JPS62140889A - Optical recording method - Google Patents

Optical recording method

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JPS62140889A
JPS62140889A JP60282211A JP28221185A JPS62140889A JP S62140889 A JPS62140889 A JP S62140889A JP 60282211 A JP60282211 A JP 60282211A JP 28221185 A JP28221185 A JP 28221185A JP S62140889 A JPS62140889 A JP S62140889A
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JP
Japan
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compound
film
recording
layer
monomolecular
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Application number
JP60282211A
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Japanese (ja)
Inventor
Kunihiro Sakai
酒井 邦裕
Harunori Kawada
河田 春紀
Hiroshi Matsuda
宏 松田
Takashi Nakagiri
孝志 中桐
Yoshinori Tomita
佳紀 富田
Toshiaki Kimura
木村 稔章
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y10/00Nanotechnology for information processing, storage or transmission, e.g. quantum computing or single electron logic

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide an optical recording method by which information can be optically written by using semiconductor laser, by providing a recording layer which comprises a monomolecular film or built-up film of a diacethylene derivative compound (DA) having a hydrophilic part and a hydrophobic part and an azulenium salt compound (AZ) having a skeleton of a predetermined general formula. CONSTITUTION:An optical recording medium provided on a substrate 8 has a recording layer which comprises a DA compound 9 and an AZ compound 10 and in which the DA compound, either solely or in mixture 11 with the AZ compound, forms a monomolecular film or built-up film. The AZ compound has a skeleton of general formula (1), wherein each of R1-R7 is hydrogen, a halogen or a monovalent organic residue, and generates heat when being irradiated with IR rays of a wavelength of not less than 750nm. When the entire body of the recording layer is irradiated with UV rays, the DA compound 9 is polymerized to be a polydiacetylene derivative compound (PDA), with a color change to blue or a dark color. Next, when predetermined parts of the recording layer are irradiated with laser beams of a wavelength of 800-850nm blinking in response to an information signal, the PDA compound dose not absorb the beams, while the AZ compound absorbs the beams to generate heat, which is transferred to the adjacent PDA compound to turn the latter red. Accordingly, an optical record can be obtained through a color change at recording parts according to the input information.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 未発明は、ジアセチレン誘導体化合物の単分子膜又はそ
の累積膜を含有する光記録媒体への光記録方法に関し、
特に光書き込み手段として800〜850nmの赤外線
をレーザーを用いた光記録方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an optical recording method for an optical recording medium containing a monomolecular film of a diacetylene derivative compound or a cumulative film thereof,
In particular, the present invention relates to an optical recording method using an infrared laser of 800 to 850 nm as an optical writing means.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

最近、オフィスオートメーションの中心的な存在として
晃ディスクが注目を集めている。光ディスクは一枚のデ
ィスク中に大量の文書、文゛献等を記録保存できるため
、オフィスにおける文書等の整理、管理が効率よ〈実施
できる。この光デイスク用の記録媒体としては、各種の
ものが検討されているが、価格、製造の容易さから有機
材料を用いたものが注目されている。
Recently, Akira disks have been attracting attention as a central part of office automation. Optical discs can store a large amount of documents, literature, etc. on a single disc, allowing for efficient organization and management of documents, etc. in an office. Various types of recording media have been considered for this optical disk, but those using organic materials are attracting attention because of their cost and ease of manufacture.

このような記録媒体用の有機材料として、ジアセチレン
誘導体化合物が知られており、該化合物の熱変色性に着
目し、レーザー記録媒体として用いる記録技術が特開昭
56−147807号に開示されている。しかし、この
明細書中には、どのようなレーザーを用いたか、あるい
は用いるべきかの記載がなく、単にレーザーを用いて記
録を実施したとの記載に留まっている。
Diacetylene derivative compounds are known as organic materials for such recording media. Focusing on the thermochromic properties of these compounds, a recording technology for use as laser recording media was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 147807/1983. There is. However, this specification does not mention what kind of laser was used or should be used, and merely states that recording was performed using a laser.

本発明者らは、種々のレーザーを用いてこのジアセチレ
ン誘導体化合物のレーザー記録につき検討した結果、ア
ルゴンレーザー等の大型かつ高出力のし・−ザーを用い
れば熱変色記録が可能なものの、小型で比較的低出力の
半導体レーザー(波長800〜850nm)を使用した
場合にはレーザー記録が実施できないことを確認した。
The present inventors investigated laser recording of this diacetylene derivative compound using various lasers, and found that although thermochromic recording is possible using a large, high-output laser such as an argon laser, It was confirmed that laser recording could not be performed when a relatively low output semiconductor laser (wavelength 800 to 850 nm) was used.

しかし、光ディスク等の実用的な記録媒体としては、小
型で低出力の半導体レーザーにより光書き込みが可能な
ことが要請される。
However, for practical recording media such as optical discs, it is required that optical writing be possible using a small, low-output semiconductor laser.

更に、上記のようなジアセチレン誘導体化合物よりなる
従来の記録層は、ジアセチレン誘導体化合物の微結晶の
粉体を用いて形成されているので、記録層内でのジアセ
チレン誘導体化合物分子の分子配向がランダムであり、
そのため場所によっては、光の透過性、反射性が異なっ
たり、化学反応の度合が異なるなどの弊害が生じ、品質
の良い高密度記録には必ずしも適しているとはいえない
Furthermore, since the conventional recording layer made of a diacetylene derivative compound as described above is formed using microcrystalline powder of the diacetylene derivative compound, the molecular orientation of the diacetylene derivative compound molecules within the recording layer is is random,
Therefore, depending on the location, there are problems such as differences in light transmittance and reflectivity, and differences in the degree of chemical reaction, and it is not necessarily suitable for high-quality, high-density recording.

〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明はかかる従来技術の問題点を解決するためになさ
れたものであり1本発明の目的は小型軽量な半導体レー
ザーにより光書き込みが可能な光記録方法を提供するこ
とにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention has been made to solve the problems of the prior art. 1. The purpose of the present invention is to provide an optical recording method that allows optical writing using a small and lightweight semiconductor laser. It is about providing.

本発明の他の目的は、高密度、高感度、高解像度で高速
記録の可能な光記録方法を提供することにある。
Another object of the present invention is to provide an optical recording method capable of high-speed recording with high density, high sensitivity, and high resolution.

本発明の更に他の目的は、安定性に優れ、高品質な光記
録画像を得ることのできる光記録方法を提供することに
ある。
Still another object of the present invention is to provide an optical recording method that has excellent stability and can obtain high-quality optically recorded images.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

すなわち、本発明は、少なくとも親木性部位と疎水性部
位を併有するジアセチレン誘導体化合物の単分子膜又は
その累積膜と、下記一般式CI)で表わされる骨格を有
するアズレニウム塩化合物を含有する記録層を有する光
記録媒体に、紫外線を照射し、次いで800〜850n
mの赤外線を記録情報に応じて照射して記録層の被照射
部を変色せしめる工程を有することを特徴とする光記録
方法である。
That is, the present invention provides a record containing a monomolecular film or a cumulative film of a diacetylene derivative compound having at least a lignophilic site and a hydrophobic site, and an azulenium salt compound having a skeleton represented by the following general formula CI). The optical recording medium having the layer is irradiated with ultraviolet rays, and then 800 to 850 nm
This optical recording method is characterized by having a step of irradiating an infrared ray of m in accordance with recorded information to discolor an irradiated portion of a recording layer.

