JPS62151464A - Resin composition - Google Patents
Resin compositionInfo
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- JPS62151464A JPS62151464A JP29217485A JP29217485A JPS62151464A JP S62151464 A JPS62151464 A JP S62151464A JP 29217485 A JP29217485 A JP 29217485A JP 29217485 A JP29217485 A JP 29217485A JP S62151464 A JPS62151464 A JP S62151464A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
この発明は、基材樹脂に金属水酸化物を配合した樹脂組
成物に係り、主として電線被覆材料等の用途に好適に使
用される樹脂組成物に関する。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention relates to a resin composition in which a metal hydroxide is blended into a base resin, and the resin composition is mainly used for applications such as electric wire coating materials. relating to things.
[従来の技術]
例えば塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂等の種々の基材樹脂に種々の目的、例えば難燃
性の付与を目的として金属水酸化物を添加することは知
られている。しかしながら、充填材としてこのような金
属水酸化物を使用する場合には、通常、難燃性等の目的
とする種々の性能を発揮させるために基材樹脂中にこの
金属水酸化物を条間に配合する必要があるが、金属水酸
化物を多聞に配合すると得られた樹脂組成物の成形性が
悪化し、また、橢械的強度も低下覆るという問題が生じ
る。このため、金属水酸化物として例えば水酸化アルミ
ニウムを使用した場合、基材樹脂中に配合し得る量はせ
いぜい30〜40重量%に止どまり、この水酸化アルミ
ニ1クムをより多く配合しようとすると均一に混合する
ことが困難になり、均一な成形品を製造することができ
ないばかつてなく、その難燃性を向上させることもでき
ない。[Prior Art] It is known that metal hydroxides are added to various base resins such as vinyl chloride resins, epoxy resins, and unsaturated polyester resins for various purposes, such as imparting flame retardance. There is. However, when such metal hydroxides are used as fillers, they are usually added between the rows of the base resin in order to exhibit various desired properties such as flame retardancy. However, if too much metal hydroxide is added, the moldability of the resulting resin composition deteriorates, and the mechanical strength also decreases. For this reason, when aluminum hydroxide is used as a metal hydroxide, the amount that can be blended into the base resin is at most 30 to 40% by weight, and if you try to blend more than 1 cum of this aluminum hydroxide, It becomes difficult to mix uniformly, making it impossible to produce a uniform molded product, and it is also impossible to improve its flame retardance.
このため、従来においては、例えば、金属水酸化物とビ
ニル系′rJi、 U体との混合物をラジカル触媒の存
在下に重合して60〜85fflffi%の水酸化アル
ミニウムが配合されたビニル系樹脂成形品を製造するこ
とが提案されている(特開昭48−29.882号公報
)。For this reason, in the past, for example, a mixture of a metal hydroxide and a vinyl-based 'rJi, U body was polymerized in the presence of a radical catalyst to form a vinyl-based resin molded with 60 to 85 fflffi% of aluminum hydroxide. It has been proposed to manufacture a product (Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-29.882).
[発明が解決しようとする問題点]
しかしながら、上記従来の方法では、基材となる樹脂の
種類が特定されてしまい、成形品の使用目的や用途に応
じてその基材樹脂の種類を自由に選択することができな
いという問題があった。[Problems to be solved by the invention] However, in the conventional method described above, the type of base resin is specified, and the type of base resin can be freely changed depending on the purpose and application of the molded product. The problem was that I couldn't choose.
また、金属水酸化物は親水性であって空気中の水分を吸
収し易く、この金属水酸化物を多量に配合した樹脂組成
物は、たとえその製造時に充分乾燥しても次第に空気中
の水分を吸収して成形時に発泡現象を引起こす原因にな
るため、良好な乾燥状態に維持する必要があり、このた
めに多大の費用と労力を必要としでいた。特に、電線被
覆材料として使用づ−るエチレン系樹脂に多口の金属水
酸化物を配合した場合、この金属水酸化物の不均一分散
等に起因してウェットトリー、ケミカルトリー、エレク
トロケミカルトリー、ボウタイトリーと称される、いわ
ゆる水トリー現象が生じるという問題があった。In addition, metal hydroxides are hydrophilic and easily absorb moisture in the air, and even if a resin composition containing a large amount of metal hydroxide is sufficiently dried during production, it will gradually absorb moisture in the air. Since it absorbs water and causes foaming during molding, it is necessary to maintain it in a good dry state, which requires a great deal of cost and labor. In particular, when a large amount of metal hydroxide is blended into the ethylene resin used as a wire coating material, wet tree, chemical tree, electrochemical tree, etc. There has been a problem in that a so-called water tree phenomenon called bow tree tree occurs.
本発明は、かかる観点に鑑みて創案されたもので、基材
樹脂に多量の金属水酸化物が配合されているにもかかわ
らず成形性や機械的強度が良好であり、長時間放置して
も水分を吸収することがなくて成形時に発泡現象を引起
こすようなことがない樹脂組成物を提供するものである
。The present invention was devised in view of this point of view, and although a large amount of metal hydroxide is blended into the base resin, it has good moldability and mechanical strength, and can be used for long periods of time. The present invention also provides a resin composition that does not absorb moisture and does not cause foaming during molding.
