JPS62142131A - Liquid crystal intermediate - Google Patents
Liquid crystal intermediateInfo
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- JPS62142131A JPS62142131A JP28069385A JP28069385A JPS62142131A JP S62142131 A JPS62142131 A JP S62142131A JP 28069385 A JP28069385 A JP 28069385A JP 28069385 A JP28069385 A JP 28069385A JP S62142131 A JPS62142131 A JP S62142131A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規な液晶中間体に関する。[Detailed description of the invention] Industrial applications The present invention relates to a novel liquid crystal intermediate.
又本明細書に於いて液晶物質とは、それ自体で液晶相を
呈することが検知されなくとも液晶組成物の構成成分と
してとして有用な物質を意味する。Furthermore, in this specification, the term "liquid crystal substance" refers to a substance that is useful as a component of a liquid crystal composition even if it is not detected to exhibit a liquid crystal phase by itself.
従来の技術
液晶表示索子の表示方式として、現在広く実用化されて
いるものは、ねじれネマチック型(TN型)および動的
散乱型(DS型)である。これらはネマチック液晶を、
主成分としたネマチック液晶セルによる表示である。従
来のネマチック液晶セルの短所のひとつに、応答速度が
遅く、たかだか数m5ecのオーダーの応答速度しか得
られないという事実があげられる。そして、このことが
ネマチック液晶セルの応用範囲をせばめる一因となって
いる。しかし、最近に至ってスメクチック液晶セルを用
いれば、より高速な応答が得られるということがわかっ
てきた。BACKGROUND OF THE INVENTION Display systems for liquid crystal display elements that are currently in widespread use are twisted nematic type (TN type) and dynamic scattering type (DS type). These are nematic liquid crystals,
This is a display using a nematic liquid crystal cell as the main component. One of the disadvantages of conventional nematic liquid crystal cells is the fact that the response speed is slow, and a response speed of only a few m5ec can be obtained at most. This is one of the factors that limits the range of applications of nematic liquid crystal cells. However, it has recently been found that a faster response can be obtained by using a smectic liquid crystal cell.
光学活性なスメクチック、液晶の中には、強誘電性を示
すものがあることが、明らかになってきており、その利
用に関して、大きな期待が寄せられつつある。 発明が
解決しようとしている問題点現在知られている強誘電性
液晶には単独で実用に十分な自発分極を室温域を含む広
い温度範囲で示すものはない。そこで、十分に広い温度
範囲で強誘電性を示し、強い自発分極を持つ化合物、お
よび、その中間体となるような化合物の開発が墾まれで
いる。It has become clear that some optically active smectics and liquid crystals exhibit ferroelectricity, and there are great expectations for their use. Problems to be Solved by the Invention None of the currently known ferroelectric liquid crystals exhibits spontaneous polarization sufficient for practical use over a wide temperature range including room temperature. Therefore, efforts are being made to develop compounds that exhibit ferroelectricity over a sufficiently wide temperature range and have strong spontaneous polarization, as well as compounds that can serve as intermediates thereof.
問題点を解決するための手段
本発明者らは、上述のような問題点を解決するために種
々の化合物を探索し本発明に到達した。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors searched for various compounds and arrived at the present invention.
即ち、本発明は一般式(1)
%式%()
(但し、上式に於いて、R2は、光学活性ハロゲン化ア
ルキル基、光学活性、ハロゲン化アラルキル基を示し、
Oは1.2または3で、Yは、−0H1−COOHを示
し、Zは、−COO−C)12−、−CI−C)12−
1−O−COO−CH2−、または−OCO−を示し、
Ph’は、1.4−フェニレン基、またはベンゼン環に
、ハロゲン、シアノ基、ニトロ基を置換した1、4−フ
ェニレン基を示す。)で表わされる)α晶中間体に関す
る。That is, the present invention is based on the general formula (1) % formula % () (However, in the above formula, R2 represents an optically active halogenated alkyl group, an optically active, a halogenated aralkyl group,
O is 1.2 or 3, Y represents -0H1-COOH, and Z is -COO-C)12-, -CI-C)12-
1-O-COO-CH2- or -OCO-,
Ph' represents a 1,4-phenylene group or a 1,4-phenylene group in which a benzene ring is substituted with a halogen, a cyano group, or a nitro group. ) Regarding the α-crystal intermediate represented by ).
(I)式の化合物は次のような、種々の方法で合成され
る。Compounds of formula (I) can be synthesized by various methods as follows.
光学活性ハロゲン化カルボン酸クロライドとヒドロキノ
ン、p、p’−ビフエレール等をピリジン等の塩基性溶
媒中で反応させた後に、シリカケルカラム等を用いて精
製し、各種フェノール誘導体を得る。After reacting an optically active halogenated carboxylic acid chloride with hydroquinone, p, p'-bipheler, etc. in a basic solvent such as pyridine, the reaction mixture is purified using a silica gel column or the like to obtain various phenol derivatives.
