JPS62136659A - Silver halide color photographic sensitive material and processing method therefor - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material and processing method therefor

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JPS62136659A
JPS62136659A JP27759185A JP27759185A JPS62136659A JP S62136659 A JPS62136659 A JP S62136659A JP 27759185 A JP27759185 A JP 27759185A JP 27759185 A JP27759185 A JP 27759185A JP S62136659 A JPS62136659 A JP S62136659A
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JP
Japan
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silver
silver halide
group
acid
same
Prior art date
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Application number
JP27759185A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Shibahara
嘉彦 芝原
Shinji Ueda
伸二 上田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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Abstract

PURPOSE:To obtain a photosensitive material having an excellent granular characteristic and improved suitability for a desilvering process by incorporating at least one kind of the compd. expressed by the specific formula into a photographic sensitive material contg. silver halide emulsion particles of laminar structure constituted of cores and shell. CONSTITUTION:The compd. expressed by the formula I and/or the formula II is incorporated into the photosensitive material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a base and contg. the silver halide emulsion particles of the laminar structure consisting of the cores essentially consisting of silver iodobromide contg. >=10mol% silver iodide and the shells covering the cores and substantially consisting of silver iodobromide or silver bromide contg. <=5mol% silver iodide. >=2 kinds of the compds. may be mixed in the stage of adding the above-mentioned compds. and the total amt. of the compds. to be added is 1X10<-5>-1X10<-2>mol/m<2>. The photosensitive material having the excellent granular characteristic and the high desilvering rate in various bleaching baths or bleach fixing baths is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処
理方法に関するものであり、更に詳しくは、粒状性に優
れ、現像、脱銀処理適性が改善されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する方法に関するものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a processing method thereof. The present invention relates to a method for providing improved silver halide color photographic materials.

(従来の技術) 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下感光材料
と称T)に対する要請はま丁ま丁厳しく、特にカメラの
小型化に伴ない感光材料の画面サイズの小型化が要望さ
れているため、感光材料における高画質化(特に粒状性
)に関する技術開発の要求は非常に強いものとなってき
ている。
(Prior Art) In recent years, demands for silver halide color photographic materials (hereinafter referred to as "photosensitive materials") have become extremely strict, and in particular, as cameras have become smaller, there has been a demand for smaller screen sizes of photosensitive materials. Therefore, there is an extremely strong demand for technological development for improving image quality (particularly graininess) in photosensitive materials.

この粒状性の改良技術としては、例えば特開昭!2−/
jJu2rや特開昭60−/31331r或いは特開昭
40−/弘3331やジャーナル・オブ・イメージング
サイエンスコタ巻!号/り3ページに記載されているよ
うに、乳剤粒子の内部に高い沃化銀含有率を有するコア
部と、低い沃化銀含有率のシェル部を有する二重W!を
造のコア/シェル型乳剤粒子を用いて、受光から像形成
に至るまでの乳剤粒子の機能をコア部とシェル部に極力
分離して有せしめることにより、入射光の利用効率を高
める方法が有力である。
As a technique for improving this graininess, for example, JP-A-Sho! 2-/
jJu2r, JP-A-60-/31331r, JP-A-40-/Hiroshi 3331, and Journal of Imaging Science Kota Volume! As described on page 3 of the issue, double W! has a core portion with a high silver iodide content and a shell portion with a low silver iodide content inside the emulsion grain. A method of increasing the efficiency of use of incident light is to separate the functions of the emulsion grains from light reception to image formation into the core and shell parts as much as possible using manufactured core/shell type emulsion grains. It is powerful.

一方、昨今、いわゆるミニラボの普及とあいまって、感
光材料の処理の簡易迅速化と低コスト化に対する要請も
これまた厳しく、処理工程の簡略化、時間短縮及び処理
薬品の使用着低減が不可欠となってきた。
On the other hand, in recent years, with the spread of so-called minilabs, there has been a growing demand for simpler, faster and lower cost processing of photosensitive materials, and it has become essential to simplify processing steps, shorten processing time, and reduce the amount of processing chemicals used. It's here.

一般にカラー感光材料の処理の基本工程は発色現像工程
と脱銀工程である。発色現像工程では発色現(象主薬に
エリ露光されたハロゲン化銀が還元されて銀を生ずると
ともに、酸化された発色現11主薬は光色削(カプラー
)と反応して色素画像を与える。次の脱銀工程において
(ま、酸化剤(漂白剤と通称する)の作用により、発色
現像工程で生じた銀が酸化され、しかるのち、定着剤と
通称される銀イオンの錯化剤によって啓解される。この
脱銀工程を経ることによって、カラー感光材料には色素
画1′4!のみができあがるっ以 上の脱銀工程は、漂白剤を含むt票白浴と定着剤を含む
定着浴との2浴にて行なわれる場合と、漂白剤と定着剤
を共存せしめた漂白定着浴に工つ/浴で行なわれる場合
とがある。
Generally, the basic steps in processing color photosensitive materials are a color development step and a desilvering step. In the color development process, the silver halide exposed to light is reduced to a color developer to produce silver, and the oxidized color developer reacts with a coupler to give a dye image.Next In the desilvering process, the silver produced in the color development process is oxidized by the action of an oxidizing agent (commonly known as a bleaching agent), and is then cleaved by a silver ion complexing agent, commonly known as a fixing agent. Through this desilvering process, only a dye image 1'4! is created on the color photosensitive material.The above desilvering process consists of a white bath containing bleach and a fixing bath containing a fixing agent. In some cases, the process is carried out in two baths, and in other cases, it is carried out in a bleach-fixing bath in which a bleaching agent and a fixing agent coexist.

一般VC漂白削としては赤血塩、重クロム酸塩、塩化第
二鉄、アミノポリカルボン酸金属塩、過硫酸塩が使用さ
れてきたが、近年、毒性、安全性の間頂から、アミノポ
リカルボン酸金属塩を用いるようになってきた。
Red blood salts, dichromates, ferric chloride, aminopolycarboxylic acid metal salts, and persulfates have been used for general VC bleaching. Carboxylic acid metal salts have come to be used.

しかしながら、アばノポリカルボ゛ン酸金1属塩は酸化
力が弱く、従って現1象銀の、票白速度の点で必らずし
も優れた漂白41とは言えなかった。
However, metal abanopolycarboxylic acid metal salt has a weak oxidizing power, and therefore cannot necessarily be said to be an excellent bleaching agent in terms of whitening speed.

特に、前述の二重構造粒子のように沃化銀含有率の高い
相を有するハロゲン化銀乳剤を、感光材料に使用した場
合、漂白速度が遅くなる傾向があり、脱銀不良が重大な
間頂となった。
In particular, when a silver halide emulsion having a phase with a high silver iodide content, such as the double-structure grains mentioned above, is used in a light-sensitive material, the bleaching rate tends to be slow, and desilvering failure is a serious problem. It reached the top.

従来、感光材料の処理における脱銀不良の問題を解決す
る方法としては米国特許第3.♂73゜rsr号、特開
昭53−9jt1.30、同!!−,26j06、同≠
2−≠23弘?、同!弘−5253弘、同≠7−!A3
0、特公昭≠!−ど夕O乙、同≠ター2よと2などに記
載されている漂白促進剤を漂白浴、漂白定着浴またはそ
れら前浴に添加する方法が知られているが、必ずしも満
足しうる漂白促進効果が得られておらず、感材の処理量
を憎子と難溶性の沈殿を生じるなどの問題があった。
Conventionally, as a method for solving the problem of poor desilvering in the processing of photosensitive materials, US Pat. ♂73゜rsr issue, JP-A-53-9Jt1.30, same! ! −, 26j06, same≠
2-≠23 Hiro? ,same! Hiro-5253 Hiro, same≠7-! A3
0, Tokko Akira≠! - There is a known method of adding a bleach accelerator to a bleach bath, a bleach-fixing bath, or a pre-bath thereof, as described in 2 and 2, but it is not always satisfactory to promote bleaching. However, there were problems such as reducing the amount of processed material and producing poorly soluble precipitates.

また、本発明の一般式CI)VC@似の化合物を感材も
しくは処理液に添加して漂白促進する方法が米国特許第
弘j!21.3弘号に開示されている。
Further, a method for accelerating bleaching by adding a compound similar to the general formula CI)VC@ of the present invention to a sensitive material or a processing solution is disclosed in US Patent No. It is disclosed in No. 21.3.

また漂白およびまたは漂白定着を促進する方法としてア
ミノポリカルボン酸金属塩の酸化力が強く発揮されるよ
うな低pHで処理することが行なわれているが、シアン
−色素濃度が低下しゃ丁かったり、液中に存在するチオ
硫酸塩や亜硫et塩の分解が速(、処理液性能が安定し
ないという問題があった。
In addition, as a method of promoting bleaching and/or bleach-fixing, processing at a low pH where the oxidizing power of aminopolycarboxylic acid metal salts is strongly exerted is carried out, but cyan-dye concentration decreases and is blocked. There was a problem that the thiosulfate and ethyl sulfite salts present in the solution were decomposed quickly (and the performance of the processing solution was unstable).

こうした事情に工つ、高沃化銀含有率の相を有するハロ
ゲン化銀乳剤を使用した感光材料の脱銀処理技術は十分
に確立されていないのが実状であり、また高沃化銀含有
率の相を有するー・ロゲン化銀乳剤を含有する感光材料
の脱銀処理の改善に関する開示はなかった。
Under these circumstances, the desilvering technology for photosensitive materials using silver halide emulsions having a phase with a high silver iodide content has not been fully established, and There was no disclosure regarding improvement of the desilvering process of a light-sensitive material containing a silver halide emulsion having a phase of .

(発明の目的) 本発明の目的は第一に、粒状性に優れ、かつ種々の漂白
浴或いは漂白定着浴での脱銀速度の速い感光材料を提供
することであり、第二に粒状性の優れた感光材料を迅速
に処理する方法を提供することにある。
(Objectives of the Invention) The first object of the present invention is to provide a photosensitive material that has excellent graininess and has a high desilvering rate in various bleach baths or bleach-fixing baths. The object of the present invention is to provide a method for rapidly processing excellent photosensitive materials.

(発明の構成) 本発明の目的は 支持体上に少なくともひとつの感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ沃化銀を10モル係以上含む沃臭化銀か
ら実質的に成るコアと、該コアを被覆し、!モルチ以下
の沃化銀を含有する沃臭化銀又は臭化銀から実質的に成
るシェルから構成される層状構造のハロゲン化銀乳剤粒
子を含有するハロゲン化銀カラー写真処理方法において
、下記一般式CIJおよび/または一般式[11)で表
わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料 或いは 支持体上に少なくともひとつの感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ沃化銀を10モルチ以上含む沃臭化銀か
ら実質的に成るコアと、該コアを被覆し、!モルチ以下
の沃化銀を含有する沃臭化銀又は臭化銀から実質的に成
るシェルから構成される層状構造のハロゲン化銀乳剤粒
子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料’xR白
浴、漂白定着浴または漂白能を有する処理液以前の浴の
少なくともひとつの処理浴に前記第(1)項の一般式(
IJで表わされる化合物を含有する処理工程で処理する
ことを特徴とするカラー写真処理方法によって達せられ
る。
(Structure of the Invention) The object of the present invention is to provide a core consisting essentially of silver iodobromide, which has at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support and contains 10 or more moles of silver iodide; Cover the core! In a silver halide color photographic processing method containing silver halide emulsion grains having a layered structure consisting of shells consisting essentially of silver iodobromide or silver bromide containing silver iodide of less than 100%, the following general formula is used. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing CIJ and/or a compound represented by the general formula [11), or having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support, and containing iodide A core consisting essentially of silver iodobromide containing 10 moles or more of silver, and the core is coated! A silver halide color photographic light-sensitive material 'xR white bath containing silver halide emulsion grains having a layered structure consisting of a shell substantially consisting of silver iodobromide or silver bromide containing silver iodide of molten or less, The general formula (
This can be achieved by a color photographic processing method characterized by processing in a processing step containing a compound represented by IJ.

一般式(I) 一般式〔■〕 〔ここでAはnfiffiの脂肪族連結基、芳香族連結
基、)次に本発明の詳細について述べる。
General formula (I) General formula [■] [Here, A is an aliphatic linking group of nfiffi, an aromatic linking group] Next, the details of the present invention will be described.

本発明の感光材料の好ましい実施態様は、支持体上にそ
れぞれ少なくとも一層の赤感性乳剤層、緑感性乳剤層及
び青、l性乳剤層を有し、これらの乳剤層の少なくとも
一層が少なくとも一つのコア・シェル型ハロゲン化銀粒
子から成るハロゲン化銀乳剤を含有することである。
A preferred embodiment of the light-sensitive material of the present invention has at least one red-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer, and one blue- and one-color emulsion layer on a support, and at least one of these emulsion layers has at least one emulsion layer. It contains a silver halide emulsion consisting of core-shell type silver halide grains.

上記のハロゲン化銀乳剤の好ましい実施態様は、該ハロ
ゲン化銀粒子のコアが沃化銀を10モル係以上、より好
ましくは20モル係以上含有する沃臭化銀から実質的に
成り、且つ該コアを被覆するシェルが沃化銀含有率がj
モル係以下の沃偶化儂又は臭化銀から実質的に成ってい
ることである。
In a preferred embodiment of the above-mentioned silver halide emulsion, the core of the silver halide grains consists essentially of silver iodobromide containing silver iodide in a molar proportion of 10 or more, more preferably 20 molar or more; The shell covering the core has a silver iodide content of j
It consists essentially of silver bromide or silver bromide of less than molar proportion.

該コアは、沃化銀を均一に含んでいても良いし、又沃化
銀含有率の異なる相から成る多種構造をもっていても良
い。後者の場合には核コアの沃化銀含有率の平均値がi
oモルチ以上、より好ましくは、20モル係以上である
。又「沃臭化銀から実質的に成る」とは主に沃臭化銀か
ら成っているが、それ以外の成分も1モル壬位までは含
有しても良いことを意味する。
The core may contain silver iodide uniformly, or may have a variety of structures consisting of phases with different silver iodide contents. In the latter case, the average value of the silver iodide content of the core is i
It is at least 0 molar, more preferably at least 20 molar. Furthermore, the expression "consisting essentially of silver iodobromide" means that the composition mainly consists of silver iodobromide, but may also contain other components up to about 1 mole.

本発明のコア・シェル型乳剤の更に好ましい態様として
は回折角度(2θ)が3t〜μ2°の範囲でCuのにβ
線を用いてハロゲン化銀の(λλO)面の回折強度対回
折角度のカーブ゛を得た時、コア部に相当する回折ピー
クと、シェル部に相当するビークの二本の回折極大と、
その間に一つの極小があられれるような構造を有する粒
子である。
In a more preferred embodiment of the core-shell emulsion of the present invention, the diffraction angle (2θ) is in the range of 3t to μ2°, and β
When the curve of diffraction intensity versus diffraction angle of the (λλO) plane of silver halide is obtained using a line, there are two diffraction maxima: a diffraction peak corresponding to the core part and a beak corresponding to the shell part.
These particles have a structure in which there is one minimum point between them.

本発明の乳剤は、壱本的にはサイズ分布の如何を問わな
いが、単分散である方がより好ましい。
Although the size distribution of the emulsion of the present invention does not matter, it is more preferable that the emulsion is monodisperse.

ここで言う「単分散」とは重量もしくは粒子数で少(と
もそのりj%が平均粒子サイズの士≠0ely以内の大
きさを有していることを意味する。又、晶癖については
特に制限はないが、双晶上つも正常晶の方がより好まし
い。
The term "monodisperse" used here means that the weight or number of particles is small (or j% of the average particle size is within the range of ≠ 0ely). Although there is no restriction, twinned supernormal crystals are more preferable.

更に他の好ましい′実施態様は、核沃臭化銀乳剤の個々
の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差が20%以下であ
り、工つ好ましくは同相対標準偏差が12%以下である
ことである。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率は例えばX
線マイクロ・アナライザーを用いて、−個一個の粒子の
組成を分析することにより測定できる。ここでいう「個
々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差」とは、例えば
X線マイクロ・アナライザーにより少くとも100個の
乳剤粒子の沃化銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の
標準偏差を平均沃化銀含有率で除した値にiooを乗じ
て得られる値である。
Still another preferred embodiment is that the relative standard deviation of the silver iodide content of individual grains of the nuclear silver iodobromide emulsion is 20% or less, preferably 12% or less. That's true. The silver iodide content of individual emulsion grains is, for example,
It can be determined by analyzing the composition of individual particles using a line microanalyzer. The "relative standard deviation of the silver iodide content of individual grains" here refers to the silver iodide content when the silver iodide content of at least 100 emulsion grains is measured using an X-ray microanalyzer, for example. This value is obtained by dividing the standard deviation of the silver iodide content by the average silver iodide content and multiplying it by ioo.

