JPS62127305A - Production of olefin polymer - Google Patents

Production of olefin polymer

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JPS62127305A
JPS62127305A JP60265266A JP26526685A JPS62127305A JP S62127305 A JPS62127305 A JP S62127305A JP 60265266 A JP60265266 A JP 60265266A JP 26526685 A JP26526685 A JP 26526685A JP S62127305 A JPS62127305 A JP S62127305A
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olefin
catalyst
oxide
solid
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Hideo Funabashi
英雄 船橋
Akira Tanaka
明 田中
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled highly stereoregular polymer having a high bulk density and a low residual catalyst content in high activity while suppressing formation of fine powder, by polymerizing an alpha-olefin in the presence of a catalyst comprising a specified solid catalyst component, an organoaluminum compound and an organosilicon compound. CONSTITUTION:A solid catalyst component (A) containing 0.1-20wt% (in terms of Ti) Ti compound is obtained by contacting a solid obtained by allowing a support having a specific surface area of 10-800m<2>/g, a mean pore diameter >=10Angstrom and a mean particle diameter of 0.1-1,000mu to carry an Mg compound of the formula (wherein R<1-2> are each a 1-10C alkyl, cycloalkyl, aryl or the like and l is 0-2) with an aromatic dicarboxylic acid diester (b) and a titanium halide (c). An alpha-olefin is polymerized at 20-100 deg.C and a pressure of 1-100kg/ cm<2>G in the presence of a catalyst comprising component A, an organoaluminum compound (B) in an amount to provide an Al to Ti atomic ratio of 1-2,000 and an Si-O-C bond-containing organosilicon compound (C).

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は、オレフィン重合体の製造方法に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to a method for producing an olefin polymer.

[従来の技術およびその問題点] 従来、ハロゲン化マグネシウム神体にチタン成分を担持
させた固体触媒成分と有機アルミニウム化合物成分とを
組合せたチーグラー・ナツタ型触媒を用いてオレフィン
重合体を製造する方法が知られている(特開昭53−3
9991号公+4i等)。
[Prior art and its problems] Conventionally, there has been a method for producing olefin polymers using a Ziegler-Natsuta type catalyst that combines a solid catalyst component in which a titanium component is supported on a magnesium halide body and an organic aluminum compound component. Known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-3
No. 9991+4i, etc.).

この触媒は比較的高い活性を有するが、生成ポリマー中
にハロゲン化マグネシウムが残存しているので、この方
法で得たオレフィン重合体を成形加工すると、成形機の
腐蝕を促進したり、外観不良の成形品ができてしまうと
いう欠点がある。
Although this catalyst has relatively high activity, since magnesium halide remains in the resulting polymer, when the olefin polymer obtained by this method is molded, it may accelerate corrosion of the molding machine or cause poor appearance. The disadvantage is that a molded product is formed.

一方、ハロゲンを含まないSiO2などの金属酸化物担
体にマグネシウムジアルコキシドをt11持させ1次い
でカルボン酸モノエステル等の電子供′L性化合物とハ
ロゲン化チタン化合物を反応させて得られる固体触媒成
分を用いる方法も提案されている(特開昭58−162
807号公%i参照)。
On the other hand, a solid catalyst component obtained by holding a magnesium dialkoxide on a halogen-free metal oxide support such as SiO2 and then reacting an electron-L compound such as a carboxylic acid monoester with a halogenated titanium compound is used. A method using
(See No. 807).

しかし、この方法は触媒活性が低く、生成ポリマーのひ
体規則性も不を一分で実用に供しえなかった。
However, this method had low catalytic activity and the resulting polymer had poor unibody regularity, making it impossible to put it to practical use.

[発明の目的1 この発11は1i1記・11情に)^づいてなされたも
のである。
[Object of the Invention 1 This issue 11 was made based on the 1i1/11 consideration).

すなわち、この発明の目的は、従来の前記方法における
問題点を解消し、高活性のt金触媒を使用して、高度の
☆体規則性および嵩密度を有し、ポリマー微粉の生成が
少ないオレフィン玉合体の製造力υ、を提供することで
ある。
That is, an object of the present invention is to solve the problems in the conventional method, and to produce an olefin having a high degree of body regularity and bulk density, and with less generation of polymer fine powder, by using a highly active t-gold catalyst. The purpose is to provide the production power υ of ball coalescence.

[前記11的を達成するためのL段] 前記目的を達成するためのこの発明の要旨は、周期表第
II〜IV族元素の中から選ばれた少なくとも一種の元
よの酸化物および/またはこれらの酸化物の少なくとも
一種を含む複合無機酸化物に、一般式 %式% (ただし、式中、R1およびR2は)^素数1〜10の
アルキルノ、し シクロアルキルノ、(、アリール基ま
たは7ラルキル基であり、R1およびRZは介いに相違
していても同一であっても良く1文はO〜2の正数であ
る。) で表わされるマグネシウム化合物が相持した固形物と、
芳香族ジカルボン酸ジエステルと、ハロゲン化チタン化
合物とを接触させて得られる固体触媒成分(A)、有機
アルミニウム化合物(B)およびSi−0−C結合を有
する有機ケイ士化合物(C)からなる触媒の存在下にα
−オレフィンを重合することを特徴とするオレフィン玉
合体の製造方法である。
[L stage for achieving the above-mentioned objective 11] The gist of the present invention for achieving the above-mentioned objective is to provide at least one original oxide and/or selected from Groups II to IV elements of the periodic table. A composite inorganic oxide containing at least one of these oxides has the general formula % (wherein, R1 and R2 are) ^alkylno, cycloalkylno, (, aryl group, or 7 (R1 and RZ may be different or the same depending on the intermediary, and one sentence is a positive number from O to 2.) A solid substance containing a magnesium compound represented by
A catalyst consisting of a solid catalyst component (A) obtained by contacting an aromatic dicarboxylic acid diester with a halogenated titanium compound, an organoaluminum compound (B), and an organosilicon compound having a Si-0-C bond (C) in the presence of α
- A method for producing olefin beads characterized by polymerizing olefins.

前記固体触媒成分(A)は、特定の酸化物、および/ま
たは、これらの酸化物の少なくとも一種を含む複合無機
酸化物に特定のマグネシウム化合物が担持した固形物と
、芳香族ジカルボン酸ジエステルと、ハロゲン化チタン
化合物とを接触して得られる。
The solid catalyst component (A) is a solid substance in which a specific magnesium compound is supported on a specific oxide and/or a composite inorganic oxide containing at least one of these oxides, an aromatic dicarboxylic acid diester, Obtained by contacting with a halogenated titanium compound.