(式中、R1−R7は、水素原子、ハロゲン原手又沖1
価の有違頚基を裏す中、) 〔作用〕 未発明の方法に用いる光記録媒体に含有される親水性部
位および疎水性部位を併有するジアセチレン誘導体化合
物(以下、DA化合物と略称する)とは、隣接する分子
中のC=C−C=C官能基間において1.4−付加重合
反応が可能な化合物であり、代表的には下記一般式%式
% (式中、Xは、親水性部位を形成する親木性基であり、
m、nは整数を表わす、) で表わされる化合物が挙げられる。
(In the formula, R1-R7 are hydrogen atoms, halogen atoms,
[Action] A diacetylene derivative compound having both a hydrophilic site and a hydrophobic site (hereinafter abbreviated as DA compound) contained in an optical recording medium used in an uninvented method. ) is a compound capable of 1.4-addition polymerization reaction between C=C-C=C functional groups in adjacent molecules, and is typically represented by the following general formula % formula % (wherein, X is , is a lignophilic group forming a hydrophilic site,
(m and n represent integers) Examples include compounds represented by the following formula.

上記DA化合物における親水性基Xとしては、例えばカ
ルボキシル基、アミン基、ヒドロキシ基、ニトリル基、
チオアルコール基、イミノ基、スルホン酸基、スルフィ
ニル基またはその金属若しくはアミン塩が挙げられる。
Examples of the hydrophilic group X in the above DA compound include a carboxyl group, an amine group, a hydroxy group, a nitrile group,
Examples include a thioalcohol group, an imino group, a sulfonic acid group, a sulfinyl group, or a metal or amine salt thereof.

疎水性部位を形成するH (CH2)m−表わされるア
ルキル基とこては炭素原子数が10〜30の長鎖アルキ
ル基が好ましい、また、m+nとじてl↓to−qoの
整数力(妊すしい一 一方、本発明で用いる前記一般式(I)で表わされる骨
格を有するアズレニウム塩化合物(以下、AZ化合物と
略称する)は750nm以上の波長域に吸収ピークを有
し、この波長の赤外光により発熱する化合物である。
The alkyl group represented by H (CH2)m- forming the hydrophobic site is preferably a long-chain alkyl group having 10 to 30 carbon atoms. On the other hand, the azulenium salt compound (hereinafter abbreviated as AZ compound) having a skeleton represented by the general formula (I) used in the present invention has an absorption peak in a wavelength range of 750 nm or more, and has an absorption peak in the wavelength range of 750 nm or more. It is a compound that generates heat when exposed to external light.

前記一般式(I)を含むAZ化合物は次の3つに分類で
きる。
AZ compounds containing the general formula (I) can be classified into the following three types.

(II ) (III) (IV) (II )〜(IT)に示す化合物に於いて、R1−R
7は水素原子、ハロゲン原子又は1価の有機残基を表わ
す。
(II) (III) (IV) In the compounds shown in (II) to (IT), R1-R
7 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic residue.

1価の有機残基としては、アルキル基、アルコキシ基、
置換もしくは未置換アリール基、アシル基置換もしくは
未置換アミ7基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、シアノ基又は置換もしくは未置換アリールアゾ基
を挙げることができる。
Monovalent organic residues include alkyl groups, alkoxy groups,
Examples include a substituted or unsubstituted aryl group, an acyl group-substituted or unsubstituted amine group, a nitro group, a hydroxy group, a carboxyl group, a cyano group, or a substituted or unsubstituted arylazo group.

Aは2重結合によって結合した2価の有機残基を表し、
以下の具体例で示す。
A represents a divalent organic residue bound by a double bond,
This is shown in the following specific example.

Zeはバークロレート、フルオロポレート、p−トルエ
ンスルフォネート、パーアイオダイド、クロライド、ブ
ロマイド又はアイオダイドなどのアニオン残基を表わす
Ze represents an anionic residue such as verchlorate, fluoroporate, p-toluenesulfonate, periodide, chloride, bromide or iodide.

本発明に用いるAZ化合物の具体例を以下に示す。Specific examples of the AZ compound used in the present invention are shown below.

(、;ti3 CH3/ 本発明の方法に用いる光記録媒体は、前記DA化合物と
前記AZ化合物とを含有し、かつ該DA化合物が単独で
またはAZ化合物との混合状態で単分子膜またはその累
積膜を形成している記録層を有してなるものであるが、
該光記録媒体の具体的な構成としては、以下に示すよう
な態様がある。
(, ;ti3 CH3/ The optical recording medium used in the method of the present invention contains the DA compound and the AZ compound, and the DA compound alone or in a mixed state with the AZ compound forms a monomolecular film or an accumulation thereof. It has a recording layer forming a film,
Specific configurations of the optical recording medium include the following aspects.

(1)DA化合物9と、AZ化合物lOとの混合単分子
膜またはその累積膜からなる記録層を有するもの(第2
図に模式的断面図を示す)。
(1) One having a recording layer consisting of a mixed monomolecular film of DA compound 9 and AZ compound 1O or a cumulative film thereof (second
A schematic cross-sectional view is shown in the figure).

(2)DA化合物9の単分子膜またはその累積膜からな
る層と、AZ化合物10を含有する層との二層からなる
記録層を有するもの(二層分離系、第3図に模式的断面
図を示す)。
(2) A recording layer consisting of two layers: a monomolecular film of DA compound 9 or a cumulative film thereof, and a layer containing AZ compound 10 (two-layer separation system, a schematic cross section of which is shown in Figure 3). Figure shown).

(3)DA化合物9の単分子膜またはその累積膜からな
るA層の一層以上と、AZ化合物を含有する単分子膜ま
たはその累積膜からなるB層との一層以上とが積層され
てなる記録層を有するもの(ペテロ累積膜系、第4図に
模式断面図を示す)。
(3) A record in which one or more layers of layer A consisting of a monomolecular film of DA compound 9 or a cumulative film thereof and one or more layers of layer B consisting of a monomolecular film containing an AZ compound or a cumulative film thereof are laminated. One having layers (Peter's cumulative film system, a schematic cross-sectional view is shown in Fig. 4).

なお、二層分離系およびヘテロ累積膜系においては、D
A化合物の単分子膜またはその累積膜からなる層と、A
Z化合物を含有する輻射線吸収層もしくは8層との積層
順序はいずれが記録層の表面側に位置してもよく、また
、必要に応じてこのように構成される記録層の上に各種
の保護層を設けてもよい。
In addition, in two-layer separation systems and hetero-cumulative membrane systems, D
A layer consisting of a monomolecular film of compound A or a cumulative film thereof, and
The radiation absorbing layer containing the Z compound or the eight layers may be stacked in any order on the surface side of the recording layer. A protective layer may also be provided.