[問題点を解決するための手段]
すなわち、本発明は、基材樹脂と金属水酸化物とを主成
分とする組成物であり、上記金属水酸化物として樹脂カ
プセル化金属水酸化物を使用した樹脂組成物である。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention is a composition containing a base resin and a metal hydroxide as main components, and a resin-encapsulated metal hydroxide is used as the metal hydroxide. It is a resin composition made of
本発明において使用する基材樹脂としては、それが成形
し得るものであれば如何なるものであってもよいが、好
ましくは、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、
架橋ポリエチレン、エチレン−エチルアクリレート共重
合体等のエチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸メヂルーアクリル酸共重合体等のアクリル系
樹脂、汎用ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、AB
S樹脂等のスチレン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフ
ィン系樹脂、ナイロン66等のナイロン系樹脂、ノボラ
ック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂等を
挙げることができ、より好ましくはエチレン系樹脂であ
る。これらの基材樹脂はそれを単独で使用できるほか、
2種以上の混合物としても使用できる。The base resin used in the present invention may be any resin as long as it can be molded, but preferably low density polyethylene, high density polyethylene,
Crosslinked polyethylene, ethylene resins such as ethylene-ethyl acrylate copolymer, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, methacrylic acid-acrylic acid copolymer, general-purpose polystyrene, impact-resistant polystyrene, AB
Examples include styrene resins such as S resin, olefin resins such as polypropylene, nylon resins such as nylon 66, novolac type phenol resins, resol type phenol resins, and more preferably ethylene resins. These base resins can be used alone, and
It can also be used as a mixture of two or more types.
上記基材樹脂に配合される金属水酸化物は、樹脂カプセ
ル化金属水酸化物として配合され、この樹脂カプセル化
全屈水酸化物とはその表面が樹脂で被覆されてカプセル
化されたものである。The metal hydroxide blended into the above base resin is blended as a resin-encapsulated metal hydroxide, and this resin-encapsulated total hydroxide is one whose surface is coated with a resin and encapsulated. be.
この目的で使用する金属水酸化物としては、例えば、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコ
ニウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、水酸化アンチ
モン、水酸化錫等を挙げることができ、好ましくは水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム又は水酸化ジルコ
ニウムから選択された1種又は2種以上の混合物である
。Examples of metal hydroxides used for this purpose include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, antimony hydroxide, tin hydroxide, etc., and preferably It is one kind or a mixture of two or more kinds selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and zirconium hydroxide.
また、上記金属水酸化物を被覆するためのカプセル化樹
脂については、それが樹脂カプセル化を行うことができ
るものであれば如何なるものであってもよいが、好まし
くは熱可塑性樹脂であり、特にビニル系重合体又は共重
合体がよい。Furthermore, the encapsulating resin for covering the metal hydroxide may be any resin as long as it can perform resin encapsulation, but thermoplastic resins are preferred, particularly thermoplastic resins. Vinyl polymers or copolymers are preferred.
上記金属水酸化物の表面を樹脂でカプセル化する方法と
しては、従来一般に知られている界面重合法、in 5
itu重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法
、有機溶液からの相分離法、液中乾燥法、融解分散冷却
法、内包物交換法、粉床法、気中懸濁被覆法、スプレー
ドライング法、真空蒸着法、静電合体法等があるが、好
ましくは金属水酸化物の表面にビニル系単量体をグラフ
ト重合させるか、あるいは、金属水酸化物の表面に電荷
を付与し得る金属塩、界面活性剤等を吸着させた復、反
対の電荷を有する熱可塑性樹脂ラテックスの1種又は2
種以上を含有する樹脂溶液又は分散液に接触させる方法
である。As a method for encapsulating the surface of the metal hydroxide with a resin, a commonly known interfacial polymerization method, in 5
itu polymerization method, in-liquid curing coating method, phase separation method from aqueous solution, phase separation method from organic solution, in-liquid drying method, melt dispersion cooling method, inclusion exchange method, powder bed method, in-air suspension coating method , spray drying method, vacuum evaporation method, electrostatic coalescence method, etc., but preferably, a vinyl monomer is graft-polymerized on the surface of the metal hydroxide, or a charge is imparted to the surface of the metal hydroxide. One or two types of thermoplastic resin latexes having opposite charges and adsorbing metal salts, surfactants, etc.
This method involves contacting a resin solution or dispersion containing at least one species.