光学活性ハロゲン化アルコールと4−ヒドロキシ安息香
酸、4,4゛−ヒドロキシフェニル安息香酸等をトルエ
ン溶媒で共沸脱水しエステル化することにより、各種フ
ェノール誘導体を得る。Various phenol derivatives are obtained by azeotropically dehydrating an optically active halogenated alcohol, 4-hydroxybenzoic acid, 4,4'-hydroxyphenylbenzoic acid, etc. with a toluene solvent and esterifying it.
光学活性ハロゲン化カルボン酸クロライドと4−ヒドロ
キシ安息香酸、4..4’−ヒドロキシフエニル安息香
酸等をピリジン等の塩基性溶媒中で反応させ、各種安息
香酸誘導体を得ろ。Optically active halogenated carboxylic acid chloride and 4-hydroxybenzoic acid, 4. .. 4'-Hydroxyphenylbenzoic acid or the like is reacted in a basic solvent such as pyridine to obtain various benzoic acid derivatives.
これらの化合物の詳細な合成方法は以下の実施例に述べ
られている。Detailed synthetic methods for these compounds are described in the Examples below.
ここで光学活性基は例えば次のような光学活性アルコー
ル、光学活性カルボン酸から容易に誘導される。2−ハ
ロー2−フェニルエタン酸、2−ハロプロパン酸、3−
ハロー2−メチルブタン酸、2.3−ジハロプロパン酸
、2−フェニル−3−ハロプロパン酸、3.3.3−)
リムロー2−ハロプロパン酸、2−へロブタン酸、3−
ハロブタン酸、2,3−ジハロブタン酸、2,4−ジハ
ロブタン酸、3,4−ジハロブタン酸、4,4゜4−ト
リハロー3−へロブタン酸、2,3.4−トリ八ロブタ
ン酸、2−ハロー3−メチルブタン酸、2−ハロー3,
3−ジメチルブタン酸、2−ハロペンタン酸、3−ハロ
ペンタン酸、4−ハロペンタン酸、2,4−ジハロペン
タン酸、2,5−ジハロペンタン酸、2−ハロー3−メ
チルペンタン酸、2−へロー4−メ、チルペンクン酸、
2−へロー3−モノ八ロメチルー4−メチルペンタン酸
、2−ハロヘキサン酸、3−ハロヘキサン酸、4−ハロ
ヘキサン酸、5−ハロヘキサン酸、2゜5−ジハロヘキ
サン酸、2,6−ジハロヘキサン酸、2,5.6 )
ジハロヘキサン酸、2−ハロオクタン酸、2−ハロオク
タン酸、2−トリへロメチルベンタン酸、2−トリハロ
メチルヘキサン酸、2−トリハロメチルへブタン酸、2
−ハロー2−フェニルエタノール、2−フェニル−3−
ハロー1−プロパツール、3−フェニル−2−ハロー1
−プロパツール、1−フェニル−2−ハロー1−プロパ
ツール、3−ハロー2−メチル−1−プロパツール、1
.1.1−)リムロー2−プロパツール、2−ハロー1
−ブタノール、3−へロー1−ブタノール、2.3−ジ
ハロ−1−フタノール、2,4−ジハロ−1−ブタノー
ル、3,4−ジハロ−1−ブタノール、1,1.1−)
リムロー2−ブタノール、4,4.4−)リムロー3−
ハロー1−ブタノール、2,3.4−)リムロー1−ブ
タノール、3,3..4,4.4−ペンタ八ロー2−ブ
タノール、2−へロー3−メチルー1−ブタノール、2
−ハロー3,3−ジメチル−1−ブタノール、2−へロ
ー1−ペンタノール、3−へロー1−ペンタノール、4
−ハロー1−ペンタノール、2,4−ジハロ−1−ペン
タノール、2.5−ジハロ−1−ペンタノール、1.1
.1−トリハロー2−ペンタノール、1,1.1.2.