本発明の更にもうひとつの好ましい実施態様は一般式〔
IJ及び/又は一般式〔II〕で示される化合物が感光
材料中に含有されることである。
Yet another preferred embodiment of the present invention has the general formula [
The compound represented by IJ and/or general formula [II] is contained in the light-sensitive material.

これらの化合物を感光材料に添加する場合には、アンチ
・・レーション層、中間層(異なる感色性層間、同一の
感色性層間、感光層と非感光層との間、などの)、感光
性ハロゲン化銀乳剤1?4、非感光性ハロゲン化銀乳剤
層、イエローフィルタ一層、保1穫層などいずれの層V
C添加してもよ(、また二層以上に添加してもよいが、
より好ましいのはアンチ・・レーン3フ層か、緑感性乳
剤層、赤感性乳剤層、及びこhらの層のうちの二つの層
の中間に存在する中間層VC添加することであり、最も
好ましいのはアンチハレーション層に添加することであ
る。
When these compounds are added to a light-sensitive material, anti-ration layers, intermediate layers (between different color-sensitive layers, between the same color-sensitive layers, between a light-sensitive layer and a non-light-sensitive layer, etc.), light-sensitive Any layer V such as a photosensitive silver halide emulsion 1 to 4, a non-photosensitive silver halide emulsion layer, a yellow filter layer, a protection layer, etc.
C may be added (and may be added to two or more layers,
It is more preferable to add VC to an anti-lane three-layer, a green-sensitive emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer, and an intermediate layer between two of these layers. Preferably, it is added to an antihalation layer.

感光材料中へのこれら化合物を添加する際には二種以上
混合してもよ(、その総添加量は/×l0−5〜/×I
O−2mol/m2であり、好ましくは2×IO−r×
10   mal/m  よつ好ましくはJ−X/ 0
   −λX / Omail/m2である。
When adding these compounds to a photosensitive material, two or more types may be mixed (the total amount added is /×l0-5~/×I
O-2 mol/m2, preferably 2×IO-r×
10 mal/m, preferably J-X/0
-λX/Omail/m2.

本発明の更に他の好ましい実施態様は、本発明の感光材
料を漂白浴、漂白定着浴又は漂白能を有する処理液以前
の浴の少なくともひとつの処理浴に一般式(I)で表わ
される化合物を含有する処理工程で処理することである
In yet another preferred embodiment of the present invention, a compound represented by formula (I) is added to at least one processing bath of a bleaching bath, a bleach-fixing bath, or a bath before a processing solution having bleaching ability. It is to be treated with a treatment step containing.

一般式(IJで表わされる化合物を処理工程のいずれか
の浴に添加する場合には、漂白浴、漂白定着浴、漂白能
を有する処理液以前の浴(現像浴、漂白浴もしくは漂白
定着浴のプンバスなど)に添加するが、現壜浴、漂白浴
、漂白定着浴に添加することが好ましい。
When a compound represented by the general formula (IJ) is added to any bath in the processing step, it should be It is preferably added to a current bottle bath, bleach bath, or bleach-fix bath.

これら処理浴中への添加@は処理する写具材料の種類、
処理温度、目的とする処4[要する時間等に裏って異に
するが、処理液/l当つ、λ×IO−l×10  mo
l/lであり、好ましくはjxlO−4〜j×10−2
m0l/l、より好ましくはx×to−3〜ry、10
  ”  mail/l!である。
These additions to the processing bath are based on the type of photographic material to be processed,
Treatment temperature, target area 4 [Although it varies depending on the time required, etc., per treatment solution/l, λ x IO-l x 10 mo
l/l, preferably jxlO-4 to jx10-2
m0l/l, more preferably x×to-3~ry, 10
” mail/l!

以下に一般式〔IJ及び〔II〕で表わされる化合物に
ついて詳しく述べる。
The compounds represented by the general formulas [IJ and [II]] will be described in detail below.

一般式(1) ここでAはn価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ
環連結基であり(n=/のとき、人は単なる肪脂族基、
芳香族基、ヘテロ環基または水素原子を表わす。)、A
で表わされる脂肪族連結基としては、炭素数3〜12の
アルキノン基(例えばトリメチノン、ヘキサメチレン、
シクロヘキシレンなどンを挙げることができる。
General formula (1) Here, A is an n-valent aliphatic linking group, an aromatic linking group, or a heterocyclic linking group (when n=/, a simple aliphatic group,
Represents an aromatic group, a heterocyclic group, or a hydrogen atom. ), A
Examples of the aliphatic linking group represented by include alkynone groups having 3 to 12 carbon atoms (e.g., trimethinone, hexamethylene,
Examples include cyclohexylene and the like.

芳香族連結基としては、炭素数+−itのアIJ −レ
ン基(例工ばフェニレン、ナフチレンなど)を挙げるこ
とができる。
Examples of the aromatic linking group include an AJ-lene group having +-it carbon atoms (eg, phenylene, naphthylene, etc.).

ヘテロ環連結基としては、7個以上のへテロ原子(例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子)からなるヘテロ環基
(例えば、チオフェン、フラン、トリアジン、ピリジン
、ピペリジンなど)を挙げることができる。
Examples of the heterocyclic linking group include heterocyclic groups (eg, thiophene, furan, triazine, pyridine, piperidine, etc.) consisting of 7 or more heteroatoms (eg, oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom).

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結等、ヘテロ環連結基
は通常7個であるが、2個以上が連結してもよ(、連結
形式は直接でも、あるいは2価の連■ 給蒸(例えば、−〇−1−S−1−へ−1−3o2−1
−CO−又はこれらの連結基から形成できる連結基でも
よく、Rは低級アルキル基を表わす。ンを介して連結し
てもよい。
Here, the number of heterocyclic linking groups such as aliphatic linking groups and aromatic linking groups is usually seven, but two or more may be linked (the linking form may be direct or divalent linking). (For example, -〇-1-S-1-to-1-3o2-1
-CO- or a linking group formed from these linking groups may be used, and R represents a lower alkyl group. They may also be connected via a link.

又、この脂肪族芳香族基、芳香族連結基、ヘテロ環連結
基はt置換基を有してもよい。置換基としてはアルコキ
シ基、ハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基などが挙げられる。
Further, the aliphatic aromatic group, aromatic linking group, and heterocyclic linking group may have a t substituent. Examples of the substituent include an alkoxy group, a halogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, a carboxy group, a sulfo group, a sulfonamide group, and a sulfamoyl group.

Xは一〇−1−S−1−へ−を表わしく R4は低級ア
ルキル基(例えばメチル基、エチル基など)を表わ丁)
、R、Rは置換又は無置換の低級アルキル基(例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソピロピル基、ペ
ンチル基など)を表わし、置換基としては、ヒドロキシ
基、低級アルコキシ基(例えば、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基、ヒドロキシエトキ7虞など)、アミン基(
例えば、無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、ヘーヒド
ロキシエチルーヘーメチルアミノ基など)が好ましい。
X represents 10-1-S-1- R4 represents a lower alkyl group (e.g. methyl group, ethyl group, etc.)
, R, and R are substituted or unsubstituted lower alkyl groups (for example,
methyl group, ethyl group, propyl group, isopyropyl group, pentyl group, etc.), and substituents include hydroxy group, lower alkoxy group (e.g., methoxy group, methoxyethoxy group, hydroxyethoxy group, etc.), amine group (
For example, an unsubstituted amino group, dimethylamino group, he-hydroxyethyl-hemethylamino group, etc.) are preferred.

ここで、置換基が2(固以上のときは、同じでも異って
もよい。
Here, when the substituents are 2 or more, they may be the same or different.

R3は炭素数/−3の低級アルキレン基(メチレン、エ
チレン、トリアジン環、メチルメチレンなと)を表わし
、Yはアニオン(ハライドイオン(塩素イオン、臭素イ
オンなど)、硝酸イオン、硫酸イオン、p−トルエンス
ルホネート、オギザレートなど)を表わT。
R3 represents a lower alkylene group having carbon number/-3 (methylene, ethylene, triazine ring, methylmethylene, etc.), and Y represents an anion (halide ion (chloride ion, bromide ion, etc.), nitrate ion, sulfate ion, p- T represents toluenesulfonate, oxalate, etc.).

又、RとRは、炭素原子又はヘテロ原子(例えば酸素原
子、窒素原子、硫黄原子)を介して連結し、j員又は3
員のへテロ環(例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、
モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン環など)
を形成してもよい。
Further, R and R are connected via a carbon atom or a hetero atom (for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom), and are j-membered or 3-membered.
member heterocycle (e.g., pyrrolidine ring, piperidine ring,
morpholine ring, triazine ring, imidazolidine ring, etc.)
may be formed.

R1(あるいはR2)とAは炭素原子又はヘテロ原子(
例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を介して連結
し、j員又はt員のへテロ環(例えばヒドロキシキノリ
ン環、ヒドロキシインドール環、イソインドリン環など
)を形成してもよい。
R1 (or R2) and A are carbon atoms or heteroatoms (
For example, they may be linked via an oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom) to form a J- or T-membered heterocycle (eg, a hydroxyquinoline ring, a hydroxyindole ring, an isoindoline ring, etc.).

さらに、R1(あるいはR2)とR3は炭素原子又はへ
テロ原子(例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子)を
介して連結し、!貢又は6@のヘテロ環(例えば、ピペ
リジン環、ピロリジン環、モルホリン環など)を形成し
てもよい。
Furthermore, R1 (or R2) and R3 are connected via a carbon atom or a heteroatom (for example, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom), and! A heterocyclic ring (for example, a piperidine ring, a pyrrolidine ring, a morpholine ring, etc.) may be formed.

lはO又はノ、mはO又は1% nは1.コ又は3゜p
はO又は/、そしてqは0、/、λ、又は3を表わ丁。
l is O or -, m is O or 1%, n is 1. ko or 3゜p
is O or /, and q represents 0, /, λ, or 3.

n=2以上のとき、Aに連結する置換基は同じでも異な
ってもよい。
When n=2 or more, the substituents connected to A may be the same or different.

以下に本発明に含まれる膜体的化合物をしめ丁が、これ
に限られるものではない。
The membrane compounds included in the present invention are listed below, but are not limited thereto.

CH2N(CH2Ct(20H)  2■ (I−J ) (I−≠) CI−−t) (I−1) (I−7) CI−r ) C)12N(C)12C1(201−1) 2(I−タ
) CH3 ■ 唱 C)12NCH2CH201( Cト■3 (■−/ 01 Ct−+3 CH2NCH2C1(C)120H C1301−1 (I−//) (I−/λ) (1−/ J ) (■−/≠) (1−/−t) (I−/乙 ) (I−/7) (i−/r) −(I−/り) H (■−λO) (■−λl ) (I−2λ) TS0 (I−2弘) 一般式(I)の化合物は、一般によ(知られた文献たと
えば、米国特許第μ、jjλ、13μ号、特公昭よ≠−
/20j6号、特開昭77−/92゜り53号などに記
載された方法に従って合成することができる。
CH2N(CH2Ct(20H) 2■ (I-J) (I-≠) CI--t) (I-1) (I-7) CI-r) C)12N(C)12C1(201-1) 2 (I-ta) CH3 ■ Sing C) 12NCH2CH201 (Cto ■3 (■-/ 01 Ct-+3 CH2NCH2C1(C)120H C1301-1 (I-//) (I-/λ) (1-/ J) (■-/≠) (1-/-t) (I-/O) (I-/7) (i-/r) -(I-/ri) H (■-λO) (■-λl) ( I-2λ) TS0 (I-2Hiroshi) Compounds of general formula (I) are generally described in known literature (for example, U.S. Pat.
It can be synthesized according to the method described in JP-A-77-/92°-53 and the like.

次に一般式〔■〕について述べる。Next, the general formula [■] will be described.

一般式(II) 式中、R11、R12は同一でも異なってもよ(、水素
原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基(好ましく
は炭素数/mj、特にメチル基、エチル基、プロピル基
が好ましい)又はアシル基(好ましくは炭素数l〜3、
例えばアセチル基、プロピオニル基など)を示し、「は
1〜3の整数である。
General formula (II) In the formula, R11 and R12 may be the same or different (, hydrogen atom, substituted or unsubstituted lower alkyl group (preferably carbon number/mj, particularly preferably methyl group, ethyl group, propyl group) ) or acyl group (preferably carbon number 1 to 3,
For example, acetyl group, propionyl group, etc.), and " is an integer from 1 to 3.

R11とR12は互いに連結して環を形成していてもよ
い。
R11 and R12 may be linked to each other to form a ring.

Rjl  、R12としては、特に置換もしくは無置換
低級アルキル基が好ましい。
As Rjl and R12, substituted or unsubstituted lower alkyl groups are particularly preferred.

ここでR11s R12が有する置換基としては、ヒド
ロキシル基、カルボ牛シル基、スルホ基、アミノ基など
を挙げることができる。
Here, examples of the substituent that R11s R12 has include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, and an amino group.

次に一般式(If)で表わされる員体例を示すがこれに
限定されるものではない。
Next, examples of members represented by the general formula (If) will be shown, but the invention is not limited thereto.

(n)−(1) (It ) −(2) (II)−(3) (II)−(4) (n ) −(5) ([I)−(6) H H (II)−(7) (n)−(8) (n)−(9) (II ) −(10) これら一般式(nJで表わされる化合物は、特開昭53
−231,30号記載の方法に工つ容易に合成すること
ができる。
(n)-(1) (It) -(2) (II)-(3) (II)-(4) (n)-(5) ([I)-(6) H H (II)-( 7) (n)-(8) (n)-(9) (II)-(10) These general formulas (nJ)
It can be easily synthesized by the method described in No.-231,30.

これらの化合物を感材中に添加するには、塗布液中にこ
れら化合物をそのままの状態、あるいはハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することが
できる。またこれら化合物を高沸点有機溶媒および/ま
たは低沸点有機溶媒に溶解し、水溶液中に乳化分散して
添加することもできる。
To add these compounds to a photosensitive material, they can be added to the coating solution as they are, or they can be dissolved at an appropriate concentration in a solvent that does not have an adverse effect on the silver halide color photographic material, such as water or alcohol. It can be added as These compounds can also be added by dissolving them in a high boiling point organic solvent and/or a low boiling point organic solvent and emulsifying and dispersing them in an aqueous solution.

またこれらの化合物を処理液中に添加するには、水、ア
ルカリ、有機溶媒等にあらかじめ溶解して添加するのが
一般的であるが、粉末のまま直接処理液に添加してもよ
い。
Furthermore, when adding these compounds to the processing solution, it is common to dissolve them in water, alkali, organic solvents, etc. beforehand, but they may also be added directly to the processing solution in the form of powder.

本発明の沃臭化銀乳剤は、まず、コアとなる沃臭化銀粒
子を形成させ、続いて該コアを沃臭化銀又は臭化銀で被
覆することにより形成させることができる。
The silver iodobromide emulsion of the present invention can be formed by first forming a silver iodobromide grain serving as a core, and then coating the core with silver iodobromide or silver bromide.

乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするためには
、まずコアとなる沃臭化銀粒子のサイズと晶癖、及びコ
アとなる粒子の粒子間沃化銀含有率分布をできるだけ均
一にすることが肝要である。
In order to make the silver iodide content of individual grains of the emulsion uniform, first, the size and crystal habit of the core silver iodobromide grains and the intergrain silver iodide content distribution of the core grains should be adjusted as much as possible. It is important to make it uniform.

そのためには、保護コロイドの存在下で硝酸銀の水溶液
とアルカリ金属の沃化物及び臭化物の混合物の水溶液を
ダブル・ジェット法で添加を行う。
For this purpose, an aqueous solution of silver nitrate and an aqueous solution of a mixture of alkali metal iodides and bromides are added by the double jet method in the presence of a protective colloid.

特に粒子間の沃化銀含有率分布を狭くする観点から、添
加中のpAg  を7.0から10.0.L’)好まし
くは?、0からり、Oの範囲で一定に保つことが重要で
ある。更に、添加中の溶液の過飽和度は高い万が好まし
く、例えば米国特許第弘コ≠2弘?Lj号に記載されて
いるような方法で、結晶の成長速度が結晶の臨界成長速
度の30〜100チになる工うに添加溶液の#に度を増
加させつつ添加を行なう方法が有効である。又、添加の
際にはアンモニア、チオシアン酸塩、及びチオエーテル
化合物等のハロゲン化銀の溶剤を適当量存在させること
が好ましい。
In particular, from the viewpoint of narrowing the silver iodide content distribution between grains, the pAg during addition was adjusted from 7.0 to 10.0. L') Preferably? It is important to keep it constant in the range from , 0 to 0. Further, it is preferable that the degree of supersaturation of the solution during addition is high; for example, as described in US Pat. An effective method is as described in No. Lj, in which addition is carried out while increasing the concentration of the additive solution until the crystal growth rate reaches 30 to 100 degrees of the critical crystal growth rate. Further, during addition, it is preferable to have an appropriate amount of a silver halide solvent such as ammonia, thiocyanate, and thioether compound present.