上記金属水酸化物の表面にビニル糸車足体をグラフト重
合させる方法としては、ラジカル重合開始剤の存在下で
種々の重合法、例えば、塊状重合法、溶液重合法等で行
うことができるが、亜硫酸イオンを生成せしめる化合物
の存在下に水性媒質中で金属水酸化物とビニル糸車母体
とを懸濁重合させる方法が特に好ましく、また、懸濁重
合の媒質としては水が一般的であるが、これに限定され
ず水とメタノールとの混合物等地の水性媒質を用いるこ
とができる。また、懸濁重合における重合開始剤として
は、水性媒質中において亜硫酸水素イオンを生成せしめ
る化合物、例えば、二酸化イオウガスの吹込み、亜硫酸
水溶液、あるいは、亜iii!T酸水素ソーダ、亜硫酸
水素アンモン等の亜硫酸塩、さらには、過硫酸カリウム
、過硫酸ナトリウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩等
を単独又は混合して用いることができる。As a method for graft polymerizing the vinyl spinning wheel base onto the surface of the metal hydroxide, various polymerization methods can be used in the presence of a radical polymerization initiator, such as bulk polymerization method, solution polymerization method, etc. Particularly preferred is a method in which a metal hydroxide and a vinyl spinning wheel matrix are subjected to suspension polymerization in an aqueous medium in the presence of a compound that generates sulfite ions, and water is generally used as the medium for suspension polymerization. Without being limited thereto, an aqueous medium such as a mixture of water and methanol can be used. In addition, as a polymerization initiator in suspension polymerization, a compound that generates hydrogen sulfite ions in an aqueous medium, such as blowing in sulfur dioxide gas, an aqueous sulfite solution, or subsulfite! Sulfites such as T-hydrogen soda and ammonium hydrogen sulfite, and persulfates such as potassium persulfate, sodium persulfate, and sodium persulfate can be used alone or in combination.
この金属水酸化物の表面にビニル系単量体をグラフト重
合させる方法の好ましい態様としては、金属水酸化物を
予め界面活性剤で処理してこの金属水酸化物の表面に選
択的な重合の場となる界面活性剤の分子層を形成せしめ
、次いで液体分散媒中の金属水酸化物の表面にビニル系
単借体を重合させることにより、金属水酸化物表面の全
部又は大部分をビニル系ポリマーで被覆するのがよい。A preferred embodiment of the method for graft polymerizing the vinyl monomer onto the surface of the metal hydroxide is to treat the metal hydroxide with a surfactant in advance to selectively polymerize the surface of the metal hydroxide. By forming a molecular layer of a surfactant as a surface active agent, and then polymerizing a vinyl monomer on the surface of the metal hydroxide in the liquid dispersion medium, all or most of the surface of the metal hydroxide is converted into a vinyl-based monomer. It is better to coat it with a polymer.
上記液体分散媒中で金属水酸化物と接触し、その表面に
選択的な重合環となる分子層を形成する界面活性剤とし
ては、通常界面活性剤として使用されているほとんどの
ものを使用することができるが、好ましくは液体分散媒
中で金属水酸化物の表面に形成された分子層が優れた重
合環となるように、ビニル系モノマーを重合させる際の
重合条件でそれが互いに重合したり、また、ビニル系モ
ノマーと重合するようなことのないものがよい。As the surfactant that comes into contact with the metal hydroxide in the liquid dispersion medium to form a molecular layer that becomes a selective polymerized ring on its surface, most of the surfactants that are normally used are used. However, it is preferable that the vinyl monomers be polymerized together under the polymerization conditions so that the molecular layer formed on the surface of the metal hydroxide in the liquid dispersion medium becomes an excellent polymerized ring. Also, it is preferable to use a material that does not polymerize with vinyl monomers.
この界面活性剤の具体例としては1例えば、オレイン酸
ナトリウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、ドデシル@酸
ナトリウム等のアルキル硫[a類、ステアリルスルホン
酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸塩類、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスル
ホン酸塩類、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等の
スルホコハク酸エステル塩類、アルキルアミンオキサイ
ド類等の陰イオン活性剤や、ドデシルアンモニウムクロ
ライド等の高級アルキルアンモニウム塩類、ドデシルピ
リジニウムクロライド等の第四級トアルキルビリジニウ
ム塩類、ドデシルピコリニウムクロライド等の第四級N
−アルキルピコリニウム塩類、セチルトリメチルアンモ
ニウムブロマイド等の第四級アルキルアンモニウム塩類
、第四級アルキルイミダゾリニウム塩類、第四級ポリオ
キシエヂレンアルキルジアンモニウム塩類、第四級ポリ
オキシエチレンアルキルアンモニウム塩類、第四級アル
コキシプロピルアンモニウム塩類、アルキルプロピレン
ジアミンの有機酸又は無i酸塩類等の陽イオン活性剤や
、アルキルグリシン類、アルキルアラニン類、アルキル
ベタイン類、アルキルイミダシリン類等の両性イオン活
性剤や、アルキルポリオキシエチレンエーテル類、アル
キルフェニルポリオキシエチレンエーテル類、ポリエチ
レングリコールアルキルエーテル類、アルキルカルボニ
ルオキシポリエチレン類、N、N−ジ(ポリオキシエチ
レン)アルカンアミド類、N、N−ジ(アルカノール
ール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪
酸モノグリセリド、脂肪酸ショ糖エステル等の脂肪酸多
価アルコールエステル類、脂肪酸多価ルコールポリオキ
シエチレンエーテル類等の非イオン活性剤等を挙げるこ
とができる。また、これらの界面活性剤は必要に応じて
2種以上を併用してもよい。これらの界面活性剤のうち
、特に臨界ミセル濃度の高いものが良好な結果を与える
。そして、使用する界面活性剤が陰−イオン活性剤や陽
イオン活性剤である場合の選択は、吸着力の強い界面活
性剤であれば金属水酸化物の表面電荷と同じ電荷の界面
活性剤でもよいが、使用する金属水酸化物の表面電荷と