前記特定の酸化物とは、周期率表第n〜■族に属する元
素の酸化物であり、たとえば、MgO1Cab、B20
1 、SiO2,SaO2,AIL?03等が挙げられ
る。
The specific oxide is an oxide of an element belonging to groups n to 1 of the periodic table, for example, MgO1Cab, B20
1, SiO2, SaO2, AIL? 03 etc. are mentioned.

また複合無機酸化物とは、周期率表第II〜IV族に属
する元素の酸化物の少なくとも一種を含む酸化物であり
、たとえば、Si02−A文203.5102−Mg0
1S io2−TiO2,S iO? −V20s 、
SiO2Cr2O2,S+07−Ti 02−MgO等
が挙げられる。これらの各種酸化物および複合無機酸化
物は、それぞれ東独で使用しても良いし、二種以上の前
記酸化物を同時に併用しても良いし、二種以−Lの前記
複合無機酸化物を同時に併用しても良いし、また前記酸
化物と1■1記複合無機酸化物とを同時に併用しても良
い。
Further, the composite inorganic oxide is an oxide containing at least one type of oxide of an element belonging to Groups II to IV of the periodic table, for example, Si02-A 203.5102-Mg0
1S io2-TiO2, SiO? -V20s,
Examples include SiO2Cr2O2, S+07-Ti02-MgO, and the like. These various oxides and composite inorganic oxides may be used individually in East Germany, two or more of the above oxides may be used in combination, or two or more of the above complex inorganic oxides may be used in combination. They may be used in combination at the same time, or the above oxide and the composite inorganic oxide described in 1.1.1 may be used in combination at the same time.

また、この酸化物および複合無機酸化物はそのまま使用
しても良いが、これにテトラハロゲン化シラン、ヘキサ
ハロゲン化ジシラン、七ノアルキルトリハロゲン化シラ
ン、ジアルキルジハロゲン化シランなどのハロゲン化ケ
イ素およびメタノール、エタノールなどのアルコール類
をこの順に接触する前処理をしてから使用するのが好ま
しい。
In addition, although this oxide and composite inorganic oxide may be used as they are, silicon halides such as tetrahalogenated silane, hexahalogenated disilane, heptanoalkyltrihalogenated silane, and dialkyldihalogenated silane, and methanol It is preferable to carry out pretreatment by contacting with alcohols such as , ethanol, etc. in this order before use.

このような前処理をしておくと、担持する触媒金属の被
1ij i+tを小さくすることができるからである。
This is because such pretreatment allows the amount of catalytic metal to be supported to be reduced.

この特定の酸化物および複合無機酸化物は、触媒の担体
となるのであるから、担体としての特性面から好ましい
形態を規定するとすれば、比表面[(BET法)が10
〜800rn’/g、平均細孔径が10A以上、モ均粒
径が0.1〜1000μmの範囲にあるものが望ましい
These specific oxides and composite inorganic oxides serve as carriers for the catalyst, so if we were to define a preferred form from the viewpoint of properties as a carrier, the specific surface [(BET method) is 10
-800 rn'/g, average pore size of 10 A or more, and average particle size of 0.1 to 1000 μm are desirable.

前記各種の酸化物および複合無機酸化物の中でも、重犯
形態を備えることがη丁濠なSi02が好ましい。
Among the various oxides and composite inorganic oxides, Si02, which has a severe form, is preferable.

前記特定のマグネシウム化合物は一般式%式%) [ただし、式中 1(+ およびR2は炭素数1−10
のアルキル基、シクロアルキルノ人、アリール基または
アラルキル基であり、R1およびR2はりいに相違して
いても同一であっても良く、立は0〜2の+E Piで
ある。〕で表わすことができ、このようなマグネシウム
化合物としては、たとえIf、Mg (−〇CH3)7
 、Mg (−0CyH5)7 、 Mg (−0C3
Hl )7 、 Mg (−0Cb H6)7 、Mg
 (−0Cb HN)? 、Mg(−0C8Hz)?、 Mg (−0CH3)(−0C2Hs )、が挙げられ
る。
The specific magnesium compound has the general formula %) [wherein 1(+ and R2 have 1 to 10 carbon atoms)
is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group, and R1 and R2 may be different or the same, and the stand is 0 to 2 +E Pi. ], and as such a magnesium compound, even If, Mg (-〇CH3)7
, Mg (-0CyH5)7, Mg (-0C3
Hl)7, Mg (-0Cb H6)7, Mg
(-0Cb HN)? , Mg (-0C8Hz)? , Mg (-0CH3)(-0C2Hs).

これらのなかでも、ジアルコキシマグネシウムが好まし
い。
Among these, dialkoxymagnesium is preferred.

前記固形物は、前記特定の酸化物および/または複合無
機酸化物に特定のマグネシウム化合物を担持したもので
ある。
The solid substance is one in which a specific magnesium compound is supported on the specific oxide and/or composite inorganic oxide.

+111 記マグネシウム化合物[Mg (ORI )
 1(OH2) 2文]を前記特定の酸化物および/ま
たは複合無機酸化物の表面に担持させる方法としては、
(1) rfJ記マグネシウム化合物を有機溶媒中に予
め溶解あるいは分散させ、しかる後に前記酸化物および
/または複合無機酸化物を添加し、接触させる方法、(
2)前記マグネシウム化合物を用いず5有機溶媒の存在
下あるいは不存在下にMgとRI OHおよび/または
R20Hとの反応を行なわせ、得られる生成物と前記酸
化物および/または複合無機酸化物とを接触して、担持
させる方法などが挙げられる。
+111 Magnesium compound [Mg (ORI)
1(OH2) 2 sentences] on the surface of the specific oxide and/or composite inorganic oxide,
(1) A method of dissolving or dispersing the rfJ magnesium compound in an organic solvent in advance, and then adding and contacting the oxide and/or composite inorganic oxide, (
2) Reacting Mg with RIOH and/or R20H in the presence or absence of an organic solvent without using the magnesium compound, and combining the resulting product with the oxide and/or composite inorganic oxide. Examples include a method of contacting and supporting the material.