本発明の沃臭化銀乳剤粒子を形成させるためには、上記
の方法で形成させたコアを、できる限り均一に臭化銀又
は沃臭化銀で被aEする必要がある。
In order to form the silver iodobromide emulsion grains of the present invention, it is necessary to coat the core formed by the above method with silver bromide or silver iodobromide as uniformly as possible.

そのためには、該コア粒子を含む乳剤に、硝酸銀水溶液
とアルカリ・ハライド水溶液を、p A g を乙、Q
から10.0の範囲で一定に保ちつつ、ダブル・ジェッ
ト法で添7JDする5、 特に均一な被覆を行なうためにシま、結晶の成長速度が
結晶臨界成長速度の30〜100%になるような比較的
高い過飽和度で添加を行なうことが望ましい。本方法に
よつ粉子間の沃化銀含有分布のせまい乳剤が得られた。
To do this, add a silver nitrate aqueous solution and an alkali halide aqueous solution to the emulsion containing the core particles, and add p A g to Q.
While keeping the crystal growth rate constant within the range of from It is desirable to carry out the addition at a relatively high degree of supersaturation. By this method, an emulsion with a narrow distribution of silver iodide content among the particles was obtained.

本発明に於ては、ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の
過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、秩塩又は鉄錯塩などを共存させてもよい。
In the present invention, in the process of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, iridium salt or a complex salt thereof, rhodium salt or a complex salt thereof, chichi salt or iron complex salt, etc. They may coexist.

本発明の特徴の1つはコア部の沃化銀含有率がjモル係
以上である点にあるが、粒子全体での沃化銀含有率とし
ては6.0〜−2jモル係であることが好ましい。
One of the characteristics of the present invention is that the silver iodide content in the core part is more than j molar ratio, but the silver iodide content in the entire grain is 6.0 to -2j molar ratio. is preferred.

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。Silver halide emulsions are usually chemically sensitized.

化学的増感は、ジx−ムス(T、H,James)著、
ザ・フォト乙ラフイック・プロセス、第μ版、マクミラ
ン社刊、1277年、(’l’、H,James+Th
e Theory  of  the  Photog
raphicProcess+グth  ed+Mac
millan、/り77)&7−7A頁に記載されるよ
うに活性ゼラチンな用いて行うことができるし、またリ
サーチ・ディスクロージャー/20巻、/り7tA年μ
月、12oor”、リサーチ・ディスクロージャー、3
μ巻、/り7j年を月、73≠j2、米国特許第21A
≠2.36/号、同3.コタ7.i弓号、同3゜77λ
、031号、同J、!!7,7//号、同3.90/、
71It号、同4!、2tt、oir号、および同!、
”?0弘、弘/j号、並びに英国特許第1.3/j 、
711号に記載されるようにpAgj−10、p)lj
−rおよび温度30〜10°Cにおいて硫黄、セレン、
チル層、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれ
ら増感剤の複数の組合せを用いて行うことができる。化
学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物の
存在下に、また米国特許第3,117,7/j号、同弘
、λ66、oir号および同u、0!4c、+1!7号
に記載される硫黄含有化合物もしくは・・イボ、チオ尿
素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の
存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感するこ
ともできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリばジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改質剤の
例は、米国特許第2./3/、03を号、同j、IA/
/、り/ψ号、同3.j!≠、7!7号、特開昭!r−
/コtりλを号および前述ダフイン著「写真乳剤化学」
、/31〜/≠3頁に記載されている。化学増感に加え
て、または代替して、米国特許第3.♂り1.≠弘乙号
および同3.りr≠、2≠?号に記載されるように、例
えば水素を用いて還元増感することができるし、米国特
許第2、!/♂、t91r号、同2,7tA3./12
号および同コ、7μ3./13号に記載されるように塩
化第一錫、二酸化チオウンア、ポリアミンおよびのよう
な還元剤を用いて、または低pAg(例えば5未満)お
工び/または高p)l(例えば?より太)処理によって
還元増感することができる。
Chemical sensitization is described by T. H. James,
The Photo Rough Process, 1st edition, published by Macmillan, 1277, ('l', H, James+Th
e Theory of the Photog
rapicProcess+Gth ed+Mac
It can be carried out using activated gelatin as described in J. Millan, / 77) & 7-7A, or using activated gelatin, as described in Research Disclosure / Vol. 20, / 7tA, p.
Moon, 12 oor”, Research Disclosure, 3
μ volume, /7j year to month, 73≠j2, U.S. Patent No. 21A
≠2.36/issue, same 3. Kota 7. i bow number, same 3゜77λ
, No. 031, same J,! ! 7,7// issue, same 3.90/,
71 It issue, same 4! , 2tt, oir issue, and same! ,
”?0 Hiro, Hiro/j and British Patent No. 1.3/j,
pAgj-10, p)lj as described in No. 711
-r and temperature 30-10 °C, sulfur, selenium,
This can be done using a chill layer, gold, platinum, palladium, iridium or a combination of these sensitizers. Chemical sensitization is optimally carried out in the presence of a gold compound and a thiocyanate compound and as described in U.S. Pat. It is carried out in the presence of a sulfur-containing compound such as a sulfur-containing compound described in . Chemical sensitization can also be carried out in the presence of chemical sensitization aids. The chemical sensitizing aid used is a compound known to suppress fog and increase sensitivity during the chemical sensitization process, such as azaindene, azapyridazine, and azapyridazine. Examples of chemical sensitization aid modifiers are described in U.S. Patent No. 2. /3/, issue 03, same j, IA/
/, ri/ψ, same 3. j! ≠, 7! No. 7, Tokukai Sho! r-
/ Kotori λ issue and the above-mentioned "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin
, /31-/≠3 pages. In addition to or in place of chemical sensitization, US Pat. ♂ri1. ≠Hirotsu-go and 3. R≠, 2≠? Reduction sensitization can be performed, for example using hydrogen, as described in US Pat. No. 2,! /♂, t91r, 2,7tA3. /12
No. and co, 7μ3. or using reducing agents such as stannous chloride, thioneur dioxide, polyamines and ) can be reduced sensitized by treatment.

また米国特許第3.7/7.≠rr号および同3゜りA
A、≠76号に記載される化学増感法で色増感性を向上
することもできる。
Also, U.S. Patent No. 3.7/7. ≠rr and 3゜riA
The color sensitization can also be improved by the chemical sensitization method described in A.≠76.

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミ7アニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キンノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香暎炭化水
素環が融合した核、丁なわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキブトール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペンズイミグゾ
ール核、午ノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素加子上に置換基を有していてもよい。
The silver halide photographic emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes or the like. Dyes that may be used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar-cyanine dyes, hemi-7-anine dyes, styryl dyes, and hemioquinol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, viroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus,
Thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; nuclei in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and nuclei in which an aromatic hydrocarbon ring is fused to these nuclei, that is, Indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benzoquibutol nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, penzimiguzole nucleus, norin nucleus, etc. are applicable. These nuclei may have substituents on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−よ−オン核
、チオヒダントイン核、コーチオオ牛すシリジンーλ1
μmジオン核、チアゾリジンーコ、弘−ジオン核、ロー
ダニンL fオバルビツール酸核などの!〜乙員異節環
核を適用することができる。
Merocyanine dyes or complex merocyanine dyes include a pyrazoline-yone nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a cochlea sylysine-λ1 nucleus having a ketomethylene structure.
μm dione nucleus, thiazolidine nucleus, Hiro-dione nucleus, rhodanine L f obarbituric acid nucleus, etc.! ~ It is possible to apply the ring nucleus of different members.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ(、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物(例え
ば米国特許第2.り33.3り0号、同3,63j 、
72/号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物(例えば米国特許第3.7弘3.310号に記
載のもの)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。米国特許第J、t/!、!、lJ号、 
1司3.Al6,4u/号、同j、4/7,2り5号、
同!、63!、7コ1号に記載の組合わせは特に有用で
ある。
These sensitizing dyes may be used alone or in combination (combinations of sensitizing dyes are often used especially for the purpose of supersensitization. Together with sensitizing dyes, The emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits superchromatic sensitization. Aminostilbenzene compounds substituted with
72/), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3.7/3.310), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. U.S. Patent No. J, t/! ,! , lJ issue,
1 Tsukasa 3. Al6, 4u/No., same j, 4/7, 2ri No. 5,
same! , 63! The combination described in , 7co No. 1 is particularly useful.

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。
Spectral sensitization of the emulsion of the invention can be carried out at any stage of emulsion preparation.

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第弘、 1A2j 。
Spectral sensitizing dyes are generally added to chemically sensitized emulsions before coating. U.S. Patent No. 1A2j.

≠26号などには化学増感の開始前あるいは途中に乳剤
に添加する方法が開示されている1、また、ハロゲン化
銀粒子の形成が完結する以前に分光増感色素を乳剤に添
加する方法が、米国特許λ、73よ、7t6号、米国特
許3.tコ♂、710号、米国特許弘、l♂J 、7!
r/y号、および米国特許≠、22!、!、64号に開
示されている。
No. 26 discloses a method in which a spectral sensitizing dye is added to an emulsion before or during chemical sensitization1, and a method in which a spectral sensitizing dye is added to an emulsion before the formation of silver halide grains is completed. However, U.S. Patent λ, 73, No. 7t6, U.S. Patent 3. tco♂, No. 710, U.S. Patent Hong, l♂J, 7!
r/y issue, and U.S. Patent≠, 22! ,! , No. 64.

特に米国特許μ、/lr3,7j1.号および同弘。In particular, U.S. patent μ,/lr3,7j1. No. and Dohiro.

223、ll、を号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定
な核の形成以後に分光増感色素を乳剤に添加することに
より、写真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増
感色素の吸着の強化などの利点があることが開示されて
いる。
In No. 223, ll, by adding a spectral sensitizing dye to the emulsion after the formation of stable nuclei for silver halide grain formation, it is possible to increase the photographic sensitivity and prevent the adsorption of the spectral sensitizing dye by the silver halide grains. It is disclosed that there are advantages such as strengthening.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also listed in the two Research Disclosures mentioned above, and their locations are shown in the table below.

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現1検促進の目的でたとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。たとえば米国特許λ、弘00.63
2号、同2.u23.jlAり号、同2,714,06
2号、同J、t/7.JlrO号、同3.77u。
The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention contains, for example, polyalkylene oxide or its derivatives such as ethers, esters, and amines, thioether compounds, thiomorpholines, and class ammonium salt compounds, urethane derivatives,
It may also contain urea derivatives, imidazole derivatives, 3-pyrazolidones, and the like. For example, US Patent λ, Hiro 00.63
No. 2, same 2. u23. jlA number 2,714,06
No. 2, same J, t/7. JlrO, 3.77u.

027号、同3I了01r 、003号、英国特許l。No. 027, No. 3I 01r, No. 003, British Patent I.

弘it、タタ/号に記載されたものを用いることができ
る。
The one described in Koit, Tata/No. can be used.

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。丁なわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロペンズイミグゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダン°−ル類、メルカ
プトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類(特に/−フェニル−!−メルカプトテトラゾール
)など;メルカプトピリミジン類;メルカプトトリアジ
ン類;例えばオキサドリンチオンの工うなチオケト化合
物;アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類(特に弘−ヒドロキシlff換(/。
The silver halide photographic emulsion used in this technology is used to prevent fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, or to stabilize photographic performance.
Various compounds can be included. Azoles, such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitropenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, promobenzimidanols, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles , mercaptothiadiazoles, aminotriazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazoles (especially /-phenyl-!-mercaptotetrazole), etc.; mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; Compounds; azaindenes, such as triazaindenes, tetraazaindenes (especially Hiro-hydroxy lff-converted (/).

J T J a * 7)テトラアザインデン類)、ペ
ンタアザインデン類など;ベンゼンチオスルフォン酸、
ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
(の化合物を加えることができる。
J T J a * 7) Tetraazaindene), pentaazaindene, etc.; benzenethiosulfonic acid,
Many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added, such as benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, and the like.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香疾第−級アξン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもし
くはピラゾロアゾニル系化合物および開鎖もしく複素環
のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれ
らのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例
はリサーチ・ディスクロージャ(RD)/71、ttJ
(/971r年/2月)VII−D項および同/17/
7(/り7り年/1月)に引用された特許に記載されて
いる。
A variety of color couplers can be used in the present invention. The term "color coupler" as used herein refers to a compound capable of producing a dye through a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer. Typical examples of useful color couplers include naphthol or phenolic compounds, pyrazolones or pyrazoloazonyl compounds, and open chain or heterocyclic ketomethylene compounds. Specific examples of these cyan, magenta and yellow couplers that can be used in the present invention can be found in Research Disclosure (RD)/71, ttJ
(/971r/February) Section VII-D and same/17/
It is described in the patent cited in 7 (January 2007).

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の回
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
重量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って
現像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現1象促
進剤を放出Tるカプラーもまた使用できる。
The color coupler incorporated in the light-sensitive material is preferably diffusion-resistant by having a ballast group or being polymerized. A double weight coupler substituted with a coupling-off group is preferable to a double weight coupler in which the coupling active position is a hydrogen atom, since the amount of coated silver can be reduced. Furthermore, couplers in which the coloring dye has appropriate diffusivity, non-coloring couplers, DIR couplers that release a development inhibitor or couplers that release a development promoter upon coupling reaction can also be used.

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロチクifのアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2.弘0
7.コ10号、同第2.t7j、0よ7号および同第3
.コ4j、5o6号などに記載されている。本発明には
、二重量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第J、1Aor、iり係号、同第31弘弘7.り2を号
、同第3.り33.301号および同第弘、022゜4
20号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭J−r−1073り号、米国特許第
μ、4AO/ 、772号、同第≠、3.2A 、02
14号、RDIrOjJ(1979年11月)、英国特
許第1.≠21.020号、西独出願公開第、2.,2
/り、り17号、同第2.コ41,31゜7号、同第2
,32り、j17号および同第2゜弘33,1/’2号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトア
ニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が
優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプ
ラーは高い発色濃度が得られる。
A representative example of the yellow coupler that can be used in the present invention is an acylacetamide coupler from Oil Prochiku if. A specific example is US Patent No. 2. Hiro 0
7. Co No. 10, Co No. 2. t7j, 0yo7 and 3rd
.. It is described in Ko4j, No.5o6, etc. The use of dual weight yellow couplers is preferred for the present invention and is disclosed in U.S. Pat. No. 2, No. 3. No. 33.301 and Hiroshi No. 022゜4
Oxygen atom dissociative yellow couplers described in No. 20, etc., Japanese Patent Publication No. Sho J-r-1073, U.S. Patent No. μ, 4AO/, 772, U.S. Pat.
No. 14, RDIrOjJ (November 1979), British Patent No. 1. ≠No. 21.020, West German Application Publication No. 2. ,2
/ Ri, Ri No. 17, Same No. 2. Ko41,31゜No.7, Same No.2
Typical examples include the nitrogen atom separation type yellow couplers described in , 32, J17 and 2゜Hiro 33, 1/'2. α-pivaloylacetanilide couplers have excellent color fastness, especially light fastness, while α-benzoylacetanilide couplers provide high color density.

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第2,3/i、or2号、同第2゜3
143.703号、同第2,1,00.71rr号、同
第2.りO♂、j73号、同第3,062.&!3号、
同第3./12.IF5号および同第3゜936.0/
i号などに記載されている。二重量のよ一ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第V、J10.t/
り号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第≠、
3ri、rり7号に記載されたアリールチオ基が特に好
ましい。
Magenta couplers that can be used in the present invention include oil-protected indacylon or cyanoacetyl couplers, preferably pyrazoloazole couplers such as yoichi pyrazolone and pyrazolotriazoles. ! - As for the pyrazolone coupler, a coupler in which the 3-position is substituted with an arylamino group or an acylamino group is preferable from the viewpoint of the hue and color density of the coloring dye, and a representative example thereof is US Pat. No. 2,3/i, or2. , same No. 2゜3
No. 143.703, No. 2,1,00.71rr, No. 2. ri O♂, j73, same number 3,062. &! No. 3,
Same 3rd. /12. IF No. 5 and IF No. 3゜936.0/
It is written in issue i etc. As a leaving group for double-weight pyrazolone couplers, U.S. Patent No. V, J10. t/
Nitrogen leaving group described in No. 3 or U.S. Patent No. ≠,
The arylthio groups described in No. 3ri and rri No. 7 are particularly preferred.

また欧州特許第73,134号に記載のバラスト基を有
するj−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。
Further, the j-pyrazolone coupler having a ballast group described in European Patent No. 73,134 provides high color density.