本発明に用いる光記録媒体の基板8としては、ガラス、
アクリル樹脂等のプラスチック板、ポリエステル等のプ
ラスチックフィルム。
As the substrate 8 of the optical recording medium used in the present invention, glass,
Plastic plates such as acrylic resin, plastic films such as polyester.

紙、金属等の各種の支持材料が使用できるが。Although various supporting materials such as paper, metal etc. can be used.

基板側から輻射線を照射して記録を実施する場合には、
特定波長の記録用輻射線を透過するものを用いる。
When recording by irradiating radiation from the board side,
Use one that transmits recording radiation of a specific wavelength.

基板上あるいはAZ化合物を含有する層上にDA化合物
の単分子膜または単分子累積膜を形成するには、例えば
I 、Langmu i rらの開発したラングミュア
−プロジェット法(以下、LB法と略)が用いられる。
To form a monomolecular film or a monomolecular cumulative film of a DA compound on a substrate or a layer containing an AZ compound, for example, the Langmuir-Prodgett method (hereinafter abbreviated as LB method) developed by Langmuir et al. ) is used.

LB法は1分子内に親木基と疎水基を有する構造の分子
において、両者のバランス(両親媒性のバランス)が適
度に保たれているとき、この分子は水面上で親木基を下
に向けた単分子の層になることを利用して単分子膜また
は単分子層の累積した膜を作成する方法である。水面上
の単分子層は二次元系の特徴をもつ0分子がまばらに散
開しているときは、一分子当り面、IAと表面圧IIと
の間に二次元理想気体の式、 II A = K T が成り立ち、“気体膜”となる、ここに、にはポルツマ
ン定数、Tは絶対温度である。Aを十分小さくすれば分
子間相互作用が強まり二次元固体の“凝縮膜(または固
体膜)”になる、凝縮膜はガラスなどの基板の表面へ一
層ずつ移すことができる。
The LB method is a molecule with a structure that has a parent wood group and a hydrophobic group in one molecule, and when the balance between the two (balance of amphiphilicity) is maintained appropriately, this molecule lowers the parent wood group on the water surface. This is a method of creating a monomolecular film or a film made up of monomolecular layers by taking advantage of the fact that the monomolecular layer becomes a layer directed toward the molecule. The monomolecular layer on the water surface has the characteristics of a two-dimensional system. When zero molecules are sparsely dispersed, the two-dimensional ideal gas equation, II A = between the plane per molecule, IA, and the surface pressure II, K T holds true, resulting in a "gas film", where is Portzmann's constant and T is the absolute temperature. If A is made sufficiently small, the intermolecular interaction becomes strong and a two-dimensional solid "condensed film (or solid film)" is formed. The condensed film can be transferred layer by layer to the surface of a substrate such as glass.

この方法を用いて、DA化合物の単分子膜または単分子
累積膜は1例えば次のようにして製造される。まずDA
化合物を、クロロホルム等の溶剤に溶解し、これを水相
上に展開し、これら化合物を膜状に展開させた展開層を
形成する0次にこの展開層が水相上を自由に拡散して広
がりすぎないように仕切板(または浮子)を設けて展開
層の面積を制限してこれら化合物の集合状態を制御し、
その集合状態に比例した表面圧■を得る。この仕切板を
動かし、展開面積を縮小して膜物質の集合状態を制御し
、表面圧を徐々に上昇させ、累積膜の製造に適する表面
圧IIを設定することができる。この表面圧を維持しな
がら静かに清浄な基板を垂直に上下させることにより、
DA化合物の単分子膜が基板上あるいは表面にAZ化合
物塩を含有する層上に移しとられる。単分子膜はこのよ
うにして製造されるが、単分子層累積膜は、前記の操作
を繰り返すことにより所望の累積度の単分子層累積膜が
形成される。
Using this method, a monomolecular film or a monomolecular cumulative film of a DA compound is produced, for example, as follows. First, DA
A compound is dissolved in a solvent such as chloroform and spread on an aqueous phase to form a developed layer in which these compounds are developed into a film.Next, this developed layer freely diffuses on the aqueous phase. To prevent it from spreading too much, a partition plate (or float) is provided to limit the area of the developed layer and control the aggregation state of these compounds.
Obtain a surface pressure (■) proportional to the aggregate state. By moving this partition plate, the developed area can be reduced to control the aggregation state of the film material, and the surface pressure can be gradually increased to set the surface pressure II suitable for producing a cumulative film. By gently raising and lowering a clean substrate vertically while maintaining this surface pressure,
A monolayer of a DA compound is transferred onto a substrate or onto a layer containing an AZ compound salt on its surface. A monomolecular layer film is produced in this manner, and a monomolecular layer cumulative film having a desired degree of accumulation is formed by repeating the above-described operations.

単分子膜を基板上に移すには、上述した垂直浸漬法の他
、水平付着法1回転円筒法などの方法が採用できる。水
平付着法は基板を水面に水平に接触させて移しとる方法
で1回転円筒法は、円筒型の具体を水面上を回転させて
単分子層を基板表面に移しとる方法である。前述した垂
直浸漬法では、水面を横切る方向に表面が親水性である
基板を水中から引き上げると、−1t目はDA化合物の
親木基が基板側に向いた単分子層が基板上に形成される
。基板を上下させると1.各工程ごとに一層ずつ混合単
分子膜が積層されていく、成膜分子の向きが引上げ行程
と浸漬行程で逆になるので、この方法によると、各層間
は親木基と親木基、疎水基と疎水基が向かい合うY型膜
が形成される。
In order to transfer the monomolecular film onto the substrate, other than the above-mentioned vertical dipping method, methods such as horizontal adhesion method, single rotation cylinder method, etc. can be employed. The horizontal deposition method is a method in which the substrate is brought into horizontal contact with the water surface and transferred, and the one-turn cylinder method is a method in which a cylindrical concrete is rotated on the water surface to transfer a monomolecular layer onto the substrate surface. In the vertical immersion method described above, when a substrate with a hydrophilic surface is lifted out of water in a direction transverse to the water surface, a monomolecular layer with the parent group of the DA compound facing the substrate is formed on the substrate at the -1t point. Ru. When you move the board up and down, 1. The mixed monomolecular film is laminated one layer at a time in each process, and the direction of the film-forming molecules is reversed between the pulling process and the dipping process. A Y-shaped film is formed in which the groups and the hydrophobic groups face each other.