これらの方法においては、前記マグネシウム化合物を前
記酸化物および/または複合無機酸化物の表面にできる
だけ均一に沈着させることが触媒の性詣ヒ好ましく、そ
のためには前記マグネシウム化合物を溶解し得る有機溶
媒中で、前記酸化物および/または複合無機酸化物と接
触させることが望ましい。
In these methods, it is preferable for the catalyst to deposit the magnesium compound as uniformly as possible on the surface of the oxide and/or composite inorganic oxide; It is desirable to contact the oxide and/or the composite inorganic oxide.

+iii記有機溶媒としては、たとえば、脂肪族炭化水
素、脂環族)に化水素、芳香族炭化水よおよびハロゲン
化炭化水素などの炭化水素、テトラメトキンチタン、テ
トラエトキシチタンおよびテトラ−n−ブトキシチタン
などのアルコキシチタン、アルコール、エーテル、アル
デヒド、ケトン、カルボン酸、アミン、アミドなどが挙
げられる。
Examples of organic solvents mentioned above include hydrocarbons such as aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons, tetramethquine titanium, tetraethoxytitanium, and tetra-n- Examples include alkoxytitanium such as butoxytitanium, alcohol, ether, aldehyde, ketone, carboxylic acid, amine, amide, and the like.

1i1記マグネンウム化合物を前記酸化物および/また
は複合無機酸化物の表面に担持する好適な方法としては
、前記マグネシウム化合物をアルコキシチタンおよび脂
肪族炭化水素に溶解した溶液と前記酸化物および/また
は複合無機酸化物とを。
A preferred method for supporting the 1i1 magnesium compound on the surface of the oxide and/or composite inorganic oxide is to combine a solution in which the magnesium compound is dissolved in alkoxy titanium and an aliphatic hydrocarbon with the oxide and/or composite inorganic oxide. With oxides.

0−100℃の温度範囲で、5分〜24時間接触させる
方法が挙げられる。
A method of contacting at a temperature range of 0 to 100° C. for 5 minutes to 24 hours is exemplified.

以りのようにして得られた固形物は、担体として使用さ
れる前記酸化物に対して、複合無機酸化物のみであると
さ、あるいは前記酸化物と複合無4I!酸化物との混合
であるときは各酸化物の合計に対して、マグネシウム原
子として、 0.1〜20屯j)%、特に0.5〜10
屯量%を含有するものが&fましい。
In contrast to the oxide used as a carrier, the solid obtained in the above manner may be composed of only a composite inorganic oxide, or may be a mixture of the oxide and the composite inorganic oxide! When mixed with oxides, 0.1% to 20%, especially 0.5% to 10%, as magnesium atoms, based on the total of each oxide.
It is preferable that the material contains % of tonnage.

前記芳香族ジカルボン酸ジエステルとしては。As the aromatic dicarboxylic acid diester.

たとえば、フタル酸、テレフタル酸およびイソフタル酸
の低級アルキルジエステルなどが挙げられ、より具体的
には、ジエチルフタレート、ジエチルフタレート、ジプ
ロピルフタレート、シイツブナルフタレート、メチルエ
チルフタレート、メチルプロピルフタレート、メチルイ
ンプチルフタレート、エチルプロピルフタレート、エチ
ルイソブチルフタレート、プロビルイソブナルフタレー
ト、ジメチルテレフタレート、ジエチルテレフタレート
、ジプロピルテレフタレート、ジイソブチルテレフタレ
ート、メチルエチルテレフタレート、メチルプロピルテ
レフタレート、メチルイソブチルテレフタレート、エチ
ルプロピルテレフタレート、エチルイソブチルテレフタ
レート、プロピルイソブチルテレフタレート、ジメチル
イソフタレート、ジエチルイソフタレート、ジプロピル
イソフタレート、ジイソブチルイソフタレート、メチル
エチルイソフタレート、メチルプロピルイソフタレート
、メチルイソブチルイソフタレート、エチルプロピルイ
ンフタレート、エチルイソブチルイソフタレート、プロ
ピルイソブチルイソフタレートなどが挙げられる。これ
らのなかでも好ましいのは、ジプロピルフタレート、ジ
インブチルフタレートなどである。
Examples include lower alkyl diesters of phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, and more specifically, diethyl phthalate, diethyl phthalate, dipropylphthalate, methyl phthalate, methyl ethyl phthalate, methyl propyl phthalate, and methyl phthalate. Butyl phthalate, ethyl propyl phthalate, ethyl isobutyl phthalate, probyl isobunal phthalate, dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, dipropyl terephthalate, diisobutyl terephthalate, methyl ethyl terephthalate, methyl propyl terephthalate, methyl isobutyl terephthalate, ethyl propyl terephthalate, ethyl isobutyl terephthalate , Propyl Isobutyl Terephthalate, Dimethyl Isophthalate, Diethyl Isophthalate, Dipropyl Isophthalate, Diisobutyl Isophthalate, Methyl Ethyl Isophthalate, Methyl Propyl Isophthalate, Methyl Isobutyl Isophthalate, Ethyl Propyl Inphthalate, Ethyl Isobutyl Isophthalate, Propyl Isobutyl Iso Examples include phthalates. Among these, preferred are dipropyl phthalate, diimbutyl phthalate, and the like.

前記固体触媒成分(A)の原料の一つである前記ハロゲ
ン化チタン化合物は、次の一般式で示されるものを使用
することができる。
As the halogenated titanium compound, which is one of the raw materials for the solid catalyst component (A), those represented by the following general formula can be used.

T i  (OR’ ) 4nXn (ここでR1はiRJ 数1−10のアルキルノ人、ン
クロアルキルノ^、アリール基またはアラルキル基であ
り、nは0以上4以ドの実数であり、Xは/\ロゲン原
子を表わす、) これらを具体的に示せば、TiCR4,TiBr4.T
i14.などのテトラハロゲン化チタン;Ti (OC
H3)C13,Ti (OC2H5)CR3、(n−C
a R90)TiC,i:r  。
T i (OR' ) 4nXn (here, R1 is iRJ an alkyl group of 1 to 10, an aryl group, or an aralkyl group, n is a real number from 0 to 4, and X is /\ Specifically, TiCR4, TiBr4. T
i14. Tetrahalogenated titanium such as Ti (OC
H3) C13,Ti (OC2H5)CR3, (n-C
aR90) TiC,i:r.

Ti  (OC2R5)B r3などのトリハロゲン化
アルコキシチタン; Ti  (OCH3)2 C又?
 。
Trihalogenated alkoxytitanium such as Ti(OC2R5)Br3; Ti(OCH3)2C or?
.