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3.
06/、≠3.2号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第3,7λj、067号に記載
されたピラゾロ(j、/−cJ(/、2.≠〕トリアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャーコtAコ20(
/り♂弘年6月)および特開昭60−33132号に記
載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスク
ロージャーλ弘230(/りrtI−年6月)および特
開昭zO−≠36jり号に記載のピラゾロピラソール類
が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で米国特許第V、600゜630号に記
載のイミダゾ(/、2−bJピラゾール類は好ましく、
米国特許第≠、j弘0.乙よ≠号に記載のピラゾロ(/
、r  b)(’+λ。
As a pyrazoloazole coupler, US Patent No. 3.
06/,≠3.2, preferably pyrazolo(j,/-cJ(/,2.≠) triazoles, research Disclosure KotAko20 (
Pyrazolotetrazoles described in JP-A No. 60-33132 and Research Disclosure λ-Hiroshi 230 (/RI rtI-June 2013) and JP-A-60-33132 and JP-A No. 36J Examples include the pyrazolopyrazoles described above. The imidazo(/,2-bJ pyrazoles described in U.S. Pat. No. V, 600°630) are preferred from the viewpoint of low yellow side absorption of the coloring dye and light fastness.
US Patent No. ≠, j hong 0. Otsuyo ≠ Pirazoro (/
, r b) ('+λ.

≠〕トリアゾールは特に好ましい。≠] Triazoles are particularly preferred.

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2.≠7弘。
Cyan couplers that can be used in the present invention include oil-protected naphthol-based and phenol-based couplers. ≠7 Hiroshi.

λり3号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第弘、Ojコ、、2/2号、同第弘。
Naphthol couplers described in λri No. 3, preferably U.S. Pat.

14t6 、JPl、号、同第11,221,233号
および同第μ、2りt、200号に記載された酸素原子
離脱型の二重量ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第2,36り、りλり号、同第λ、♂0/、/7/
号、同第2,772,742号、同第2.r?j、12
1.号などに記載さhている。湿度および温度に対し堅
牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、そ
の典型例を挙げると、米国特許第3,772,002号
に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特許第2,772,142号、同第3.7!ざ、30?
号、同第弘、/2.!、、376号、同第弘、33IA
、oii号、同第弘、327゜173号、西独特許公開
第3,329,722号および欧州特許第12/ 、J
tj号などに記載された2、5−ジアシルアミノ置換フ
ェノール系カプラーおよび米国特許第3.弘≠乙、42
2号、同第弘、333 、タタタ号、同第弘、≠!/、
!!り号お工び同第弘、弘コア 、7A7号などIc記
載されたλ−位にフェニルランイド基を有しかつ!−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。特願昭jタータ36Q!、同!?−2z≠277
および同jター2乙!r13!に記載されたナフトール
の!−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、
本発明で好ましく使用できる。
14t6, JPl No. 11,221,233 and JP1, No. 2, No. 200, the oxygen atom dissociable double weight naphthol couplers are representative examples. Further, specific examples of phenolic couplers include U.S. Patent Nos.
No. 2,772,742, No. 2. r? j, 12
1. It is written in the issue etc. Cyan couplers that are stable against humidity and temperature are preferably used in the present invention, and a typical example thereof is as described in U.S. Pat. Phenolic cyan coupler having U.S. Pat. No. 2,772,142, No. 3.7! Well, 30?
No., Hiromu, /2. ! ,, No. 376, Hiroshi, 33IA
, oii No. 327゜173, West German Patent Publication No. 3,329,722 and European Patent No. 12/, J
2,5-diacylamino-substituted phenolic couplers such as those described in U.S. Patent No. 3. Hiro≠Otsu, 42
No. 2, No. 1 Hiromu, 333, Tatata No., No. 1 Hiromu, ≠! /,
! ! It has a phenyllanide group at the λ-position as described in Ic, such as No. 1, Hiro Koa, No. 7A7, etc. These include phenolic couplers having an acylamino group at the - position. Special request Shoj Tata 36Q! ,same! ? −2z≠277
And the same jter 2 Otsu! r13! of naphthol listed in! Cyan couplers substituted with a sulfonamide group, amide group, etc. at the − position also have excellent color fastness, and
It can be preferably used in the present invention.

マゼンタおよびシアンカプラーから生成−「る色素が有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカ
ラーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好
ましい。米国特許第≠、/1,3゜乙70号および特公
昭j7−37弘/3号などに記載のイエロー渣色マゼン
タカプラーまたは米国特許第≠、00≠、りλり号、同
第弘、i3r。
In order to correct the unnecessary absorption in the short wavelength range of dyes produced from magenta and cyan couplers, it is preferable to use colored couplers in combination with color negative sensitive materials for photography. Yellow-ish magenta couplers described in ゜Otsu No. 70 and Japanese Patent Publication No. 7-37-37, etc., or U.S. Pat.

コjざ号および英国特許第1./弘1.,3t1号など
に記載のマゼンタ着色シアンカプラーナトが典型例とし
て挙げられる。
Koza No. 1 and British Patent No. 1. /Hiro 1. A typical example is the magenta-colored cyan coupler described in , No. 3t1.

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第≠、3乙乙、237号および英国特許第
2./2!、jt70号にマゼンタカプラーの具体例が
、また欧州特許第り2゜670号および西独出願公開第
3.λ3’A 、 633号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。
Granularity can be improved by using a coupler in which the coloring dye has an appropriate diffusibility. Such blur couplers are described in US Pat. No. 3, No. 237 and British Patent No. /2! Specific examples of magenta couplers are given in European Patent No. 2.670 and German Published Application No. 3. λ3'A, No. 633 describes specific examples of yellow, magenta or cyan couplers.

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二破体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型)ダ]は、米国特許第3.≠!/、
了20号および同第≠、Qど0゜2//号に記載されて
いる。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特
許第2,102,173号、米国特許第弘、347 、
λrλ号、特願昭l、0−7jO弘/、および同1,0
−//36り6に記載されている。
The dye-forming couplers and the above-mentioned special couplers may form a polymer of two or more fragments. Typical polymerized dye-forming couplers) are described in U.S. Pat. ≠! /,
It is described in Ryo No. 20 and the same No. ≠, Qdo0゜2// issue. Specific examples of polymerized magenta couplers include British Patent No. 2,102,173, U.S. Pat.
λrλ, Tokuhan Sho 1, 0-7jO Hiro/, and 1,0
-//36ri6.

本発明で使用下る各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二、1以上に導入することもできる。
The various couplers used in the present invention can be used in combination of two or more types in the same photosensitive layer in order to satisfy the characteristics required for the photosensitive material, or the same compound can be used in combination with different couplers. It is also possible to introduce more than one.

カラーカプラーの標準的な便用1は、感光性ハロゲン化
銀の1モルあたりo、ooiないし1モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは0.0/ないしO,
!モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3
モル、またシアンカプラーでは0.002ないし0.3
モルである、本発明には、現1象に伴って現13!抑制
剤を放出するカプラー、いわゆるDIRカプラーを含ん
でもよい。
Standard expedients for color couplers range from o,ooi to 1 mole per mole of photosensitive silver halide, preferably from 0.0/o to 1 mole for yellow couplers.
! moles, 0.003 to 0.3 for magenta couplers
moles, and for cyan couplers 0.002 to 0.3
In the present invention, which is a mole, there are 13! It may also contain inhibitor-releasing couplers, so-called DIR couplers.

DIRカプラーとしては、例えば米国特許第3゜227
、jjlA号等に記載のへテロ環メルカプト−系現像抑
制剤を放出するもの;特公昭jf−15’≠2号等に記
載のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出
するもの;特公昭j/−/A/弘/号等に記載のいわゆ
る無呈色DIRカプラー;特開特開昭−コータ32号に
記載の離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ
環現像抑制剤を放出するもの;米国特許@弘、 21A
I 、り42号および特開昭j7−タ6137号に記載
の離脱後に分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出す
るもの;特開昭j4−//≠りIA6号、同よ7−/j
lA231を号、同67−/1003j号、同!!−タ
t7λを号、同!!−コOり737号、同!l−209
737号、同5r−2097140、同5r−2097
140および同5r−2097140号等に記載の離脱
後に共役系を介する電子移動により現像抑制剤を放出す
るもの;特開昭j7−/119μψ号および同11−,
2/7り32号等に記載の現液中で現像抑制能が失活す
る拡教性現壊抑制剤を放出するもの;特願昭jター3r
コt3号、同jター32653号等に記載の反応性化合
物を放出し、現像時の膜中反応により現像抑制剤を生成
したりあるいは現1象抑制削を失活させたりするもの等
を挙げることができる。以上述べたDIRカプラーの中
で本発明との組み合わせでzつ好ましいものは、特開昭
j7−/!/りψψ号に代表される現f象液失活型;米
国特許第≠。
As a DIR coupler, for example, U.S. Pat. No. 3.227
, jjlA, etc.; those that release the benzotriazole derivatives described in JP-Kojf-15'≠2, etc. as development inhibitors; JP-Kouko-JF-15'≠2, etc.; So-called colorless DIR couplers described in JP-A/Hiroshi/, etc.; those that release a nitrogen-containing heterocyclic development inhibitor with the decomposition of methylol after detachment, as described in JP-A-Kokai Sho-Coater No. 32. ; US Patent @Hiroshi, 21A
Release of a development inhibitor accompanied by an intramolecular nucleophilic reaction after separation as described in JP-A No. 1, No. 42 and JP-A No. 7-6137; -/j
No. 1A231, No. 67-/1003j, No. 1A231, No. 1A231, No. 67-/1003j, Same! ! - No. t7λ, same! ! - Koori No. 737, same! l-209
No. 737, 5r-2097140, 5r-2097
140 and 5r-2097140, etc., which release a development inhibitor by electron transfer via a conjugated system;
2/7 R No. 32, etc., which releases a spreading inhibitor whose development inhibiting ability is deactivated in the solution; Patent Application Shojter 3r
Examples include those that release reactive compounds described in Kot No. 3, J Tar No. 32653, etc., and generate development inhibitors through reaction in the film during development, or deactivate the phenomenon suppressing agent. be able to. Among the above-mentioned DIR couplers, the one preferred in combination with the present invention is JP-A-Shoj7-/! The phenomenon liquid deactivated type represented by /ri ψψ; US Patent No. ≠.

コ弘?、262号および特開昭17−/!弘23μ号に
代表されるタイミング型;特願昭jター326jJ号に
代表される反応型であり、その中でも特に好ましいもの
は、特開昭37−1519≠≠号、同!1r−2/72
32号、特願昭jターフjμ74を号、同タター122
/ 4を号、同jターt2コl係号および同jタータO
≠3を号等に記載される現像液失活型DIRカプラーお
よび特願昭jP−jり613号等に記載される反応型D
IRカプラーである。
Kohiro? , No. 262 and JP-A-17-/! The timing type represented by Kou No. 23μ; the reaction type represented by Japanese Patent Application No. 326JJ; particularly preferred among them are JP-A No. 37-1519≠≠, same! 1r-2/72
No. 32, special application Sho J Turf Jμ74, same Tatar 122
/ 4, the same j tar t2 col coefficient and the same j tarta O
≠ 3 as developer deactivation type DIR couplers described in No. 3, etc. and reaction type D described in Japanese Patent Application No. 613, etc.
It is an IR coupler.

本発明の感光材料には、現f象時に画像状に造核剤もし
くは現1象促進剤またはそれらの前駆体(以下、「現像
促進剤など」という)を放出する化合物を使用すること
ができる。このような化合物の典型例は、英国特許第2
.Oり7,1IAO号および同第2./3/、1lrr
号に記載されており、芳香族第一級アミン現f象薬の酸
化体とのカップリング反応によって現像押進剤などを放
出するカプラー、すなわちDARカプラーである。
In the light-sensitive material of the present invention, a compound that releases a nucleating agent, a development accelerator, or a precursor thereof (hereinafter referred to as "development accelerator, etc.") in an image form during development can be used. . A typical example of such a compound is described in British Patent No.
.. Ori 7, 1 IAO No. 1 and IAO No. 2. /3/, 1lrr
It is a coupler that releases a development promoter or the like through a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer, that is, a DAR coupler.

DARカプラーから放出される現1象促進剤などが、ハ
ロゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、こ
のようなりARカプラーの具体例は、特開昭!?−/6
7431号および同jター17ortAo号に記載され
ている。写真用カプラーのカップリング活性位からイオ
ウ原子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮合
環のへテロ環を吸着基として有するヘーアシル置換ヒド
ラジン項を生成するDARカプラーは特に好ましく、こ
のようなカプラーの具体例は特願昭よr−23710/
号に記載されている。
It is preferable that the phenomenon promoter released from the DAR coupler has an adsorption group on silver halide. ? -/6
No. 7431 and the same No. 17 or Ao. Particularly preferred are DAR couplers that generate a heacyl-substituted hydrazine term having a monocyclic or fused heterocycle as an adsorbent group, which is detached from the coupling active site of the photographic coupler with a sulfur atom or a nitrogen atom. A specific example is from Tokugan Akiyo r-23710/
listed in the number.

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
1.0−374r!A号に記載の化合物、または現1象
生薬との酸化寂光反応により現像促進剤などを放出する
ような特願昭!?−274t♂θ♂号に記載の化合物も
、本発明の感光材料で使用することができる。
JP-A-1.0-374r which has a development accelerator moiety in the coupler residue! A special application that releases a development accelerator or the like through an oxidative reaction with the compound described in Item A or the herbal drug! ? The compounds described in No.-274t♂θ♂ can also be used in the photosensitive material of the present invention.

DARカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に導入する二とが好ましく、また、特開昭!
ター/ 721,140号または特願昭51−2371
0≠号に記載されているように写真構成層のうちの少な
(とも一層に実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併
用することが好ましい。
The DAR coupler is preferably introduced into the light-sensitive silver halide emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention.
/ No. 721,140 or Patent Application 1984-2371
As described in No. 0≠, it is preferable to use substantially non-photosensitive silver halide grains in some of the photographic constituent layers.

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくは・・レーンヨン
防止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水
溶性染料を含有してもよいっこのような染料として、オ
キンノール染料、ヘミオキ7/−ル染料、スチリル染料
、メロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が
好ましく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン
染料、トリアリールメタン染料、フタロシアニン染料も
有用である。油溶性染料を水中油滴分散法によつ乳化し
て親水性コロイド層に添加することもできる。
The photosensitive material produced using the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye, or for prevention of irradiation or rayon and various other purposes. As the dyes, oquinol dyes, hemioxol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, anthraquinone dyes, and azo dyes are preferably used, and in addition, cyanine dyes, azomethine dyes, triarylmethane dyes, and phthalocyanine dyes are also useful. . An oil-soluble dye can also be emulsified by an oil-in-water dispersion method and added to the hydrophilic colloid layer.

本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、・・イドロキノン誘導体、ア
ばノフェノール誘導体、アミン類、没食子^λ誘導体、
カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプ
ラー、スルホンアばドフェノール誘導体などを含有して
もよい。
The light-sensitive materials produced using the present invention contain, as color capri-preventing agents or color-mixing preventive agents, hydroquinone derivatives, abanophenol derivatives, amines, gallic ^λ derivatives,
It may contain catechol derivatives, ascorbic acid derivatives, colorless couplers, sulfonabadophenol derivatives, and the like.

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類
、t−ヒドロ牛シクロマン類、!−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオ午シベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンタ゛−トアミン類およびこれら各
化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルギル化し
たエーテルもしクシマエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、(ビスサリチルアルドキ7マト)ニッ
ケル錯体および(ビスーN、N−ジアルキルジチオカル
バマド)ニッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用
できる。
Known anti-fading agents can be used in the light-sensitive material of the present invention. Known anti-fading agents include hydroquinones, t-hydro-cyclomanes,! -Hydroxycoumarans, spirochromans, p-alkoxyphenols,
Typical examples include hindered phenols, mainly bisphenols, gallic acid derivatives, methylene dioxybenzenes, aminophenols, hinteramines, and ethers or kushima ester derivatives, which are obtained by silylating or algylating the phenolic hydroxyl group of each of these compounds. Examples include: Further, metal complexes represented by (bissalicylaldoki7mato)nickel complex and (bis-N,N-dialkyldithiocarbamado)nickel complex can also be used.