2−ペンタハロー・3−ペンタノール、2−ハロー3−
メチル−1−ペンタノール、2−ハロー4−メチル−1
−ペンタノール、2−ハロー3−モノハロメチル−4−
メチル−1−ペンタノール、2−ハロー1−ヘキサノー
ル、3−へロー1−ノ\キサノール、4−ハロー1−ヘ
キサノール、5−へロー1−ヘキサノール、2,5−ジ
ハロ−1−ヘキサノール、2,6−シハロー1−ヘキサ
ノール、1.1.1−1リハロ−2−ヘキサノール、2
゜5.6−ドリハロー1−ヘキサノール、2−ハロー1
−ヘプタツール、1,1.l−トリハロー2−ヘプタツ
ール、2−ハロー1−オクタノール、1.1.1−トリ
ハロー2.−オクタツール等。Here, the optically active group is easily derived from, for example, the following optically active alcohols and optically active carboxylic acids. 2-halo 2-phenylethanoic acid, 2-halopropanoic acid, 3-
halo 2-methylbutanoic acid, 2.3-dihalopropanoic acid, 2-phenyl-3-halopropanoic acid, 3.3.3-)
Rimulo 2-halopropanoic acid, 2-herobutanoic acid, 3-
Halobutanoic acid, 2,3-dihalobutanoic acid, 2,4-dihalobutanoic acid, 3,4-dihalobutanoic acid, 4,4゜4-trihalo-3-herobutanoic acid, 2,3.4-trioctabutanoic acid, 2- halo 3-methylbutanoic acid, 2-halo 3,
3-dimethylbutanoic acid, 2-halopentanoic acid, 3-halopentanoic acid, 4-halopentanoic acid, 2,4-dihalopentanoic acid, 2,5-dihalopentanoic acid, 2-halo 3-methylpentanoic acid, 2-halo 4- Me, tilpencunic acid,
2-Hero 3-monohexanoic acid, 4-methylpentanoic acid, 2-halohexanoic acid, 3-halohexanoic acid, 4-halohexanoic acid, 5-halohexanoic acid, 2゜5-dihalohexanoic acid, 2,6-dihalohexanoic acid, 2 , 5.6)
Dihalohexanoic acid, 2-halooctanoic acid, 2-halooctanoic acid, 2-trihalomethylbentanoic acid, 2-trihalomethylhexanoic acid, 2-trihalomethylhebutanoic acid, 2
-halo 2-phenylethanol, 2-phenyl-3-
halo 1-propertool, 3-phenyl-2-halo 1
-propertool, 1-phenyl-2-halo 1-propertool, 3-halo 2-methyl-1-propertool, 1
.. 1.1-) Rim low 2-Proper tool, 2-Harrow 1
-butanol, 3-hello-1-butanol, 2,3-dihalo-1-phtanol, 2,4-dihalo-1-butanol, 3,4-dihalo-1-butanol, 1,1.1-)
rimlow 2-butanol, 4,4.4-) rimlow 3-
halo 1-butanol, 2,3.4-) rimlow 1-butanol, 3,3. .. 4,4.4-Penta-8-2-butanol, 2-Hero-3-methyl-1-butanol, 2
-halo 3,3-dimethyl-1-butanol, 2-hero 1-pentanol, 3-hero 1-pentanol, 4
-Halo-1-pentanol, 2,4-dihalo-1-pentanol, 2.5-dihalo-1-pentanol, 1.1
.. 1-trihalo2-pentanol, 1,1.1.2.
2-pentahalo/3-pentanol, 2-halo 3-
Methyl-1-pentanol, 2-halo 4-methyl-1
-pentanol, 2-halo 3-monohalomethyl-4-
Methyl-1-pentanol, 2-halo-1-hexanol, 3-halo-1-no\xanol, 4-halo-1-hexanol, 5-halo-1-hexanol, 2,5-dihalo-1-hexanol, 2 , 6-cyhalo-1-hexanol, 1.1.1-1lyhalo-2-hexanol, 2
゜5.6-Dorihalo 1-hexanol, 2-halo 1
- Heptatool, 1,1. l-trihalo 2-heptatool, 2-halo 1-octanol, 1.1.1-trihalo2. -Octatool et al.
(但し上記化学式中ハロとは、塩素、又は臭素を表わす
。)
又、上記の光学活性カルボン酸、光学活性アルコールの
うちあるものは、光学分割、不斉合成、対応するアルコ
ールの酸化により得られろ。またあるものは、天然に存
在するか、又は分割により得られる次のような光学活性
アミノ酸及び光学活性オキシ酸から誘導できる。(However, halo in the above chemical formula represents chlorine or bromine.) Also, some of the above optically active carboxylic acids and optically active alcohols can be obtained by optical resolution, asymmetric synthesis, or oxidation of the corresponding alcohol. reactor. Others can be derived from optically active amino acids and optically active oxyacids, such as those naturally occurring or obtained by resolution.
アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニル
アラニン、セリン、スレオニン、アロスレオニン、ホモ
セリン、アロイソロイシン、tert−ロイシン、γ−
メチルロイシン、2−アミノ酪酸、ノルバリン、ノルロ
イシン、オルニチン、リジン、ヒドロキシリジン、フェ
ニルクリシン、トリフルオロアラニン、アスパラキン酸
、クルタミン酸、乳酸、マンデル酸、トロパ酸、3−ヒ
ドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸、イソプロピルリンゴ
酸等。Alanine, valine, leucine, isoleucine, phenylalanine, serine, threonine, allothreonine, homoserine, alloisoleucine, tert-leucine, γ-
Methylleucine, 2-aminobutyric acid, norvaline, norleucine, ornithine, lysine, hydroxylysine, phenylchrysine, trifluoroalanine, aspartic acid, curtamic acid, lactic acid, mandelic acid, tropic acid, 3-hydroxybutyric acid, malic acid, tartaric acid , isopropyl malate, etc.
発明の作用 本発明の化合物は湾晶中1間体として有用である。action of invention The compounds of the present invention are useful as monomers.
本発明の化合物は、光学活性基を分子内に持つため、特
に強誘電性液晶中間体、コレステリック液晶中間体とし
て有用である。Since the compound of the present invention has an optically active group in its molecule, it is particularly useful as a ferroelectric liquid crystal intermediate or a cholesteric liquid crystal intermediate.