T i  (OC2R5)2  Ci2 、(n−Cs
 R90)2 Ti C1z  、Ti  (OC3H
r )2 C12などのジハロゲン化アルコキシチタン
;Ti(OCH3):I CJl、Ti  (OC? 
R5)3 C交。
T i (OC2R5)2 Ci2 , (n-Cs
R90)2 Ti C1z, Ti (OC3H
r )2 Dihalogenated alkoxytitanium such as C12; Ti(OCH3):I CJl, Ti (OC?
R5) 3C intersection.

(n−Cs  R90)3  TiC1、Ti  (Q
CHx)xBrなどのモノハロゲン化トリアルコキシチ
タンなどを例示することができる。これらは、単独でも
混合物として用いてもよい、これらのうち高ハロゲン含
有物を用いるのが好ましく、特に四塩化チタンを用いる
のが好ましい。
(n-Cs R90)3 TiC1,Ti (Q
Examples include monohalogenated trialkoxytitanium such as CHx)xBr. These may be used alone or as a mixture. Among these, it is preferable to use a high halogen-containing substance, and it is particularly preferable to use titanium tetrachloride.

前記固体触媒成分(A)はたとえば次のようにして調製
することができる。
The solid catalyst component (A) can be prepared, for example, as follows.

すなわち、前記固形物と重犯芳香族ジカルボン酸ジエス
テルと前記ハロゲン化チタン化合物とをたとえばヘキサ
ン、ヘプタン、ベンゼン、トルエンなどの不活性溶媒中
で0〜200℃、好ましくは10〜150℃の温度で2
分〜24時間接触させることにより行なうことができる
That is, the solid material, the serious aromatic dicarboxylic acid diester, and the halogenated titanium compound are mixed in an inert solvent such as hexane, heptane, benzene, or toluene at a temperature of 0 to 200°C, preferably 10 to 150°C.
This can be carried out by contacting for minutes to 24 hours.

なお、前記固形物を調製する途中段階で前記芳香族ジカ
ルボン酸ジエステルおよび/またはハロゲン化チタン化
合物を共存させてもよく、また、+NiNi形物と芳香
族ジカルボン酸ジエステルとを反応させた後、ハロゲン
化チタン化合物を接触させてもよい。
Note that the aromatic dicarboxylic acid diester and/or the halogenated titanium compound may be allowed to coexist during the preparation of the solid material, and after the +NiNi type product and the aromatic dicarboxylic acid diester are reacted, the halogen A titanium chloride compound may also be contacted.

このようにして調製した固体触媒成分(A)は、チタン
原子として0.1〜20重Q%を含有しているのがりま
しく、特に0.5〜lO重量%を含有しているのが望ま
しい。
The solid catalyst component (A) thus prepared preferably contains 0.1 to 20% by weight of titanium atoms, particularly 0.5 to 10% by weight. desirable.

この発明の方法における触媒は、型温固体触媒成分(^
)と、有機アルミニウム化合物(B)と、Si−0−C
結合を有する有機ケイ素化合物(C)とから形成される
The catalyst in the method of this invention is a warm solid catalyst component (^
), organoaluminum compound (B), and Si-0-C
It is formed from an organosilicon compound (C) having a bond.

前記有機アルミニウム化合物(8)としては、特に制限
はなく、一般式 %式% (ただし、R3は)R素11[1−10のアルキル基、
シクロアルキル基またはアリール基であり、mは1〜3
の実数であり、Xは塩素、臭よなどのハロゲン原tを示
す、)で表わされるものが広く用いられる。
The organoaluminum compound (8) is not particularly limited, and has the general formula % formula % (wherein R3 is) an alkyl group of R element 11 [1-10,
cycloalkyl group or aryl group, m is 1 to 3
is a real number, and X represents a halogen source such as chlorine or odor.) is widely used.

具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウムおよびジエチルアルミニウムモノ
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムモノクロリド、
ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジオクチルア
ルミニウムキノクロリドなどのジアルキルアルミニウム
モノハライド、エチルアルミニウムセスキクロライドな
どのアルキルアルミニウムセスキハライドが好適であり
、またこれらの混合物も好適なものとして挙げられる。
Specifically, trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, triisopropylaluminum, triisobutylaluminum, trioctylaluminum, diethylaluminum monochloride, diisopropylaluminum monochloride,
Dialkyl aluminum monohalides such as diisobutyl aluminum monochloride and dioctyl aluminum quinochloride, and alkyl aluminum sesquihalides such as ethyl aluminum sesquichloride are preferred, and mixtures thereof are also preferred.

Si−0−C結合を有する前記有機ケイ素化合物(G)
としては、これも様々なものが使用可能であり1例えば
アルコキシシラン、アリーロキシシランなどがある。こ
のような例としては、一般式1式%) [式中 R4はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル
基あるいはハロゲンを示し、R5はアルキルノ人、シク
ロアルキルノ人、アリール基、アルケニル基あるいはア
ルコキシアルキル基を示す、またpはO≦p≦3である
。但し、2個のR’  、(4−p)個のOR5はそれ
ぞれ同一であっても異なるものであってもよい、]で表
わされるケイ酸エステルを挙げることができる。
The organosilicon compound (G) having a Si-0-C bond
Various materials can be used as such, and examples include alkoxysilanes and aryloxysilanes. Examples of this include general formula 1 (%) [wherein R4 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl group, or a halogen, and R5 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, or a halogen group; represents a human, an aryl group, an alkenyl group, or an alkoxyalkyl group, and p is O≦p≦3. However, two R's and (4-p) OR5s may be the same or different, respectively.

また他の例としては、OR5基を有するシロキサン類あ
るいはカルボン酸のシリルエステルなどがある。
Other examples include siloxanes having an OR5 group or silyl esters of carboxylic acids.

さらに、他の例として、Si−0−C結合を有しないケ
イ素化合物とO−C結合を有する化合物をpめ反応させ
るかα−オレフィンの重合の際に反応させてSi−0−
C結合を有する有機ケイ未化合物(C)に変換させたも
のがあげられ、例えばSiCRa とアルコールとの併
用が考えられる。
Furthermore, as another example, a silicon compound having no Si-0-C bond and a compound having an O-C bond may be reacted with each other during polymerization of α-olefin, and Si-0-
Examples include those converted to organic non-silicon compounds (C) having C bonds; for example, a combination of SiCRa and alcohol can be considered.