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。例えば米国特許第j
 、 !!! 、 7り係号、同第弘、!31、.0/
J号、特公昭!/−1.!4LO号おLび欧州特許第j
7./40号などに記載されたアリール基で置換された
ベンシトIJアゾール類、米国特許第弘、弘jO,コλ
り号および同第弘、/り5、タタタ号に記載されたブタ
ジェン類、米国特許@3,70!、103号および同第
3,707゜37♂号に記載されたゆ皮酸エステル類、
米国特許第3.コ/!T、!30号および英国特許第1
゜7.2/ 、365号に記載されたベンゾフェノン類
、米国特許第3.7t/、27.2号および同第≠。
In the photosensitive material of the present invention, an ultraviolet absorber can be added to the hydrophilic colloid layer. For example, US Patent No.
, ! ! ! , No. 7, No. 1 Hiroshi,! 31,. 0/
J issue, Tokko Akira! /-1. ! 4LO No.L and European Patent No.j
7. Bensito IJ azoles substituted with aryl groups as described in No. 40, etc., U.S. Patent No.
Butadines described in No. RI and No. Hiroshi, / 5, Tatata, US Patent @ 3,70! , No. 103 and No. 3,707゜37♂,
U.S. Patent No. 3. Ko/! T,! No. 30 and British Patent No. 1
Benzophenones described in US Pat. No. 3.7t/, No. 27.2 and No. 365;

弘31,721.号に記載されたような紫外線吸収残基
をもつ高分子化合物を用いることができるっ米国特許第
3.弘タタ、7乙2号および同第3゜700、弘!j号
に記載された紫外線吸収性の螢光増白剤を使用しても工
い。紫外線吸収剤]の典型例はRD−弘λ3り(/り了
≠年6月)などに記載されている。
Hiro 31,721. It is possible to use a polymer compound having ultraviolet absorbing residues as described in US Pat. No. 3. Hirotata, 7 Otsu No. 2 and 3゜700, Hiro! You can also use ultraviolet absorbing fluorescent brighteners listed in item j. Typical examples of ultraviolet absorbers] are described in RD-Hiroshi λ3 (/Ryo≠June).

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良(たとえば現
1象促進、硬調化、増感)など種々の目的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。
The photosensitive material of the present invention contains one or more surfactants for various purposes such as a coating aid, antistatic properties, improved slipperiness, emulsification and dispersion, prevention of adhesion, and improvement of photographic properties (for example, promotion of phenomena, enhancement of contrast, and sensitization). May include.

本発明の感材において、親水性有機コロイド層に写真用
カプラーなど親油性の化合物を導入する方法としては、
水中油滴分散法、ラテックス分散法、固体分散法、アル
カリ分散法など種々の方法を用いることができ、好まし
い方法は導入される化合物の化学構造と物理化学的性質
に応じて適宜選択することができる、 本発明の写真用カプラーは、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは水中油滴分散法に従って、/または
2以上のハロゲン化銀乳剤層などに添加することができ
る。水中油滴分散法に従うときは、常圧で沸点が775
°C以上の昼沸点有機溶媒(以下「オイル」という)に
、または必要に応じて、低沸点の補助溶媒を併用して浴
解し、好ましくは界面活性剤の存在下に水またはゼラチ
ンなど水性バインダー溶液中に微細分散させる。
In the photosensitive material of the present invention, the method for introducing a lipophilic compound such as a photographic coupler into the hydrophilic organic colloid layer is as follows:
Various methods can be used such as oil-in-water dispersion method, latex dispersion method, solid dispersion method, and alkali dispersion method, and the preferred method can be selected as appropriate depending on the chemical structure and physicochemical properties of the compound to be introduced. The photographic coupler of the present invention can be added to two or more silver halide emulsion layers, preferably according to a latex dispersion method, more preferably according to an oil-in-water dispersion method. When following the oil-in-water dispersion method, the boiling point is 775 at normal pressure.
Aqueous solutions such as water or gelatin, preferably in the presence of a surfactant, are prepared by bath dissolving in an organic solvent with a daytime boiling point (hereinafter referred to as "oil") at a temperature of 100°F (°C or higher) or, if necessary, in combination with a low-boiling point auxiliary solvent, preferably in the presence of a surfactant. Finely disperse in binder solution.

高沸点有機溶媒の代表例は、米国特許第λ、272、/
り7号、同2.322.027号、特開昭j4L−3/
72r号、お工び同j弘−//♂コμ6号など(以上フ
タレート)、特開昭!3−7j2Q、同jj−31.!
乙り、米国特許第3.674.137号、同第44..
2/7.Q10号、同第≠、271.777号、同第弘
、32乙、022号、および同第μ、 、3!3 、り
7り号など(以上ホヌフエートまたはホスホネート)、
米l]特許第弘、0♂0.202号(ベンゾエート)、
米国特許第2 、 !33 、 Jrl≠号、同第≠、
10乙。
Representative examples of high-boiling organic solvents include U.S. Patent No. λ, 272,
No. 7, No. 2.322.027, JP-A-Shoj4L-3/
72r No. 72r, Okobi Doj Hiro-//♂ko μ6 etc. (all phthalate), Tokukai Sho! 3-7j2Q, same jj-31. !
Otori, U.S. Patent No. 3.674.137, U.S. Patent No. 44. ..
2/7. Q10, No. ≠, 271.777, Hiroshi No. 32, No. 022, μ, 3!3, No. 7, etc. (honufate or phosphonate),
[US] Patent No. 0.0.202 (benzoate),
US Patent No. 2! 33, Jrl≠ No., same No.≠,
10 ots.

り11−0号、および同第≠、/コア、弘73号など(
以上アミド)、特開昭!/−27り2λ、[司j3−7
3tA/IA、同!!−/300.2g、および米国特
許第2.13!r 、 j7り号など(以上アルコール
またはフェノール)、特開昭よ/−21,037、同!
/−2792/、同j/−/弘り02♂、同j/−/≠
り02♂、同!2−3弘77よ、同j3−/12/、同
13−/1127、同jμmよ♂027、同74−4弘
333、同!6−7/≠りlAO,米国特許第3.7u
l、/lA7号、同$3.777.7Aj号、同第≠、
00≠、タコr号、同第弘、tA30.弘コ/号、およ
び同第弘、≠30.≠22号など(以上脂肪族カネボン
酸エステル)、特開昭!r−10よ/ψ7号(アニリン
)、特開昭jO−Aコ432、同!弘−タタ弘32、お
よび米国特許第3.21コ、jig号など(以上・・イ
ドロカーボン)やその他特開昭j3−/≠tに22、米
国特許第3.trり、271号、同第j 、700 、
@41号、同第3.76弘、336号、同第3.76!
、rり7号、同第弘、073.022号、同第u、23
9.II1号、西独出願公開第2.Itlo、りl係号
などに記1敗のものを挙げることができる。高沸点有機
浴媒は一2種以上併用してもよ(、例えば7タレートと
ホスフェートの併用の例が米国特許第μ、3コア、17
1号に記載されている。
No. 11-0, and No. ≠, /Core, Kou No. 73, etc.
Amido), Tokukai Akira! /-27ri2λ, [J3-7
3tA/IA, same! ! -/300.2g, and US Patent No. 2.13! r, j7 number, etc. (alcohol or phenol), JP-A-Shoyo/-21,037, same!
/-2792/, same j/-/Hirori02♂, same j/-/≠
Ri02♂, same! 2-3 Hiro 77, same j3-/12/, same 13-/1127, same jμm ♂027, same 74-4 Hiro 333, same! 6-7/≠RIAO, U.S. Patent No. 3.7u
l, /lA7 No. 3.777.7Aj No. ≠,
00≠, Octopus R, No. 1, tA30. Hiroko/No., and the same No. 30. ≠No. 22, etc. (all or more aliphatic canebonic acid esters), JP-A-Sho! r-10yo/ψ7 (aniline), JP-A-ShojO-Ako432, same! Hiro-Tata Hiro 32, and U.S. Patent No. 3.21, jig, etc. (hydrocarbon) and others, JP-A-3-22, U.S. Patent No. 3. tr, No. 271, No. J, 700,
@ No. 41, No. 3.76, No. 336, No. 3.76!
, rri No. 7, Hiroshi No. 073.022, No. U, 23
9. II1, West German Application Publication No. 2. It can be mentioned that there are 1 losses in Itlo, Ril, etc. One or more high-boiling point organic bath media may be used in combination (for example, an example of a combination of 7 tallate and phosphate is US Patent No. μ, 3 Core, 17
It is stated in No. 1.

また特開昭xi−zyy≠3号、特公昭よl−3911
3号、同j4−/26130.米国特許第2177コ、
743号および同第弘、20/。
Also, Tokuko Showa xi-zyy≠No. 3, Tokuko Showayo l-3911
No. 3, same j4-/26130. U.S. Patent No. 2177,
No. 743 and Hiroshi No. 743, 20/.

j♂り号などに記載されている重合物による分数法も使
用することができる。
It is also possible to use the fractional method using polymers, which is described in No. j♂.

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如キ
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーヘービニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
ホリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物質
を用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfate esters; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl Alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, polyhevinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polyacrylic acid, polyacrylamide,
Various synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of folivinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like.

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌(Bull。
As for gelatin, in addition to general-purpose lime-processed gelatin, acid-processed gelatin and the journal of the Japanese Society of Scientific Photography (Bull).

Soc、Sci、Phot、Japan)No、/ A
 、30頁(/9t&)に記載されたような酵素処理ゼ
ラチンを用いても良(、また、ゼラチンの加水分解物を
用いることができる。
Soc, Sci, Phot, Japan) No, / A
Enzyme-treated gelatin as described in , p. 30 (/9t&) may be used (also, a hydrolyzate of gelatin may be used).

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類(ホルムアルデヒド、グリオギザール、グルタル
アルデヒドなど)、ヘーメチロール系化合吻(ジメチロ
ール尿素など)が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物(2,tA−ジクロル−A−ヒドロキシ−1,
3゜j −トIJアジンなど)および活性ビニル化合物
(/、J−ビスビニルスルホニルーコーフロパノール、
i、s−ビスビニ/’・スルホニルアセドアばドエタン
あるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポ
リマーなど)は、ゼラチンなど親水性コロイドな早(硬
化させ安定な写真特性な与えるので好ましい。ヘーカル
バモイルピリジニウム塩類や・・ロアミジニウム塩類も
硬化速度が早く優れている。
In the photographic material of the present invention, an inorganic or organic hardening agent may be contained in any hydrophilic colloid layer constituting the photographic light-sensitive layer or the back layer. Specific examples include chromium salts, aldehydes (formaldehyde, glyogyzal, glutaraldehyde, etc.), and hemethylol compounds (dimethylol urea, etc.). Active halogen compound (2,tA-dichloro-A-hydroxy-1,
3゜j-toIJ azine, etc.) and active vinyl compounds (/, J-bisvinylsulfonyl-copropanol,
Hydrophilic colloids such as gelatin (such as i, s-bisviny/'-sulfonylacedoabadoethane or vinyl polymers having a vinylsulfonyl group in the side chain) are preferred because they harden and give stable photographic properties. Hecarbamoyl Pyridinium salts and loamidinium salts also have a fast curing speed.

本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。
The invention is applicable to multilayer, multicolor photographic materials having at least two different spectral sensitivities on the support.

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
(とも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、である。また任意の同じ
感色性の乳剤層を感度の異なる2層以上の乳剤層から構
成して到達感度を向上してもよ(,3層構成としてさら
に粒状性を改良してもよい。また同じ感色性をもつ2つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。
A multilayer natural color photographic material usually has a small number of each of a red-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer, and a blue-sensitive emulsion layer on a support.The arrangement order of these layers can be arbitrarily selected as necessary. The preferred layer arrangement is red sensitivity, green sensitivity, and blue sensitivity in that order from the support side.Also, any emulsion layer with the same color sensitivity may be composed of two or more emulsion layers with different sensitivities to improve the sensitivity achieved. The graininess may be further improved by forming a three-layer structure.Also, a non-photosensitive layer may be present between two or more emulsion layers having the same color sensitivity.

ある同じ感色性の乳剤層の間に異なった感色性の乳剤層
が挿入される構成としてもよい。
A configuration may also be adopted in which emulsion layers of different color sensitivity are inserted between emulsion layers of the same color sensitivity.

また、多層多色写真材料においては特定の成長の光を吸
収するフィルタ一層や・・ンーション防止を目的とした
層を設けてもよい。これらの光吸収層には前述の有機染
料を用いることもできるが、コロイド銀粒子を用いるこ
ともできる。
In addition, in a multilayer multicolor photographic material, a filter layer for absorbing light of a specific growth or a layer for preventing vibrations may be provided. Although the above-mentioned organic dyes can be used in these light absorption layers, colloidal silver particles can also be used.

光の反射や現[象抑制物質のトラップなどによる感度向
上を目的として多層多色写真材料の一つ以上の非感光性
層に非感光性のe!、粒子ハロゲン化銀乳剤を用いても
よい。
A non-photosensitive e! , grain silver halide emulsions may also be used.

光感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤心にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
つ異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。また、特公昭33−3弘♂/に開
示されるように、各1のの色感光波長の補色に発色する
カプラー以外の色に発色するカプラーを混入することに
工つ、不自然な色彩感を取り除(こともできる。
Generally, the light-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion core contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used depending on the case. can. For example, it may be used in combination with an infrared-sensitive layer for pseudo-color photography or semiconductor laser exposure. In addition, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 33-3 Hiro♂/1986, unnatural color impressions are produced by incorporating couplers that produce colors other than couplers that produce colors complementary to the wavelengths of light sensitivity of each color. You can also remove (

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの割注の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー(例工ばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン/ズテン共重合体)等を塗布また
はラミネートした紙等である。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on a flexible support such as plastic film, paper, or cloth, or a flexible support such as glass, ceramic, or metal that is commonly used in photographic light-sensitive materials. be done. Useful as flexible supports are films of semi-synthetic or synthetic polymers such as cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, baryta layers or alpha-olefin polymers. (For example, paper coated with or laminated with polyethylene, polypropylene, ethylene/dutylene copolymer) or the like.

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよいっ遮光の
目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般
に、写真乳剤層等との接着をよ(するために、下塗処理
される。支持体表面は下塗処理の前または後に、グロー
放置、コロナ放電、紫外線照射、大暑処理などを施して
もよい。
The support may be colored using dyes or pigments, or may be made black for the purpose of blocking light. The surface of these supports is generally treated with an undercoat to improve adhesion with photographic emulsion layers, etc. Before or after the undercoat treatment, the surface of the support is treated with glow, corona discharge, ultraviolet irradiation, and heat treatment. etc. may be applied.

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第2tl/2Yl
A号、同第276/77/号、同第3!λl、321号
および同第3よO♂り≠7号等に記載された塗布法によ
って、多層を同時に塗布してもよい。
Various known coating methods such as dip coating, roller coating, curtain coating, and extrusion coating can be used to coat the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers. U.S. Patent No. 2TL/2Yl as required
A, No. 276/77/, No. 3! Multiple layers may be applied simultaneously by the coating methods described in λl, No. 321 and No. 3, No. 3, No. 7, etc.

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることかで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光(太陽光)、白熱′シ灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。
Various exposure means can be used for the photosensitive material of the present invention. Any light source that emits radiation corresponding to the sensitivity wavelength of the photosensitive material can be used as the illumination or writing light source. Natural light (sunlight), incandescent lamps, halogen-filled lamps, mercury vapor lamps, fluorescent lamps, and flash light sources such as strobes or metal-burning flashbulbs are common.

紫外かも赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
弓敵もしくは半導体のレーザー、発元夕゛イオード、プ
ラズマ光源も記録用光源に使用することができる。また
電子線などによって励起された螢光体から放出される螢
光面(C1Frなど)、液晶(L CD )やランタン
をドープしたチタンジルコニウム酸鉛(PLZT)など
を利用したマイクロ7ヤツターアレイに線状もしくは面
状の光源を組み合わせた曙光手段も使用することができ
る。必要に応じて色フィルターで1巻光に用いる分光分
布を調整できる。
Gas, dye or semiconductor lasers, source diodes, and plasma light sources emitting light in wavelengths ranging from ultraviolet to infrared can also be used as recording light sources. In addition, linear micro 7 YATTER arrays using fluorescent surfaces (C1Fr, etc.) emitted from phosphors excited by electron beams, liquid crystals (LCD), lanthanum-doped lead titanium zirconate (PLZT), etc. Alternatively, it is also possible to use a dawning means that combines planar light sources. If necessary, the spectral distribution used for the one-turn light can be adjusted using a color filter.

本発明の感光材料の塊法処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香17N第一級アミン系発色現像主薬を主成
分とするアルカリ性水溶液である。この発色現1象生薬
としては、アミンフェノール系化合物も有用であるが、
p−フ二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例として3−メチル−弘−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、3−メチル−弘−アミノ−N−エチル
−へ−β−ヒドロ午シルエチルアニリン、3−メチル−
弘−アミノーヘーエチルーヘーβ−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、3−メチル−≠−アミノーへ一二チ
ルーヘーβ−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫
酸塩、塩酸塩、リン慣塩もしく ki p −トルエン
スルホンR塩、f ト5フェニルホウ酸塩、p−(t−
オクチル)ベンゼンスルホン酸塩などが挙げられる。二
りらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定
であり、好ましく使用される。
The color developing solution used in the bulk processing of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic 17N primary amine color developing agent as a main component. Aminephenol compounds are also useful as crude drugs for this color phenomenon, but
p-phinidinediamine type compounds are preferably used,
Representative examples include 3-methyl-Hiro-amino-N,N-diethylaniline, 3-methyl-Hiro-amino-N-ethyl-beta-hydromethylaniline, and 3-methyl-Hiro-amino-N-ethylaniline.
Hiro-amino-ethyl-β-methanesulfonamide ethylaniline, 3-methyl-≠-amino-12-methyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, phosphorous salts or ki p-toluenesulfone R salt, f 5-phenylborate, p-(t-
Examples include octyl)benzenesulfonate. The diamines are generally more stable in their salt form than in their free form, and are therefore preferably used.