また、本発明の化合物を高分子液晶ポリマーに導入する
ことにより、電気光学効果を示す高分子液晶を得ろこと
もできる。Moreover, by introducing the compound of the present invention into a polymer liquid crystal polymer, it is also possible to obtain a polymer liquid crystal exhibiting an electro-optical effect.
発明の効果
本発明の化合物を、中間体として用い合成した化合物は
素晴らしい強誘電性液晶となる。本発明の化合物を用い
て合成された強誘電性液晶は、広い温度範囲で強誘電性
をエナンチオトロピックに示し、大きな自発分極を持つ
。また、例えばり。Effects of the Invention A compound synthesized using the compound of the present invention as an intermediate becomes an excellent ferroelectric liquid crystal. A ferroelectric liquid crystal synthesized using the compound of the present invention exhibits ferroelectricity enantiotropically over a wide temperature range and has large spontaneous polarization. Also, for example.
BAMBCと異なり炭素−窒素二重結合を持たないため
化学的に安定である。Unlike BAMBC, it does not have a carbon-nitrogen double bond, so it is chemically stable.
一般に液晶化合物はベンゼン環などから成る核部分とア
ルキル鎖などから成る棒状構造をしている。その中でも
アルキル鎖の炭素数がある程度以上のものはスメクチッ
ク相を取りやすいことが良く知られている。すなわち、
上記一般式(1)で示される化合物を、アルキ・ルアル
コール、アルキルカルボン酸、アルコキシカルボン酸、
4−アルキルフェノール、4−アルキコキシフェノール
、4−アルキルカルボニルオキシフェノール、4−アル
コキシ力ルポニルフエノール、4−アルコキシカルボニ
ルオキシフェノール、4−(4’−’;ルキルフェニル
)フェノール、4〜(4′−アルキコキシフェニル)フ
ェノール、4−(4’−アルキルカルボニルオキシフェ
ニル)フェノール、4− (4’−アルコキシカルボニ
ルフェニル)フェノール;、4− (4’−アルコキシ
カルボニルオキシフェニル)フェノール、4−アルキコ
キシ安息香酸・4−アルキルカルボニルオキシ安息香酸
、4−アルコキシカルボニル安息香酸、4−アルコキシ
カルボニルオキシ安息香酸、4− (4’−アルキルフ
ェニル)安息香酸、4− (4’−アルキコキシフェニ
ル)安息香酸、4− (4’−フルキルカルボニルオキ
シフェニル)安息香酸、4−(4′−アルコキシカルボ
ニルフェニル)安息香酸、4− (4’−アルコキシカ
ルボニルオキシフェニル)安息香酸、または、これらの
化合物のベンゼン環にハロゲン、シアノ基、ニトロ基を
置換した誘導体等と反応させることにより、有用な強誘
電性液晶を得ることができる。Generally, liquid crystal compounds have a rod-like structure consisting of a core made of a benzene ring, etc., and an alkyl chain. Among them, it is well known that those whose alkyl chain has more than a certain number of carbon atoms tend to form a smectic phase. That is,
The compound represented by the above general formula (1) can be used as an alkyl alcohol, an alkyl carboxylic acid, an alkoxy carboxylic acid,
4-alkylphenol, 4-alkoxyphenol, 4-alkylcarbonyloxyphenol, 4-alkoxyluponylphenol, 4-alkoxycarbonyloxyphenol, 4-(4'-'; rukylphenyl)phenol, 4-(4 4-(4'-alkoxycarbonyloxyphenyl)phenol;4-(4'-alkoxycarbonyloxyphenyl)phenol;4-(4'-alkoxycarbonyloxyphenyl)phenol; Alkoxybenzoic acid/4-alkylcarbonyloxybenzoic acid, 4-alkoxycarbonylbenzoic acid, 4-alkoxycarbonyloxybenzoic acid, 4- (4'-alkylphenyl)benzoic acid, 4- (4'-alkoxyphenyl) Benzoic acid, 4-(4'-furkylcarbonyloxyphenyl)benzoic acid, 4-(4'-alkoxycarbonylphenyl)benzoic acid, 4-(4'-alkoxycarbonyloxyphenyl)benzoic acid, or compounds thereof A useful ferroelectric liquid crystal can be obtained by reacting the benzene ring with a derivative in which a halogen, cyano group, or nitro group is substituted.
例えば、実施例7で示されるように、実施例1に示され
る(2S、3S)−4−(4’ −(2−クロロ−3−
メチルペンチルオキシカルボニル)フェニル)フェノー
ルを中間体として合成した・、(2S、3S)−4’
−(4”−(2−クロロ−3−メチルペンチルオキシカ
ルボニル)フェニル)フェニル−4−オクチルカルボニ
ルオキシ安息香酸エステル
* *
C8H17−Coo−Ph−C0O−Ph−Ph−CO
O−CH2−CH−CH−C2H5CI CH3
は70〜130℃で強誘電性を示す。また、その自発分
極は109 n C/ c m”と非常に大きい。For example, as shown in Example 7, (2S,3S)-4-(4'-(2-chloro-3-
・,(2S,3S)-4' synthesized using methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenol as an intermediate
-(4”-(2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenyl-4-octylcarbonyloxybenzoic acid ester* *C8H17-Coo-Ph-C0O-Ph-Ph-CO
O-CH2-CH-CH-C2H5CI CH3 exhibits ferroelectricity at 70 to 130°C. Moreover, its spontaneous polarization is extremely large at 109 nC/cm''.