上記Si−0−C結合を有する有機ケイ未化合物(C)
の具体的化合物を示せば、トリメチルメトキシシラン、
トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン
、ジメチルジェトキシシラン、ジフェこルジメトキシシ
ラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジ
ェトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ビニルト
リメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、r−クロルプロピルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ブチルトリエ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、r−7ミ
ノプロビルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシ
ラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトルブ
トキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチ
ルフェノキシシラン、メチルトリアリロキシシラン、ビ
ニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニルト
リアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキ
サンなどがある。これらの中で特に、メチルトリメトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、エチルトリニドキシンラン、ビニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリエトキンシラン、ビニル
トリブトキシシラン、ケイ酸エチル、ジフェニルジメト
キシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジェトキシシランなどが好ましい。
Organic unsilicon compound (C) having the above Si-0-C bond
Specific compounds include trimethylmethoxysilane,
Trimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyljethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane, diphenyljethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, r -Chlorpropyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, butyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, r-7 minopropyltriethoxysilane, chlortriethoxysilane, ethyltriiso Examples include propoxysilane, vinyltrubutoxysilane, ethyl silicate, butyl silicate, trimethylphenoxysilane, methyltriaryloxysilane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriacetoxysilane, and dimethyltetraethoxydisiloxane. Among these, in particular, methyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrinidoxinane, vinyltriethoxysilane, phenyltriethquinsilane, vinyltributoxysilane, ethyl silicate, diphenyldimethoxysilane, methyl Preferred are phenyldimethoxysilane, diphenyljethoxysilane, and the like.

この発明の方法における触媒の成分組成として、通常、
前記固体触媒成分(A)と有機アルミニウム化合物(B
)とについてはAu/Ti(原子比)が1〜1000、
好ましくは5〜500となる:談であり、前記有機ケイ
素化合物(C)については有機ケイぶ化合物/有機アル
ミニウム化合物(モル比)で0.01−10、好ましく
は0.02〜2となる場である。
The component composition of the catalyst in the method of this invention is usually:
The solid catalyst component (A) and the organoaluminum compound (B
), Au/Ti (atomic ratio) is 1 to 1000,
Preferably, the ratio is 5 to 500, and for the organosilicon compound (C), the molar ratio of organosilicon compound/organoaluminum compound is 0.01 to 10, preferably 0.02 to 2. It is.

この発明の方法は、前記触媒の存在下に、α−オレフィ
ンを重合することによりオレフィン重合体をgi造する
In the method of the present invention, an olefin polymer is produced by polymerizing an α-olefin in the presence of the catalyst.

前記α−オレフィンとしては、一般式 1式% [式中、R6は水よまたは炭素数1〜20のフルキルノ
人あるいはシクロアルキルノ人を示す、〕で表わすこと
ができ、たとえばエチレン、プロピレン、ブテン−1,
ペンテン−1、オクテン−1などの直鎖モノオレフィン
類をはじめ、4−メチル−ペンテン−1等の分岐上ノオ
レフィン、あるいはビニルシクロヘキセンなどが挙げら
れる。
The α-olefin can be represented by the general formula 1 (wherein R6 represents water, a furkylin group or a cycloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms), such as ethylene, propylene, butene, etc. -1,
Examples include linear monoolefins such as pentene-1 and octene-1, branched monoolefins such as 4-methyl-pentene-1, and vinylcyclohexene.

を合に供するα−オレフィンは一種東独であるに限らず
、複数NgfIのα−オレフィンを共重合して、ランダ
ム共重合体、ブロック共重合体を製造するようにしても
良い。
The α-olefin to be combined is not limited to one kind of GDR, but a plurality of α-olefins of NgfI may be copolymerized to produce a random copolymer or a block copolymer.

共土合に際し、J(役ジエンや、II共役ンエン笠の不
飽和化合物をへ東金することもできる。
At the time of co-consolidation, it is also possible to convert unsaturated compounds such as J(yellow diene) and II conjugated diene to togane.

この発明の方法における重合反応は、従来がらオレフィ
ンの重合技術の分野で通常行なわれている方法および条
件を採用することができる。
For the polymerization reaction in the method of the present invention, methods and conditions conventionally used in the field of olefin polymerization technology can be employed.

その際の重合温度は20〜100℃、好ましくは40〜
90℃の範囲であり、−に合圧力は通常1−100K 
g / c rn’ G、好ましくは5−50K g/
 crn’G)範囲である。
The polymerization temperature at that time is 20 to 100°C, preferably 40 to 100°C.
The range is 90℃, and the combined pressure is usually 1-100K.
g/crn' G, preferably 5-50K g/
crn'G) range.

張合反応は一般に脂肪族、脂環族、芳香族の炭化水素類
またはそれらの混合物を溶媒として使用する溶液重合法
により行なうことができ、前記溶媒としてたとえばプロ
パン、ブタン、ペンタン。
The bonding reaction can generally be carried out by a solution polymerization method using aliphatic, alicyclic, aromatic hydrocarbons or a mixture thereof as a solvent, such as propane, butane, or pentane.

ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼンなど、
およびそれらの混合物を用いることができる。また気相
重合法や液状上ツマー自身を溶媒として用いる塊状重合
法も適用できる。
Hexane, heptane, cyclohexane, benzene, etc.
and mixtures thereof can be used. Further, a gas phase polymerization method and a bulk polymerization method using the liquid upper layer itself as a solvent can also be applied.

この発明の方法において生成するオレフィン重合体の分
子量は反応様式、触媒系、重合条件によって変化するが
、必要に応じて例えば水素、ハロゲノ化アルキル、ジア
ルキル亜鉛などのM加によって制御することができる。
The molecular weight of the olefin polymer produced in the method of the present invention varies depending on the reaction mode, catalyst system, and polymerization conditions, but can be controlled, if necessary, by adding M, such as hydrogen, alkyl halide, dialkylzinc, etc.

[発明の効果] この発明によると、 (1)  触媒活性が高くて、しかもその活性持続時間
が長い触媒を使用しているので、多段・を合を行なう場
合にも安定して重合反応を行なうことができ、 (2)  生成するオレフィン重合体中に触媒残渣が殆
ど残らず、オレフィン重合体の成形前r二を良好に行な
うことができ。
[Effects of the Invention] According to the present invention, (1) Since a catalyst with high catalytic activity and long duration of activity is used, the polymerization reaction can be carried out stably even when performing multi-stage polymerization. (2) Almost no catalyst residue remains in the produced olefin polymer, and the olefin polymer can be processed well before molding.