これに対し、水平付着法は、基板を水面に水平に接触さ
せて移しとる方法で、DA化合物の疎水基が基板側に向
いた単分子層が基板上に形成される。この方法では、累
積しても、DA化合物の分子の向きの交代はなく全ての
層において、疎水基が基板側に向いたX型膜が形成され
る0反対に全ての層において親木基が基板側に向いた累
積膜はZ型膜と呼ばれる。
On the other hand, the horizontal deposition method is a method in which the substrate is brought into horizontal contact with the water surface and transferred, and a monomolecular layer of the DA compound with the hydrophobic group facing the substrate is formed on the substrate. In this method, there is no change in the orientation of the DA compound molecules even if they are accumulated, and an X-type film is formed in which the hydrophobic groups face the substrate in all layers.On the contrary, in all layers the parent groups are The cumulative film facing the substrate side is called a Z-type film.

回転円筒法は1円筒型の基体を水面、Fを回転させて単
分子層を基体表面に移しとる方法である、単分子層を基
板上に移す方法は、これらに限定されるわけではなく、
大面積基板を用いる時には、基板ロールから水相中に基
板を押し出していく方法などもとり得る。また、前述し
た親木基、疎水基の基板への向きは原則であり、基板の
表面処理等によって変え゛ることもできる。
The rotating cylinder method is a method in which a cylindrical substrate is placed on the water surface and F is rotated to transfer a monomolecular layer onto the substrate surface. Methods for transferring a monomolecular layer onto a substrate are not limited to these methods.
When using a large-area substrate, a method such as extruding the substrate from a substrate roll into an aqueous phase may also be used. Furthermore, the orientation of the aforementioned parent wood group and hydrophobic group toward the substrate is a general rule, and can be changed by surface treatment of the substrate, etc.

これらの単分子膜の移し取り操作の詳細については既に
公知であり、例えば「新実験化学講座18界面とコロイ
ド」物498〜507頁、丸善刊、に記載されている。
Details of these monomolecular film transfer operations are already known, and are described, for example, in "New Experimental Chemistry Course 18 Interfaces and Colloids", pp. 498-507, published by Maruzen.

また、二以上の化合物からなるいわゆる混合単分子膜ま
たは混合単分子膜a lliも上述と同様の方法により
得られる。このとき、混合単分子膜または混合単分子累
積膜を構成する二以上の化合物のうち少なくともその一
つが親水性部位と疎水性部位とを併有するものであれば
よく、必ずしも全ての化合物に親木性部位と疎水性部疎
水基との併有が要求されるものではない、すなわち、少
なくとも一つの化合物において両親媒性のバランスが保
たれていれば、水面上に単分子層が形成され、他の化合
物は両親媒性の化合物に挾持され、結局全体として分子
秩序性のある単分子層が形成される。
Also, a so-called mixed monolayer or mixed monolayer alli consisting of two or more compounds can be obtained by the same method as described above. At this time, it is sufficient that at least one of the two or more compounds constituting the mixed monomolecular film or the mixed monomolecular cumulative film has both a hydrophilic site and a hydrophobic site; A monomolecular layer is formed on the water surface, and as long as the amphipathic balance is maintained in at least one compound, a monomolecular layer is formed on the water surface, and other compounds are not required to have a hydrophobic group. The compound is sandwiched between amphiphilic compounds, and eventually a monolayer with molecular order is formed as a whole.

したがって、DA化合物とAZ化合物との混合単分子膜
または混合単分子累積膜からなる記録層は、DA化合物
とAZ化合物とをクロロホルム等の溶剤に溶解し、これ
を水相上に展開し、これら化合物を膜状に展開させた1
yIA層を形成して先と同様にしてLB法により形成す
ることができる。
Therefore, a recording layer consisting of a mixed monomolecular film or a mixed monomolecular cumulative film of a DA compound and an AZ compound can be prepared by dissolving the DA compound and the AZ compound in a solvent such as chloroform, spreading this on an aqueous phase, and dissolving the DA compound and the AZ compound in a solvent such as chloroform. Developing a compound into a film 1
After forming the yIA layer, it can be formed by the LB method in the same manner as before.

しかし、成膜性を飛躍的に向上させるためには、AZ化
合物を両親媒性にする必要がある。
However, in order to dramatically improve film-forming properties, it is necessary to make the AZ compound amphiphilic.

一方、AZ化合物を含有する層を形成するには、代表的
にはAZ化合物を適当な揮発性溶媒に溶解して塗布液を
作成し、これを塗布する方法が採用できる。塗布液には
、基板やDA化合物の単分子膜またはその累積膜からな
る層との密着性を向とさせるために、適宜天然若しくは
合成高分子からなる各種バインダーを添加してもよい、
また、この層の安定性1品質向上を計るために各種の添
加剤を加えてもよい。
On the other hand, to form a layer containing an AZ compound, a typical method can be adopted in which the AZ compound is dissolved in a suitable volatile solvent to prepare a coating liquid, and then the coating liquid is applied. Various binders made of natural or synthetic polymers may be added to the coating solution as appropriate in order to improve the adhesion to the substrate and the layer consisting of a monomolecular film of a DA compound or a cumulative film thereof.
Furthermore, various additives may be added to improve the stability and quality of this layer.

AZ化合物の好適な溶媒としては、メタノール、エタノ
ール、インプロパツール等のアルコール類;アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;
アセトニトリル等の脂肪族ニトリル類;クロロホルム、
塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリク
ロルエチレン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類;等が挙
げられ、塩化メチレン、アセトニトリルが特に好適であ
る。
Suitable solvents for the AZ compound include alcohols such as methanol, ethanol, and impropatol; acetone;
Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone;
Aliphatic nitriles such as acetonitrile; chloroform,
Examples include aliphatic halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichlorethylene, with methylene chloride and acetonitrile being particularly preferred.

このようにして得た塗布液の塗工は、スピナー回転塗布
法、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビ
ーピコ−ティング法。
The coating liquid thus obtained can be applied by spinner rotation coating method, dip coating method, spray coating method, and beep coating method.

ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法等
の手法が用いられる。
Techniques such as a wire bar coating method, a blade coach ink method, a roller coating method, and a curtain coating method are used.

また、AZ化合物を含有する層は、DA化合物の単分子
膜またはその累積膜からなる層と同様に単分子膜または
その累積膜であってもよい、しかし、AZ化合−物は両
親媒性物質ではないので、単独ではLB法によっては単
分子膜を形成することはできない、ところが、例えばス
テアリン酸、アラギジン酸などの高級脂肪酸のような両
親媒性のバランスの適度に保たれた有機高分子を担体分
子として任意の比率で混合使用してLB法を適用すれば
、AZ化合物を含有する混合単分子膜または混合単分子
累積膜が形成できる。
Further, the layer containing the AZ compound may be a monomolecular film or a cumulative film thereof, similar to a layer consisting of a monomolecular film of a DA compound or a cumulative film thereof.However, the AZ compound may be a monomolecular film or a cumulative film thereof. Therefore, it is not possible to form a monomolecular film by the LB method alone.However, for example, organic polymers with a moderate balance of amphiphilic properties such as higher fatty acids such as stearic acid and aragidic acid can be used. By applying the LB method using a mixture of carrier molecules in an arbitrary ratio, a mixed monomolecular film or a mixed monomolecular cumulative film containing the AZ compound can be formed.