逆の電荷を生ずるものが好ましい。Specific examples of this surfactant include 1, for example, higher fatty acid alkali salts such as sodium oleate, alkyl sulfur [class A] such as sodium dodecyl@ate, alkyl sulfonates such as sodium stearyl sulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, etc. alkylaryl sulfonates such as sulfosuccinate ester salts such as dioctyl sodium sulfosuccinate, anionic activators such as alkylamine oxides, higher alkylammonium salts such as dodecyl ammonium chloride, and quaternary salts such as dodecylpyridinium chloride. Quaternary N such as alkylpyridinium salts and dodecylpicolinium chloride
- Alkylpicolinium salts, quaternary alkyl ammonium salts such as cetyltrimethylammonium bromide, quaternary alkylimidazolinium salts, quaternary polyoxyethylene alkyldiammonium salts, quaternary polyoxyethylene alkyl ammonium salts, Cationic activators such as quaternary alkoxypropylammonium salts, organic acids or anionic acid salts of alkylpropylene diamines, and zwitterionic activators such as alkylglycines, alkylalanines, alkylbetaines, alkylimidacillins, etc. , alkyl polyoxyethylene ethers, alkylphenyl polyoxyethylene ethers, polyethylene glycol alkyl ethers, alkyl carbonyloxy polyethylenes, N,N-di(polyoxyethylene)alkanamides, N,N-di(alkaline) Examples include nonionic activators such as fatty acid polyhydric alcohol esters such as Norul fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, and fatty acid sucrose ester, and fatty acid polyhydric alcohol polyoxyethylene ethers. Two or more surfactants may be used in combination if necessary.Among these surfactants, those with particularly high critical micelle concentration give good results. When selecting an ionic active agent or a cationic active agent, a surfactant with the same charge as the surface charge of the metal hydroxide may be used as long as it has a strong adsorption power, but depending on the surface charge of the metal hydroxide used, Preferably, the material produces a charge opposite to the surface charge.
また、この界面活性剤の使用量については、金属水酸化
物の表面以外の場でポリマーが生成するのを抑ii1し
、かつ、金属水酸化物の表面に選択的な重合場となる界
面活性剤の分子層を形成せしめるために、界面活性剤の
濃度を重合系における当該界面活性剤の臨界ミセル濃度
の5〜100%にすることが好ましい。界面活性剤の使
用量が少ないと金属水酸化物の表面に選択的な重合場と
なる有効な界面活性剤の分子層を形成することが難しく
なり、反対に、多すぎると遊離ポリマーの生成を抑制す
ることが難しくなる。なお、ここにいう重合系における
界面活性剤の臨界ミセル濃度とは、金属水酸化物、ビニ
ル糸上ツマー1重合触媒等が添加された液体分散媒に対
する界面活性剤の臨界ミセル濃度をいう。In addition, regarding the amount of this surfactant used, the surface active agent that suppresses the formation of polymer at places other than the surface of the metal hydroxide, and provides a selective polymerization site on the surface of the metal hydroxide. In order to form a molecular layer of the surfactant, the concentration of the surfactant is preferably 5 to 100% of the critical micelle concentration of the surfactant in the polymerization system. If the amount of surfactant used is too small, it will be difficult to form an effective molecular layer of surfactant that will serve as a selective polymerization site on the surface of the metal hydroxide; becomes difficult to suppress. The critical micelle concentration of the surfactant in the polymerization system referred to herein refers to the critical micelle concentration of the surfactant in a liquid dispersion medium to which a metal hydroxide, a vinyl yarn Tsumer 1 polymerization catalyst, etc. are added.
上記金属水酸化物の表面上への選択的重合場となる界面
活性剤の分子層の形成は、液体分散媒中で金属水酸化物
と界面活性剤とを接触させることにより行うことができ
る。Formation of a molecular layer of a surfactant, which serves as a selective polymerization site, on the surface of the metal hydroxide can be performed by bringing the metal hydroxide and the surfactant into contact in a liquid dispersion medium.
また、上記金属水酸化物の表面で蛋白してこの金属水酸
化物の表面を被覆するビニル糸車は体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、α−クロルアクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和
カルボン酸等のイオン解離性ビニル系単量体や、塩化ビ
ニル、フッ化ビニルのようなハロゲン化ビニルや、スチ
レン、α−メチルスチレンのようなスチレン化合物、酢
酸ビニル、プロごオン酸ビニルのような脂肪族ごニルエ
ステルや、アクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、メタ
クリル酸メチル、グリシジルメタクリレート、メタクリ
ル酸ラウリルのような不飽和カルボン酸エステル等の非
イオン解離性ビニル系単量体を挙げることができる。こ
の金属水酸化物の表面にグラフト重合により樹脂をカプ
セル化させる際の樹脂量は、金属水酸化物に対して0.