実施例
以下実施例により、本発明の化合物につき更に詳細に説
明するが、本発明は、これらの実施例により、限定され
るものではない。EXAMPLES The compounds of the present invention will be explained in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited to these Examples.
以下、C,SC木、SA、Sl木、N木、N2■相はそ
れぞれ、結晶、カイラルスメクチックC、スメクチック
A、カイラルスメクチックエ、カイラルネマチック、ネ
マチック、等方相を示す。Hereinafter, the C, SC tree, SA, Sl tree, N tree, and N2 phase represent crystal, chiral smectic C, smectic A, chiral smectic, chiral nematic, nematic, and isotropic phases, respectively.
実施例1
(2S、3S)−4−(4’ −(2−クロロ−3−メ
チルペンチルオキシカルボニル)フェニル)フェノール
の合成
t *
HO−Ph−Ph−COO−CH2−C)l−CH−C
2)15CI C)13
(2S、3S)−2−クロロ−3−メチルペンタノール
5.0g、4−(4’−ヒドロキシフェニル)安息香’
t17.5gとp−)ルエンスルホン酸7.0g、)ル
エン10.Omlを脱水器を付けた反応容器に仕込み1
5時間還流する。水を加えトルエン層を分層し濃縮しく
2S、3S) −4−(4’ −(2−クロロ−3−メ
チルペンチルオキシカルボニル)フェニル)フェノール
10gを得る。Example 1 Synthesis of (2S,3S)-4-(4'-(2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenol t*HO-Ph-Ph-COO-CH2-C)l-CH- C
2) 15CI C) 13 (2S,3S)-2-chloro-3-methylpentanol 5.0 g, 4-(4'-hydroxyphenyl)benzoin'
t17.5g and p-) toluenesulfonic acid 7.0g,) toluene 10. Pour Oml into a reaction vessel equipped with a dehydrator 1
Reflux for 5 hours. Water was added and the toluene layer was separated and concentrated to obtain 10 g of 2S,3S)-4-(4'-(2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenol.
ヌジョール法で測定した該化合物のIRスペクトルを図
1に示す。The IR spectrum of the compound measured by the Nujol method is shown in FIG.
実施例2
(S)−4−(4’ −(1−クロロ−2−メチルプロ
ピルカルボニルオキシ)フェニル)フェノールの合成
HO−Ph−Ph−OCO−C)I(CI )−C)I
(CH3)2*
4.4′−ビフェノール47gをピリジン200m1に
溶解し攪はんしながら(S)−2−クロロ−3−メチル
ブタン酸クロライド25m1を加える。さらに2時間攪
はんん、塩酸で中和した後に、クロロホルムにより抽出
し4− (4’ −(1−クロロ−2−メチルプロピル
カルボニルオキシ)フェニル)フェノールの粗製物を得
る。これをシリカゲルカラムにより精製し、(S)−4
−(4’−(1−クロロ−2−メチルブロビル力ルボニ
、゛:5オキシ)フェニル)フェノールを20g得る。Example 2 Synthesis of (S)-4-(4'-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)phenyl)phenol HO-Ph-Ph-OCO-C)I(CI)-C)I
(CH3)2* 4.47 g of 4'-biphenol is dissolved in 200 ml of pyridine, and 25 ml of (S)-2-chloro-3-methylbutanoic acid chloride is added while stirring. After further stirring for 2 hours and neutralizing with hydrochloric acid, the mixture was extracted with chloroform to obtain crude 4-(4'-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)phenyl)phenol. This was purified using a silica gel column, and (S)-4
20 g of -(4'-(1-chloro-2-methylbrobylcarboni, 5oxy)phenyl)phenol is obtained.
ヌジョール法で測定した該化合物のIRスペクトルを図
2に示す。The IR spectrum of the compound measured by the Nujol method is shown in FIG.