アミノフェノール系誘導体としては例えば、O−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、弘−アミノ−λ−
メチルフェノール、ツーアミノ−3−メチルフェノール
、λ−オキシー3−アミノー/、弘−ジメチルベンゼン
などが含まれる。
Examples of aminophenol derivatives include O-aminophenol, p-aminophenol, Hiro-amino-λ-
Included are methylphenol, tri-amino-3-methylphenol, λ-oxy-3-amino/, Hiro-dimethylbenzene, and the like.

この他り、F、A、  メソン著「フォトグラフィック
・プロセシング・ケずストリー」、フォー力AI+プレ
ス社(lり6乙年) (L、F、 A、 Ma son
 。
In addition, "Photographic Processing Questions Story" by F, A, Mason, Four Forces AI+Press Co., Ltd. (L, F, A, Mason)
.

”Photographic  Processing
Chemistry”、Focal  Press)の
22t〜22り頁、米国特許2./りJ 、0/ 6号
、同2゜j92.36≠号、特開昭弘r−4弘233号
などに記載のものを用いてもよい。必要に応じて2種以
上の発色現像主薬を組み合わせて用いることもできる。
”Photographic Processing
Chemistry", Focal Press), pp. 22t-22, U.S. Patent No. 2./ri J, 0/6, U.S. Pat. If necessary, two or more color developing agents may be used in combination.

発色現1象液は、アルカリ金ノ、蝿の炭酸塩、ホウ酸塩
もしくはリン酸塩のようなp)l緩衡剤;臭化物、沃化
物、ペンダイミグゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物の工うな現1象抑制剤またはカブリ
防止剤;ヒドロ午フルアミン、トリエタノールアミン、
西独特許出願(OL S ) 第262ユタro号に記
載の化合物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤
;ジエチレングリコールのような有機溶剤;ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類、チオシアン酸塩、3.t−チアオクタン
−/、r−ジオールのような現像促進剤;色素形成カプ
ラー;競争カプラー;ナトリウムボロン・ヘイドライド
の工うな造核剤;/−フェニル−3−ピラゾリドンのよ
うな補助現1象薬;粘性付与削;エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
イミノニ酢酸、へ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン
三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテ
トラミン六酢酸および、特開昭IF−/りsr≠j号記
載の化合物などに代表されるアミノポリカルボン酸、/
−ヒドロギシエチリデンーl、l′−ジホスホン酸、リ
サーチ・ディスクロージャー/lr/70(/り72年
j月)記載の有機ホスホン酸、アミノトリス(メチレン
ホスホン酸)、エチレンジアミン−N、N、N’  、
N’−テトラメチノンホスホン酸などのアミノホスホン
酸、特開昭よλ−10λ7λ6号、同j3−≠2730
号、同よμ−/2//27号、同jj−≠02弘号、同
jj −10,26号、同1!−/24λ!/号、同!
j−1hj?!j号、四1l−1jりst号、およびリ
サーチ・ディスクロージャーl♂/70号(/り7り年
j月)記載のホスホノカルボン酸などのキレート剤を含
有することができる。
The coloring agent contains p)l buffering agents such as alkali metals, fly carbonates, borates or phosphates; bromides, iodides, pendimigusols, benzothiazoles or mercapto compounds. Chemical phenomenon inhibitors or antifoggants; hydrofluamine, triethanolamine,
Compounds described in West German patent application (OL S) No. 262, preservatives such as sulfites or bisulfites; organic solvents such as diethylene glycol; benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines , thiocyanate, 3. Development accelerators such as t-thiaoctane-/, r-diol; dye-forming couplers; competitive couplers; nucleating agents such as sodium boron hydride; auxiliary phenolic agents such as /-phenyl-3-pyrazolidone; Viscosity imparting: ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid,
Aminopolycarboxylic acids, typified by iminodiacetic acid, he-hydroxymethylethylenediaminetriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and the compounds described in JP-A-Sho IF-/Resr≠j;
-Hydroxyethylidene-l,l'-diphosphonic acid, organic phosphonic acid described in Research Disclosure/lr/70 (/J month 1972), aminotris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-N, N, N' ,
Aminophosphonic acids such as N'-tetramethinone phosphonic acid, JP-A-Sho λ-10λ7λ6, JP-A-Sho, j3-≠2730
Same issue, μ-/2//27 issue, same jj-≠02 Hiro issue, same jj-10, 26 issue, same one! -/24λ! / issue, same!
j-1hj? ! It may contain a chelating agent such as phosphonocarboxylic acids described in Research Disclosure No. 1/70 (/7/J).

カラー現1象生薬は、一般に発色現1象液/lあたつ約
o、ig−約30jJの濃度、更に好ましくは、発色現
1象液/lあたつ約/I−約/jgの濃度で使用する。
The coloring agent herbal medicine is generally used at a concentration of about 30 jJ per liter of coloring liquid, more preferably at a concentration of about 0.1 - about 30 jJ per liter of coloring liquid. use.

また、発色現像液のpHは通常7以上であり、最も一般
的には、約2〜約/3で用いられる。また発色現(象液
はハロゲン化物、カラー現像主薬等の濃度を調整した補
充液を用いて、〜補光量を低減することもできる。
Further, the pH of the color developing solution is usually 7 or higher, and most commonly used at a pH of about 2 to about 1/3. Furthermore, the amount of supplementary light can also be reduced by using a replenisher in which the concentration of a halide, a color developing agent, etc. is adjusted.

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現1象を
行ってから発色現1象する。この黒白現像液には、ハイ
ドロキノン /Sイドロ午ノンモノスルホネートなどの
ジヒドロキシベンゼン類、i−7二二ルー3−ピラゾリ
ドンなどの3−ピラゾリドン類またはヘーメチルーp−
アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公知の
黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用いることが
できる。
In the development process of a reversal color photosensitive material, a black-and-white development is usually carried out and then a color development is carried out. This black-and-white developer contains dihydroxybenzenes such as hydroquinone/Shydrone monosulfonate, 3-pyrazolidones such as i-722-3-pyrazolidone, or hemethyl-p-
Known black and white developers such as aminophenols such as aminophenol can be used alone or in combination.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理されろう漂白処
理は定着処理と同時に一浴漂白定着(ブリックス)で行
なわれてもよいし、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を彩るため、漂白処理後、漂白定着処理する処
理方法でもよい。漂白処理または漂−白定着処理に用い
られる漂白剤としては例えば秩(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合
物(例えばフェリシアン化物)、過酸類、キノン頌、ニ
トロソ化合物;重クロム酸塩;鉄(III)もしくはコ
バルト(III)の有機錯塩(例えばエチレンジアミ7
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
メン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩)もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リン斗酸などの有機酸;過(A酸塩;過
酸化水素;過マンガン酸塩などを用いることができる。
The photographic emulsion layer after color development is usually bleached.The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process in a single bath bleach-fixing (Brix) process, or may be carried out separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Examples of bleaching agents used in bleaching or bleach-fixing include Chichi (■) and Cobalt (II).
I), compounds of polyvalent metals such as chromium (■), copper (II) (e.g. ferricyanides), peracids, quinones, nitroso compounds; dichromates; iron (III) or cobalt (III) Organic complex salts (e.g. ethylenediamine 7
complex salts with aminopolycarboxylic acids such as tetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarmenic acid, and organic phosphonic acids) or organic acids such as citric acid, tartaric acid, and phosphoric acid; Salts; hydrogen peroxide; permanganates, etc. can be used.

これらのうち鉄(II[)の有機錯塩および過硫酸塩は
迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。鉄(III)
の有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン
酸もしくはアミノポリホスホン酸またはそれらの塩を列
挙すると、 エチレンシアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−へ−(β−オキシエチル)−へ N
/、N/−三酢酸、 /2.2−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンシアずン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 /、3−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノジ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキンルイはノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリ・/ンエチルエーテルジアミン
四酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニブロビオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 2−ホスホノブタン−/、λ、弘−三酢「ν、/、3−
シアばノブロバノール−N、N、N’。
Among these, organic complex salts and persulfates of iron(II[) are preferable from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution. Iron(III)
Aminopolycarboxylic acids or aminopolyphosphonic acids or their salts useful for forming organic complex salts include: ethylenecyaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine-he-(β-oxyethyl)-N
/,N/-triacetic acid, /2.2-diaminopropanetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, propylenecyazinetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, nitrilotripropionic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, /,3-diamino- λ-propatol tetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid, hydroquinyl noniacetic acid, dihydroxyethyl glycol-ethyl ether diamine tetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acid, ethylenediaminenibrobioneacetic acid, phenylenediaminetetraacetic acid Acetic acid, 2-phosphonobutane-/, λ, Ko-sanzu “ν,/, 3-
Sheabanobanol-N, N, N'.

へ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンシアばン−N、N、N’  、N’−テトラメ
チレンホスホン酸、 /、3−プロピレンジアミン−へ、N、N’  、N’
−テトラメチレンホスホン酸、 /−ヒドロキ7エチリデンー/、/′−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。
he'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene cyabane-N, N, N', N'-tetramethylenephosphonic acid, /, 3-propylene diamine-he, N, N', N'
Examples include -tetramethylenephosphonic acid, /-hydroxy7ethylidene-/, /'-diphosphonic acid, and the like.

これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアはン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、/、2−シアはノプロパン四酢酸、メチルイミノジ
酢酸の鉄(III)錯塩が漂白刃が高いことから好まし
い。
Among these compounds, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriapentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, 2-cya-nopropanetetraacetic acid, and iron(III) complex salts of methyliminodiacetic acid are preferred because of their high bleaching properties.

銖(1)錯塩は1種以上の既成の錯塩を使用しても曳(
、あるいは鉄(lI[)塩(例えば硫酸第2鉄、塩化第
2鉄、硝酸第2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2
鉄など)とキレート剤(アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など)とを溶液中
で作用させ第2鉄イオン錯塩としてもよい。溶液中で錯
塩を形成する場合、第2鉄塩、キレート剤の片方または
両方が2種以上の併用であってもよい。既成錯塩、錯塩
形成いずれの場合も、キレート剤を化学墳論以上に用い
てもよい。また上記の第2鉄イオン錯体を含む漂白液ま
たは漂白定4夜に・は鉄以外のカルシウム、マグネシウ
ム、アルミニウム、ニッケル、ビスマス、亜鉛、タング
ステン、コバルト、銅等の金属イオンおよびこれらの錯
塩あるいは過酸化水素が入っていてもよい。
銖(1) Complex salts can be used even if one or more existing complex salts are used.
, or iron (lI) salts (e.g. ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, ferric phosphate)
Iron, etc.) and a chelating agent (aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc.) may be reacted in a solution to form a ferric ion complex salt. When forming a complex salt in a solution, one or both of the ferric salt and the chelating agent may be used in combination of two or more. In both cases of pre-formed complex salts and complex salt formation, chelating agents may be used more than chemically. In addition, bleach solutions or bleaching solutions containing the above ferric ion complexes contain metal ions other than iron such as calcium, magnesium, aluminum, nickel, bismuth, zinc, tungsten, cobalt, copper, etc., and their complex salts or superoxides. It may contain hydrogen oxide.

本発明に使用できる漂白処理または漂白定着処理用の過
硫正塩は、過硫酸カリウム、過硫酸すトリウムのη口ぎ
アルカリ今頃過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなど
である。
The normal persulfate for bleaching or bleach-fixing that can be used in the present invention includes potassium persulfate, sodium persulfate, alkali persulfate, or ammonium persulfate.

漂白液または漂白定着液VCは、臭化物(例えば臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム)または塩
化物(例えば塩化カリウム、塩化ナトアンモニウムなど
のチオ硫@塩;チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸
アンモニウムナトのチオシアン酸塩;エチレンビスチオ
グリコール酸、j16−シチアー/、?−オクタンジオ
ールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類などの
水浴性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを7種ある
いは2種以上混合して使用することができる。
The bleach or bleach-fix solution VC contains bromides (e.g. potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide) or chlorides (e.g. thiosulfate salts such as potassium chloride, sodium ammonium chloride; sodium thiocyanate, sodium ammonium thiocyanate). thiocyanate; a water-bathable silver halide dissolving agent such as ethylene bisthioglycolic acid, thioether compounds such as j16-cythia/,?-octanediol, and thioureas, and seven types or a mixture of two or more of these. and can be used.

さらに漂白定着処理では特開昭!!−/!!3!弘号に
記載され係号着剤と多積の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる。
Furthermore, Tokukai Sho is the best in bleach-fixing processing! ! -/! ! 3! It is also possible to use a special bleach-fixing solution described in the Japanese Patent Application No. 1999-1-1, which is composed of a combination of an adhesive and a large amount of a halide such as potassium iodide.

定着または漂白定着処理の場合、定着剤濃度はO,コ〜
≠モル/lが望ましい。また漂白定着処理においては、
漂白定着H,/lあたり、第2鉄イオン錯塩は0,1〜
2モル、定着剤は0.2〜≠モルの範囲が望ましい。ま
た、定着、漂白定着液のpHは、弘、O〜7.0が好ま
しく、特に好ましくはμ、 j−7、0である。
For fixing or bleach-fixing processes, the fixer concentration is O, Co ~
≠mol/l is desirable. In addition, in the bleach-fixing process,
Per bleach-fixing H,/l, ferric ion complex salt is 0.1~
2 mol, and the fixing agent preferably has a range of 0.2 to ≠ mol. Further, the pH of the fixing and bleaching solution is preferably 0 to 7.0, particularly preferably 7.0 to 7.0.

定着液または漂白定着液には、漂白液に添加することの
できる前述の添加剤以外に保恒剤としてリウム、塩化ア
ンモニウム)または沃化物(例えば沃化アンモニウム)
の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸
、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナ
トリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸など
のp)l緩衝能を有する1種類以上の無機酸、有機酸お
よびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または
、硝酸アンモニウム、グアニジンなとの腐蝕防止剤など
を添加することができる。
The fixer or bleach-fixer may contain preservatives such as lithium, ammonium chloride) or iodides (e.g. ammonium iodide) in addition to the aforementioned additives that may be added to the bleaching solution.
rehalogenating agents. Boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, as required
p) One or more inorganic acids, organic acids and their alkali metal or ammonium salts having buffering capacity, such as sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc.; Corrosion inhibitors such as ammonium nitrate and guanidine can be added.

漂白液/lあたつの漂白剤の壕は007〜2モルが適当
であり、漂白液の好ましいp)l範囲は、第一鉄イオン
錯塩の場合、o、z−r、o、特にアミノポルカルボン
酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸、有機
ホスホン酸の第一鉄イオン錯塩の場合μ、Q〜7.0で
あろう過硫酸塩の場合は、θ、l−2モル/lの濃度で
pHが/〜よの範囲が好ましい。
The appropriate range of bleaching agent per liter of bleaching solution is 007 to 2 moles, and the preferable p)l range of the bleaching solution is o, z-r, o, especially aminopolcarbon, in the case of ferrous ion complex salts. In the case of ferrous ion complex salts of acids, aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, organic phosphonic acids, μ, for persulfates, θ, which will be Q ~ 7.0, the concentration of l-2 mol/l It is preferable that the pH is in the range of /~.

定着または漂白定着に使用される定着剤は、公知の定着
剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸亜硫酸塩(例え
ば亜硫酸す) +Jウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アン
モニウム)、重亜硫酸塩、ヒドロキシルアばン、ヒドラ
ジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付化物(例えばア
セトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させる
ことができる。更に、各種の螢光増白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の
有機溶媒を含有させることができる。
The fixing agents used for fixing or bleach-fixing are known fixing agents, namely sodium thiosulfate, thiosulfite (e.g. sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite), bisulfite, hydroxyl aban, Hydrazine, a bisulfite salt of an aldehyde compound (eg, acetaldehyde sodium bisulfite), and the like can be contained. Furthermore, various fluorescent brighteners, antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol can be contained.

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の風体例は、次の明細帯に記載されて
いる:米国特許第J、IP3.11jr号、西独特許第
1.コタo、rtコ号、同2.O!り。
Examples of useful bleach accelerators are described in the following specifications: US Patent No. J, IP3.11jr, German Patent No. 1. Kota O, RT Ko, same 2. O! the law of nature.