1〜50重量%、好ましくは0.5〜40重i+%であ
る。かくして得られた樹脂カプセル化金属水酸化物は、
金属水酸化物の表面のフリーラジカルに対する活性点に
、重合反応により生成するビニル系樹脂の一部が化学的
にグラフト結合されているものである。In addition, the vinyl spinning wheel, which coats the surface of the metal hydroxide by protein on the surface of the metal hydroxide, contains acrylic acid, methacrylic acid, α-chloroacrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, and maleic acid. acids, ionically dissociable vinyl monomers such as unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, vinyl halides such as vinyl chloride and vinyl fluoride, styrene compounds such as styrene and α-methylstyrene, and vinyl acetate. , nonionically dissociable vinyl monomers such as aliphatic vinyl esters such as vinyl progonate, and unsaturated carboxylic acid esters such as butyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and lauryl methacrylate. Quantities can be mentioned. When the resin is encapsulated on the surface of the metal hydroxide by graft polymerization, the amount of resin is 0.0% relative to the metal hydroxide.
It is 1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 40% by weight. The resin-encapsulated metal hydroxide thus obtained is
A portion of a vinyl resin produced by a polymerization reaction is chemically grafted to active sites for free radicals on the surface of a metal hydroxide.
また、上記熱可塑性樹脂ラテックスとしては、乳化重合
により合成されたラテックスのみならず、高分子物質を
適当な手段で水性媒体中に分散せしめたディスパージョ
ンをも包含するもので、その媒体についても水だけでな
く、水に有機溶剤を混合した水性媒体であってもよく、
さらに、必要に応じて可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、
その他の添加剤等を含有したラテックスであってもよい
。In addition, the thermoplastic resin latex includes not only latex synthesized by emulsion polymerization, but also dispersions in which polymeric substances are dispersed in an aqueous medium by appropriate means, and the medium also includes water. In addition, it may be an aqueous medium consisting of water mixed with an organic solvent.
In addition, plasticizers, stabilizers, ultraviolet absorbers,
Latex containing other additives may also be used.
具体的には、例えばスチレン−ブタジェンゴムラテック
ス、ポリイソプレンラテックス、ポリクロロプレンラテ
ックス、メタクリル酸メチル−ブタジェンゴムラテック
ス等のゴムラテックスや、ポリウレタン水分散液や、ポ
リメタクリル酸メチルラテックス、メタクリル酸メチル
−スチレン共重合体ラテックス、メタクリル酸メチル−
メタクリル酸ブチル共重合体ラテックス等のポリアクリ
ル酸エステル系エマルジョンや、ポリ酢酸ビニルラテッ
クス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス等のポ
リ酢酸ビニル系エマルジョンや、ポリ塩化ビニルラテッ
クス、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体ラテックス
等のポリ塩化ビニル系エマルジョンや、ポリエチレンエ
マルジョン、ポリブテンエマルジョン、ポリテトラフル
オロエチレンディスバージョン等のポリオレフィン系エ
マルジョン及びディスパージョンや、その他ポリスチレ
ン系ラテックス、シリコーンエマルジョン等を挙げるこ
とができ、これらは単独で使用してもよく、また、2種
以上を組合せて使用してもよい。Specifically, rubber latex such as styrene-butadiene rubber latex, polyisoprene latex, polychloroprene latex, methyl methacrylate-butadiene rubber latex, polyurethane aqueous dispersion, polymethyl methacrylate latex, methyl methacrylate, etc. -Styrene copolymer latex, methyl methacrylate-
Polyacrylate emulsions such as butyl methacrylate copolymer latex, polyvinyl acetate emulsions such as polyvinyl acetate latex, ethylene-vinyl acetate copolymer latex, polyvinyl chloride latex, vinyl chloride-vinylidene chloride, etc. Examples include polyvinyl chloride emulsions such as polymer latex, polyolefin emulsions and dispersions such as polyethylene emulsions, polybutene emulsions, and polytetrafluoroethylene dispersions, and other polystyrene latexes and silicone emulsions. They may be used alone or in combination of two or more.
本発明において、上記基材樹脂と樹脂カプセル化金属水
酸化物との配合割合は、使用する基材樹脂、金属水酸化
物及びカプセル化樹脂の種類あるいは得られた樹脂組成
物の用途等によって異なるが、基材樹脂100重最部に
対して樹脂カプセル化金属水酸化物が60〜200重徂
部、好ましくは80〜180重最部である。そして、樹
脂組成物中における金属水酸化物の含有団については、
その添加効果及び成形性という観点から、通常50〜2
00重量%、好ましくは60〜180重量%の範囲内と
なるようにするのがよい。In the present invention, the blending ratio of the base resin and the resin-encapsulated metal hydroxide varies depending on the types of the base resin, metal hydroxide and encapsulation resin used, the use of the obtained resin composition, etc. However, the resin-encapsulated metal hydroxide is in an amount of 60 to 200 parts by weight, preferably 80 to 180 parts by weight, per 100 parts by weight of the base resin. Regarding the group containing the metal hydroxide in the resin composition,
From the viewpoint of its addition effect and moldability, it is usually 50 to 2
00% by weight, preferably within the range of 60 to 180% by weight.