記録層がDA化合物とAZ化合物との混合単分子膜また
はその累積膜からなるものである場合には、その膜厚と
しては、累積膜が400程度までのものが実用上好まし
い。
When the recording layer is composed of a mixed monomolecular film of a DA compound and an AZ compound or a cumulative film thereof, it is practically preferable that the film thickness is up to about 400 μm.

また、二層分離系の場合は、DA化合物の単分子膜また
はその累積膜の膜厚としては、累J、a度が400程度
までのものが好ましく、AZ化合物含有層の膜厚として
は、単分子膜またはその累積膜として形成されている場
合には、累請度が200程度までのものが、非巾分子膜
として形成されている場合には、100人〜Igm程度
、特に200〜5000人の範囲が好ましい。
In the case of a two-layer separation system, the thickness of the monomolecular film of the DA compound or its cumulative film is preferably one with a cumulative J, a degree of up to about 400, and the thickness of the AZ compound-containing layer is: When it is formed as a monomolecular film or a cumulative film thereof, the thickness is up to about 200, and when it is formed as a non-width molecular film, it is about 100 to 5,000 Igm, especially 200 to 5,000. A range of people is preferred.

ペテロ累積膜系の場合は、A層とB層との接合面が二以
上存在し、A層とB層とを併せた単分子膜の累積度が2
00程度までのものが実用上好ましい。
In the case of Peter's cumulative film system, there are two or more bonding surfaces between the A layer and the B layer, and the cumulative degree of the monomolecular film including the A layer and the B layer is 2.
A value of up to about 0.00 is practically preferred.

このようにして、基板上に形成される単分子膜およびそ
の累積膜は、高密度で高度な秩序性を有しているので、
場所による光吸収のバラツキは極めて小さい、したがっ
て、このような膜によって記録層を構成することにより
、DA化合物とAZ化合物との機能に応じて、光記録、
熱的記録の可能な高密度、高解像度の記録機能を有する
本発明に用いる記録媒体が得られる。
In this way, the monomolecular film and its cumulative film formed on the substrate have high density and a high degree of order.
The variation in light absorption depending on the location is extremely small. Therefore, by configuring the recording layer with such a film, optical recording,
A recording medium used in the present invention having a high-density, high-resolution recording function capable of thermal recording can be obtained.

本発明の記録方法においては、記録に供される上記のよ
うに構成された記録媒体は、まず記録層中のDA化合物
を重合させる。すなわち。
In the recording method of the present invention, the recording medium configured as described above to be subjected to recording is first polymerized with the DA compound in the recording layer. Namely.

DA化合物は、初期にはほぼ無色透明であるが、記録層
全体に紫外線を照射すると重合し、ポリジアセチレン誘
導体化合物へと変化する。
The DA compound is initially almost colorless and transparent, but when the entire recording layer is irradiated with ultraviolet rays, it polymerizes and changes into a polydiacetylene derivative compound.

この重合は紫外線の照射等によって起り、単に熱エネル
ギーを加えても生じない、この重合の結果、記録層は6
20〜660nmに最大吸収波長を有するようになり、
青色乃至暗色へと変化する。この重合に基づく色相の変
化は不可逆変化であり、一度青色乃至暗色へ変化した記
録層は無色透明膜へとは戻らない、このようにして、記
録層中のDA化合物が重合しポリジアセチレン誘導体化
合物へと変化し、青色乃至暗色化した記録層を有する記
録媒体が、本発明の方法に使用される。
This polymerization occurs by irradiation with ultraviolet rays, etc., and does not occur simply by adding thermal energy.As a result of this polymerization, the recording layer becomes 6
It has a maximum absorption wavelength of 20 to 660 nm,
The color changes from blue to dark. The change in hue due to this polymerization is an irreversible change, and once the recording layer changes from blue to dark, it does not return to a colorless transparent film.In this way, the DA compound in the recording layer polymerizes and forms a polydiacetylene derivative compound. A recording medium having a recording layer that changes color from blue to dark is used in the method of the present invention.

この青色乃至暗色へ変化したポリジアセチレン誘導体化
合物は、約50℃以上に加熱すると今度は約540nm
に最大吸収波長を有するようになり、赤色へと変化する
。この変化も不可逆変化である0本発明の光記録方法は
、このようなポリジアセチレン誘導体化合物の変色特性
を利用して記録を実施するものであり、以下この本発明
の記録方法につき詳述する。
When this polydiacetylene derivative compound that has changed from blue to dark color is heated to about 50°C or higher, it changes to about 540 nm.
It has a maximum absorption wavelength at , and the color changes to red. This change is also an irreversible change.The optical recording method of the present invention performs recording by utilizing the discoloration property of the polydiacetylene derivative compound, and the recording method of the present invention will be described in detail below.

第1図は、本発明の光記録方法を実施するのに用いる光
記録装置の一例を示す模式図である。この光記録装置は
、光記録媒体1を所定に置にセットするための不図示の
光記録媒体蔵置手段と光記録媒体へ情報を書込むための
情報書込み手段とから構成されている。情報書込み手段
は、800〜850nmの範囲内の波長の赤外線を放射
する半導体レーザー2、入力情報に応じて半導体レーザ
ー2の発振を制御する制御回路3および光学系(コリメ
ートレンズ4、反射板5、波長板6および対物レンズ7
)から構成されている。半導体レーザー2としては、具
体的には、出力波長800〜850nmのGaAs接合
レーザーを使用するのが特に好適である。
FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of an optical recording device used to carry out the optical recording method of the present invention. This optical recording device is comprised of an optical recording medium storage means (not shown) for setting the optical recording medium 1 at a predetermined position and an information writing means for writing information onto the optical recording medium. The information writing means includes a semiconductor laser 2 that emits infrared rays with a wavelength within the range of 800 to 850 nm, a control circuit 3 that controls oscillation of the semiconductor laser 2 according to input information, and an optical system (a collimating lens 4, a reflector 5, Wave plate 6 and objective lens 7
). Specifically, as the semiconductor laser 2, it is particularly suitable to use a GaAs junction laser with an output wavelength of 800 to 850 nm.

入力情報は、制御回路を経て半導体レーザーにより光信
号に変換される。この光信号は光学系を経て、光記録媒
体載置手段上に載置され、同期回転している青色の記録
層を有する光記録媒体の所定の位置に結像される。結像
点(部位)に存在するポリジアセチレン誘導体化合物は
この波長のレーザービームを吸収しないが、AZ化合物
はこのレーザービームを吸収し発熱する。このAZ化合
物の発熱が隣接するポリジアセチレン誘導体化合物に伝
わり、ポリジアセチレン誘導体化合物が赤色へと変色す
る。
Input information is converted into an optical signal by a semiconductor laser via a control circuit. This optical signal passes through an optical system, is placed on an optical recording medium mounting means, and is imaged at a predetermined position of an optical recording medium having a blue recording layer that rotates synchronously. The polydiacetylene derivative compound present at the imaging point (site) does not absorb the laser beam of this wavelength, but the AZ compound absorbs this laser beam and generates heat. The heat generated by the AZ compound is transmitted to the adjacent polydiacetylene derivative compound, and the polydiacetylene derivative compound changes color to red.