実施例3
(S)−4−(4’ −(1−クロロ−2−メチルプロ
ピルカルボニルオキシ)フェニル)安息香酸合成
HOOC−Ph−Ph−OCO−CH(CI )−CH
(CH3)2ネ
4− (4’−ヒドロキシフェニル)安息香酸3゜5g
を四塩化炭素、30 m lとピリジン5mlの混合物
に分散し加熱する。還檀下攪はんしながら(S)−2−
クロロ−3−メチルブタン酸クロライド2.5mlをを
滴下する。3時間加熱した後に、溶媒を留去したのちに
、少量の水を加え未反応のノナン酸クロライドを分解し
、残さをメタノールて洗浄しく5)−4−(4’ −(
1−クロロ−2−メチルプロピルカルボニルオキシ)フ
ェニル)安息香酸を得る。Example 3 (S)-4-(4'-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)phenyl)benzoic acid synthesis HOOC-Ph-Ph-OCO-CH(CI)-CH
(CH3)2-4-(4'-hydroxyphenyl)benzoic acid 3°5g
was dispersed in a mixture of 30 ml of carbon tetrachloride and 5 ml of pyridine and heated. While stirring under dandelion (S)-2-
2.5 ml of chloro-3-methylbutanoic acid chloride is added dropwise. After heating for 3 hours, the solvent was distilled off, a small amount of water was added to decompose the unreacted nonanoyl chloride, and the residue was washed with methanol.5)-4-(4'-(
1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)phenyl)benzoic acid is obtained.
ヌジョール法で測定した該化合物のIRスペクトルを図
3に示す。The IR spectrum of the compound measured by the Nujol method is shown in FIG.
実施例4
(S)−4−(1−クロロ−2−メチルプロピルカルボ
ニルオキシ)フェノールの合成
HO−Ph−OCO−CH(CI)−CH(CH3)2
*
ヒドロキノン25gをとリジン200m1にイ容解し攪
はんしながら(S)’−2−クロオー3−メチルブタン
酸クロライド2.5mlを加える。ざらに2時間攪はん
し、塩酸で中和した後に、クロロホルムにより抽出し4
−(1−クロ0−2−メチルプロピルカルボニルオキシ
)フェノールの粗製物を得る。これをシリカゲルカラム
により精製し、(S)−4−(1−クロロ−2−メチル
プロピルカルボニルオキシ)フェノールを15g得る。Example 4 Synthesis of (S)-4-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)phenol HO-Ph-OCO-CH(CI)-CH(CH3)2
* 25 g of hydroquinone is dissolved in 200 ml of lysine, and while stirring, 2.5 ml of (S)'-2-chloro-3-methylbutanoic acid chloride is added. After roughly stirring for 2 hours and neutralizing with hydrochloric acid, the mixture was extracted with chloroform.
A crude product of -(1-chloro0-2-methylpropylcarbonyloxy)phenol is obtained. This was purified using a silica gel column to obtain 15 g of (S)-4-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)phenol.
ヌジョール法で測定した該化合物のIRスペクトルを図
4に示す。The IR spectrum of the compound measured by the Nujol method is shown in FIG.
実施例5
(S)−4−(1−クロロ−2−メチルプロピルカルボ
ニルオキシ)安息香酸の合成
HOOC−Ph−OCO−C)I(CI )−C)l(
CH3)2*
4−ヒドロキシ安息香酸2.5gを四塩化炭素30m1
とピリジン5mlの混合物に分散し加熱する。還流下撹
はんしながら(S)−2−クロロ−3−メチルブタン酸
クロ、ライド2.5mlをを滴下する。3時間加熱した
後に、溶媒を留去したのちに、少量の水を加え未反応の
酸クロライドを分解し、残ざをメタノールで洗浄しく5
)−4−(1−クロロ−2−メチルプロピルカルボニル
オキシ)安息香酸4gを得る。Example 5 Synthesis of (S)-4-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)benzoic acid HOOC-Ph-OCO-C)I(CI)-C)l(
CH3)2* 2.5g of 4-hydroxybenzoic acid in 30ml of carbon tetrachloride
and 5 ml of pyridine and heat. While stirring under reflux, 2.5 ml of (S)-2-chloro-3-methylbutanoic acid chloride was added dropwise. After heating for 3 hours, the solvent was distilled off, a small amount of water was added to decompose unreacted acid chloride, and the residue was washed with methanol.
4 g of )-4-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)benzoic acid are obtained.
ヌジョール法で測定した該化合物のIRスペクトルを図
5に示す。The IR spectrum of the compound measured by the Nujol method is shown in FIG.
実施例6
(2S、3S)−4−(2−クロロ−3−メチルペンチ
ルオキシカルボニル)フェノールの合成* ネ
110−Ph−Coo−CH2−CH−CH−C2H5
CI CH3
(2S、3S)−2−クロロ−3−メチルペンタノール
5.0g、4−ヒドロキシ安息香酸3゜5gとp−)ル
エンスルホ、ン酸3.0g、)ルエン100 m lを
脱水器を付けた反応容器に仕込み15時間還流する。水
を加えトルエン層を分層し濃縮しく25,3S)−4−
(2−クロロ−3−メチルペンチルオキシカルボニル)
フェノール)6gを得る。Example 6 Synthesis of (2S,3S)-4-(2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)phenol* Ne110-Ph-Coo-CH2-CH-CH-C2H5
CI CH3 (2S, 3S) - 5.0 g of -2-chloro-3-methylpentanol, 3.5 g of 4-hydroxybenzoic acid, 3.0 g of p-)luenesulfonic acid, and 100 ml of toluene in a dehydrator. The mixture was charged into a reaction vessel equipped with a gasket and refluxed for 15 hours. Add water, separate the toluene layer, and concentrate.25,3S)-4-
(2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)
6 g of phenol) is obtained.