本発明によって得られた樹脂組成物を使用して樹脂成形
品を製造する方法としては、カレンダー成形、押出成形
、圧縮成形、積層成形、射出成形等の任意の成形方法を
採用することができ、樹脂成形品の形状等により適宜選
択することができる。As a method for manufacturing a resin molded article using the resin composition obtained by the present invention, any molding method such as calendar molding, extrusion molding, compression molding, lamination molding, injection molding, etc. can be adopted, It can be selected as appropriate depending on the shape of the resin molded product.
また、本発明によって得られた樹脂組成物からその成形
品を製造する場合、上記成形工程の前に通常よく行なわ
れているバンバリーミキサ−、コニーダ、ミキシングロ
ール等の手段による混練操作を行ってもよく、その際及
び/又は成形操作の際に、その目的用途に応じて、樹脂
組成物中に各種の可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、着色剤、滑剤等の種々の添加剤を
添加することもできる。Furthermore, when producing a molded article from the resin composition obtained according to the present invention, a kneading operation using commonly used means such as a Banbury mixer, a co-kneader, or a mixing roll may be performed before the above-mentioned molding step. Depending on the intended use, various plasticizers, stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, colorants, lubricants, etc. are often added to the resin composition at that time and/or during the molding operation. Various additives can also be added.
[作用]
本発明の樹脂組成物は、基材樹脂中に多量に配合するこ
とが要求される金属水酸化物を樹脂カブヒル化金属水酸
化物として配合しているので全体が不均一になることが
なく、成形性と機械的強度を損うことなく金属水酸化物
を多量に配合することができる。また、樹脂カプセル化
により金属水酸化物の表面の親水性が親油性に変るため
と考えられるが、樹脂組成物の吸湿性が消失する。[Function] The resin composition of the present invention contains the metal hydroxide, which is required to be blended in a large amount in the base resin, as a resin turntable metal hydroxide, so the resin composition may become non-uniform as a whole. It is possible to incorporate a large amount of metal hydroxide without impairing formability and mechanical strength. Furthermore, the hygroscopicity of the resin composition disappears, probably because the hydrophilicity of the surface of the metal hydroxide changes to lipophilicity due to resin encapsulation.
[実施例1
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明の樹脂組成
物を具体的に説明する。[Example 1] Hereinafter, the resin composition of the present invention will be specifically explained based on Examples and Comparative Examples.
実施例1
水酸化アルミニウム(昭和電工■製商品名:ハイジライ
トH−42M)10000重量水50000重量懸濁さ
せ、これにエチルアクリレートモノマー3重量部とSw
t%亜硫酸亜硫酸水2部し、60℃で3時間撹拌下に重
合した。得られた反応混合物を濾過し、水洗し、乾燥し
てエチルアクリレート樹脂で被覆された樹脂カプセル化
水酸化アルミニウム(樹脂最2.9重但%)の粉末10
3重量部を得た。Example 1 10,000 weights of aluminum hydroxide (trade name: Hygilite H-42M manufactured by Showa Denko ■) were suspended in 50,000 weights of water, and 3 parts by weight of ethyl acrylate monomer and Sw
2 parts of t% sulfite aqueous sulfite was added, and polymerization was carried out at 60°C for 3 hours with stirring. The resulting reaction mixture was filtered, washed with water, dried and powdered with resin encapsulated aluminum hydroxide (up to 2.9% resin) coated with ethyl acrylate resin.
3 parts by weight were obtained.
この粉末を23℃、湿度50%の条件下で3日間保存し
、その吸水ωを105℃、1時間の乾燥条件で求めた結
果、吸水率は0.06重世%であった。This powder was stored for 3 days under conditions of 23° C. and 50% humidity, and its water absorption ω was determined under drying conditions of 105° C. and 1 hour. As a result, the water absorption rate was 0.06%.
次に、平均分子ff136,000の高密度ポリエチレ
ン100重ω部に上記樹脂カプセル化水酸化アルミニウ
ムの粉末120重量部を配合し、パンバリーミキザーで
混練してペレット化した。このペレットを使用して押出
成形機により厚さ300μmのシート(水酸化アルミニ
ウム含有δ153重量%)を成形した。得られたシート
の表面は滑かでその成形性は良好であった。また、得ら
れたシートの曲げ強度(ASTH 0790)及び引張
強度( ASTH0638)を測定した結果、曲げ強度
が750Kg/ciであり、また、引張強度が520K
g/cIIiであった。Next, 120 parts by weight of the resin-encapsulated aluminum hydroxide powder was blended with 100 parts by weight of high-density polyethylene having an average molecular weight of 136,000 ff, and the mixture was kneaded in a Panbury mixer to form pellets. Using this pellet, a sheet with a thickness of 300 μm (aluminum hydroxide content δ153% by weight) was molded using an extrusion molding machine. The surface of the obtained sheet was smooth and its moldability was good. In addition, as a result of measuring the bending strength (ASTH 0790) and tensile strength (ASTH0638) of the obtained sheet, the bending strength was 750Kg/ci, and the tensile strength was 520K.
g/cIIi.