かくして入力情報に応じて記録層上の記録部位の色変化
による光記録が実施される。
In this way, optical recording is performed by changing the color of the recording area on the recording layer in accordance with the input information.

光記録媒体としては、上述の例では円盤状のディスク(
光ディスク)が用いられたが、ポリジアセチレン誘導体
化合物およびAZ化合物を含有する記録層を支持する基
板の種類により、光テープ、光カード等も使用できる。
In the above example, the optical recording medium is a disc-shaped disk (
Although an optical disc) was used, optical tapes, optical cards, etc. can also be used depending on the type of substrate that supports the recording layer containing the polydiacetylene derivative compound and the AZ compound.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の光記録方法の効果を以下に列挙する。 The effects of the optical recording method of the present invention are listed below.

(1)記録層がDA化合物の、混合または単独の単分子
膜またはその累vL膜で形成されているので高密度で高
度な秩序性を有しておりピンホール等が少なく、したが
って信号/雑音比が高く、高密度で均質な信頼性の高い
記録が可能である。
(1) Since the recording layer is formed of a mixed or single monomolecular film of a DA compound or a stacked VL film thereof, it has a high density and a high degree of order, and there are few pinholes, etc., so there is no signal/noise. The ratio is high, allowing for high-density, homogeneous, and highly reliable recording.

(2)記録層が波長800〜850 n mの波長域の
赤外線を吸収して発熱するAZ化合物を含有しているの
で、この波長域の赤外線を放射する小型軽量の半導体レ
ーザーを用いて光記録が実施できる。
(2) Since the recording layer contains an AZ compound that generates heat by absorbing infrared rays in the wavelength range of 800 to 850 nm, optical recording can be performed using a small and lightweight semiconductor laser that emits infrared rays in this wavelength range. can be implemented.

(3)光照射により記録層の色相の変化を利用した記録
が可能なので、高速、高感度、高密度な光記録が実施で
きる。
(3) Since it is possible to record using changes in the hue of the recording layer by light irradiation, high-speed, high-sensitivity, and high-density optical recording can be performed.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例に基づきより詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be explained in more detail based on examples.

実施例1 一般式Cl2H25−C=C−C=C−C8H16−C
OOHで表わされるジアセチレン誘導体化合物1重量部
と前記の化合物No、1で表わされるAZ化合物1重量
部とをクロロホルムにlXl0−3モル/交の濃度で溶
解した溶液を、PHが6.5で塩化カドミニウム濃度力
(=I X I O−3モル/fLの水相とに展開した
。溶媒のクロロホルムを蒸発除去した後、表面圧を2(
Myne/cmまで高め、一定に保ちながら、十分に洗
浄し1表面が十分に清浄で親水性となっているガラス基
板を、水面を横切る方向に上下速度1.0cm/分で静
かに丘下させ、DA化合物とAZ化合物との混合単分子
膜を基板上に移しとり、混合単分子膜ならびに21層、
41層および81層に累積した混合単分子累Hi膜を基
板上に形成した光記録媒体を作成した。
Example 1 General formula Cl2H25-C=C-C=C-C8H16-C
A solution prepared by dissolving 1 part by weight of a diacetylene derivative compound represented by OOH and 1 part by weight of the AZ compound represented by Compound No. 1 in chloroform at a concentration of 1X10-3 mol/cross was prepared at a pH of 6.5. Cadmium chloride concentration force (= I
Myne/cm, and while keeping it constant, gently move the glass substrate, whose surface has been sufficiently clean and hydrophilic, down a hill at a vertical speed of 1.0 cm/min in the direction across the water surface. , a mixed monomolecular film of a DA compound and an AZ compound was transferred onto a substrate, and a mixed monomolecular film and 21 layers were formed.
Optical recording media were prepared in which mixed monomolecular cumulative Hi films of 41 layers and 81 layers were formed on a substrate.

これら光記録媒体に254nmの紫外線を均一かつ十分
に照射し、記録層中のDA化合物を重合させ、記録層を
青色膜にした後、入力情報にしたがい、以下の記録条件
により記録を実施した。
These optical recording media were uniformly and sufficiently irradiated with 254 nm ultraviolet rays to polymerize the DA compound in the recording layer and turn the recording layer into a blue film, and then recording was carried out under the following recording conditions according to the input information.

半導体レーザー波長:830nm レーザービーム径:LJLm レーザー出カニ3mW、 1ビツトあたりのレーザービームの照射時間: 200
ns 青色の光記録媒体表面にレーザービームを照射すると照
射部は赤色に変色し、記録が実施された。この記録の評
価を次のようにして実施した。記録濃度は、記録(赤色
)部のオプティカルデンシティ−を測定した。解像度お
よび感度は、記録画像とレーザービーム径の対応を顕微
鏡により観察して判定し、非常に良好なものを0、良好
なものをO1記録ができないあるいは対応の劣悪なもの
を×とした。この記録結果の評価を第1表に示した。
Semiconductor laser wavelength: 830nm Laser beam diameter: LJLm Laser output 3mW, laser beam irradiation time per 1 bit: 200
When the surface of the ns blue optical recording medium was irradiated with a laser beam, the irradiated area changed color to red, indicating that recording was performed. This record was evaluated as follows. The recording density was determined by measuring the optical density of the recording (red) area. The resolution and sensitivity were determined by observing the correspondence between the recorded image and the laser beam diameter using a microscope, and a very good result was marked as 0, a good result was marked as O, and a case in which recording was not possible or the correspondence was poor was marked as ×. The evaluation of the recording results is shown in Table 1.

比較例1 実施例1で作成した四種の光記録媒体に254nmの紫
外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色膜にした後
、入力情報にしたがい、以下の記録条件により記録を実
施した。
Comparative Example 1 The four types of optical recording media prepared in Example 1 were uniformly and sufficiently irradiated with 254 nm ultraviolet rays to make the recording layer a blue film, and then recording was performed under the following recording conditions according to the input information. .

レーザー波長:870nm レーザービーム径:lルm レーザー出カニ3mW。Laser wavelength: 870nm Laser beam diameter: lm Laser output crab 3mW.

1ビツトあたりのレーザービームの照射時間:200n
s 記録の評価は、実施例1と同様な基準により実施し、そ
の評価結果を第1表に示した。
Laser beam irradiation time per 1 bit: 200n
The evaluation of the s record was carried out using the same criteria as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

比較例2 実施例1で作成した四種の光記録媒体に254nmの紫
外線を均一かつ十分に照射し、記録層を青色膜にした後
、入力情報にしたがい、以下の記録条件により記録を実
施した。
Comparative Example 2 The four types of optical recording media prepared in Example 1 were uniformly and sufficiently irradiated with 254 nm ultraviolet rays to make the recording layer a blue film, and then recording was performed under the following recording conditions according to the input information. .