実施例7
(2S、3S)−4’ −(4” −(2−クロロ−3
−メチルペンチルオキシカルボニル)フェニル)フェニ
ル−4−オクチルカルボニルオキシ安息香酸エステル(
A)の合成と評価
ネ *
C3H17−C00−Ph−COO−Ph−Ph−CO
O−COO−CH−C)I−C2)15CI CI
(3
4−オクチルカルボニルオキシ安息香酸クロライド1.
5gを四塩化炭素80 m lとピリジン10m1の混
合物に溶解し冷却する。氷冷下、(2S、3S)−4−
(4’ −、(2−クロロ−3−メチルペンチルオキシ
カルボニル)フェニル)フェノール1.7g加えしばら
く攪はんする。−晩装置し、析出した結晶をろ別し、溶
媒を留去したのちにシリカゲルカラムにより精製し、酢
酸エチルで再結晶し目的物を得る。Example 7 (2S,3S)-4'-(4''-(2-chloro-3
-methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenyl-4-octylcarbonyloxybenzoic acid ester (
Synthesis and evaluation of A) *C3H17-C00-Ph-COO-Ph-Ph-CO
O-COO-CH-C)I-C2)15CI CI
(3 4-octylcarbonyloxybenzoic acid chloride 1.
5 g was dissolved in a mixture of 80 ml of carbon tetrachloride and 10 ml of pyridine and cooled. Under ice cooling, (2S,3S)-4-
Add 1.7 g of (4'-, (2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenol and stir for a while. - overnight, the precipitated crystals are filtered off, the solvent is distilled off, the mixture is purified using a silica gel column, and the desired product is obtained by recrystallization from ethyl acetate.
ヌジョール法で測定した該化合物のIRスペクトルを図
6に示す。The IR spectrum of the compound measured by the Nujol method is shown in FIG.
この化合物は、SC*相を示すスメクチック液晶化合物
であり、その相転移温度は表1に示されている。This compound is a smectic liquid crystal compound exhibiting an SC* phase, and its phase transition temperature is shown in Table 1.
また、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムをスペーサーとし、ネサガラスで構成したセルに(
A)を封入し、300H2の交流をかけ、Sawyer
−Tower法で自発分極を測定した。その結果、(A
)の自発分極の最大値は、109 n C/ c tn
’であり、強い自発分極を持っていることが判明した。In addition, a 25 μm thick polyethylene terephthalate film was used as a spacer, and a cell made of Nesa glass (
Enclose A), apply 300H2 alternating current, and use Sawyer
- Spontaneous polarization was measured by the Tower method. As a result, (A
) is 109 n C/ c tn
', and was found to have strong spontaneous polarization.
実施例8
本発明の化合物を用いて・合成した各種液晶の相転移温
度を表1にまとめて示す。Example 8 Table 1 summarizes the phase transition temperatures of various liquid crystals synthesized using the compounds of the present invention.
表1から明らかなように本発明の化合物は強誘電性液晶
およびカイラルネマチック液晶の中間体として非常に有
用であることが証明された。As is clear from Table 1, the compounds of the present invention were proven to be very useful as intermediates for ferroelectric liquid crystals and chiral nematic liquid crystals.
図1は実施例1で得た(2S、3S) −4−(4’
−(2−クロロ−3−メチルペンチルオキシカルボニル
)フェニル)フェノールの赤外線吸収スペクトルを示す
。
図2は実施例2で得た(S)−4−(4’ −(1−ク
ロロ−2−メチルプロピルカルボニルオキシ)フェニル
)フェノールの赤外線吸収スペクトルを示す。
図3は実施例3で得た(S)−4−(4’ −(1−ク
ロロ−2−メチルプロとル力ルポニルオキシ)フェニル
)安息香酸の赤外線吸収スペクトルを示す。
図4は実施例4で得た(S) −4−(1−クロロ−2
−メチルプロピルカルボニルオキシ)フ工ノールの赤外
線吸収スペクトルを示す。
図5は実施例5で得た(S)−4−(1−クロ0−2−
メチルプロピルカルボニルオキシ)安、!。
香酸の赤外線吸収スペクトルを示す。
図6は実施例7で得た(2S、3S)−4’ −(4”
−(2−クロロ−3−メチルペンチルオキシカルボニル
)フェニル)フェニル−4−オクチルカルボニルオキシ
安息香酸エステルの赤外線吸収スペクトルを示す。Figure 1 shows the (2S, 3S) -4-(4') obtained in Example 1.