さらに、上記シーl−を23℃、湿度50%の恒温恒湿
器に10日間保存し、その後の水分含有率を測定した結
果、0.01717重量あった。また、このシートに6
.7KV/#の電圧を水中30。Further, the above seal 1- was stored in a constant temperature and humidity chamber at 23° C. and 50% humidity for 10 days, and the moisture content was measured after that, and the weight was 0.01717. Also, this sheet has 6
.. 30 under water with a voltage of 7KV/#.
000時間印加し、いわゆる水トリーの発生状態を電子
顕微鏡で観察したところ、水トリーの発生はん8められ
なかった。When the voltage was applied for 1,000 hours and the occurrence of so-called water trees was observed using an electron microscope, no occurrence of water trees was detected.
比較例1
実施例1の樹脂カプセル化水酸化アルミニウムの粉末に
ついて測定したと同様の方法で、実施例1で使用した水
酸化アルミニウムの吸水率を測定したところ、この吸水
率は1.0重量%であった。Comparative Example 1 The water absorption rate of the aluminum hydroxide used in Example 1 was measured in the same manner as that measured for the resin-encapsulated aluminum hydroxide powder in Example 1, and the water absorption rate was 1.0% by weight. Met.
次に、実施例1の樹脂カプセル化水酸化アルミニウムの
粉末に代えて上記水酸化アルミニウム117重量部を使
用し、実施例1と同様の方法によってペレット及びシー
ト(水酸化アルミニウム含有853重量%)を調製した
。Next, pellets and sheets (containing 853% by weight of aluminum hydroxide) were prepared in the same manner as in Example 1, using 117 parts by weight of the above aluminum hydroxide in place of the resin-encapsulated aluminum hydroxide powder in Example 1. Prepared.
(qられたシートの表面は凸凹に荒れており、成形性も
よくなかった。また、実施例1ど同様にして測定した曲
げ強度(ASTH 0790)は450に9/carで
あり、引張強度(ASTH D638)は2 8 0
K9 / ciであった。(The surface of the sheet was rough and uneven, and the formability was not good. Also, the bending strength (ASTH 0790) measured in the same manner as in Example 1 was 450:9/car, and the tensile strength ( ASTH D638) is 280
It was K9/ci.
さらに、実施例1と同様にして求めた水分含有率は0.
05重量%であり、実施例1と同様にして求めた水トリ
ーの発生状態は14個/ mm 3と多かった。Furthermore, the moisture content determined in the same manner as in Example 1 was 0.
05% by weight, and the number of water trees determined in the same manner as in Example 1 was as high as 14 pieces/mm3.
実施例2
実施例1の水酸化アルミニウムに代えて水酸化マグネシ
ウム(協和化学■装面品名:キスマー)を使用し、実施
例1ど同様にしてエチルアクリレート樹脂で被覆された
樹脂カプセル化水酸化マグネシウム(樹脂量2.9重間
%)の粉末103重量部を得た。この粉末についてその
吸水率を実施例1と同様にして測定した結果、吸水率は
0.04重債%であった。Example 2 Resin-encapsulated magnesium hydroxide coated with ethyl acrylate resin in the same manner as in Example 1, using magnesium hydroxide (Kyowa Kagaku Co., Ltd. product name: Kismer) in place of aluminum hydroxide in Example 1. 103 parts by weight of powder (resin amount: 2.9% by weight) was obtained. The water absorption rate of this powder was measured in the same manner as in Example 1, and the water absorption rate was 0.04%.
次に、実施例1と同様にしてペレット及びシート(水酸
化マグネシウム含有量53重ω%)を成形した。Next, pellets and sheets (magnesium hydroxide content: 53 wt ω%) were molded in the same manner as in Example 1.
得られたシートの表面は滑かでその成形性は良好であっ
た。また、実施例1と同様にして測定した曲げ強度(A
STH0790)は710Kyl〜であり、引張強度(
ASTHD638)は480に9/ciであった。The surface of the obtained sheet was smooth and its moldability was good. In addition, the bending strength (A
STH0790) is 710 Kyl~, and the tensile strength (
ASTHD638) was 9/ci at 480.
さらに、実施例1と同様にして求めた水分含有率は0.
014重量%であり、実施例1と同様にして水トリーの
発生状態を調べた結果その発生は認められなかった。Furthermore, the moisture content determined in the same manner as in Example 1 was 0.
014% by weight, and as a result of examining the occurrence of water tree in the same manner as in Example 1, no occurrence of water tree was observed.
比較例2
実施例2の樹脂カプセル化水酸化マグネシウムの粉末に
ついて測定したと同様の方法で、実施例2で使用した水
酸化マグネシウムの吸水率を測定したところ、この吸水
率は0.5重量%であった。Comparative Example 2 The water absorption rate of the magnesium hydroxide used in Example 2 was measured in the same manner as that measured for the resin-encapsulated magnesium hydroxide powder in Example 2, and the water absorption rate was 0.5% by weight. Met.