レーザー波長ニア90nm レーザービーム径:1gm レーザー出カニ3mW。Laser wavelength near 90nm Laser beam diameter: 1gm Laser output crab 3mW.

1ビツトあたりのレーザービームの照射時間: 200
ns 記録の評価は、実施例1と同様な基準により実施し、そ
の評価結果を第1表に示した。
Laser beam irradiation time per 1 bit: 200
Evaluation of the ns recording was carried out using the same criteria as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 1.

比較例3 AZ化合物を使用しない以外は、実施例1と同様の方法
により光記録媒体を作成した。この光記録媒体に対して
、実施例1の記録条件により記録を実施した。その評価
結果を第1表に示した。
Comparative Example 3 An optical recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the AZ compound was not used. Recording was performed on this optical recording medium under the recording conditions of Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

第1表 実施例2 一般式CI2 H25−C=C−C=C−C9H16゜
−COOHで表わされるジアセチレン誘導体化合物に代
え、一般式C3H17−C=C−C=C−C2H4−C
0OHで表わされるジアセチレン誘導体化合物を用いた
ことを除いては、実施例1と同様の方法により累積数4
1の記録媒体を作成した。この記録媒体に対して実施例
1と同じ記録条件により記録を実施した。その評価結果
を第2表に示した。
Table 1 Example 2 In place of the diacetylene derivative compound represented by the general formula CI2 H25-C=C-C=C-C9H16°-COOH, the general formula C3H17-C=C-C=C-C2H4-C
A cumulative number of 4 was obtained in the same manner as in Example 1, except that a diacetylene derivative compound represented by 0OH was used.
1 recording medium was created. Recording was performed on this recording medium under the same recording conditions as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

実施例3〜7 化合物No、lで表わされるジエン化合物塩に代え、化
合物No、3.8,12.15および17で表わされる
ジエン化合物塩をそれぞれ用いたことを除いては実施例
2と同様にして光記録媒体を作成した。これらの光記録
媒体に対して実施例1と同じ記録条件によりそれぞれ記
録を実施した。その評価結果を第2表に示した。
Examples 3 to 7 Same as Example 2 except that the diene compound salts represented by Compound No. 3.8, 12.15, and 17 were used instead of the diene compound salts represented by Compound No. 1, respectively. An optical recording medium was created. Recording was performed on each of these optical recording media under the same recording conditions as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

@2表 実施例8 前記の化合物No、1で表わされるAZ化合物−1層重
量部を塩化メチレン20重量部中に溶解して得た塗布液
を、スピナー塗布機に装着したガラス製のディスク基板
(厚さ1.5 m m、直径200 mm)の中央部に
少量滴下した後、所定の回転数で所定の時間スピナーを
回転させ塗布し、常温で乾燥し、基板上の乾燥後の塗膜
の厚みが200人および3000人のものをそれぞれ多
数準備した。
@Table 2 Example 8 A coating solution obtained by dissolving 1 layer weight part of the AZ compound represented by Compound No. 1 in 20 weight parts of methylene chloride was applied to a glass disk substrate attached to a spinner coater. (Thickness: 1.5 mm, diameter: 200 mm) After dropping a small amount onto the center of the substrate, apply by rotating a spinner at a predetermined number of rotations for a predetermined time, dry at room temperature, and remove the dried coating film on the substrate. A large number of samples with a thickness of 200 and 3000 were prepared.

次に、一般式Cl2H25−CEC−C=C−CBH1
5−COOHで表わされるDA化合物をクロロホルムに
3XIO−3モル/!:Lの濃度で溶解した溶液を、p
Hが6.5で塩化カドミニウム濃度がI X 10−3
モル/交の水相上に展開した。
Next, the general formula Cl2H25-CEC-C=C-CBH1
DA compound represented by 5-COOH was added to chloroform at 3XIO-3 mol/! : A solution dissolved at a concentration of p
H is 6.5 and cadmium chloride concentration is I x 10-3
Developed on a mol/hc water phase.

溶媒のクロロホルムを蒸発除去した後1表面圧を20d
yne/cmまで高め一定に保ちながら、先にAZ化合
物層を表面に形成したガラス基板を、水面を横切る方向
に上下速度1.0cm/分で静かにと下させ、DA化合
物の単分子膜をジエン化合物塩層上に移しとり、単分子
膜ならびに7層、41層、101層および201層に累
積した単分子累積膜を基板上に形成した光記録媒体を作
成した。
After the solvent chloroform was removed by evaporation, the surface pressure was reduced to 20 d.
yne/cm and keeping it constant, the glass substrate on which the AZ compound layer was previously formed was gently lowered in the direction across the water surface at a vertical speed of 1.0 cm/min to form a monomolecular film of the DA compound. An optical recording medium was prepared in which a monomolecular film and a monomolecular cumulative film of 7 layers, 41 layers, 101 layers, and 201 layers were formed on a substrate by transferring the mixture onto a diene compound salt layer.

これら光記録媒体に254層mの紫外線を均一かつ十分
に照射し、記録層中のDA化合物を重合させ、記録層を
青色膜にした後、実施例1と同様の記録条件により記録
を実施した。記録の評価は実施例1と同様の方法で行い
、その結果の評価を′第3表に示した。
These optical recording media were uniformly and sufficiently irradiated with 254 layers of ultraviolet light to polymerize the DA compound in the recording layer and turn the recording layer into a blue film, and then recording was performed under the same recording conditions as in Example 1. . The evaluation of the records was carried out in the same manner as in Example 1, and the evaluation results are shown in Table 3.

第3表 実施例9 一般式C12H25−C=C−C=C−C3H16−C
OOHで表わされるDA化合物をクロロホルムにlXl
0−3モル/文の濃度で溶解した溶液を、pHが6.5
で塩化カドミニウム濃度がlXl0−3モル/文の水相
上に展開した。溶媒のクロロホルムを除去した後、表面
圧を20dyne/cmまで高め、一定に保ちながら、
十分に清浄し、表面が親木性となっているガラス基板(
既にAZ化合物類を含有する単分子膜から構成される累
積膜等が形成されている場合を含む)を。
Table 3 Example 9 General formula C12H25-C=C-C=C-C3H16-C
The DA compound represented by OOH was dissolved in chloroform by lXl.
A solution with a concentration of 0-3 mol/liter is dissolved at a pH of 6.5.
The mixture was developed on an aqueous phase with a cadmium chloride concentration of 1X10-3 mol/liter. After removing the solvent chloroform, the surface pressure was increased to 20 dyne/cm and kept constant.
A glass substrate that has been sufficiently cleaned and has a wood-friendly surface (
(including cases where a cumulative film etc. consisting of a monomolecular film containing AZ compounds has already been formed).