(3)  立体規則性が高く、無臭のオレフィン重合体
を製造することができ、 (0分子量分布が狭いオレフィン重合体を得ることがで
き。
(3) An odorless olefin polymer with high stereoregularity can be produced, and an olefin polymer with a narrow molecular weight distribution can be obtained.

(5)  生成するオレフィン重合体中には100μm
以下の重合体微粉末が殆どなくて、配管での詰まりを生
じることなく、このオレフィン重合体を粉末状で輸送す
ることがでJる、 などの数々の利点を有する有用な、オレフィン重合体の
製造方法を提供することができる。
(5) The olefin polymer produced contains 100 μm
This is a useful olefin polymer that has a number of advantages, such as: There is almost no polymer fine powder, and the olefin polymer can be transported in powder form without clogging pipes. A manufacturing method can be provided.

[実施例] 次にこの発明の実施例および比較例を示してこの発明を
さらに具体的に示す。
[Examples] Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown to further specifically illustrate the present invention.

(実施例1) (0固体触媒成分の調製 焼成した酸化ケイJ(富士ダビソン社袈、グレード95
2、比表面積350rrr’/g、平均粒径54〜85
gm)10.0gにジェトキシマグネシウム(501層
o9)、テトラ−n−ブトキシチタン(30■腸0文)
を含むn−へブタン溶液50m、uを加え、室温下に1
時間接触させた。その後インプロパツール25m1を滴
下し、 80”Cで1時間攪拌してから、n−へブタン
100m1でデカンテーションを3回腸り返し、80℃
で1時間減圧乾燥して白色の触媒担体を(また、この触
媒担体中には3.8小量%のマグネシウム原子が含まれ
ていた。このようにして得た触媒神体7.5gを0.5
文のガラス容器に入れ、さらにn−へブタン50mMと
ジイソブチルフタレート 1.9腸鳳0交と四塩化チタ
ン45 gとを入れた。この混合物を還流Fに1時間攪
拌した。その後、E澄み液をデカンテーションで除去し
て、得られた固体部分を、8n−へブタンで十分に洗浄
することにより固体触媒成分を11tた。この触媒中に
は5.+玉州%のTiが含まれていた。
(Example 1) (0) Preparation of solid catalyst component Calcined silicon oxide J (Fuji Davison company, grade 95
2. Specific surface area 350rrr'/g, average particle size 54-85
gm) 10.0g of jetoxymagnesium (501 layer o9), tetra-n-butoxytitanium (30 ■ 0 sentences)
Add 50ml of n-hebutane solution containing
Contacted for an hour. After that, 25 ml of Improper Tool was added dropwise, stirred at 80"C for 1 hour, and decanted 3 times with 100 ml of n-hebutane.
The catalyst carrier was dried under reduced pressure for 1 hour to form a white catalyst carrier (also, this catalyst carrier contained 3.8 small percent of magnesium atoms. 5
The mixture was placed in a glass container, and 50 mM of n-hebutane, 1.9 g of diisobutyl phthalate, and 45 g of titanium tetrachloride were added. The mixture was stirred at reflux F for 1 hour. Thereafter, the clear liquid E was removed by decantation, and the obtained solid portion was thoroughly washed with 8n-heptane to remove 11 tons of solid catalyst components. This catalyst contains 5. +Gyokushu% Ti was included.

■プロピレンの重合 アルゴンこ換した1文のオートクレーブに、50m文の
へキサンで懸濁した前記固体触媒成分0.006mg原
了・(チクン原子換算)と、トリエチルアルミニウム シシラン0.15  mealとを入れた.このオート
クレーブ内を減圧にしてアルゴンを除去した後、プロピ
レン310 gと水素0.7N lとを装入した.5分
後に70℃になるように昇温し, 70℃で211ν間
引合を行なった.オートクレーブを冷却後、プロピレン
をパージしてから、内容物を取り出し減圧乾帰したとこ
ろ20.2 gのポリプロピレンパウダーを得た.この
パウダーの;、奮密度は0.40g/crn”、 10
0 μm以下の微粉は0 、2 % +j%であリ、流
動性にも優れていた。またこのパラターC沸議n−ヘプ
タノ抽出夕(ポリマー+7):’、1合(+、1.)は
96.8%であった。このアリプロピレンをGPCrJ
Il定した分子、 :、、分1u (Mw /Mn)は
42であり、ケイ光X線分析で分析したこのポリマー中
のt18素jlXは81PP諺であった。
■Polymerization of propylene In an argon purged autoclave, 0.006 mg of the solid catalyst component suspended in 50 m of hexane (in terms of chikun atoms) and 0.15 meal of triethylaluminum silane were added. I put it in. After reducing the pressure inside the autoclave to remove argon, 310 g of propylene and 0.7 Nl of hydrogen were charged. After 5 minutes, the temperature was raised to 70°C, and a thinning of 211ν was performed at 70°C. After cooling the autoclave and purging the propylene, the contents were taken out and dried under reduced pressure to obtain 20.2 g of polypropylene powder. The density of this powder is 0.40g/crn", 10
The amount of fine powder of 0 μm or less was 0.2% + j%, and the fluidity was excellent. Further, the content of this Parater C-boiling n-heptano extract (polymer +7):', 1 (+, 1.) was 96.8%. This alipropylene is GPCrJ
The determined molecule, Mw/Mn, was 42, and the t18 element jlX in this polymer, analyzed by fluorescent X-ray analysis, was 81PP.

(実施例2) ジイソブチル2タレートの代りにジプロピルフタレート
を用いた外は、前記実施例1と同様にして行なった。
(Example 2) The same procedure as in Example 1 was carried out except that dipropyl phthalate was used instead of diisobutyl 2-thalerate.

f’Jられたポリプロピレンパウダーは19.8 gで
あり、その嵩密度は0.40 g / c m’、  
1oop m以ドの微粉は0.2屯;、1%、1.1.
は97.1%であった。また、このポリプロピレノをG
PC−cJllI定しだ分子!−分Aj (Mi+ /
 M n )は3.8テあり、ケイ光X線分析で分析し
たこのポリマー中のIi!素S11は70pp−であっ
た・ (実施例3) フェニルトリエトキシシランの代りにジフェニルジメト
キシシランを用いて実施例1と同様にして実施した。
The f′J polypropylene powder is 19.8 g, and its bulk density is 0.40 g/cm′,
Fine powder of 1 oop m or less is 0.2 ton;, 1%, 1.1.
was 97.1%. Also, this polypropylene is
PC-cJllI fixed molecule! -minAj (Mi+/
M n ) is 3.8 Te, and Ii! in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis! The concentration of element S11 was 70 pp-. (Example 3) The same procedure as in Example 1 was carried out using diphenyldimethoxysilane instead of phenyltriethoxysilane.