りrr号、特開昭j3−32731.号、同j3−17
rJI号、同371A/I号、同、tJ−、4773λ
号、同j3−7λ6コ3号、同j3−2!ル30号、同
!3−タztJi号、同jj−10弘232号、同j3
−/21AIA21A号、同!3−/44/A23号、
同jt3−211Aコを号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo、1712り号(/り7♂年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;
特開昭!ρ−/弘01コタ号に記載されている如きチア
ゾリジン誘導体;特公昭uj−4604号、特開昭12
−2013λ号、同j3−32731号、米国特許第3
.704.61,1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特
許第7./27,71j号、特開昭!r−/、4235
号に記載の沃化物;西独特許第266、≠IO号、同4
.7≠r 、a、io号に記載のポリエチレンオキサイ
ド頌;持分昭弘j−1137,号に記載のポリアミン化
合物;その他特開昭μターtI−2≠3弘号、同≠2−
194≠≠号、同j3−7弘り27号、同よ≠−3!7
27号、同61−.24jO6号および同jざ−/43
り弘0号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用で
きる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基な有
する化合物が促進効果が太きい観点で好ましく、特に米
国特許第3.rりJ、111号、西独特許第7゜2り0
,112号、特開昭13−237−430号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第1゜!!コ、til
t号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は
感材中に添加しても良いう定着工程または漂白定着工程
の後には、水洗および安定化などの処理工程を行うこと
が一般的である。
No. RR, Japanese Patent Application Publication No. 3-32731. No., same j3-17
rJI, 371A/I, tJ-, 4773λ
No., same j3-7λ6ko3, same j3-2! Le No. 30, same! 3-ta ztJi number, same jj-10 hiro 232, same j3
-/21AIA No.21A, same! 3-/44/A23,
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in Research Disclosure No. 1712 (July 7, 2007), etc.;
Tokukai Akira! Thiazolidine derivatives such as those described in ρ-/Hiro 01 Kota No.;
-2013λ No. j3-32731, U.S. Patent No. 3
.. Thiourea derivatives as described in No. 704.61.1; West German Patent No. 7. /27,71j issue, Tokukai Sho! r-/, 4235
West German Patent No. 266, ≠IO No. 4
.. 7≠r, a, polyethylene oxide described in io; polyamine compound described in Shibu Akihiro J-1137, No. 7; and other JP-A-Sho μter tI-2≠3-Hiro, same≠2-
194≠≠ issue, same j3-7 Hiro 27, same day≠-3!7
No. 27, 61-. 24jO6 and 24jO6/43
The compounds described in Rihiro No. 0 and iodine and bromine ions can also be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of having a strong promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred. ruri J, No. 111, West German Patent No. 7゜2ri0
, No. 112 and JP-A No. 13-237-430 are preferred. Furthermore, the first US patent! ! Ko, til
Compounds described in No. t are also preferred. These bleach accelerators may be added to the sensitive material. After the fixing step or the bleach-fixing step, processing steps such as water washing and stabilization are generally performed.

水洗処理工程及び安定化処理工程には、沈殿防止や水洗
水の安定化目的で、各種の公知化合物を添加しても良い
。例えば、無機リン酸、アはノポリカルボン酸、有機ホ
スホン酸等の午レート剤、各種のバクテリアや藻やカビ
の発生を防止する殺菌剤や防パイ剤(例えば、ジャーナ
ル・オブ・アンチバクチリアル・アンド・アンチフユン
ガル・エージエ7ツ(J−Antibact、Anti
fung。
In the washing process and the stabilization process, various known compounds may be added for the purpose of preventing precipitation and stabilizing the washing water. For example, oxidizing agents such as inorganic phosphoric acid, nopolycarboxylic acid, and organic phosphonic acid; bactericides and anti-inflammatory agents that prevent the growth of various bacteria, algae, and molds (for example, Journal of Antibacterial and Antibiotics);・Anti-Fungal Age 7 (J-Antibact, Anti
Fung.

Agents)vol、/ / 、No、j 、p20
7〜ココ3(/りt3)に記載の化合物および堀口博著
”防菌防黴の化学”に記載の化合物ン、マグネシラム塩
、アルミニウム塩、ビスマス塩などに代表される金属塩
、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性I!i+1等を必要
に応じて添加することができる。
Agents) vol, / /, No, j, p20
Compounds described in 7 to Coco 3 (/rit3) and compounds described in "Chemistry of antibacterial and antifungal" by Hiroshi Horiguchi, metal salts represented by magnesium salts, aluminum salts, bismuth salts, alkali metals, Ammonium salt or surface active to prevent dry load and unevenness I! i+1 etc. can be added as necessary.

あるいはウェスト著 フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌(Phot。
Or West's Photographic Science and Engineering magazine (Photo.

Sci、Eng、) 、e’j巻、314<4〜3!;
?ページ(lりAj)等・に記載の化合物を添加しても
良いう特にキレート剤や殺菌剤防パイ剤の添加が有効で
ある。
Sci, Eng, ), e'j volume, 314<4~3! ;
? It is also possible to add compounds described in Page (IriAj), etc., and it is particularly effective to add chelating agents, fungicides, and anti-spill agents.

水洗工程はλ種以上の多段向流水洗(たとえばλ〜り槽
)にし、水洗水を節減するのが一般的である。更には、
水洗工程のかわりに特開昭タフ−?j弘3号記載のよう
な多段向流安定化処理工程を実施してもよい。本安定化
浴中には前述の添加剤以外に画像を安定化する目的で各
種[ヒ金物が添加される。例えば膜p)lを調整する(
例えばpH3〜り)ための各種の緩衡剤(例えばホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルゼン
酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用)やホルマリンなどのアルデヒドを代表例として挙
げることができる。その他、ギンート剤(無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤、防パイ
削(チアゾ−A/ 系、イソチアゾール系、ハロゲン化
フェノール、スルファニルアミド、(ンゾトリアゾール
など)、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜削金萬塩などの
各種添加剤を使用してもよ(、同一もしくは異種の目的
の化合物を二種以上併用しても良い。
In the washing process, it is common to use multi-stage countercurrent washing of λ or more types (for example, a λ-water tank) to save washing water. Furthermore,
Tokukai Sho Tough instead of the water washing process? A multistage countercurrent stabilization treatment process as described in J.H. No. 3 may also be carried out. In addition to the above-mentioned additives, various metals are added to the stabilizing bath for the purpose of stabilizing images. For example, adjust the membrane p)l (
Various buffering agents (e.g., borates, metaborates, borax, phosphates, carbonates, potassium hydroxide, sodium hydroxide, aqueous ammonia, monocarzenic acids, dicarboxylic acids, Typical examples include aldehydes such as formalin (used in combination with carboxylic acids, etc.) and formalin. In addition, gint agents (inorganic phosphoric acid,
(aminopolycarboxylic acids, organic phosphonic acids, aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, etc.), fungicides, anti-piping agents (thiazo-A/ series, isothiazole series, halogenated phenols, sulfanilamide, (inzotriazole, etc.) ), various additives such as surfactants, fluorescent brighteners, and hard coating salts may be used (and two or more compounds for the same or different purposes may be used in combination.

また、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
In addition, ammonium chloride,
It is preferable to add various ammonium salts such as ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium sulfite, and ammonium thiosulfate in order to improve image storage stability.

また撮影用カラー感材では、11常行なわれている定着
後の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗
工程(節水処理)におきかえることもできる。この際、
マゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホル
マリンは除去しても良い。
Further, in the case of color photosensitive materials for photography, the post-fixing (washing-stabilization) step, which is commonly carried out in step 11, can be replaced with the above-mentioned stabilization step and washing step (water-saving treatment). On this occasion,
If the magenta coupler is 2 equivalents, the formalin in the stabilizing bath may be removed.

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜IO分であり、好
ましくは一20秒〜!分である。
The washing and stabilization processing time of the present invention varies depending on the type of photosensitive material and processing conditions, but is usually 20 seconds to IO minutes, preferably 120 seconds or more! It's a minute.

本発明における各種処理液は100cmro0cにおい
て使用される。33°CないしJr’Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したつ、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第2.221..770号または米国
特許@3゜・474L、弘タタ号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理または米国特許第
3゜り23.J−11号に記載の一浴現像漂白定着処理
を行ってもよい。
Various treatment liquids in the present invention are used at 100 cmro0c. A temperature of 33°C or Jr'C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, while lower temperatures can improve image quality and stability of the processing solution. be able to. In addition, West German Patent No. 2.221. .. No. 770 or US Pat. A one-bath development, bleach-fixing process as described in No. J-11 may be performed.

また各処理時間は、迅速化を計るため必要に応じて支障
のない範囲内で標準時間より短くすることができる。
Furthermore, each processing time can be made shorter than the standard time within a range that does not cause any problems, if necessary, in order to speed up the process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像生薬またはそれらのプ
レカーサーを内蔵しても良い。内蔵するためには、シン
カーブーの方が感光材料の安定性を高める点で好ましい
。現像薬シンカーブーの具体例は、例えば米国特許第3
,3弘λ、527号記載のインドアニリン系化合物、同
第3゜3142.122号、リサーチ・ディスクロージ
ャ−1ltljO号(/!77A年r月)オヨび同/!
lよ2号(/り76年/1月)記載のシック塩基型化合
物、同/3り2≠号記載のアルドール化合物、米国特許
第3,7/り、ψF2号記載の金属塩錯体、特開昭j3
−/3j1.2r号記載のウレタン系化合物があり、特
開昭jA−423!号、同j6−/A/33号、同j6
−より232号、同71−471<弓号、同j4−43
73弘号、同jt−13733号、同!1.−1373
6号、同j乙−tり73j号、同j&−47137号、
同よ乙−月11430号、同jt−10乙コ弘/号、同
J−4−107234号、同J’7−4763/号およ
び同t 7−.1’ J j l、 6号等に記載され
た各種の塩タイプのプレカーサーも本発明で使用できる
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing drug or a precursor thereof for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the photosensitive material, a sinker boot is preferable because it increases the stability of the photosensitive material. Specific examples of developer sinkerbues are disclosed in U.S. Patent No. 3, for example.
, 3 Hiroshi λ, Indoaniline compound described in No. 527, No. 3゜3142.122, Research Disclosure No. 1ltljO (/! 77A r) Oyobido/!
Thick basic type compounds described in No. 1/3 (January 1976), aldol compounds described in No. 3/2≠, metal salt complexes described in U.S. Pat. Kaisho j3
There is a urethane compound described in No.-/3j1.2r, and JP-A-423! No., j6-/A/33, j6
- No. 232, No. 71-471 < Bow No., No. j4-43
73 Hiro issue, same jt-13733, same! 1. -1373
No. 6, No. 73j, No. 47137,
Dojo Otsu-Month No. 11430, Dojo Jt-10 Otsuko Hiro/No., Dojo J-4-107234, Dojo J'7-4763/No. and Dojo T7-. 1' J j l, No. 6, etc., can also be used in the present invention.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、カラー現1象
を促進するため、各種のl−フェニル−3−ピラゾリド
ン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭j4−
t’t33り号、同57−7≠≠よ≠7号、同j7−2
///弘7号、同jt−!0j32号、同!l−40r
3を号、同zr−jOjj3号、同!♂−jOjJ4を
号、同zr−jO!36号オヨび同jr−/ / !I
I−jr号などに記載されている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various l-phenyl-3-pyrazolidones in order to promote color phenomena. A typical compound is disclosed in JP-A-4-
t't 33rd issue, 57-7≠≠yo≠7, same j7-2
///Hiroshi No. 7, same jt-! 0j32 issue, same! l-40r
No. 3, same zr-jOjj No. 3, same! ♂-jOjJ4, the same zr-jO! No. 36 Oyobido jr-//! I
It is described in I-jr issue etc.

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。
Further, during continuous processing, a constant finish can be obtained by using a replenisher for each processing solution to prevent fluctuations in the solution composition. The replenishment amount can be reduced to half or less than the standard replenishment amount to reduce costs.

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー等を設けても良い。
Each treatment bath may be provided with a heater, a temperature sensor, a liquid level sensor, a circulation pump, a filter, various floating pigs, various squeegees, etc., as necessary.

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。
When the light-sensitive material of the present invention is a color paper, it can be bleach-fixed as necessary, very generally, and even when it is a color photographic material for photographing.

(実施例) 以下に実施例をもって詳しく説明するが、本発明は、こ
れらに限られるものではない。
(Example) The present invention will be described in detail below using Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成した。
Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
A sample of a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/m  単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはi/rn 単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in g/m of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in i/rn for couplers, additives and gelatin.
Regarding the sensitizing dye, the number of moles is expressed per mole of silver halide in the same layer.

第1r@(ハレーション防止1m) 黒色コロイド銀     ・・・0.77ゼラチン  
      ・・・/、3カラードカプラーC−/  
・・・o、o4紫外線吸収剤UV−/   ・・・o、
i同上    UV−2・・・0.2 分散オイル0il−/   ・・・o、oi同上   
0il−λ  ・・・0.0/脱銀促進剤1−/ 脱銀促進剤1−r 脱銀促進剤■ 第2層(中間層) ゼラチン        ・・・/、Oカラードカプラ
ーC−、z  ・・・0.02分牧オイル0il−/ 
  ・・・o、i第3j憾(@l赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μ) 0、j/ ゼラチン        ・・・0.6増感色素I  
   ・・・/、0X10−4増感色素■     ・
・・z、oxio  ’増感色素I■        
  /×10  ’カプラーC−3・・・0.01 カプラーC−≠     ・・・0.06カプラーC−
Jr      ・・・0.0≠カツラーC−x   
   ・・・0.03分散オイル0il−/   ・・
・0.03同上   0i1−J   ・・・0.0/
λ第1層(第一赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径o、zμ) ・・・o、rり増感色素■  
     ・・・/X10−’増感色素■      
 ・・・3XIO”’−’増感色素1[[−−−7xl
o−5 カプラーC’−3・・・0.24A カプラーC−μ     ・・・0.2≠カプラーc−
r      ・・・0.0μカプラーC−2・・・O
,O1A 分散オイル 0il−/  ・・・0.0!r同上  
  0i1−J  ・・・o、i。
1st r@(halation prevention 1m) Black colloidal silver...0.77 gelatin
.../, 3 colored coupler C-/
...o, o4 ultraviolet absorber UV-/ ...o,
i Same as above UV-2...0.2 Dispersion oil 0il-/...o, oi Same as above
0il-λ...0.0/Desilvering accelerator 1-/Desilvering accelerator 1-r Desilvering accelerator ■ 2nd layer (intermediate layer) Gelatin.../, O colored coupler C-, z ・・・0.02 minute oil 0il-/
... o, i 3rd j (@l red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μ) 0, j / Gelatin ... 0.6 sensitizing dye I
.../, 0X10-4 sensitizing dye■ ・
...z, oxio 'sensitizing dye I■
/×10' Coupler C-3...0.01 Coupler C-≠...0.06 Coupler C-
Jr...0.0≠Katsuler C-x
...0.03 dispersion oil 0il-/...
・0.03 Same as above 0i1-J ・・・0.0/
λ 1st layer (first red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (average grain size o, zμ) ... o, r sensitizing dye■
.../X10-'sensitizing dye■
...3XIO"'-'sensitizing dye 1 [[---7xl
o-5 Coupler C'-3...0.24A Coupler C-μ...0.2≠Coupler c-
r...0.0μ coupler C-2...O
, O1A Dispersion oil 0il-/ ...0.0! r Same as above
0i1-J...o, i.

第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μ) ・・・7.26ゼラチン   
     ・・・i、。
5th layer (3rd red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7μ) ...7.26 gelatin
...i...