水面を横切る方向に上下速度1.0cm/分で静かに所
定の回数1下させ(途中、乾燥工程を実施する)、DA
化合物と単分子膜を基板上に移しとり、単分子膜または
単分子累積膜を形成した。
Gently lower the water a specified number of times in the direction across the water surface at a vertical speed of 1.0 cm/min (drying process is performed in the middle), DA
The compound and monomolecular film were transferred onto a substrate to form a monomolecular film or a monomolecular cumulative film.

前記化合物No、1表わされるAZ化合物1重量部と7
ラキジン酸2重量部をクロロホルムにlX10=3モル
/交の濃度で溶解した溶液を、pF(が6.5で塩化カ
ドミニウム濃度がIXIO−3モル/交の水相とに展開
した。溶媒のクロロホルムを除去した後1表面圧を20
dyne/cmまで高め一定に保ちながら、十分に清浄
し、表面が親水性となっているガラス基板(既にDA化
合物の単分子膜から構成される累積膜等が形成されてい
る場合を含む)を、水面を横切る方向に上下速度1.0
cm/分で静かに所定の回数上下させ(途中、乾燥工程
を実施する)。
1 part by weight of the AZ compound represented by Compound No. 1 and 7
A solution of 2 parts by weight of rachidic acid dissolved in chloroform at a concentration of 1X10 = 3 mol/cross was developed with an aqueous phase with a pF of 6.5 and a cadmium chloride concentration of IXIO-3 mol/cross. After removing 1 surface pressure 20
dyne/cm and keeping it constant, thoroughly clean a glass substrate with a hydrophilic surface (including cases where a cumulative film composed of a monomolecular film of a DA compound has already been formed). , vertical velocity 1.0 in the direction across the water surface
Gently move it up and down a predetermined number of times at cm/min (a drying process is performed in between).

AZ化合物を含有する単分子膜を基板上に移しとり、単
分子膜または単分子累積膜を形成した。
A monomolecular film containing an AZ compound was transferred onto a substrate to form a monomolecular film or a monomolecular cumulative film.

丘記した、DA化合物単分子膜およびAZ化合物を含有
する単分子膜の作製プロセスを基本として、これらの操
作を適宜組合せて実施することにより8種のへテロ累積
膜をガラス基板上に作製した。このようにして作製した
ヘテロ累積膜(光記録媒体)を第4表に示した。なお、
光記録媒体の構成を示す記号、番号の意味を下記に例示
する。
Based on the fabrication process of a DA compound monolayer and a monolayer containing an AZ compound described above, eight types of hetero-cumulative films were fabricated on a glass substrate by appropriately combining these operations. . Table 4 shows the hetero-cumulative film (optical recording medium) thus produced. In addition,
The meanings of symbols and numbers indicating the structure of the optical recording medium are illustrated below.

(j’、+ G / 20 A Z / 60 D A
 / 20 A Zガラス基板(G)):に、累積度2
0のAZ化合物を含有する単分子累積膜呻累積度60の
DA化合物の単分子累積膜→累積度20のAZ化合物塩
を含有する単分子累積膜、の順で積層して構成された光
記録媒体。
(j', + G / 20 A Z / 60 D A
/ 20 AZ glass substrate (G): Cumulative degree 2
Optical recording constructed by laminating in the following order: a monomolecular cumulative film containing an AZ compound with a cumulative degree of 0; a monomolecular cumulative film of a DA compound with a cumulative degree of 60; a monomolecular cumulative film containing an AZ compound salt with a cumulative degree of 20; Medium.

う)G / l OX (2A Z / 6 D A 
)ガラス基板(G)hに、累積度2のAZ化合物を含有
する単分子累積膜と累積度6のDA化合物の′単分子累
積膜との積層の組合せが、10回繰り返され積層して構
成された光記録媒体。
U) G / l OX (2A Z / 6 D A
) A laminated combination of a monomolecular cumulative film containing an AZ compound with a cumulative degree of 2 and a monomolecular cumulative film of a DA compound with a cumulative degree of 6 is repeated 10 times on a glass substrate (G)h. optical recording media.

これら光記録媒体に254nmの紫外線を均一かつ十分
に照射し、記録層中のDA化合物を重合させ、記録層を
青色膜にした後、入力情報にしたがい、実施例1と同様
の記録条件により記録を実施した。記録の評価は実施例
1と同様にして行い、その結果を打4表に示した。
After uniformly and sufficiently irradiating these optical recording media with 254 nm ultraviolet rays to polymerize the DA compound in the recording layer and turning the recording layer into a blue film, recording was performed under the same recording conditions as in Example 1 according to the input information. was carried out. The evaluation of the records was carried out in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4.

第  4  表Table 4

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の方法を用いる情報記録装置の一例を示
すブロック図であり、第2図、第3図および第4図は1
本発明に使用する光記録媒体の典型的態様例の模式的断
面図である。 l:光ディスク、  2二半導体レーザ、3:制御回路
、   4:コリメートレンズ、5:反射鏡、    
6:1/4波長板。 7:対物レンズ、  8:基板。 9ニジアセ′チレン誘導体化合物 10ニアスレニウム塩化合物、 llニアズレニウム塩化合物含有層 12・A層、 13:3層。 14:有機担体分子。 更20   男30
FIG. 1 is a block diagram showing an example of an information recording device using the method of the present invention, and FIGS.
1 is a schematic cross-sectional view of a typical embodiment of an optical recording medium used in the present invention. 1: Optical disk, 2 semiconductor lasers, 3: Control circuit, 4: Collimator lens, 5: Reflector,
6: 1/4 wavelength plate. 7: Objective lens, 8: Substrate. 9 Niadiace'tyrene derivative compound 10 Niazurenium salt compound, ll Niazurenium salt compound-containing layer 12/A layer, 13:3 layer. 14: Organic carrier molecule. More 20 Male 30

Claims (1)

【特許請求の範囲】  少なくとも親水性部位及び疎水性部位を併有するジア
セチレン誘導体化合物の単分子膜又はその累積膜と、下
記一般式( I )で表わされる骨格を有するアズレニウ
ム塩化合物を含有する記録層を有して成る光記録媒体に
、紫外線を照射し、次いで800〜850nmの赤外線
を記録情報に応じて照射して記録層の被照射部を変色せ
しめる工程を有することを特徴とする光記録方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1〜R_7は、水素原子、ハロゲン原子又
は1価の有機残基を表わす。)
[Claims] A record containing a monomolecular film of a diacetylene derivative compound having at least a hydrophilic site and a hydrophobic site or a cumulative film thereof, and an azulenium salt compound having a skeleton represented by the following general formula (I) Optical recording comprising the steps of irradiating an optical recording medium having a layer with ultraviolet rays and then irradiating infrared rays of 800 to 850 nm in accordance with recorded information to discolor the irradiated area of the recording layer. Method. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R_1 to R_7 represent hydrogen atoms, halogen atoms, or monovalent organic residues.)
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