The infrared absorption spectrum of -(2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenol is shown. FIG. 2 shows an infrared absorption spectrum of (S)-4-(4'-(1-chloro-2-methylpropylcarbonyloxy)phenyl)phenol obtained in Example 2. FIG. 3 shows an infrared absorption spectrum of (S)-4-(4'-(1-chloro-2-methylpro-benzoyloxy)phenyl)benzoic acid obtained in Example 3. Figure 4 shows the (S)-4-(1-chloro-2
-Methylpropylcarbonyloxy)phenol shows an infrared absorption spectrum. FIG. 5 shows the (S)-4-(1-chloro0-2-
Methylpropylcarbonyloxy)an,! . This shows the infrared absorption spectrum of aromatic acid. Figure 6 shows the (2S, 3S)-4'-(4''
The infrared absorption spectrum of -(2-chloro-3-methylpentyloxycarbonyl)phenyl)phenyl-4-octylcarbonyloxybenzoate ester is shown.
Claims (6)
ルキル基、光学活性ハロゲン化アラルキル基を示し、o
は1、2または3で、Yは、−OH、−COOHを示し
、Zは、−COO−CH2−、−O−CH2−、−O−
COO−CH2−、または−OCO−を示し、Ph’は
、1,4−フェニレン基、またはベンゼン環に、ハロゲ
ン、シアノ基、ニトロ基を置換した1,4−フェニレン
基を示す。)で表わされる化合物。(1) General formula (I) Y-(Ph')o-Z-R2 (I) (However, in the above formula, R2 represents an optically active halogenated alkyl group, an optically active halogenated aralkyl group, o
is 1, 2 or 3, Y represents -OH, -COOH, and Z represents -COO-CH2-, -O-CH2-, -O-
It represents COO-CH2- or -OCO-, and Ph' represents a 1,4-phenylene group or a 1,4-phenylene group in which a benzene ring is substituted with a halogen, a cyano group, or a nitro group. ).
式、化学式、表等があります▼(II) (R3はアルキル基、アラルキル基を、Xは、Clまた
はBrを、*は光学活性な炭素原子を示す。)で表わさ
れる特許請求の範囲(1)項記載の化合物。(2) In the general formula (I), R2 is the following general formula (II) ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (II) (R3 is an alkyl group, an aralkyl group, X is Cl or Br, * represents an optically active carbon atom) according to claim (1).
nH2n+1 (III) (nは1〜5までの自然数を示す。)で表わされる特許
請求の範囲(2)項記載の化合物。(3) In general formula (II), R3 is the following general formula (III)-C
The compound according to claim (2), which is represented by nH2n+1 (III) (n is a natural number from 1 to 5).
2−CH(CH3)2 (IV) で表わされる特許請求の範囲(2)項記載の化合物。(4) In general formula (II), R3 is the following general formula (IV) -CH
A compound according to claim (2), which is represented by 2-CH(CH3)2 (IV).
(CH3)−C2H5 (V) で表わされる特許請求の範囲(2)項記載の化合物。(5) In general formula (II), R3 is the following general formula (V) -CH
A compound according to claim (2), which is represented by (CH3)-C2H5 (V).
(VI) (Phはフェニル基を示す。)で表わされる特許請求の
範囲(2)項記載の化合物。(6) In general formula (II), R3 is the following general formula (VI)-Ph
(VI) The compound according to claim (2), represented by (Ph represents a phenyl group).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP28069385A JPS62142131A (en) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | Liquid crystal intermediate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP28069385A JPS62142131A (en) | 1985-12-13 | 1985-12-13 | Liquid crystal intermediate |
Publications (1)
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JPS62142131A true JPS62142131A (en) | 1987-06-25 |
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Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62142131A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62294646A (en) * | 1986-05-30 | 1987-12-22 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | Antipodic ester comprising alpha-substituted carboxylic acidand mesogenic-hydroxy compound and use as dopant in liquid crystal phase |
JPS632953A (en) * | 1986-06-14 | 1988-01-07 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | Antipodic ester comprising alpha-substituted phenylalkanoic acid and mesogenic-hydroxyl compound and use as dopant in liquid crystal phase |
JPS63222148A (en) * | 1987-02-19 | 1988-09-16 | サムスング・エレクトロン・デイバイセス・カンパニー・リミテツド | Ferroelectric liquid crystal |
US5269965A (en) * | 1988-12-28 | 1993-12-14 | Takeda Chemical Industries | Optically active compounds, liquid crystal compositions comprising said compounds and liquid crystal optical modulators using said compositions |
-
1985
- 1985-12-13 JP JP28069385A patent/JPS62142131A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS62294646A (en) * | 1986-05-30 | 1987-12-22 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | Antipodic ester comprising alpha-substituted carboxylic acidand mesogenic-hydroxy compound and use as dopant in liquid crystal phase |
JPS632953A (en) * | 1986-06-14 | 1988-01-07 | ヘキスト アクチェンゲゼルシャフト | Antipodic ester comprising alpha-substituted phenylalkanoic acid and mesogenic-hydroxyl compound and use as dopant in liquid crystal phase |
JPS63222148A (en) * | 1987-02-19 | 1988-09-16 | サムスング・エレクトロン・デイバイセス・カンパニー・リミテツド | Ferroelectric liquid crystal |
US5269965A (en) * | 1988-12-28 | 1993-12-14 | Takeda Chemical Industries | Optically active compounds, liquid crystal compositions comprising said compounds and liquid crystal optical modulators using said compositions |
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