次に、実施例2の樹脂カプセル化水酸化マグネシウムの
粉末に代えて上記水酸化マグネシウム11°7重市部を
使用し、実施例1と同様の方法によってペレット及びシ
ート(水酸化マグネシウム含有量53重a%)を調製し
た。Next, pellets and sheets (magnesium hydroxide content: 53 Weight a%) was prepared.
得られたシートの表面は凸凹に荒れており、成形性もあ
まりよくなかった。また、実施例1と同様にして測定し
た曲げ強度(ASTH0790)は430Kg/ cr
Aであり、引張強度(ASTH0638)は270 K
y/ ciであった。さらに、実施例1と同様にして求
めた水分含有率は0.03重量%であり、実施例1と同
様にして求めた水トリーの発生状態は6個/#lll3
であった。The surface of the obtained sheet was rough and its moldability was not very good. In addition, the bending strength (ASTH0790) measured in the same manner as in Example 1 was 430 Kg/cr.
A, and the tensile strength (ASTH0638) is 270 K
It was y/ci. Further, the moisture content determined in the same manner as in Example 1 was 0.03% by weight, and the state of occurrence of water trees determined in the same manner as in Example 1 was 6 pieces/#llll3.
Met.
[発明の効果]
本発明によれば、樹脂カプセル化された金属水酸化物を
使用することにより、樹脂組成物全体が不均一になるこ
とがなく、成形性と機械的強度を損うことなく基材樹脂
中に金属水酸化物を多量に配合することができるように
なり、この金属水酸化物配合効果を効果的に引出すこと
ができる。また、吸湿性のない樹脂組成物が得られるの
で、この樹脂組成物の品質管理が極めて容易になるほか
、この品質管理のための8置や設備が不要になり、また
、予期せぬことにはエチレン系樹脂を使用した電線被覆
材料の用途において問題となるいわゆる水トリー現象を
解決することができる。[Effects of the Invention] According to the present invention, by using a resin-encapsulated metal hydroxide, the entire resin composition does not become non-uniform, and the moldability and mechanical strength are not impaired. It becomes possible to blend a large amount of metal hydroxide into the base resin, and the effect of this metal hydroxide blend can be effectively brought out. In addition, since a resin composition with no hygroscopicity can be obtained, quality control of this resin composition is extremely easy, and there is no need for equipment or equipment for quality control. This method can solve the so-called water tree phenomenon, which is a problem in the use of electric wire coating materials using ethylene resin.
特許出願人 新日塔化学株式会社代 理 人
弁理士 成 瀬 勝 夫(外
2名)
手続補正書
昭和61年2月3日
特許庁長官 宇 賀 道 部 殿
1、事件の表示
昭和60年特許願第292174号
2、発明の名称
樹脂組成物
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都中央区銀座五丁目13番16号名称 (6
64)新日鐵化学株式会社
4、代理人 〒105 電話(433)4420住所
東京都港区VifT橋3丁目8番8号、5、補正命令
の日付 自発補正
6、補正により増加Jる発明の敢 なし7、補正の
封子
明細書の「発明の詳細な説明」の項
8、補正の内容Patent Applicant: Shinnichito Chemical Co., Ltd. Agent Patent Attorney: Katsuo Naruse (2 others) Procedural Amendment February 3, 1985 Director General of the Patent Office Michibe Uga 1, Indication of Case 1985 Patent Application No. 292174 2, Name of the invention Resin composition 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address 5-13-16 Ginza, Chuo-ku, Tokyo Name (6
64) Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 4, Agent 105 Telephone (433) 4420 Address 3-8-8-5 VifTbashi, Minato-ku, Tokyo Date of amendment order Voluntary amendment 6, Invention increased by amendment 7. Section 8 of “Detailed Description of the Invention” of the amended sealed specification, Contents of the amendment
Claims (4)
において、上記金属水酸化物として樹脂カプセル化金属
水酸化物を使用したことを特徴とする樹脂組成物。(1) A resin composition comprising a base resin and a metal hydroxide as main components, characterized in that a resin-encapsulated metal hydroxide is used as the metal hydroxide.
第1項記載の樹脂組成物。(2) The resin composition according to claim 1, wherein the base resin is an ethylene resin.
ネシウム又は水酸化ジルコニウムから選択された1種又
は2種以上の混合物である特許請求の範囲第1項又は第
2項記載の樹脂組成物。(3) The resin composition according to claim 1 or 2, wherein the metal hydroxide is one or a mixture of two or more selected from aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and zirconium hydroxide.
系重合体又は共重合体である特許請求の範囲第1項ない
し第3項のいずれかに記載の樹脂組成物。(4) The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the encapsulating resin covering the metal hydroxide is a vinyl polymer or copolymer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29217485A JPS62151464A (en) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29217485A JPS62151464A (en) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | Resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62151464A true JPS62151464A (en) | 1987-07-06 |
Family
ID=17778516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP29217485A Pending JPS62151464A (en) | 1985-12-26 | 1985-12-26 | Resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62151464A (en) |
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1985
- 1985-12-26 JP JP29217485A patent/JPS62151464A/en active Pending
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