, and 10 g of azobisisobutyronitrile was added in two portions every 5 hours, followed by polymerization for 10 hours under reflux of ethyl acetate. Ta. After the reaction was completed, unreacted polymerizable monomers and solvent were removed to obtain 750 g of P polymer (hereinafter referred to as P polymer B). The meta-isopropenylphenol content in P Polymer B was calculated from elemental analysis to be 10% by weight. Production Example 3 Prepare 90 g of meta-isopropenylphenol, 273 g of acrylonitrile, and 637 g of styrene, add 500 g of ethyl acetate, add 10 g of polymerization initiator azobisisobutyronitrile in two portions every 5 hours, and add ethyl acetate. Polymerization was carried out under reflux for 10 hours. After the reaction was completed, unreacted polymerizable monomers and solvent were removed to obtain 750 g of P polymer (hereinafter referred to as P polymer C). The meta-isopropenylphenol content in P Polymer C was calculated from elemental analysis to be 12% by weight. Production Example 4 300 g of meta-isopropenylphenol, 700 g of styrene, and 500 g of ethyl acetate were charged, and 20 g of azobisisobutyronitrile was added in 4 portions every 5 hours, and polymerized for 20 hours under reflux of ethyl acetate. Ta. Thereafter, unreacted polymerizable monomers and solvent were removed under reduced pressure to obtain 440 g of P polymer (hereinafter referred to as P polymer D). The meta-isopropenylphenol content in P Polymer D was calculated from elemental analysis to be 32% by weight. Production example 5 Prepare 500g of meta-isopropenylphenol, 500g of acrylonitrile, and 500g of ethyl acetate.
20g of azobisisobutyronitrile every 5 hours, 4
The mixture was added in portions and polymerized for 20 hours under reflux of ethyl acetate. Thereafter, unreacted polymerizable monomers and solvent were removed to obtain 390 g of P polymer (hereinafter referred to as P polymer E). The meta-isopropenylphenol content in P Polymer E was calculated from elemental analysis to be 72% by weight. Example 1 5 g of hexamine was added to 100 g of P polymer A, and 150
Curable resin composition A by kneading with a roll for 5 minutes at °C.
I got it. Example 2 5 g of hexamine was added to 100 g of P polymer B, and 1000 g of ethyl acetate was added as a common solvent for both to make a homogeneous solution.The ethyl acetate was removed under reduced pressure to obtain a composition B for curable resin. Example 3 Similarly, 5 g of hexamine was added to 100 g of P polymer B, and pulverized and mixed to obtain a curable resin composition C having an average particle size of 40 microns. Example 4 Similarly, 5 g of hexamine was added to 100 g of P polymer B, and the mixture was kneaded with a roll at 150° C. for 5 minutes to obtain a composition D for curable resin. Example 5 Add 5g of hexamine to 100g of P polymer C,
Curable resin composition E by kneading with a roll for 5 minutes at °C.
I got it. Example 6 Similarly, 10 g of hexamine was added to 100 g of P polymer D, and the mixture was kneaded with a roll at 150° C. for 5 minutes to obtain a resin composition E. Example 7 Add 10g of hexamine to 100g of P polymer E and heat to 150°C.
Resin composition F was obtained by kneading with a roll for 5 minutes. Test Example The resin composition obtained in each example was further heated to 200°C.
A molded body was formed under a pressure of 100 kg/cm 2 for 10 minutes. For comparison, P polymer alone was also heated at 200℃ for 10 minutes at 100Kg/cm 2
A molded body was made under the following conditions. Table 2 shows the physical properties of each molded body. Table 2 shows that the composition for curable resin according to the present invention has improved mechanical properties under normal conditions, especially impact strength, and the amount of deformation when heated when formed into a molded product, compared to the raw material P polymer. It also shows excellent results in terms of oil resistance. 【table】