畳られたポリプロピレンパウダーは21.3g′r″あ
り、その嵩杢1^は0.40 g / Cm’、  l
ong mLJドの微粉は04屯;、1%、11は 9
72%であった。また、このポリプロピレノをGPCで
測定した分/、 1.:分1u(My/Mn)は42で
あり、ケイ光x6分析で分析したこのポリマー中のmy
+: ’l’はfi2ppmであった。
The folded polypropylene powder weighs 21.3 g'r'' and its bulk 1^ is 0.40 g/Cm', l
Ong mLJ fine powder is 04 tons;, 1%, 11 is 9
It was 72%. In addition, this polypropylene was measured by GPC/1. : min 1u (My/Mn) is 42, and my in this polymer analyzed by fluorescence x6 analysis.
+: 'l' was fi2ppm.

(実施例4) 酸化ケイ素の代りにアルミ+[i、&アルミニウム(株
)製A−11i、モ均才b PA 40−50 p−m
 ]を用いた外は前記実施例1と同様にして行なった。
(Example 4) Instead of silicon oxide, aluminum + [i, A-11i manufactured by & Aluminum Co., Ltd., PA 40-50 p-m
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1 except that the following was used.

得られたポリプロピレンパウダーは215gであり、そ
のl;’+:密度は0.28 g / c rn’、1
00μm以下の微粉は 1.2屯ニ一%、1.1は97
.0%であった。このポリプロピレンをGPCで測定し
た分子111分10 (My /Mn)は4.1 テJ
す、ケイ光X線分析で分析したこのポリマー中のN >
L l(rは6spp脂であった・ (比較例1) ジイソブチルフタレート 1.9  *mo、Qの代り
に安、C!、香酸n−ブチル3.4 gaon 、  
7 x :jtz ト’) Zトキンシラン0.15−
molの代りにP−)ルイル酸メチルO軸moL;lを
用いた外は前記実施例1と同様に行なった。得られたポ
リプロピレンパラd−は9.8gであり、その、“、2
密度は0.36g/Cゴ、1100AL以下の微粉は0
 、5 屯:a%、1.1.は95.0%であった。ま
た、このポリプロピレンをGPCで測定した分/、 l
j分布(Mw/Mn)は7.8テあり、ケイ光X&9分
析で分析したこのポリマー中の鳩A :r:は148P
p■であった・(実施例5) (1)固体触媒成分の調製 アルゴン置換した0、!11のガラス容器に、焼成した
酸化ケイ素(富七ダビソン社製、グレート952、比表
面積350rn’ / g 、 +を均粒径54〜65
gm)20gとトリメチルクロルシラン100m、Qを
入れ、;流ドにて攪拌しながら12時間反応させた後、
n−へブタンでデカンテーションを3回訝り返し、乾煙
した。
The obtained polypropylene powder weighs 215 g, and its l;'+:density is 0.28 g/c rn', 1
Fine powder of 00μm or less is 1.2 tons/21%, 1.1 is 97
.. It was 0%. The molecular weight of this polypropylene measured by GPC is 111/10 (My/Mn), which is 4.1 TeJ.
N> in this polymer analyzed by fluorescent X-ray analysis
L l (r was 6spp fat. (Comparative Example 1) Diisobutyl phthalate 1.9 *mo, ann instead of Q, C!, n-butyl fragrant 3.4 gaon,
7 x :jtz t')
The same procedure as in Example 1 was carried out except that P-)methyl rulylate O axis moL;l was used instead of mol. The obtained polypropylene para d- weighed 9.8 g, and its “,2
Density is 0.36g/C, fine powder below 1100AL is 0.
, 5 tons: a%, 1.1. was 95.0%. In addition, this polypropylene was measured by GPC: /, l
The j distribution (Mw/Mn) is 7.8 Te, and the A:r: in this polymer analyzed by fluorescence X & 9 analysis is 148P.
p ■ (Example 5) (1) Preparation of solid catalyst component 0,! which was replaced with argon! In a glass container of No. 11, baked silicon oxide (manufactured by Toshichi Davison Co., Ltd., Grate 952, specific surface area 350 rn'/g, + with an average particle size of 54 to 65
gm), 100 m of trimethylchlorosilane, and Q were added; and after reacting for 12 hours while stirring in a flowing oven,
The mixture was decanted three times with n-hebutane and smoked dry.

得られた固形物10.0 gを用いて、以ド、実施例1
と同様に行なった。
Using 10.0 g of the obtained solid, Example 1 is described below.
I did the same thing.

触媒担体(固体触媒成分中の固形物)中のマグネシウム
化合物はマグネシウム原fとして3 、21Ttr−%
であり、固体触媒成分中のハロゲン化チタン化合物はチ
タン原f−として2.4屯+、+、%であった。
The magnesium compound in the catalyst carrier (solid matter in the solid catalyst component) is 3.21Ttr-% as magnesium source f.
The amount of the halogenated titanium compound in the solid catalyst component was 2.4 tons+,+,% as the titanium raw material f-.

■プロピレンの−に合 実施例1(りと同様に行なった。得られたポリプロピレ
ンパウダーは175 gであり、その:、°、ビ+If
tは0.40g / c m’、100gm以トノ微粉
は0 、3−TX、”+:%、  1.1.は972%
であった。また、ケイ光X線でall定したポリマー中
の11!よj、1は7.2pp層であり、cpcで測定
した分子、 ;:分IIJ(Mw/Mn)は3.3であ
った。
■ In the case of propylene, it was carried out in the same manner as in Example 1. The obtained polypropylene powder weighed 175 g, and its:, °, bi+If
t is 0.40g/cm', 100gm or more fine powder is 0, 3-TX, "+:%, 1.1. is 972%
Met. Also, 11! in the polymer all determined by fluorescence X-rays! Yoj, 1 was a 7.2pp layer, and the molecular weight, ;:min IIJ (Mw/Mn) measured by CPC was 3.3.