増感色素I        ・・・i×io  ’増感
色素■       ・・・3×10  ’増感色素■
       ・・・/×IQ−5カプラーC−4・・
・0.Oj カプラーC−7・・・0./ カブラ−C−λ     ・・・0.03分散オイル 
0il−/  ・・・0.0/同上    0il−1
・・・0.0!第6層(中間層) ゼラチン        ・・・/、0化合物Cpd 
−A     ・・・0.03分散オイル 0il−/
  ・・・0.Oj同上    0il−2・・・0.
0j悦銀促進剤I−タ 第7@(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.3μ) ・・・0.3!増感色素■  
     ・・・j×10−’増感色素■      
 ・・・2×10−’ゼラチン        ・・・
1.QカプラーC−タ(表/に記載) ・ ・ ・ 0.2 カプラーC−t      ・・帝0.03カプラーC
−/      ・・・0.03分散オイル 04l−
/  ・・・0.3第r層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径Q、!μ) ・・・0.!/増感色素■  
     ・・・j×10  ’増感色素■     
  ・・・2×10  ’カプラーc−5F(表1に記
載) ・ ・ ・ 0 、2 j カプラーC−/      ・・・0.03カプラーC
−10・・・0.0/よ りプラーC−j      ・・・0.03分散オイル
 0il−t  ・・・0.2第5′層(第3緑感乳削
層) 沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.7μ) ・・・1.Ofゼラチン   
     ・・・1.0増感色素■     ・・・j
、j×10”−4増感色素V     ・・・/、≠×
10−4カプラーC−//    ・・・o、orカプ
ラーC−/λ    ・・・0.0/カプラーC−/j
     ・・・0.0gカプラーC−/      
・・・0.0.2カプラーC−/j     ・・・0
.02分散オイル 0il−/  ・・・0.10同上
    oit−λ ・・・0.0!第1OI鰻(イエ
ローフィルタ一層) ゼラチン        ・・・/、2黄色コロイド銀
     ・・・0.01化合物cpct −B   
  ・・・0./分散オイル 0il−/  ・・・0
.3第1/層(第1青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤 (+均粒径0.3μ) ・・・0.j/ゼラチン   
     、−−/、0増感色素■       ・・
・コ×10  ’カブラ−C−/弘    ・働・0.
タカプラーC−j      ・・・0.07分散オイ
ル Oi+−/  ・・・0.2第12層(第2青感乳
剤層) 沃臭化銀(平均粒径/、jμ) ・ ・ ・ 0.63 ゼラチン        ・・・O6乙増感色素■  
     ・・・/X10−’カブラ−C−/弘   
 ・・・0.2!分欣オイル 0il−/  ・・・0
.07第13層(第1保護層) ゼラチン        ・・・o、r紫外線吸収剤U
V−/   ・・・o、i同上    UV−2・・・
O,コ 分散オイル 0il−/  ・・・0.0/分散オイル
 0il−2・・・o、oi脱脱銀促進剤−タ 第1μ層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0,07μ)・・・0.2 ゼラチン        ・・・0.tItjポリメチ
ルメタアクリレート粒子 (直径/、jμ)   ・・・O0λ 硬膜剤H−i       ・・・O8弘ホルムアルデ
ヒドスカベンジャーS−/・ ・ ・ O、j ホルムアルデヒドスカベンジャーS−2・・・Ooj 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料において、
各1−の乳剤粒子の沃化銀組成及び脱銀促進剤の種類及
び添加層をそれぞれ表1及び表2の如(種々にかえて作
成した試料な10/〜10rとした。
Sensitizing dye I...i×io 'sensitizing dye■...3×10'sensitizing dye■
.../xIQ-5 coupler C-4...
・0. Oj Coupler C-7...0. / Kabra-C-λ...0.03 dispersion oil
0il-/...0.0/same as above 0il-1
...0.0! 6th layer (middle layer) Gelatin.../, 0 compound Cpd
-A...0.03 dispersion oil 0il-/
...0. Oj ditto 0il-2...0.
0j Yoshi silver promoter I-ta No. 7 @ (first green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3μ) ...0.3! Sensitizing dye■
...j×10-'sensitizing dye■
・・・2×10-'gelatin ・・・
1. Q Coupler C-t (listed in table/) ・ ・ ・ 0.2 Coupler C-t ・・Tei 0.03 Coupler C
-/...0.03 dispersion oil 04l-
/...0.3rd r layer (second green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (average grain size Q, !μ)...0. ! /sensitizing dye■
...j×10' sensitizing dye■
...2 x 10' coupler c-5F (listed in Table 1) ... 0, 2 j coupler C-/ ...0.03 coupler C
-10...0.0/from puller C-j...0.03 Dispersed oil 0il-t...0.2 5' layer (third green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion ( Average particle size 0.7μ)...1. Of gelatin
...1.0 sensitizing dye■ ...j
, j×10”-4 sensitizing dye V.../, ≠×
10-4 coupler C-//...o, or coupler C-/λ...0.0/coupler C-/j
...0.0g coupler C-/
...0.0.2 coupler C-/j ...0
.. 02 Dispersion oil 0il-/...0.10 Same as above oit-λ...0.0! 1st OI eel (yellow filter single layer) Gelatin.../, 2 yellow colloidal silver...0.01 Compound cpct-B
...0. / Dispersion oil 0il-/ ...0
.. 3 1st/layer (first blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (+average grain size 0.3μ)...0. j/gelatin
, --/, 0 sensitizing dye ■ ・・
・K×10' Kabra-C-/Hiroshi ・Work 0.
Ta coupler C-j...0.07 Dispersion oil Oi+-/...0.2 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide (average grain size/, jμ) ・ ・ ・ 0.63 Gelatin...O6 sensitizing dye■
.../X10-'Cabra-C-/Hiroshi
...0.2! Bunxin oil 0il-/ ・・・0
.. 07 13th layer (first protective layer) Gelatin...o, r UV absorber U
V-/...o, i Same as above UV-2...
O, co-dispersed oil 0il-/...0.0/dispersed oil 0il-2...o, oi Desilvering/desilvering accelerator-ta 1st μ layer (second protective layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0.07μ)...0.2 Gelatin...0. tItj Polymethyl methacrylate particles (diameter/, jμ)...O0λ Hardening agent H-i...O8 Hiroformaldehyde scavenger S-/... O,j Formaldehyde scavenger S-2...Ooj For each layer In addition to the above ingredients, a surfactant was added as a coating aid. In the sample prepared as above,
The silver iodide composition of each 1- emulsion grain, the type of desilvering accelerator, and the added layer are as shown in Tables 1 and 2, respectively (samples prepared with various changes were made from 10/ to 10r).

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した二 V−2 oit−/  リン酸トリクレジル 0il−λ フタル酸ジブチル 0i1−J  フタル酸ビス (2−エチルヘキフル) 脱銀促進剤■ C−/ C−λ −J C−弘 −j C−≦ 83 C−C−C1−13 CH2 C(CH313 ニー7 0(、:)12L:l−12stJ31−1−13C−
に O H2 C−/ 1 C4H9 C−/ 2 α C−/  ≠ C00C121(25(n) 、−/j h3 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ t 増感色素■ 増感色素■ CH2=C)l−3O2−C)12−CONH−CH2
ct−t2=ct−t−so2−ctt2−CONH−
CI−12S−/5−2 HHR これらの写真要素にタングステン光源を用い、フィルタ
ーで色温度をtAroooKに調整したコrcMSのウ
ェッジ露光を与えた後、下記の処理工程に従ってJJ”
Cで現1象処理を行なった。
Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below. Agent ■ C-/ C-λ -J C-Hiroshi-j C-≦ 83 C-C-C1-13 CH2 C(CH313 Knee 7 0(,:)12L:l-12stJ31-1-13C-
O H2 C-/ 1 C4H9 C-/ 2 α C-/ ≠ C00C121 (25(n) , -/j h3 Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ t Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ CH2 =C)l-3O2-C)12-CONH-CH2
ct-t2=ct-t-so2-ctt2-CONH-
CI-12S-/5-2 HHR After giving these photographic elements a wedge exposure of a corcMS using a tungsten light source and adjusting the color temperature to tAroooK with a filter, they were processed according to the following processing steps:
The phenomenon was processed in C.

カラー現像     3分/j秒 漂白定着     7分〜lj分 リンス       2分 安定   1秒 各工程に用いた処理液組成は下記の・Ill ’;lで
あった。
Color development: 3 minutes/j seconds Bleach-fixing: 7 minutes to 1j minutes Rinse: 2 minutes Stability: 1 second The composition of the processing solution used in each step was the following.

カラー現で漬液 ジエチレントリアミン五酢酸    /、0g1−ヒド
ロキシエチリデン−1,/。
Color solution diethylenetriaminepentaacetic acid /, 0g 1-hydroxyethylidene-1, /.

ジホスホン酸           j 、 0 、q
亜硫酸ナトリウム         ≠、OI炭酸カリ
ウム          3o、og臭化カリウム  
         /、弘g沃化カリウム      
     /Jn9ヒドロキフルアミン硫酸塩    
 2.弘゛ゾ弘−(N−エチルーヘーβ−ヒド ロ午ジエチルアミノ)−一一メ チルアニリン硫酸塩       μ、jy水を加えて
            /・01p)i/ 0.0 漂白定着液 エチレンシアばン四酢酸・第二 鉄アンモニウム塩      ioo、ogエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム・λ水塩        r、og徂流酸ナト
リウム        io、oyチオ硫酸アンモニウ
ム水60゜ (70%)           220.0rne脱
銀促進剤(I−/ )           ソ水を加
えて            /−01pHt、? リンス液 水                      /、
Olエチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩            0、−251スル
フアニルアミド        0.2iく安定液〉 ホルマリン(J7%w/v)       2 、 O
mlポリオキシエチVン ーp−モノノニル フェニルエーテル (平均重合度10)        0.3g水を加え
て            /l上記の現像処理をした
各試料についてウェッジ露光した試料中の最高濃度部に
残存している銀昨を螢光X線分析に工つ測定して、各試
料の漂白定着完了時間(脱銀が完了した時間)を求めた
。又、同様に色温度弘roo 0にで2ルツクスの元を
/7ioo秒間露光した試料を上記の通りに処理し、a
tμmのアノミーチャーを用いてその粒状性(RMS値
)を測定した。これらの結果を表3に示した。
Diphosphonic acid j, 0, q
Sodium sulfite ≠, OI potassium carbonate 3o, og potassium bromide
/, Hirog potassium iodide
/Jn9 hydroxyfluamine sulfate
2. Hirozohiro-(N-ethylhe β-hydrodiethylamino)-11 methylaniline sulfate μ, jy Add water /・01p)i/ 0.0 Bleach-fix solution Ethylene cyavantetraacetic acid 2nd Iron ammonium salt ioo, og ethylenediaminetetraacetic acid disodium/λ hydrate r, og sodium sulfate io, oy Ammonium thiosulfate water 60° (70%) 220.0rne Desilvering accelerator (I-/) Add sodium chloride water /-01pHt,? Rinse liquid water /
Ol Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0, -251 Sulfanilamide 0.2i Stabilizer> Formalin (J7% w/v) 2, O
Add 0.3 g of ml polyoxyethyl V-monononyl phenyl ether (average degree of polymerization 10) to water/l. was measured using fluorescent X-ray analysis to determine the bleach-fixing completion time (time at which desilvering was completed) for each sample. In addition, a sample similarly exposed to light at a color temperature of 0 and a source of 2 lux for /7 ioo seconds was treated as described above, and a
The graininess (RMS value) was measured using an anomieature of t μm. These results are shown in Table 3.

表3から明らかな様に、比較例の試料10/は粒状性が
悪(、比較例の試料102.103及び10rは脱銀性
が悪い。本発明の試料10≠〜107においてのみ、優
れた粒状性と迅速な脱銀性が同時に実現されていること
がわかる。
As is clear from Table 3, Comparative Example Sample 10/ has poor graininess (Comparative Example Samples 102, 103 and 10r have poor desilvering properties. Only Samples 10≠~107 of the present invention have excellent graininess. It can be seen that graininess and rapid desilvering properties are achieved at the same time.

実施例2 実施例1の場合と同様の方法で試料103を4光して現
1p処叩した。その際、漂白定着液に脱銀促進剤I−〆
、1−y及び■を表列に示した世だけ含有せしめた≠種
類の漂白定着浴を準備した。
Example 2 In the same manner as in Example 1, sample 103 was exposed to 4 lights and subjected to 1P treatment. At that time, bleach-fix baths of types ≠ were prepared in which the bleach-fix solution contained desilvering accelerators I-〆, 1-y, and ■ as shown in the table.

実施例1の場合と同様にして求めた各処理における試料
103の脱銀完了時間を表列に示した。
The desilvering completion time of sample 103 in each treatment, determined in the same manner as in Example 1, is shown in the table column.

表列 漂白定着浴の脱銀促進剤含有通と脱銀完了時間表
列からも明らかなように、本発明の処理においてのみ、
短時間で脱銀が完了することがわかる。
Table row: As is clear from the table row showing the desilvering accelerator content in the bleach-fixing bath and the desilvering completion time, only in the process of the present invention,
It can be seen that desilvering is completed in a short time.

特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和67年3月
≠1−1 士Y言乍庁長官  殴               
             (16\1、事件の表示 
   昭和60年特願第27719/号2、発明の名称
  ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 3、補正をする者 事f’Fとの関係       特許出願入江 所  
神奈川県南足柄市中沼2101地i、!− 1正命令の日付  昭和37年λ 月2夕日(発送日) 5、補正の対象  明細書 6、補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)?提出致します。
Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. March 1987≠1-1 Director of the Agency
(16\1, Incident display
1985 Japanese Patent Application No. 27719/2, Title of Invention: Silver halide color photographic light-sensitive material and its processing method 3, Relationship with person making amendment f'F Patent Application Irie Place
2101 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture,! - Date of 1st order: Sunset, January 2nd, 1960 (Delivery date) 5. Subject of amendment: Specification 6. Contents of amendment: Engraving of the specification (no change in content)? I will submit it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に少なくともひとつの感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ沃化銀を10モル%以上含む沃臭
化銀から実質的に成るコアと、該コアを被覆し、5モル
%以下の沃化銀を含有する沃臭化銀又は臭化銀から実質
的に成るシェルから構成される層状構造のハロゲン化銀
乳剤粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記一般式〔 I 〕および/または一般式〔II
〕で表わされる化合物の少なくとも1種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここで、Aはn価の脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘ
テロ環連結基であり(n=1のとき、Aは単なる肪脂族
基、芳香族基、ヘテロ環基または水素原子を表わす)、
Xは−O−、−S−、▲数式、化学式、表等があります
▼を表わし、R^1、R^2は置換又は無置換の低級ア
ルキル基を表わし、R^3は低級アルキレン基を表わし
R^4は低級アルキル基を表わす。ここでR^1とR^
2、R^1とA、R^1とR^3、R^2とA又はR^
2とR^3は連結して環を形成してもよい。 Yはアニオンを表わし、lは0又は1、mは0又は1、
nは1、2又は3、pは0又は1そしてqは0、1、2
、又は3を表わす。 n=2以上のとき、Aに連結する置換基は同じでも異な
つてもよい。〕 〔rは1、2、又は3を、R_1_1とR_1_2は水
素原子、炭素数1〜2の低級アルキル基、又は炭素数1
〜3のアシル基を表わす。但し、R_1_1とR_1_
2が同時に水素原子であることはなく、R_1_1とR
_1_2は互いに環を形成していてもよい。〕(2)支
持体上に少なくともひとつの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、かつ沃化銀を10モル%以上含む沃臭化銀から
実質的に成るコアと、該コアを被覆し、5モル%以下の
沃化銀を含有する沃臭化銀又は臭化銀から実質的に成る
シェルから構成される層状構造のハロゲン化銀乳剤粒子
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
後脱銀する処理方法において、漂白能を有する浴または
その前浴中に前記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の
少なくとも1種を存在せしめ処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
(1) A core having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support and consisting essentially of silver iodobromide containing 10 mol% or more of silver iodide; In a silver halide color photographic light-sensitive material containing silver halide emulsion grains having a layered structure consisting of a shell substantially consisting of silver iodobromide or silver bromide containing silver iodide in an amount of mol % or less, the following general Formula [I] and/or general formula [II]
A silver halide color photographic material containing at least one compound represented by the formula: General formula [I] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ General formula [II] ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [Here, A is an n-valent aliphatic linking group, aromatic linking group, hetero is a ring linking group (when n = 1, A represents a simple aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group or hydrogen atom),
X represents -O-, -S-, ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, R^1 and R^2 represent a substituted or unsubstituted lower alkyl group, and R^3 represents a lower alkylene group. The expression R^4 represents a lower alkyl group. Here R^1 and R^
2. R^1 and A, R^1 and R^3, R^2 and A or R^
2 and R^3 may be connected to form a ring. Y represents an anion, l is 0 or 1, m is 0 or 1,
n is 1, 2 or 3, p is 0 or 1 and q is 0, 1, 2
, or 3. When n=2 or more, the substituents connected to A may be the same or different. ] [r is 1, 2, or 3, R_1_1 and R_1_2 are a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, or a carbon number 1
~3 acyl group. However, R_1_1 and R_1_
2 is never a hydrogen atom at the same time, R_1_1 and R
_1_2 may mutually form a ring. (2) a core having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support and consisting essentially of silver iodobromide containing 10 mol % or more of silver iodide; Color development of a silver halide color photographic light-sensitive material containing silver halide emulsion grains having a layered structure consisting of a shell consisting essentially of silver iodobromide or silver bromide containing 5 mol% or less of silver iodide. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that, in a processing method of post-desilvering, at least one compound represented by the general formula [I] is present in a bath having bleaching ability or a pre-bath thereof. processing method.
JP27759185A 1985-12-09 1985-12-10 Silver halide color photographic sensitive material and processing method therefor Pending JPS62136659A (en)

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DE19863641861 DE3641861A1 (en) 1985-12-09 1986-12-08 COLOR PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62170959A (en) * 1986-01-23 1987-07-28 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS62170959A (en) * 1986-01-23 1987-07-28 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

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