(比較例2) ジイソブチルフタレート 1,9■鵬onの代りに安、
0.査f!#n−エチル3.4 ms+o文、フェニル
トリニドキシンラン 0.15日厘Olの代りにP−)
ルイル酸メチル0.4 mmo交を用いた外は前記実施
例5と同様に行なった。得られたボリプロピレンパウタ
ーは81 gであり、その1.1は95.4%であった
(Comparative Example 2) Diisobutyl phthalate 1,9
0. Inspection f! #n-ethyl 3.4 ms+o sentence, phenyltrinidoxin run 0.15 days P- instead of OL)
The same procedure as in Example 5 was carried out except that 0.4 mmol of methyl ruylate was used. The polypropylene powder obtained was 81 g, and its 1.1 was 95.4%.

また、ケイ光X線でΔN定したポリマー中の塩素ji:
は16.2pP−であり、GPCで側室した分Y扁:分
71j(Mw/Mn)は81であった。
In addition, chlorine ji in the polymer determined by fluorescence X-rays:
was 16.2 pP-, and GPC showed that the side chamber size was 71j (Mw/Mn) of 81.

特許出願人   出光石油化学株式会社「b′此1j 
+l 、’7 昭和6t<+12月1011 !持、;’Tli 長官殿 昭和60<1特1j願第265266号2、発明の名称 オレフィン11合体の製造力V。
Patent applicant: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
+l, '7 Showa 6t<+December 1011! 1986<1 Patent Application No. 265266 2 Title of Invention Manufacturing power of olefin 11 combination V.

3、袖11−なする者 ・11ヂ1との関係   特、h出願人住所(+、I;
所) 東j;ζff1T代…トー丸の内五目11番1号
4、代理人 住所 東京都新宿区西新宿8rl19晶5号セントラル
西新?1i3N’i 氏名 J1理1.(8759)  福村直樹′ll、)
I;古  ロコー361−27385、補I1.命令の
1141  (自発)6、補+Eにより増加する9、1
jlの数  なし7、補正の対象 l 明細11:の[′;l明の、iT IIIな説明」
の欄をト記のように袖II[する。
3. Relationship with Sleeve 11-Participant/11ji1 Particularly, h Applicant's address (+, I;
Place) Higashij; ζff1T...To Marunouchi Gomoku 11-1-4, Agent address: 8rl 19 Akira 5, Central Nishishin, Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo? 1i3N'i Name J1 Science 1. (8759) Naoki Fukumura'll,)
I; Old Roco 361-27385, supplement I1. 1141 of command (spontaneous) 6, increased by complement + E 9, 1
Number of jl None 7, subject of correction l Specification 11: [';l clear, iT III explanation''
Fill out the column in Sleeve II as shown in G.

(1)」引線、p第7145〜6″itll(7)rM
g(−oct、 Hs ) t 、 Jをrlvlg(
−0C+、 8.)2、」と訂+トする。
(1)" Leading line, p No. 7145-6" itll (7) rM
g(-oct, Hs) t, J as rlvlg(
-0C+, 8. )2,” is corrected.

(2)明細、1:第17p1211?illノi’ 1
〜111011、&r!シ<C;t5−500 トナ7
゜;、2」をr l−20011、打ましくCまs −
+uooとなるコ−Jに訂1!−する。
(2) Details, 1: No. 17 p1211? ill no i' 1
~111011,&r! C<C; t5-500 Tona 7
゜;、2」r l-20011、Cmasu s-
Correction 1 to Ko-J which becomes +uoo! - to do.

(])明細1吋第18貞2?illのr 4iaアルミ
ニウム化合ThJを「有機チタン化合物」に訂11する
(]) Details 1 inch 18th 2? ill's r 4ia aluminum compound ThJ is revised to ``organotitanium compound''.

(4) 1Jljlll古第18Lt31r11〜4?
r11ノrO,01〜10、kf ! L/ < +、
tO,02〜2トf:tル:+ニーCアル、 J ’e
’ j’U、s 〜SOD 、 打マL/< ハ1〜1
00 トrtル:+:、”Cする。1に、:If1.−
4−る。
(4) 1Jljllll Old 18th Lt31r11~4?
r11norrO, 01~10, kf! L/<+,
tO,02~2tf:tle:+knee C al, J'e
'j'U, s ~SOD, Utsuma L/< Ha1~1
00 trtle:+:,"C.1,:If1.-
4-ru.

(5) If細、p第26貞+7?r ll−18b 
Ifのr安9杏酸n−エチル」をr安り香酸エナル」に
、il+lする。
(5) If thin, p 26th +7? rll-18b
If 'n-ethyl anthyl-anxate' is converted to 'n-ethyl anthyl anthioate', il+l is added.

−以1.−- Below 1. −

Claims (1)

【特許請求の範囲】 周期表第II〜IV族元素の中から選ばれた少なくとも一種
の元素の酸化物および/またはこれらの酸化物の少なく
とも一種を含む複合無機酸化物に、一般式 Mg(OR^1)l(OR^2)_2−l (ただし、式中、R^1およびR^2は炭素数1〜10
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはア
ラルキル基であり、R^1およびR^2は互いに相違し
ていても同一であっても良く、lは0〜2の正数である
。) で表わされるマグネシウム化合物が担持した固形物と、
芳香族ジカルボン酸ジエステルと、ハロゲン化チタン化
合物とを接触させて得られる 固体触媒成分(A)、 有機アルミニウム化合物(B)および Si−O−C結合を有する有機ケイ素化合物(C)から
なる触媒の存在下にα−オレフィンを重合することを特
徴とするオレフィン重合体の製造方法。
[Scope of Claims] An oxide of at least one element selected from Groups II to IV elements of the periodic table and/or a composite inorganic oxide containing at least one of these oxides has the general formula Mg (OR ^1)l(OR^2)_2-l (However, in the formula, R^1 and R^2 have 1 to 10 carbon atoms
is an alkyl group, cycloalkyl group, aryl group or aralkyl group, R^1 and R^2 may be different or the same, and l is a positive number of 0 to 2. ) A solid substance supported by a magnesium compound represented by
A catalyst consisting of a solid catalyst component (A) obtained by contacting an aromatic dicarboxylic acid diester with a halogenated titanium compound, an organoaluminum compound (B) and an organosilicon compound having a Si-O-C bond. A method for producing an olefin polymer, which comprises polymerizing an α-olefin in the presence of an α-olefin.
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